JPH11158486A - エポキシ化動植物油組成物 - Google Patents
エポキシ化動植物油組成物Info
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- JPH11158486A JPH11158486A JP32566697A JP32566697A JPH11158486A JP H11158486 A JPH11158486 A JP H11158486A JP 32566697 A JP32566697 A JP 32566697A JP 32566697 A JP32566697 A JP 32566697A JP H11158486 A JPH11158486 A JP H11158486A
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Abstract
果を奏し、特に塩化ビニル樹脂用の安定剤あるいは可塑
剤として好適に用いることができるエポキシ化動植物油
を提供すること。 【解決手段】 ヨウ素価の異なる2種以上の動植物油混
合物をエステル交換した後にエポキシ化してなる、エポ
キシ化動植物油組成物。
Description
油組成物に関し、詳しくは、ヨウ素価の異なる2種以上
の動植物油混合物をエステル交換した後、エポキシ化し
て得られる、特に塩化ビニル系樹脂用の安定剤あるいは
可塑剤として好適に用いることが可能なエポキシ化動植
物油組成物に関するものである。
ニル系樹脂は、安価で可塑剤を使用することで容易に硬
さを調整することができるため、種々の用途に使用する
ことができる。
する安定性に難があり、加熱成型加工時や製品の使用時
に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし
やすいことが知られている。このため、金属化合物を主
たる安定剤として、その他種々の安定化助剤を組み合わ
せて用いることで塩化ビニル系樹脂の安定性を改善しよ
うと試みられている。
慮して比較的優れた性能を示すものの毒性の心配のある
カドミニウム系、鉛系、有機錫系などの安定剤に代え
て、前者と比較して低毒のバリウム/亜鉛系、カルシウ
ム/亜鉛系などの安定剤の開発が進んでいるが、耐熱性
が不十分である欠点を有しており、より優れた安定化助
剤の開発が望まれている。
の耐熱性を向上させる安定剤あるいは可塑剤として広く
用いられている。
化大豆油、エポキシ化アマニ油などが汎用されている
が、ブリードを生じるなどの欠点もあり、さらなる熱安
定性の改善が望まれている。
シ化して得られるエポキシ化動植物油を塩化ビニル系樹
脂用の安定剤あるいは可塑剤として用いることは試みら
れてきたが、ブリードを生じやすかったり、着色を生じ
るなどの欠点を有しており、満足できる性能のものは得
られていなかった。
着色性などの諸性能の改善効果を奏し、特に塩化ビニル
樹脂用の安定剤あるいは可塑剤として好適に用いること
ができるエポキシ化動植物油を提供することにある。
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の動植物油混
合物をエステル交換後エポキシ化して得られるエポキシ
化動植物油組成物が、塩化ビニル系樹脂に配合した場合
に該樹脂の熱安定性や着色性などの諸性能に対して優れ
た改善効果を有することを見出し、本発明に到達した。
種以上の動植物油混合物をエステル交換した後にエポキ
シ化してなる、エポキシ化動植物油組成物を提供するも
のである。
油組成物について詳細に説明する。本発明に用いられる
動植物油としては、例えば、大豆油、綿実油、パーム
油、アマニ油、菜種油、オリーブ油、コーン油、椰子
油、サフラワー油などの植物油;牛脂、豚脂、魚油など
の動物油から選ばれ、これらの中からヨウ素価の異なる
2種以上のものが用いられる。
油混合物は、(a)ヨウ素価が120未満ものを10〜
80重量%および(b)ヨウ素価が150以上のものを
10〜80重量%含有することが好ましい。
動植物油としては、特に、パーム油、菜種油、牛脂など
が好ましく、該(a)成分に上記(b)成分としてヨウ
素価が150以上のアマニ油を混合して得られる動植物
油混合物をエステル交換することが好ましい。また、上
記動植物油混合物は、該混合物全体としてヨウ素価が1
00〜150となるように、ヨウ素価の異なる2種以上
の上記動植物油を混合してなるものが好ましい。
は、特に限定されるものではなく、例えば、アルカリ金
属、アルキル金属アルコラートの化学触媒を用いた方法
でもよく、リパーゼなどの酵素を用いた方法でもよい
が、前者の場合にはエステル交換が終了した段階で系か
ら触媒を除去するために水洗する必要があり、該水洗時
に加水分解を生じて収率が低下するなどの欠点があるた
め、特にリパーゼを用いたエステル交換を行なうことが
好ましい。
ば、リゾプス属(Rizopussp.)、アルカリゲ
ネス属(Alkaligenes sp.)、クロモバ
クテリウム属(Chromobacterium s
p.)、カンテイダ属(Candida sp.)、ム
コール属(Mucor sp.)、膵臓リパーゼなどが
あげられる。
るが、通常はけいそう土、アルミナ、活性炭、その他公
知の支持体に吸着あるいは固定化させて用いることが好
ましい。これら固定化されたリパーゼは多数市販されて
おり、例えば、リパーゼQLC(名糖産業(株)製)な
どがあげられる。
動植物油混合物100重量部に対し、0.001〜10
重量部、好ましくは0.01〜5重量部であり、0.0
01重量部未満では触媒能が十分に発揮されず、また1
0重量部よりも多く用いてもむだであるばかりでなく、
固定化酵素に共存する水分が多く系内に持ち込まれるた
め、動植物油混合物の加水分解を引き起こすおそれがあ
るため好ましくない。
油混合物のエポキシ化は、例えば、過酸化水素を用いる
方法、過酢酸等の有機過酸を用いる方法などの常法によ
って行なうことができ、このエポキシ化の方法は特に限
定されるものではない。
は、オキシラン酸素含有量が3.0重量%以上、特に
5.0重量%以上であることが、自身の安定性にも優れ
るし、さらに塩化ビニル系樹脂に配合した場合にも良好
な性能を示すため好ましい。
は、酸価が1未満のものが好ましく、酸価が1を越える
ものを用いた場合には、これ自身の熱安定性が低下する
おそれがあり、さらに塩化ビニル系樹脂などに配合した
場合にも性能に悪影響を与えるおそれがある。
の熱、光などによる劣化を防止するために、酸化防止
剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を配合することもで
き、これらの添加量は0.01〜10重量%とするのが
好ましい。
化ビニル系樹脂用の安定剤あるいは可塑剤、エポキシ樹
脂用の反応性希釈剤などに用いられ、その用途について
は特に限定されるものではないが、特に、塩化ビニル系
樹脂用の安定剤あるいは可塑剤として好適に使用するこ
とができる。
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などその重合方法に
は特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩
化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩
化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化
ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン
共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、
塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル
−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル
共重合体などの塩素含有樹脂、およびそれら相互のブレ
ンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、
アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−エチル(メタ)アクリレー
ト共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体などをあげることができ
る。
量での効果を発揮しうる安定剤としても、比較的多量に
配合することで効果を発揮する可塑剤としても使用でき
るため、その添加量は、特に限定されるものではない
が、通常、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、0.
01〜100重量部、好ましくは0.05〜80重量
部、特に好ましくは0.1〜60重量部であり、0.0
1重量部未満の添加では、十分な効果が得られず、10
0重量部よりも多く添加しても効果の向上は見られず、
ブリードを生じるなどのおそれがあるため好ましくな
い。
キシ化動植物油組成物の他にカルボン酸類、有機リン酸
類またはフェノール類の、金属(Li,Na,K,C
a,Mg,Ba,Sr,Cd,Zn、Al、Sn、有機
Sn)の正塩、酸性塩、塩基性塩または過塩基性塩を併
用することができる。
ロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2−エチルヘキシ
ル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン
酸、クロロステアリン酸、12−ケトステアリン酸、フ
ェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノ
レイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ
酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤ
シ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪
酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、
p−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピ
ル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5
−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサ
ンカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、
メタクリル酸等があげられ、上記有機リン酸類として
は、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシ
ルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまた
はジ−(ノニルフェニル)リン酸、ホスホン酸ノニルフ
ェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどが
あげられ、上記フェノール類としては、フェノール、ク
レゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノー
ル、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどがあげ
られる。
て用いられている各種の添加剤、例えば、可塑剤、ハイ
ドロタルサイト化合物、β−ジケトン化合物、過塩素酸
塩類、ゼオライト化合物、有機ホスファイト化合物、フ
ェノール系または硫黄系抗酸化剤、エポキシ化合物、ポ
リオール類、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定
剤、その他無機金属化合物、発泡剤等を併用することも
できる。
脂に用いられている可塑剤を任意に使用することができ
る。例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタ
レート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑
剤;ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、
ジイソデシルアジペート、ジ(ブチルジグリコール)ア
ジペートなどのアジペート系可塑剤;トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニル
ホスフェート、トリ(イソプロピルフェニル)ホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリ(ブトキシエチ
ル)ホスフェートオクチルジフェニルホスフェートなど
のホスフェート系可塑剤;多価アルコールとしてエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プ
ロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4
−ブタンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどを用
い、二塩基酸としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、
テレフタール酸などを用い、必要により一価アルコー
ル、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステ
ル系可塑剤;その他、テトラヒドロフタール酸系可塑
剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステ
アリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸
系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリ
カルボン酸系可塑剤などがあげられる。
般式(I)で表される様に、マグネシウムまたは/及び
アルカリ金属と、アルミニウムあるいは亜鉛およびアル
ミニウムとからなる複塩化合物であり、結晶水を脱水し
たものであってもよい。
てもよく、また合成品であってもよい。合成方法として
は、特公昭46−2280号公報、特公昭50−300
39号公報、特公昭51−29129号公報、特公平3
−36839号公報、特開昭61−174270号公
報、特開平5−179052号公報などに記載の公知の
方法を例示することができる。また、これらは、その結
晶構造、結晶粒子径などに制限されることなく使用する
ことが可能である。
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックスなどで被覆したものでもあってもよい。
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、1,3−ビ
ス(ベンゾイルアセチル)ベンゼン等あるいはこれらの
金属塩(リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、ニッケル、コバル
ト、マンガン、銅、鉄、チタン等)などがあげられる。
ウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素
酸ストロンチウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、
過塩素酸カドミニウム、過塩素酸鉛、過塩素酸アルミニ
ウム、過塩素酸アンモニウムなどがあげられ、これらの
過塩素酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、また、ブチ
ルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のア
ルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよ
びその脱水物でもよい。
ゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土
類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例として
は、A型、X型、Y型およびP型ゼオライト、モノデナ
イト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸
塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサ
イトなどをあげることができ、これらゼオライト化合物
の結晶水(いわゆるゼオライト水)を有する含水物また
は結晶水を除去した無水物のいずれでもよい。
えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ
第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフ
ェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホ
スファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホ
スファイト、ビス(2−第三ブチル−4,6−ジメチル
フェニル)・エチルホスファイト、ジフェニルアシッド
ホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第
三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニル
デシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリ(2−エチルヘキシ
ル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジ
ラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)・1,
4−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニル−4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C
12〜C15 混合アルキル)−4,4’−イソプロピリデ
ンジフェニルジホスファイト、ビス〔2,2’−メチレ
ンビス(4,6−ジアミルフェニル)〕・イソプロピデ
ンジフェニルジホスファイト、水素化−4,4’−イソ
プロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オ
クチルフェニル)・ビス〔4,4’−n−ブチリデンビ
ス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)〕・1,
6−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデ
シル・4,4’−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5
−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデ
シル)・1,1,3−トリス(2−メチル−5−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスファ
イト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、2−ブチル−
2−エチルプロパンジオール・2,4,6−トリ第三ブ
チルフェノールモノホスファイトなどがあげられる。
ば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−
ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデ
シル・3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス〔(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−m−クレ
ゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−s−トリア
ジン、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−第三
ブチルフェノール)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(6−
第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデン
ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチ
ルフェニル)ブタン、ビス〔2−第三ブチル−4−メチ
ル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチ
ルベンジル)フェニル〕テレフタレート、1,3,5−
トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三
ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリ
ス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−ト
リメチルベンゼン、1,3,5−トリス〔(3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブロピオニルオ
キシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン
−3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕メタン、2−第三ブチル−4−メ
チル−6−(2−アクリロイルオキシ−3−第三ブチル
−5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス
〔1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカ
ン−ビス〔β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5
−ブチルフェニル)プロピオネート〕、トリエチレング
リコールビス〔β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオネート〕などがあげら
れる。
オジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリス
チルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキ
ルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトール
テトラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)など
のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エ
ステル類などがあげられる。
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒ
マシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植
物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−2
−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化
ポリブタジエン、トリス(エポキシプロピル)イソシア
ヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールAジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、3,4−エポキ
シシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、ビスフェノール型あるいはノボラック型エ
ポキシ樹脂などがあげられる。
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペン
タエリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペン
タエリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス
(ジペンタエリスリトール)アジペート、グリセリン、
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ト
レハロースなどあげられる。
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オク
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−第三ブチ
ル−4’−(2−メタクロイルオキシエトキシ)ベンゾ
フェノン、5,5’−メチレンビス(2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン)などの2−ヒドロキシベ
ンゾフェノン類;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−
5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ
−3−第三ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−ドデ
シル−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−C7〜9混合
アルコキシカルボニルエチルフェニル)トリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−第三
オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノール)、2−
(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−カルボキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール
エステルなどの2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール類;2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシロ
キシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−ト
リアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニ
ル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)−4,
6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−
トリアジンなどの2−(2−ヒドロキシフェニル)−
1,3,5−トリアジン類;フェニルサリシレート、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチル
フェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエート、ヘキサデシル−3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類;2−エ
チル−2’−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−
4’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド
類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレ
ート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メ
トキシフェニル)アクリレートなどのシアノアクリレー
ト類などがあげられる。
は、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタ
ンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マ
ロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸
ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テ
トラエチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロ
モエタン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4
−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合
物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6
−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,
5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル
−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,
8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テ
トラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)
−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,8,12−テ
トラアザドデカン、1,6,11−トリス〔2,4−ビ
ス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イ
ルアミノ〕ウンデカン、1,6,11−トリス〔2,4
−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン
−6−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダードアミン
化合物があげられる。
えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムな
どがあげられる。
ボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミ
ノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソ
プロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス(ヘキサヒ
ドロベンゾニトリル)などのアゾ系発泡剤、N,N’−
ジニトロペンタメチレンテトラミン、N,N’−ジメチ
ル−N,N’−ジニトロテレフタルアミンなどのニトロ
ソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、p−トル
エンスルホニルヒドラジド、3,3’−ジスルホンヒド
ラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラ
ゾン、チオビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ト
ルエンスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカル
バジド、p,p’−ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド)エーテルなどのヒドラジド系発泡剤、p−トルエン
スルホニルセミカルバジド、4,4’−オキシビス(ス
ルホニルセミカルバジド)などのカルバジド系発泡剤、
トリヒドラジノトリアジン、1,3−ビス(o−ビフェ
ニルトリアジン)などのトリアジン系発泡剤などがあげ
られる。
その他の安定化助剤を併用することができる。かかる安
定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、ジフ
ェニル尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安
息香酸、ケイ皮酸、p−第三ブチル安息香酸などがあげ
られる。
脂に使用される添加剤、例えば、充填剤、着色剤、架橋
剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面
処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属
不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安
定剤等を配合することができる。
は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には無関係に使用する
ことが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加
工、押出成型加工、溶融圧延法、加圧成型加工、粉体成
型等において好適に使用することができる。
してなる塩化ビニル系樹脂組成物は、壁材、床材、窓
枠、壁紙等の建材;自動車用内装材;電線用被覆材;ハ
ウス、トンネル等の農業用資材;ラップ、トレイ等の食
品包装材;塗料;ホース、パイプ、シート、玩具等の雑
貨として好適に使用することができる。
明するが、本発明は下記の実施例および使用例によって
制限を受けるものではない。
ウ素価49.5)41gの混合物に、1重量%のアルカ
リゲネス種由来のリパーゼ(リパーゼQLC、名糖産業
(株)製)を添加して、60℃で48時間撹拌して反応
させてエステル交換油(ヨウ素価132.6)を得た。
g、トルエン50g、80%蟻酸水溶液6.1g(0.
205当量*1)およびリン酸0.8gをとり、湯浴中で
70℃に加温した。そこに60%過酸化水素水溶液3
8.4g(1.30当量*1)を槽内の温度が75℃を越
えないように滴下ロートにて除々に滴下した。生成物を
分液ロートにて、湯洗を繰り返し、脱溶剤、脱水をして
エポキシ化動植物油組成物(下記〔表1〕を参照)を製
造した。*1:エステル交換油中の不飽和結合当量に対
する。
2gの混合物ならびにアマニ油29g、パーム油21g
および菜種油(ヨウ素価115.4)50gの混合物を
それぞれ実施例1と同様にしてエステル交換およびエポ
キシ化してエポキシ化動植物油組成物(下記〔表1〕を
参照)を製造した。
ポキシ化してエポキシ化動植物油組成物(下記〔表1〕
を参照)を製造した。ただし、牛脂およびパーム油につ
いてはヨウ素価が小さくオキシラン酸素含有量を増加さ
せるため、エポキシ化に際して0.300当量の蟻酸お
よび1.40当量の過酸化水素を用いた。
交換することなく、エポキシ化してエポキシ化動植物油
組成物(下記〔表1〕を参照)を製造した。
し、180℃で5分間および20分間プレスして作成し
たプレスシートの黄色度(プレス着色)をハンター比色
計を用いて測定した。また、ロール上げシートを190
℃のギヤーオーブン中に入れ、黒化時間を測定し、また
175℃で60分後の着色性(オーブン着色)を目視に
よって1(着色なし)〜10(着色大)の10段階にて
評価した。その結果を下記〔表2〕に示した。
果を下記〔表3〕に示した。
オーブンに入れて黒化時間を測定した。また、180℃
のロールでミリングテストを行ない、5分、10分、1
5分および20分でサンプリングを行ない、着色性を1
(ほとんど着色なし)〜10(着色大)の10段階で評
価し、さらに10分および20分をサンプリングする際
に剥離の容易性を、優れるものから◎、○、△および×
の4段階で評価した。その結果を下記〔表4〕に示し
た。
180℃、5分のプレスシートを70℃のギヤーオーブ
ン中に1週間入れた後のブリードの有無を目視によって
確認した。その結果を下記〔表5〕に示した。
ス加工して1mmのシートを作成した。これを用いて、
JIS K 7118に準じて引張試験を行ない、抗張
力(MPa)および伸びを測定した。また、シートを常
温にて1週間放置したシートのブリードの有無を目視に
よって確認した。その結果を下記〔表6〕に示した。
油、牛脂、菜種油などをエポキシ化して得られるエポキ
シ化動植物油組成物(比較例1〜3の組成物)を塩化ビ
ニル系樹脂用の安定剤として用いた場合に全く不十分な
性能のものしか得られない。また、これらにアマニ油を
単純にブレンドしただけの混合油をエポキシ化して得ら
れるエポキシ化動植物油組成物(比較例4〜6の組成
物)においてもその効果は全く不十分なものである。
種以上の動植物油混合物をエステル交換した後にエポキ
シ化して得られるエポキシ化動植物油組成物(実施例1
〜3の組成物)を用いた場合には、単純に混合した場合
からは到底予測できないほどまでにその効果は著しく改
善される。
熱安定性および着色性などの諸性能の改善効果を奏し、
特に塩化ビニル樹脂用の安定剤あるいは可塑剤として好
適に用いることができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 ヨウ素価の異なる2種以上の動植物油混
合物をエステル交換した後にエポキシ化してなる、エポ
キシ化動植物油組成物。 - 【請求項2】 上記動植物油混合物が少なくとも(a)
ヨウ素価120未満の動植物油10〜80重量%および
(b)ヨウ素価150以上の動植物油10〜80重量%
を含有する請求項1記載のエポキシ化動植物油組成物。 - 【請求項3】 上記動植物油混合物のヨウ素価が100
〜150である請求項1または2記載のエポキシ化動植
物油組成物。 - 【請求項4】 リパーゼを用いてエステル交換してなる
請求項1〜3の何れかに記載のエポキシ化動植物油組成
物。 - 【請求項5】 上記(a)成分が牛脂、パーム油および
菜種油からなる群より選ばれる少なくとも一種である請
求項2〜4の何れかに記載のエポキシ化動植物油組成
物。 - 【請求項6】 上記(b)成分がアマニ油である請求項
2〜5の何れかに記載のエポキシ化動植物油組成物。 - 【請求項7】 塩化ビニル系樹脂に配合される請求項1
〜6の何れかに記載のエポキシ化動植物油組成物。
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