JPH11166173A - 紫外線吸収剤およびそれを含有する組成物 - Google Patents
紫外線吸収剤およびそれを含有する組成物Info
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- JPH11166173A JPH11166173A JP35009097A JP35009097A JPH11166173A JP H11166173 A JPH11166173 A JP H11166173A JP 35009097 A JP35009097 A JP 35009097A JP 35009097 A JP35009097 A JP 35009097A JP H11166173 A JPH11166173 A JP H11166173A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【解決手段】 下記一般式(1)に表されるスピネル型
叉は逆スピネル型構造を有する事を特徴とする、複合金
属酸化物を紫外線吸収剤として化粧料などの組成物に含
有させる。 【化1】 一般式(1)(但し、A及びBは金属元素を、Oは酸素
原子を示す。) 【発明が解決しようとする課題】本発明は、長短両波紫
外線を吸収する能力があり、組成物に配合しても白っぽ
さのでない紫外線吸収剤を提供する事を課題とする。本
発明によれば、長短両波紫外線を吸収する能力があり、
組成物に配合しても白っぽさのでない紫外線吸収剤を提
供する事ができる。
叉は逆スピネル型構造を有する事を特徴とする、複合金
属酸化物を紫外線吸収剤として化粧料などの組成物に含
有させる。 【化1】 一般式(1)(但し、A及びBは金属元素を、Oは酸素
原子を示す。) 【発明が解決しようとする課題】本発明は、長短両波紫
外線を吸収する能力があり、組成物に配合しても白っぽ
さのでない紫外線吸収剤を提供する事を課題とする。本
発明によれば、長短両波紫外線を吸収する能力があり、
組成物に配合しても白っぽさのでない紫外線吸収剤を提
供する事ができる。
Description
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は化粧品、塗料及びプ
ラスチックス組成物の原料に有益な紫外線吸収剤及び当
該紫外線吸収剤を含有する、化粧料、皮膚外用医薬、塗
料及びプラスチックス等の紫外線被爆用の組成物に関す
る。
ラスチックス組成物の原料に有益な紫外線吸収剤及び当
該紫外線吸収剤を含有する、化粧料、皮膚外用医薬、塗
料及びプラスチックス等の紫外線被爆用の組成物に関す
る。
【0002】
【従来技術】紫外線は生体のみならず種々の物質に対し
ても好ましくない影響を与えることが近年広く知られる
ようになってきた。例えば、従来から、紫外線が塗装や
プラスチックスを劣化させる事は良く知られており、紫
外線から目的物を防御するために、ベンゾフェノン系化
合物、桂皮酸系化合物、パラアミノ安息香酸系化合物等
の有機系や二酸化チタンや酸化亜鉛などの無機系の紫外
線吸収剤が用いられてきた。更に生体に対しては、最
近、紫外線の人体に対するに影響や波長によってその影
響の度合いが異なる事なども詳細に知られるようにな
り、紫外線防御に対する関心が一段と高くなった。この
様な防御に於いてもやはり有機系や無機系の紫外線吸収
剤が同様に使用されている。また一方、化学物質アレル
ギーに象徴されるような環境問題もクローズアップされ
るようになった。この様な中で、有機系紫外線吸収剤は
安全性の証明が十分なされていない、他の物質と反応す
る、紫外線を吸収して別物質に変化する等の問題点が多
く、無機系が注目を集めるようになった。この様な無機
系紫外線吸収剤の代表的な物としては酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化セリウム等があり、有機系に比して、高い安
定性と安全性を有するが、個々に次のような長所短所も
有している。即ち、酸化チタンは短波長紫外線を吸収
し、長波長紫外線は吸収しない、隠ぺい力が高く白っぽ
くなる、酸化亜鉛は長短両波紫外線を吸収するが屈折率
が低いので吸収効率が悪い、酸化セリウムは吸収能力そ
のものが前二者より劣る等である。
ても好ましくない影響を与えることが近年広く知られる
ようになってきた。例えば、従来から、紫外線が塗装や
プラスチックスを劣化させる事は良く知られており、紫
外線から目的物を防御するために、ベンゾフェノン系化
合物、桂皮酸系化合物、パラアミノ安息香酸系化合物等
の有機系や二酸化チタンや酸化亜鉛などの無機系の紫外
線吸収剤が用いられてきた。更に生体に対しては、最
近、紫外線の人体に対するに影響や波長によってその影
響の度合いが異なる事なども詳細に知られるようにな
り、紫外線防御に対する関心が一段と高くなった。この
様な防御に於いてもやはり有機系や無機系の紫外線吸収
剤が同様に使用されている。また一方、化学物質アレル
ギーに象徴されるような環境問題もクローズアップされ
るようになった。この様な中で、有機系紫外線吸収剤は
安全性の証明が十分なされていない、他の物質と反応す
る、紫外線を吸収して別物質に変化する等の問題点が多
く、無機系が注目を集めるようになった。この様な無機
系紫外線吸収剤の代表的な物としては酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化セリウム等があり、有機系に比して、高い安
定性と安全性を有するが、個々に次のような長所短所も
有している。即ち、酸化チタンは短波長紫外線を吸収
し、長波長紫外線は吸収しない、隠ぺい力が高く白っぽ
くなる、酸化亜鉛は長短両波紫外線を吸収するが屈折率
が低いので吸収効率が悪い、酸化セリウムは吸収能力そ
のものが前二者より劣る等である。
【0003】ごく最近になって、前述の無機系紫外線吸
収剤の欠点を改良しようとする動きが各産業分野で見ら
れ、多くの提案がなされている。代表的提案には、微粒
子化して透明性をあげる、種々の金属を組み合わせた複
合酸化物によって長短両波紫外線の吸収能力を上げる等
がある。しかしながら、前者の提案は本質的な紫外線吸
収能力が変化するわけではなく、場合によっては、微粒
子化したためにかえって粉体の触媒活性を高めてしまう
こともあり十分な改善には至っていない。後者の提案
は、単に複合化したのみでは、組み合わせた金属の性質
を平均化しただけに止まる危険が高く、最悪の事態に至
っては複合化前の長所すら失ってしまう等、この提案も
又万全とは言えない。従って、長短両波長を吸収する能
力を更に向上させ且つ白っぽさを更に抑えた無機系紫外
線吸収剤の登場が待たれていた。
収剤の欠点を改良しようとする動きが各産業分野で見ら
れ、多くの提案がなされている。代表的提案には、微粒
子化して透明性をあげる、種々の金属を組み合わせた複
合酸化物によって長短両波紫外線の吸収能力を上げる等
がある。しかしながら、前者の提案は本質的な紫外線吸
収能力が変化するわけではなく、場合によっては、微粒
子化したためにかえって粉体の触媒活性を高めてしまう
こともあり十分な改善には至っていない。後者の提案
は、単に複合化したのみでは、組み合わせた金属の性質
を平均化しただけに止まる危険が高く、最悪の事態に至
っては複合化前の長所すら失ってしまう等、この提案も
又万全とは言えない。従って、長短両波長を吸収する能
力を更に向上させ且つ白っぽさを更に抑えた無機系紫外
線吸収剤の登場が待たれていた。
【0004】一方、複合金属酸化物に於いて、その結晶
構造としてAB204のスピネル構造又は逆スピネル構造
を取る場合があることは既に知られていたが、このAB
2O4で表されるスピネル型叉は逆スピネル型構造を有す
る複合金属酸化物に、長短両波長を吸収する能力があ
り、紫外線吸収剤として有効である事、紫外線吸収剤と
して化粧料や塗料等の組成物に配合する事及びこの様な
複合金属酸化物を紫外線吸収剤として用いた場合それを
含有する組成物に不自然な白っぽさを与えない事は知ら
れていなかった。
構造としてAB204のスピネル構造又は逆スピネル構造
を取る場合があることは既に知られていたが、このAB
2O4で表されるスピネル型叉は逆スピネル型構造を有す
る複合金属酸化物に、長短両波長を吸収する能力があ
り、紫外線吸収剤として有効である事、紫外線吸収剤と
して化粧料や塗料等の組成物に配合する事及びこの様な
複合金属酸化物を紫外線吸収剤として用いた場合それを
含有する組成物に不自然な白っぽさを与えない事は知ら
れていなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこの様な状況
を踏まえてなされたものであり、長短両波紫外線を吸収
する能力があり、組成物に配合しても白っぽさのでない
紫外線吸収剤を提供する事を課題とする。
を踏まえてなされたものであり、長短両波紫外線を吸収
する能力があり、組成物に配合しても白っぽさのでない
紫外線吸収剤を提供する事を課題とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】この様な状況に鑑みて、
本発明者らは、長短両波紫外線を吸収する能力があり、
組成物に配合しても白っぽさのでない紫外線吸収剤を求
めて鋭意研究を重ねた結果、AB2O4で表されるスピネ
ル型叉は逆スピネル型構造を有する複合金属酸化物にこ
の様な作用がある事を見いだし、発明を完成させた。以
下、本発明に付いて、その実施の形態を中心に詳細に説
明する。
本発明者らは、長短両波紫外線を吸収する能力があり、
組成物に配合しても白っぽさのでない紫外線吸収剤を求
めて鋭意研究を重ねた結果、AB2O4で表されるスピネ
ル型叉は逆スピネル型構造を有する複合金属酸化物にこ
の様な作用がある事を見いだし、発明を完成させた。以
下、本発明に付いて、その実施の形態を中心に詳細に説
明する。
【0007】
【発明の実施の形態】(1)本発明の紫外線吸収剤 本発明の紫外線吸収剤は、AB2O4で表されるスピネル
型叉は逆スピネル型構造を有する複合金属酸化物からな
ることを特徴とする。ここで、AB2O4はスピネル型を
示す化学式であって、立方晶系化合物結晶である。この
様なスピネル型の特徴は見かけ上一定組成の化合物であ
りながら、違う原子が結晶学的に同価な場所に無差別に
散らばっている、結晶中で同価点の組の一部だけが原子
によって占められ、ほうぼうの位置が空いていると言う
驚くべき性質を持っていることである。つまり、この事
はスピネル型の構造は見かけ上一定組成の化合物であり
ながら多くの原子を取り込む素地を持っていることを示
す。本発明の紫外線吸収剤としては、この様なスピネル
構造の特性を生かして、スピネルの主構造を形成してい
る、金属原子A、Bと酸素以外に、他の金属原子を1種
以上、スピネル構造を維持したまま含有させることもで
きる。この様なスピネル構造を有する複合金属酸化物も
本発明の紫外線吸収剤の技術的範囲に属する。紫外線の
吸収特性からはこの様な他の金属原子を1種以上含有し
たものが特に好ましい。
型叉は逆スピネル型構造を有する複合金属酸化物からな
ることを特徴とする。ここで、AB2O4はスピネル型を
示す化学式であって、立方晶系化合物結晶である。この
様なスピネル型の特徴は見かけ上一定組成の化合物であ
りながら、違う原子が結晶学的に同価な場所に無差別に
散らばっている、結晶中で同価点の組の一部だけが原子
によって占められ、ほうぼうの位置が空いていると言う
驚くべき性質を持っていることである。つまり、この事
はスピネル型の構造は見かけ上一定組成の化合物であり
ながら多くの原子を取り込む素地を持っていることを示
す。本発明の紫外線吸収剤としては、この様なスピネル
構造の特性を生かして、スピネルの主構造を形成してい
る、金属原子A、Bと酸素以外に、他の金属原子を1種
以上、スピネル構造を維持したまま含有させることもで
きる。この様なスピネル構造を有する複合金属酸化物も
本発明の紫外線吸収剤の技術的範囲に属する。紫外線の
吸収特性からはこの様な他の金属原子を1種以上含有し
たものが特に好ましい。
【0008】本発明の趣旨によれば、前述のスピネル型
のA及びBにはMg、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、
Al、Cr、Tiの内のどれかを用いることが好まし
く、例示すると、次のようなものがある。MgFe2O
4、MnFe2O4、FeFe2O4、FeAl2O
4、CoAl2O4、ZnAl2O4、CuCr2O
4、TiZn2O4等であり、これらはほんの1例にす
ぎない。この様な化合物はその結晶中へ多くの元素を取
り込むことが可能であり、本発明の趣旨に係わるそのよ
うな元素としては、例えば、アルカリ類、アルカリ土
類、遷移金属、アルミニウム族及び希土類の元素1種以
上が好ましく例示できる。これらの内で特に好ましい元
素は、現にA叉はBを構成する元素を除くMg、Mn、
Fe、Co、Cu、Zn、Al、Cr、Ti、Ce、B
a、Ca、Li、Na、K、Y、In、Hf、Teから
選ばれる1種以上である。また、A及びB以外の1種以
上の元素を含有する場合、その構成割合はA元素1モル
に対して0.5モル以下が望ましく、更に望ましくは
0.5モル〜0.01モルの範囲であり、最も望ましい
のは0.1モル〜0.01モルの範囲である。これは、
多すぎるとスピネル構造にゆがみを与え、紫外線吸収効
果を損なう場合があり、少なすぎると添加効果が得られ
ない場合があるからである。
のA及びBにはMg、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、
Al、Cr、Tiの内のどれかを用いることが好まし
く、例示すると、次のようなものがある。MgFe2O
4、MnFe2O4、FeFe2O4、FeAl2O
4、CoAl2O4、ZnAl2O4、CuCr2O
4、TiZn2O4等であり、これらはほんの1例にす
ぎない。この様な化合物はその結晶中へ多くの元素を取
り込むことが可能であり、本発明の趣旨に係わるそのよ
うな元素としては、例えば、アルカリ類、アルカリ土
類、遷移金属、アルミニウム族及び希土類の元素1種以
上が好ましく例示できる。これらの内で特に好ましい元
素は、現にA叉はBを構成する元素を除くMg、Mn、
Fe、Co、Cu、Zn、Al、Cr、Ti、Ce、B
a、Ca、Li、Na、K、Y、In、Hf、Teから
選ばれる1種以上である。また、A及びB以外の1種以
上の元素を含有する場合、その構成割合はA元素1モル
に対して0.5モル以下が望ましく、更に望ましくは
0.5モル〜0.01モルの範囲であり、最も望ましい
のは0.1モル〜0.01モルの範囲である。これは、
多すぎるとスピネル構造にゆがみを与え、紫外線吸収効
果を損なう場合があり、少なすぎると添加効果が得られ
ない場合があるからである。
【0009】更に詳述するならば、AにMg、Mn、F
e、Co、Cu、Zn、Al、Cr、Tiの内のどれか
を用い、BにAl叉はZnを用い、A及びB以外の元素
としてMg、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Al、C
r、Ti、Ce、Ba、Ca、Li、Na、K、Y、I
n、Hf、Teの1種以上を用いた場合、 長短両波紫
外線を吸収する能力があり、組成物に配合しても白っぽ
さのでない効果がある。また、用いる元素によって種々
の幅広い色が得られるので組成物の特徴によって適宜有
効な色の紫外線吸収剤の選択が可能であると言う利点も
ある。
e、Co、Cu、Zn、Al、Cr、Tiの内のどれか
を用い、BにAl叉はZnを用い、A及びB以外の元素
としてMg、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Al、C
r、Ti、Ce、Ba、Ca、Li、Na、K、Y、I
n、Hf、Teの1種以上を用いた場合、 長短両波紫
外線を吸収する能力があり、組成物に配合しても白っぽ
さのでない効果がある。また、用いる元素によって種々
の幅広い色が得られるので組成物の特徴によって適宜有
効な色の紫外線吸収剤の選択が可能であると言う利点も
ある。
【0010】更に、組成物として化粧料組成物の例で詳
述すると、本発明の紫外線吸収剤に於いて、スピネル型
化合物としてTiZn2O4とZnAl2O4を選定
し、A及びB以外の元素としてMn、Fe、Ce、C
a、Li、Na、の1種以上で構成する時、長短両波紫
外線を吸収する能力及び組成物に配合しても白っぽさの
でない効果が一段と高くなる。この様な組み合わせが、
本発明の紫外線吸収剤に於ける好ましい組み合わせであ
る。
述すると、本発明の紫外線吸収剤に於いて、スピネル型
化合物としてTiZn2O4とZnAl2O4を選定
し、A及びB以外の元素としてMn、Fe、Ce、C
a、Li、Na、の1種以上で構成する時、長短両波紫
外線を吸収する能力及び組成物に配合しても白っぽさの
でない効果が一段と高くなる。この様な組み合わせが、
本発明の紫外線吸収剤に於ける好ましい組み合わせであ
る。
【0011】(2)本発明の紫外線吸収剤の製造方法 本発明の紫外線吸収剤は通常の複合金属酸化物を製造す
る方法によって製造する事が出来る。この様な方法とし
ては、例えば、種々の金属の水酸化物、炭酸塩、有機酸
塩、有機金属エステル類を混合し、焼成する方法や予め
製造されたスピネル型化合物へA及びB以外の元素の1
種以上を混合し、焼成する方法等の固相法及び種々の金
属の塩化物、硝酸塩、有機酸塩、有機金属エステルおよ
びアルカリ叉は酸の溶液を混合し、水叉はアルコール溶
液中で反応させる液相法が例示できる。更に、液相法は
反応をビーカー等で行う解放系とオートクレーブ中で行
う密閉系が例示できる。これらの内最も好ましいのは液
相法であり、更に好ましいのは密閉系での液相法であ
る。これは、固相法では原料の粒子径が最終製品の粒子
径に大きく関与する、原料の混合方法によって最終製品
の品質が異なる等の欠点が現れる場合があるからであ
る。この密閉系での液相法を具体的に例示するならば、
Aの塩化物のような水可溶塩の水溶液、Bの塩化物のよ
うな水可溶塩の水溶液及びアルカリイオン叉は酸の水溶
液を用意し、これら3者をオートクレーブ中で混合し、
反応させ、生じた沈澱を乾燥させる方法、更にA、B以
外の金属原子を含有させる場合には、Aの塩化物のよう
な水可溶塩の水溶液、Bの塩化物のような水可溶塩の水
溶液、、A及びB以外の元素1種以上の塩化物の様な水
可溶塩の水溶液及びアルカリイオン叉は酸の水溶液を用
意し、これら4者をオートクレーブ中で混合し、反応さ
せ、生じた沈澱を乾燥させる方法がある。オートクレー
ブ条件は目的の複合金属酸か物によって、混合方法、反
応温度、圧力及び熟成時間等が適宜選択される。
る方法によって製造する事が出来る。この様な方法とし
ては、例えば、種々の金属の水酸化物、炭酸塩、有機酸
塩、有機金属エステル類を混合し、焼成する方法や予め
製造されたスピネル型化合物へA及びB以外の元素の1
種以上を混合し、焼成する方法等の固相法及び種々の金
属の塩化物、硝酸塩、有機酸塩、有機金属エステルおよ
びアルカリ叉は酸の溶液を混合し、水叉はアルコール溶
液中で反応させる液相法が例示できる。更に、液相法は
反応をビーカー等で行う解放系とオートクレーブ中で行
う密閉系が例示できる。これらの内最も好ましいのは液
相法であり、更に好ましいのは密閉系での液相法であ
る。これは、固相法では原料の粒子径が最終製品の粒子
径に大きく関与する、原料の混合方法によって最終製品
の品質が異なる等の欠点が現れる場合があるからであ
る。この密閉系での液相法を具体的に例示するならば、
Aの塩化物のような水可溶塩の水溶液、Bの塩化物のよ
うな水可溶塩の水溶液及びアルカリイオン叉は酸の水溶
液を用意し、これら3者をオートクレーブ中で混合し、
反応させ、生じた沈澱を乾燥させる方法、更にA、B以
外の金属原子を含有させる場合には、Aの塩化物のよう
な水可溶塩の水溶液、Bの塩化物のような水可溶塩の水
溶液、、A及びB以外の元素1種以上の塩化物の様な水
可溶塩の水溶液及びアルカリイオン叉は酸の水溶液を用
意し、これら4者をオートクレーブ中で混合し、反応さ
せ、生じた沈澱を乾燥させる方法がある。オートクレー
ブ条件は目的の複合金属酸か物によって、混合方法、反
応温度、圧力及び熟成時間等が適宜選択される。
【0012】本発明の紫外線吸収剤の製造方法に於いて
は、液相法で得られた沈澱物そのまま紫外線吸収剤とす
る事ができるが、焼成する事も出来る。焼成は沈澱物で
ある複合金属酸化物の結晶化度を挙げるために行うもの
で、酸やアルカリに対する安定度を増すために行われ
る。焼成温度は複合金属酸化物の構成成分によって異な
るが、概ね300℃以上であり、所望の結晶性を得る温
度で設定される。
は、液相法で得られた沈澱物そのまま紫外線吸収剤とす
る事ができるが、焼成する事も出来る。焼成は沈澱物で
ある複合金属酸化物の結晶化度を挙げるために行うもの
で、酸やアルカリに対する安定度を増すために行われ
る。焼成温度は複合金属酸化物の構成成分によって異な
るが、概ね300℃以上であり、所望の結晶性を得る温
度で設定される。
【0013】以下に、本発明の紫外線吸収剤の製造例を
挙げて更に詳しく説明する。勿論本発明の紫外線吸収剤
がこれらのみに限定は受けないし、その他の構成成分の
複合金属酸化物もこれらの方法に準じて製造する事が出
来る。又、かくして得られた本発明の紫外線吸収剤をシ
リコーン処理、金属石鹸処理、パーフルオロカーボン誘
導体処理、シリカコーティング処理等の表面処理を施し
たものも本発明の紫外線吸収剤である。
挙げて更に詳しく説明する。勿論本発明の紫外線吸収剤
がこれらのみに限定は受けないし、その他の構成成分の
複合金属酸化物もこれらの方法に準じて製造する事が出
来る。又、かくして得られた本発明の紫外線吸収剤をシ
リコーン処理、金属石鹸処理、パーフルオロカーボン誘
導体処理、シリカコーティング処理等の表面処理を施し
たものも本発明の紫外線吸収剤である。
【0014】
【0015】<製造例1>1.5L乳鉢に、ZnCO3
を25g、Al(OH)3を20g及びMnCO3と1
g秤取り、自動乳鉢攪拌機によって1時間攪拌混合し
た。この混合物をルツボに入れて電気炉で仮焼した。仮
焼条件は昇温速度:10℃/分、300℃−1時間係
留、引き続き10℃/分で昇温し600℃−1時間係留
である。次いで冷後スタンプミル粉砕し本焼成した。本
焼成条件は昇温速度:10℃/分、600℃−1時間係
留であった。本焼成後ボールミルにて粉砕し、25gの
粉体を得た。この物は淡い紫色を呈しており、蛍光X線
分析及び粉末X線回折でスピネル型ZnAl2O4であ
ることを確認した。また含まれているMnはZn1モル
に対して0.1モルであった。
を25g、Al(OH)3を20g及びMnCO3と1
g秤取り、自動乳鉢攪拌機によって1時間攪拌混合し
た。この混合物をルツボに入れて電気炉で仮焼した。仮
焼条件は昇温速度:10℃/分、300℃−1時間係
留、引き続き10℃/分で昇温し600℃−1時間係留
である。次いで冷後スタンプミル粉砕し本焼成した。本
焼成条件は昇温速度:10℃/分、600℃−1時間係
留であった。本焼成後ボールミルにて粉砕し、25gの
粉体を得た。この物は淡い紫色を呈しており、蛍光X線
分析及び粉末X線回折でスピネル型ZnAl2O4であ
ることを確認した。また含まれているMnはZn1モル
に対して0.1モルであった。
【0016】<製造例2>予め氷冷した精製水0.5L
にTiCl4の19gを徐々にいれて溶解させとおく、
これにZnCL2 27gとFeCl2・4H2O 2
gを溶解させA液とする。別に精製水0.2Lに28%
アンモニア水を38g溶解させB液とする。A液を80
℃に保ちながら、攪拌下B液を徐々に加える。そのまま
の状態で1時間熟成し、冷後生成した沈澱物を濾取、乾
燥させる。得られた沈澱物を昇温速度:10℃/分、係
留:500℃−1時間で焼成し、21gの粉体を得た。
この物は薄いピンク色を呈しており、蛍光X線分析及び
粉末X線回折でスピネル型TIZn2O4であることを
確認した。また含まれているFeはTi1モルに対して
0.1モルであった。
にTiCl4の19gを徐々にいれて溶解させとおく、
これにZnCL2 27gとFeCl2・4H2O 2
gを溶解させA液とする。別に精製水0.2Lに28%
アンモニア水を38g溶解させB液とする。A液を80
℃に保ちながら、攪拌下B液を徐々に加える。そのまま
の状態で1時間熟成し、冷後生成した沈澱物を濾取、乾
燥させる。得られた沈澱物を昇温速度:10℃/分、係
留:500℃−1時間で焼成し、21gの粉体を得た。
この物は薄いピンク色を呈しており、蛍光X線分析及び
粉末X線回折でスピネル型TIZn2O4であることを
確認した。また含まれているFeはTi1モルに対して
0.1モルであった。
【0017】<製造例3>エタノール0.5LにTi
(isoOC3H7)4を28g、Zn(OC2H5)2
を31g、Ce(OC2H5)3を2.8g溶解させ、
A液とする。別にエタノール0.2Lに水を28gと濃
塩酸を少し溶解させて、B液とする。A液の還流下、B
液を徐々に加える。還流を1時間継続して熟成し、冷後
生成した沈澱物を濾取、乾燥させ、22gの粉体を得
た。この物は白色を呈しており、蛍光X線分析及び粉末
X線回折でスピネル型TIZn2O4であることを確認
した。また含まれているCeはTi1モルに対して0.
09モルであった。
(isoOC3H7)4を28g、Zn(OC2H5)2
を31g、Ce(OC2H5)3を2.8g溶解させ、
A液とする。別にエタノール0.2Lに水を28gと濃
塩酸を少し溶解させて、B液とする。A液の還流下、B
液を徐々に加える。還流を1時間継続して熟成し、冷後
生成した沈澱物を濾取、乾燥させ、22gの粉体を得
た。この物は白色を呈しており、蛍光X線分析及び粉末
X線回折でスピネル型TIZn2O4であることを確認
した。また含まれているCeはTi1モルに対して0.
09モルであった。
【0018】<製造例4>精製水0.5LにZnCL2
を13.6g、AlCL3を26.7g、Fe(NO
3)2・6H2Oを1.7g溶解させ、A液とする。別
に精製水0.2LにLiOHを25g溶解させ、B液と
する。オートクレーブ中でA液に、B液を加え、温度:
300℃、圧力:85Kg/cm2 で1時間反応させ
た。 冷後生成した沈澱物を濾取、乾燥させた。得られ
た沈澱物を昇温速度:10℃/分、係留:300℃−1
時間で焼成し、14gの粉体を得た。この物は淡黄色を
呈しており、蛍光X線分析及び粉末X線回折でスピネル
型ZnAl2O4であることを確認した。また含まれて
いるFe及びLiの全量はZn1モルに対して0.05
モルであった。
を13.6g、AlCL3を26.7g、Fe(NO
3)2・6H2Oを1.7g溶解させ、A液とする。別
に精製水0.2LにLiOHを25g溶解させ、B液と
する。オートクレーブ中でA液に、B液を加え、温度:
300℃、圧力:85Kg/cm2 で1時間反応させ
た。 冷後生成した沈澱物を濾取、乾燥させた。得られ
た沈澱物を昇温速度:10℃/分、係留:300℃−1
時間で焼成し、14gの粉体を得た。この物は淡黄色を
呈しており、蛍光X線分析及び粉末X線回折でスピネル
型ZnAl2O4であることを確認した。また含まれて
いるFe及びLiの全量はZn1モルに対して0.05
モルであった。
【0019】<製造例5>予め氷冷した精製水0.5L
にTiCl4の19gを徐々にいれて溶解させとおく、
これにZn(NO3)2・6H2Oを59.5g、Mn
Cl2・4H2Oを0.2g溶解させ、A液とする。別
に精製水0.2LにNaOHを40g溶解させB液とす
る。オートクレーブ中でA液に、B液を加え、温度:3
00℃、圧力:85Kg/cm2 で1時間反応させ
た。 冷後生成した沈澱物を濾取、乾燥させた。得られ
た沈澱物を昇温速度:10℃/分 係留:700℃−1
時間で焼成し、20gの粉体を得た。この物はごく僅か
に黄味に着色しており、蛍光X線分析及び粉末X線回折
でスピネル型ZnAl2O4であることを確認した。ま
た含まれているMn及びNaの全量はTi1モルに対し
て0.04モルであった。
にTiCl4の19gを徐々にいれて溶解させとおく、
これにZn(NO3)2・6H2Oを59.5g、Mn
Cl2・4H2Oを0.2g溶解させ、A液とする。別
に精製水0.2LにNaOHを40g溶解させB液とす
る。オートクレーブ中でA液に、B液を加え、温度:3
00℃、圧力:85Kg/cm2 で1時間反応させ
た。 冷後生成した沈澱物を濾取、乾燥させた。得られ
た沈澱物を昇温速度:10℃/分 係留:700℃−1
時間で焼成し、20gの粉体を得た。この物はごく僅か
に黄味に着色しており、蛍光X線分析及び粉末X線回折
でスピネル型ZnAl2O4であることを確認した。ま
た含まれているMn及びNaの全量はTi1モルに対し
て0.04モルであった。
【0020】<製造例6>1.5L乳鉢に、ZnCO3
を25g及びAl(OH)3を20gを秤取り、自動乳
鉢攪拌機によって1時間攪拌混合した。この混合物をル
ツボに入れて電気炉で仮焼した。仮焼条件は昇温速度:
10℃/分、300℃−1時間係留、引き続き10℃/
分で昇温し600℃−1時間係留である。次いで冷後ス
タンプミル粉砕し本焼成した。本焼成条件は昇温速度:
10℃/分、600℃−1時間係留であった。本焼成後
ボールミルにて粉砕し、20gの粉体を得た。蛍光X線
分析及び粉末X線回折でスピネル型ZnAl2O4であ
ることを確認した。
を25g及びAl(OH)3を20gを秤取り、自動乳
鉢攪拌機によって1時間攪拌混合した。この混合物をル
ツボに入れて電気炉で仮焼した。仮焼条件は昇温速度:
10℃/分、300℃−1時間係留、引き続き10℃/
分で昇温し600℃−1時間係留である。次いで冷後ス
タンプミル粉砕し本焼成した。本焼成条件は昇温速度:
10℃/分、600℃−1時間係留であった。本焼成後
ボールミルにて粉砕し、20gの粉体を得た。蛍光X線
分析及び粉末X線回折でスピネル型ZnAl2O4であ
ることを確認した。
【0021】<製造例7>予め氷冷した精製水0.5L
にTiCl4の19gを徐々にいれて溶解させとおく、
これにZnCL2 27gを溶解させA液とする。別に
精製水0.2Lに28%アンモニア水を38g溶解させ
B液とする。A液を80℃に保ちながら、攪拌下B液を
徐々に加える。そのままの状態で1時間熟成し、冷後生
成した沈澱物を濾取、乾燥させる。得られた沈澱物を昇
温速度:10℃/分、係留:500℃−1時間で焼成
し、17gの粉体を得た。蛍光X線分析及び粉末X線回
折でスピネル型TIZn2O4であることを確認し
た。。
にTiCl4の19gを徐々にいれて溶解させとおく、
これにZnCL2 27gを溶解させA液とする。別に
精製水0.2Lに28%アンモニア水を38g溶解させ
B液とする。A液を80℃に保ちながら、攪拌下B液を
徐々に加える。そのままの状態で1時間熟成し、冷後生
成した沈澱物を濾取、乾燥させる。得られた沈澱物を昇
温速度:10℃/分、係留:500℃−1時間で焼成
し、17gの粉体を得た。蛍光X線分析及び粉末X線回
折でスピネル型TIZn2O4であることを確認し
た。。
【0022】<製造例8>エタノール0.5LにTi
(isoOC3H7)4を28g、Zn(OC2H5)2
を31g溶解させ、A液とする。別にエタノール0.2
Lに水を28gと濃塩酸を少し溶解させて、B液とす
る。A液の還流下、B液を徐々に加える。還流を1時間
継続して熟成し、冷後生成した沈澱物を濾取、乾燥させ
た。得られた沈澱物を昇温速度:10℃/分、係留:4
00℃−1時間で焼成し、14gの粉体を得た。蛍光X
線分析及び粉末X線回折でスピネル型TIZn2O4で
あることを確認した。
(isoOC3H7)4を28g、Zn(OC2H5)2
を31g溶解させ、A液とする。別にエタノール0.2
Lに水を28gと濃塩酸を少し溶解させて、B液とす
る。A液の還流下、B液を徐々に加える。還流を1時間
継続して熟成し、冷後生成した沈澱物を濾取、乾燥させ
た。得られた沈澱物を昇温速度:10℃/分、係留:4
00℃−1時間で焼成し、14gの粉体を得た。蛍光X
線分析及び粉末X線回折でスピネル型TIZn2O4で
あることを確認した。
【0023】<製造例9>精製水0.5LにZnCL2
を13.6g、AlCL3を26.7g溶解させ、A液
とする。別に精製水0.2LにLiOHを25g溶解さ
せ、B液とする。オートクレーブ中でA液に、B液を加
え、温度:300℃、圧力:85Kg/cm2 で1時
間反応させた。 冷後生成した沈澱物を濾取、乾燥させ
た。得られた沈澱物を昇温速度:10℃/分、係留:3
00℃−1時間で焼成し、10gの粉体を得た。この物
は蛍光X線分析及び粉末X線回折でスピネル型ZnAl
2O4であることを確認した。
を13.6g、AlCL3を26.7g溶解させ、A液
とする。別に精製水0.2LにLiOHを25g溶解さ
せ、B液とする。オートクレーブ中でA液に、B液を加
え、温度:300℃、圧力:85Kg/cm2 で1時
間反応させた。 冷後生成した沈澱物を濾取、乾燥させ
た。得られた沈澱物を昇温速度:10℃/分、係留:3
00℃−1時間で焼成し、10gの粉体を得た。この物
は蛍光X線分析及び粉末X線回折でスピネル型ZnAl
2O4であることを確認した。
【0024】<製造例10>予め氷冷した精製水0.5
LにTiCl4の19gを徐々にいれて溶解させとお
く、これにZn(NO3)2・6H2Oを59.5g溶
解させ、A液とする。別に精製水0.2LにNaOHを
40g溶解させB液とする。オートクレーブ中でA液
に、B液を加え、温度:300℃、圧力:85Kg/c
m2 で1時間反応させた。 冷後生成した沈澱物を濾
取、乾燥させた。得られた沈澱物を昇温速度:10℃/
分 係留:700℃−1時間で焼成し、20gの粉体を
得た。この物は蛍光X線分析及び粉末X線回折でスピネ
ル型ZnAl2O4であることを確認した。
LにTiCl4の19gを徐々にいれて溶解させとお
く、これにZn(NO3)2・6H2Oを59.5g溶
解させ、A液とする。別に精製水0.2LにNaOHを
40g溶解させB液とする。オートクレーブ中でA液
に、B液を加え、温度:300℃、圧力:85Kg/c
m2 で1時間反応させた。 冷後生成した沈澱物を濾
取、乾燥させた。得られた沈澱物を昇温速度:10℃/
分 係留:700℃−1時間で焼成し、20gの粉体を
得た。この物は蛍光X線分析及び粉末X線回折でスピネ
ル型ZnAl2O4であることを確認した。
【0025】(3)本発明の組成物 本発明の組成物は、上記紫外線吸収剤を含有し、紫外線
に被爆されるものとして使用されることを特徴とする。
この様な組成物に於いては、通常は、紫外線によって種
々の不都合を生じるが、本発明の紫外線吸収剤を含有す
ることにより、この様な不都合を防ぐことができる。こ
の様な組成物としては、例えば、紫外線による退色を防
ぐ必要のある、ペイント等の塗料類、紫外線による脆弱
化を防ぐ必要のあるプラスチック類、肌を紫外線による
炎症、老化、障害から守る必要のある化粧料、紫外線か
ら薬効成分の劣化を防ぐ必要のある皮膚外用医薬等の医
薬組成物などが例示できる。これらの内では、本発明の
紫外線吸収剤の安全性の高さから、化粧料乃至は医薬組
成物に用いるのが好ましくは、化粧料としては粉体の多
いメークアップ化粧料に、医薬組成物としては皮膚外用
剤に適用するのが特に好ましい。本発明の紫外線吸収剤
の好ましい含有量は、組成物が塗料であれば、0.01
〜20重量%、プラスチックであれば0.01〜10重
量%、化粧料であれば0.01〜10重量%、医薬品で
あれば0.01〜5重量%である。
に被爆されるものとして使用されることを特徴とする。
この様な組成物に於いては、通常は、紫外線によって種
々の不都合を生じるが、本発明の紫外線吸収剤を含有す
ることにより、この様な不都合を防ぐことができる。こ
の様な組成物としては、例えば、紫外線による退色を防
ぐ必要のある、ペイント等の塗料類、紫外線による脆弱
化を防ぐ必要のあるプラスチック類、肌を紫外線による
炎症、老化、障害から守る必要のある化粧料、紫外線か
ら薬効成分の劣化を防ぐ必要のある皮膚外用医薬等の医
薬組成物などが例示できる。これらの内では、本発明の
紫外線吸収剤の安全性の高さから、化粧料乃至は医薬組
成物に用いるのが好ましくは、化粧料としては粉体の多
いメークアップ化粧料に、医薬組成物としては皮膚外用
剤に適用するのが特に好ましい。本発明の紫外線吸収剤
の好ましい含有量は、組成物が塗料であれば、0.01
〜20重量%、プラスチックであれば0.01〜10重
量%、化粧料であれば0.01〜10重量%、医薬品で
あれば0.01〜5重量%である。
【0026】本発明の組成物では、上記本発明の紫外線
吸収剤以外に通常この様な組成物で使用される任意成分
を含有することができる。この様な任意成分としては、
例えば、塗料類であれば顔料や染料等の着色剤、皮膜形
成剤、分散剤、分散媒、可塑剤等が、プラスチック類で
は、主成分であるプラスチック、可塑剤、着色剤等が、
化粧料であれば、ワセリンやマイクロクリスタリンワッ
クス等のような炭化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエ
ステル類、牛脂、オリーブ油等のトリグリセライド類、
セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール
類、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリン
や1,3−ブタンジオール等の多価アルコール類、非イ
オン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤、両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の
増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体
類等が、医薬品であれば、賦形剤、結合剤、被覆剤、滑
沢剤、糖衣剤、崩壊剤、増量剤、矯味矯臭剤、乳化・可
溶化・分散剤、安定剤、pH調整剤、等張剤等が好まし
く例示できる。これらは通常知られている方法に従って
加工することにより製造できる。
吸収剤以外に通常この様な組成物で使用される任意成分
を含有することができる。この様な任意成分としては、
例えば、塗料類であれば顔料や染料等の着色剤、皮膜形
成剤、分散剤、分散媒、可塑剤等が、プラスチック類で
は、主成分であるプラスチック、可塑剤、着色剤等が、
化粧料であれば、ワセリンやマイクロクリスタリンワッ
クス等のような炭化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエ
ステル類、牛脂、オリーブ油等のトリグリセライド類、
セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール
類、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリン
や1,3−ブタンジオール等の多価アルコール類、非イ
オン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤、両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の
増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体
類等が、医薬品であれば、賦形剤、結合剤、被覆剤、滑
沢剤、糖衣剤、崩壊剤、増量剤、矯味矯臭剤、乳化・可
溶化・分散剤、安定剤、pH調整剤、等張剤等が好まし
く例示できる。これらは通常知られている方法に従って
加工することにより製造できる。
【0027】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明について更に
詳細に説明を加えるが、本発明がこれら実施例にのみ限
定を受けるものではないことは言うまでもない。
詳細に説明を加えるが、本発明がこれら実施例にのみ限
定を受けるものではないことは言うまでもない。
【0028】<実施例1>以下に示す方法によって、上
記製造例1〜5で製造した、本発明の紫外線吸収剤の紫
外線吸収特性を確認した。紫外線吸収特性は紫外線吸収
能力と紫外線吸収効率について調べた。これらの特性値
は次に示す如く測定した。これらの測定結果は表1に示
す。これより本発明の紫外線吸収剤優れた紫外線吸収特
性を有していることがわかる。 (紫外線吸収能力評価法)光がもはや透過しないほどの
厚さに粉体をタブレット化して、このタブレットの29
0nm〜400nmの反射率を測定する。この反射率を各波
長に付いて加算し、加算した波数で割って反射率の平均
を出し、この平均の−LOG値をとって吸光度とする。
B波吸光度は290nm〜320nmの値であり、A波吸光
度は320nm〜400nmの値である。この吸光度は紫外
線吸収剤1OO%の反射率から求められており、その紫
外線吸収剤の紫外線吸収能力を示す。 (紫外線吸収効率評価法)例えば、化粧品の体質顔料と
して良く用いられるタルクへ各紫外線吸収剤を一定ボリ
ュウム割合で混合し、この混合粉体及びタルクのみを光
がもはや透過しないほどの厚さにタブテット化し、この
タブレットの290nm〜400nmの反射率を測定する。
この反射率を各波長に付いて加算し、加算した波数で割
って反射率の平均を出す。(タルクの平均反射率−各混
合粉体の平均反射率)/タルクの平均反射率はタルクの
反射率を紫外線吸収剤によってどれだけ下げる事が出来
たかを示し、タルクに混合した紫外線吸収剤の単位当た
りの量でこれを示せば、その吸収剤の吸収効率を示す。
B波290nm〜320nmの反射率の平均で計算し、A波
は320nm〜400nmの平均で計算した。
記製造例1〜5で製造した、本発明の紫外線吸収剤の紫
外線吸収特性を確認した。紫外線吸収特性は紫外線吸収
能力と紫外線吸収効率について調べた。これらの特性値
は次に示す如く測定した。これらの測定結果は表1に示
す。これより本発明の紫外線吸収剤優れた紫外線吸収特
性を有していることがわかる。 (紫外線吸収能力評価法)光がもはや透過しないほどの
厚さに粉体をタブレット化して、このタブレットの29
0nm〜400nmの反射率を測定する。この反射率を各波
長に付いて加算し、加算した波数で割って反射率の平均
を出し、この平均の−LOG値をとって吸光度とする。
B波吸光度は290nm〜320nmの値であり、A波吸光
度は320nm〜400nmの値である。この吸光度は紫外
線吸収剤1OO%の反射率から求められており、その紫
外線吸収剤の紫外線吸収能力を示す。 (紫外線吸収効率評価法)例えば、化粧品の体質顔料と
して良く用いられるタルクへ各紫外線吸収剤を一定ボリ
ュウム割合で混合し、この混合粉体及びタルクのみを光
がもはや透過しないほどの厚さにタブテット化し、この
タブレットの290nm〜400nmの反射率を測定する。
この反射率を各波長に付いて加算し、加算した波数で割
って反射率の平均を出す。(タルクの平均反射率−各混
合粉体の平均反射率)/タルクの平均反射率はタルクの
反射率を紫外線吸収剤によってどれだけ下げる事が出来
たかを示し、タルクに混合した紫外線吸収剤の単位当た
りの量でこれを示せば、その吸収剤の吸収効率を示す。
B波290nm〜320nmの反射率の平均で計算し、A波
は320nm〜400nmの平均で計算した。
【0029】
【表1】
【0030】<実施例2>上記製造例1〜10の紫外線
吸収剤について、ワセリン中に10%分散させたものを
検体として、1群20匹でモルモットマキシマイゼーシ
ョンテストによって感作性を調べた。結果を表2示す。
この表より本発明の紫外線吸収剤は感作性が極めて低い
ことがわかる。尚、対照群にはワセリンを、陽性対照群
には1%ホルマリン水溶液を用いた。対照群では、製造
例1〜10のサンプルの0%、0.1%、1%のワセリ
ン混合物に対して何れも無反応であった。又、陽性対照
群は0.1%ホルマリン水溶液による惹起に対し、+が
4例、±が13例、−が3例の反応を示し、0.01%
の惹起では±が9例、−が11例であり、このマキシマ
イゼーションテストは良くコントロールされていること
が保証された。尚、マキシマイゼーションテストの惹起
濃度は1%と0.1%を用い、皮膚反応の判定はドレー
ズの基準に従った。 (ドレーズの基準) ++:浮腫を伴う反応 + :明らかな紅斑を伴う反応 ± :不明瞭な紅斑を伴う反応 − :無反応
吸収剤について、ワセリン中に10%分散させたものを
検体として、1群20匹でモルモットマキシマイゼーシ
ョンテストによって感作性を調べた。結果を表2示す。
この表より本発明の紫外線吸収剤は感作性が極めて低い
ことがわかる。尚、対照群にはワセリンを、陽性対照群
には1%ホルマリン水溶液を用いた。対照群では、製造
例1〜10のサンプルの0%、0.1%、1%のワセリ
ン混合物に対して何れも無反応であった。又、陽性対照
群は0.1%ホルマリン水溶液による惹起に対し、+が
4例、±が13例、−が3例の反応を示し、0.01%
の惹起では±が9例、−が11例であり、このマキシマ
イゼーションテストは良くコントロールされていること
が保証された。尚、マキシマイゼーションテストの惹起
濃度は1%と0.1%を用い、皮膚反応の判定はドレー
ズの基準に従った。 (ドレーズの基準) ++:浮腫を伴う反応 + :明らかな紅斑を伴う反応 ± :不明瞭な紅斑を伴う反応 − :無反応
【0031】
【表2】
【0032】<実施例3〜15>下記に示す処方に従っ
て、本発明の組成物である化粧料を作成した。即ち、イ
の成分をヘンシェルミキサーで混合し、0.7mm丸穴
スクリーン装着パルベライザーで粉砕した後、ヘンシェ
ルミキサーで混合しながらロをコーティングし、0.5
mmヘリングボーンスクリーン装着パルベライザーで粉
砕し、金皿に詰め加圧成形しファンデーションを得た。
これらの化粧料は何れも優れた紫外線防護効果を備えて
いた。更に白っぽさは全く気にならなかった。 イ 本発明の紫外線吸収剤* 10 重量部 シリコーン処理二酸化チタン 20 重量部 シリコーン処理ベンガラ 1 重量部 タルク 24 重量部 アルミニウムステアレート処理セリサイト 10 重量部 シリコーン処理マイカ 10 重量部 黄色酸化鉄 5 重量部 煙霧状シリカ 10 重量部 ロ オクタデシルオレート 3 重量部 スクワラン 2 重量部 ジメチコン 5 重量部 *詳細は下記表3を参照
て、本発明の組成物である化粧料を作成した。即ち、イ
の成分をヘンシェルミキサーで混合し、0.7mm丸穴
スクリーン装着パルベライザーで粉砕した後、ヘンシェ
ルミキサーで混合しながらロをコーティングし、0.5
mmヘリングボーンスクリーン装着パルベライザーで粉
砕し、金皿に詰め加圧成形しファンデーションを得た。
これらの化粧料は何れも優れた紫外線防護効果を備えて
いた。更に白っぽさは全く気にならなかった。 イ 本発明の紫外線吸収剤* 10 重量部 シリコーン処理二酸化チタン 20 重量部 シリコーン処理ベンガラ 1 重量部 タルク 24 重量部 アルミニウムステアレート処理セリサイト 10 重量部 シリコーン処理マイカ 10 重量部 黄色酸化鉄 5 重量部 煙霧状シリカ 10 重量部 ロ オクタデシルオレート 3 重量部 スクワラン 2 重量部 ジメチコン 5 重量部 *詳細は下記表3を参照
【0033】
【表3】
【0034】<実施例16>下記処方に従って、ファン
デーションを作成した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ
80℃に加熱し、イにハを分散した後、ロを徐々に加え
乳化し、攪拌冷却しファンデーション(内容物)を得
た。これを中皿に充填し、容器にはめ込み日焼け防止化
粧料とした。このものは白っぽさが気にならない上に優
れた日焼け防止効果を有していた。 イ 3量体環状ジメチルポリシロキサン 26.5重量部 ネオペンチルグリコールジイソステアレート 3 重量部 アセチル化ラノリン 3 重量部 メタクリル酸変性メチルポリシロキサン 1 重量部 デカメチルシクロペンタンシロキサン 5 重量部 12−ヒドロキシステアリン酸 1.5重量部 トリグリセリンジイソステアレート 2 重量部 ブチルパラベン 0.1重量部 ロ 水 25 重量部 ラポナイトXLG 0.1重量部 ハ 二酸化チタン 18 重量部 製造例1の紫外線吸収剤 5 重量部 タルク 7 重量部 黄色酸化鉄 2.1重量部 ベンガラ 0.7重量部
デーションを作成した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ
80℃に加熱し、イにハを分散した後、ロを徐々に加え
乳化し、攪拌冷却しファンデーション(内容物)を得
た。これを中皿に充填し、容器にはめ込み日焼け防止化
粧料とした。このものは白っぽさが気にならない上に優
れた日焼け防止効果を有していた。 イ 3量体環状ジメチルポリシロキサン 26.5重量部 ネオペンチルグリコールジイソステアレート 3 重量部 アセチル化ラノリン 3 重量部 メタクリル酸変性メチルポリシロキサン 1 重量部 デカメチルシクロペンタンシロキサン 5 重量部 12−ヒドロキシステアリン酸 1.5重量部 トリグリセリンジイソステアレート 2 重量部 ブチルパラベン 0.1重量部 ロ 水 25 重量部 ラポナイトXLG 0.1重量部 ハ 二酸化チタン 18 重量部 製造例1の紫外線吸収剤 5 重量部 タルク 7 重量部 黄色酸化鉄 2.1重量部 ベンガラ 0.7重量部
【0035】<実施例17>下記処方に従って、抗炎症
クリーム(皮膚外用医薬)を作成した。即ち、イ、ロの
成分をそれぞれ80℃に加熱し、イにハを分散した後、
ロを徐々に加え乳化し、抗炎症を得た。このものは、光
に対する安定性が優れていた。更に塗布しても白っぽさ
は全く気にならなかった。 イ 3量体環状ジメチルポリシロキサン 26.5重量部 ネオペンチルグリコールジイソステアレート 3 重量部 アセチル化ラノリン 3 重量部 メタクリル酸変性メチルポリシロキサン 1 重量部 デカメチルシクロペンタンシロキサン 5 重量部 12−ヒドロキシステアリン酸 1.5重量部 トリグリセリンジイソステアレート 2 重量部 ブチルパラベン 0.1重量部 ロ 水 51.8重量部 ラポナイトXLG 0.1重量部 ハ 球状メタクリル酸メチルポリマー(ジュリマーMB−1) 1 重量部 製造例2の紫外線吸収剤 4 重量部 インドメタシン 1 重量部
クリーム(皮膚外用医薬)を作成した。即ち、イ、ロの
成分をそれぞれ80℃に加熱し、イにハを分散した後、
ロを徐々に加え乳化し、抗炎症を得た。このものは、光
に対する安定性が優れていた。更に塗布しても白っぽさ
は全く気にならなかった。 イ 3量体環状ジメチルポリシロキサン 26.5重量部 ネオペンチルグリコールジイソステアレート 3 重量部 アセチル化ラノリン 3 重量部 メタクリル酸変性メチルポリシロキサン 1 重量部 デカメチルシクロペンタンシロキサン 5 重量部 12−ヒドロキシステアリン酸 1.5重量部 トリグリセリンジイソステアレート 2 重量部 ブチルパラベン 0.1重量部 ロ 水 51.8重量部 ラポナイトXLG 0.1重量部 ハ 球状メタクリル酸メチルポリマー(ジュリマーMB−1) 1 重量部 製造例2の紫外線吸収剤 4 重量部 インドメタシン 1 重量部
【0036】<実施例18>下記に示す処方に従って、
塗料を作成した。即ち、処方成分をダイノミルに仕込
み、分散させ、塗料を得た。このものは優れた耐光性を
有していた。 アクリル酸エステルポリマーエマルジョン 60 重量部 (固形分51重量%) ポリエチレングリコール6000 5 重量部 製造例4 5 重量部 ベンガラ 30 重量部
塗料を作成した。即ち、処方成分をダイノミルに仕込
み、分散させ、塗料を得た。このものは優れた耐光性を
有していた。 アクリル酸エステルポリマーエマルジョン 60 重量部 (固形分51重量%) ポリエチレングリコール6000 5 重量部 製造例4 5 重量部 ベンガラ 30 重量部
【0037】<実施例19>下記に示す処方の成分を溶
融し、吹き出し成形してプラスチック容器を作成した。 ポリプロピレンビーズ 95 重量部 フタル酸ジオクチル 4 重量部 製造例5 1 重量部
融し、吹き出し成形してプラスチック容器を作成した。 ポリプロピレンビーズ 95 重量部 フタル酸ジオクチル 4 重量部 製造例5 1 重量部
【0038】
【発明の効果】本発明によれば、長短両波紫外線を吸収
する能力があり、組成物に配合しても白っぽさのでない
紫外線吸収剤を提供する事ができる。
する能力があり、組成物に配合しても白っぽさのでない
紫外線吸収剤を提供する事ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08L 101/00 C08L 101/00 C09D 5/32 C09D 5/32
Claims (12)
- 【請求項1】 下記一般式(1)に表されるスピネル型
叉は逆スピネル型構造を有する事を特徴とする、複合金
属酸化物からなる紫外線吸収剤。 【化1】 一般式(1)(但し、A及びBは金属元素を、Oは酸素
原子を示す。) - 【請求項2】 上記一般式(1)に表されるスピネル構
造又は逆スピネル構造を有する複合金属酸化物におい
て、A、B以外の金属元素を含有することを特徴とす
る、請求項1に記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項3】 一般式(1)に於いて、A及びBがM
g、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Al、Cr、Ti
から選ばれる2種の組み合わせである請求項1又は2に
記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項4】 一般式(1)に於いて、BがZn、Al
の内のどれかである請求項1〜3の何れか一項に記載の
紫外線吸収剤。 - 【請求項5】 A及びB以外の元素1種以上がAの1モ
ルに対して0.5モル以下である請求項1〜4の何れか
一項に記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項6】 Aを含む溶液、Bを含む溶液、アルカリ
イオン叉は酸を含む溶液の少なくとも3種の液を混合
し、反応させて得られた沈殿物である請求項1〜5の何
れか一項に記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項7】 Aを含む溶液、Bを含む溶液、アルカリ
イオン叉は酸を含む溶液、A及びB以外の元素を含む溶
液の4種の液を混合し、反応させて得られた沈殿物であ
る請求項1〜6の何れか一項に記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項8】 溶液が水叉は/及びアルコール溶液であ
る、請求項6又は7に記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項9】 反応をオートクレーブ中で行うことを特
徴とする、請求項6〜8の何れか一項に記載の紫外線吸
収剤 - 【請求項10】 沈殿物を焼成する請求項6〜9の何れ
か一項に記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項11】 請求項1〜10の何れか一項に記載の
紫外線吸収剤を含有する紫外線被爆用の組成物。 - 【請求項12】 化粧料であることを特徴とする、請求
項11に記載の紫外線被爆用の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35009097A JPH11166173A (ja) | 1997-12-04 | 1997-12-04 | 紫外線吸収剤およびそれを含有する組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35009097A JPH11166173A (ja) | 1997-12-04 | 1997-12-04 | 紫外線吸収剤およびそれを含有する組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11166173A true JPH11166173A (ja) | 1999-06-22 |
Family
ID=18408174
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35009097A Pending JPH11166173A (ja) | 1997-12-04 | 1997-12-04 | 紫外線吸収剤およびそれを含有する組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11166173A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017191585A1 (en) * | 2016-05-05 | 2017-11-09 | Landa Labs (2012) Ltd | Uv protective compositions and their use |
AU2018264055B2 (en) * | 2016-05-05 | 2019-08-15 | Landa Labs (2012) Ltd | Uv protective compositions and their use |
US10617610B2 (en) | 2015-05-05 | 2020-04-14 | Landa Labs (2012) Ltd. | UV-protective compositions |
JP2020533618A (ja) * | 2017-09-11 | 2020-11-19 | クアンタム イノベーションズ,インク. | 眼科用基材のための高エネルギー可視光線吸収材料と塗布方法 |
-
1997
- 1997-12-04 JP JP35009097A patent/JPH11166173A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US20200146949A1 (en) * | 2015-05-05 | 2020-05-14 | Landa Labs (2012) Ltd. | Uv-protective compositions |
WO2017191585A1 (en) * | 2016-05-05 | 2017-11-09 | Landa Labs (2012) Ltd | Uv protective compositions and their use |
CN109219431A (zh) * | 2016-05-05 | 2019-01-15 | 兰达拉伯斯(2012)有限公司 | Uv防护组合物及其用途 |
US20190105249A1 (en) * | 2016-05-05 | 2019-04-11 | Landa Labs (2012) Ltd. | Uv-protective compositions and their use |
JP2019521956A (ja) * | 2016-05-05 | 2019-08-08 | ランダ ラブス(2012)リミテッド | Uv保護組成物およびその使用 |
AU2018264055B2 (en) * | 2016-05-05 | 2019-08-15 | Landa Labs (2012) Ltd | Uv protective compositions and their use |
CN109219431B (zh) * | 2016-05-05 | 2021-12-24 | 兰达拉伯斯(2012)有限公司 | Uv防护组合物及其用途 |
JP2020533618A (ja) * | 2017-09-11 | 2020-11-19 | クアンタム イノベーションズ,インク. | 眼科用基材のための高エネルギー可視光線吸収材料と塗布方法 |
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