JPH11158340A - フツ素プラステイツクスとポリエーテルケトンケトンとの配合物 - Google Patents

フツ素プラステイツクスとポリエーテルケトンケトンとの配合物

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JPH11158340A
JPH11158340A JP21653998A JP21653998A JPH11158340A JP H11158340 A JPH11158340 A JP H11158340A JP 21653998 A JP21653998 A JP 21653998A JP 21653998 A JP21653998 A JP 21653998A JP H11158340 A JPH11158340 A JP H11158340A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 室温における靭性、熱変形温度及び/又は透
過性が改善されたフッ素プラスティックス提供。 【解決手段】 熔融流動性をもったフッ素プラスティッ
クスおよびポリ(エーテルケトンケトン)から成り、フ
ッ素プラスティックスまたはポリ(エーテルケトンケト
ン)のいずれかがマトリックス重合体であり、他の重合
体は分散相をなしてマトリックス重合体に改善された性
質を付与している組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本願は、1997年7月25日に出願され
た仮出願第60/053749号の利益を請求する。
【0002】
【発明の分野】本発明は改善された性質を有するフッ素
プラスティックスとポリエーテルケトンケトンとの配合
物に関する。
【0003】
【発明の背景】融点より高い温度において熔融流動させ
て加工し得るフッ素プラスティックスは、化学的に不活
性であり且つ融点が高いために、広い範囲の用途をもっ
ている。もし室温における靭性のような性質、熱変形温
度のような高温における物理的性質および/または透過
性が改善できるならば、これらの用途をもっと広げるこ
とができるであろう。このような改善を行うためにフッ
素プラスティックスに添加剤を使用する試みは、フッ素
プラスティックスとの相容性がないために所望の性質が
劣化し、また添加剤がフッ素プラスティックスの中に均
一に混入するのが困難であるといういくつかの問題を生
じている。
【0004】
【発明の概要】本発明においては、通常PEKKと呼ば
れているポリエーテルケトンケトンを種々の量で熔融流
動性をもったフッ素プラスティックスの中に混入する
と、フッ素プラスティックスの性質が驚くほど改善され
ることが見出された。本発明の他の態様においては、P
EKKの中にフッ素プラスティックスを混入すると、P
EKKの性質を驚くほど改善することができる。この態
様においては、最初に述べた具体化例におけるようにフ
ッ素プラスティックスの中にPEKKを分散させるので
はなく、マトリックスとしてのPEKKの中にフッ素プ
ラスティックスを分散させるのである。従って本発明は
5〜95重量%の熔融流動し得るフッ素プラスティック
ス、および100重量%になるようなそれと相補的な9
5〜5重量%のPEKKから成る組成物に関する。
【0005】
【発明の詳細な記述】本発明の一具体化例においては、
フッ素プラスティックスの熔融流動性のために、射出成
形を含む熔融押出し法によってフッ素プラスティックス
を加工することができる。フッ素プラスティックスは、
フッ素プラスティックスに対して標準的な温度において
ASTM D−1238によって測定された熔融流動速
度(MFR)の値が1〜100g/10分であることが
できる。フッ素プラスティックスはエラストマーではな
い。即ちフッ素プラスティックスの応力/歪み曲線は降
伏点を示し、フッ素プラスティックスをさらに伸長する
と、伸長力を緩めた場合、歪み(伸び)は殆ど、例えば
20%以下しか回復しない。熔融加工し得るフッ素プラ
スティックスの例としては、テトラフルオロエチレン
(TFE)共重合体から成る公知のフッ素重合体、特に
TFEと、炭素数3〜8のパーフルオロオレフィン、好
ましくはヘキサフルオロプロピレン(HFP)およびア
ルキル基の炭素数が1〜5、好ましくは1〜3、最も好
ましくは2〜3のパーフルオロ(アルキルビニルエーテ
ル)(PAVE)から成る群から選ばれる1種またはそ
れ以上の共重合可能な単量体との共重合体が含まれる。
このような共重合体は、該共重合体の融点をTFE均質
重合体の融点よりも低下させるのに十分な量の共重合可
能単量体を含んでいる。好適な熔融加工し得るフッ素プ
ラスティックスには、TFE/HFP(典型的にはFE
Pと称する)、TFE/PAVE(典型的にはPFAと
称する)、およびTFE/HFP/PAVEが含まれ
る。上記のTFE共重合体はまた他の共重合可能な単量
体から誘導される少量の単位を含むことができ、このよ
うな単量体には、共重合して重合体の中に組み込まれた
場合、通常側鎖の端の所にある重合体主鎖に沿った極性
の基を導入する極性官能基をもった単量体が含まれる。
上記の完全にフッ素化された共重合体以外のフッ素プラ
スティックス、例えばTFEまたはクロロトリフルオロ
エチレン(CTFE)とエチレンとの共重合体、および
TFE/HEP/フッ化ビニリデン共重合体(THV)
も使用することができる。融点より高い温度でフッ素プ
ラスティックスを加工できることはフッ素プラスティッ
クスが結晶性を持っていることを示している。しかし本
発明に使用されるフッ素プラスティックスは無定形であ
ることもでき、この場合にはあたかも処理中熔融したか
のようにPEKKが流動し得る高い温度でフッ素プラス
ティックスの加工を行う。
【0006】本発明の他の具体化例においては、熔融加
工し得るフッ素プラスティックスの一部をポリテトラフ
ルオロエチレン(PTFE)の微粉末で置き換える。P
TFEの微粉末はテトラフルオロエチレンの均質重合
体、または変性した均質重合体である。変性重合体は通
常の高熔融粘度PTFEよりもかなり低い分子量をも
ち、そのため微粉末自身が熔融流動することができ、熔
融加工し得るフッ素プラスティックス対して記載された
範囲の流動速度をもっている。通常のPTFEの高い分
子量は、分子量(Mn)が少なくとも2,000,00
0であり、熔融粘度は380℃において少なくとも10
8であることが特徴である。この熔融粘度は非常に高
く、PTFEは熔融した状態では流動せず、細かい粉末
のタイプのPTFEに対するペースト押出し法および粒
状のタイプのPTFEに対する圧縮成形法を含む特殊な
非流動的な加工法が必要である。これとは対象的にPT
FEの微粉末の分子量(Mn)は通常50,000〜7
00,000の範囲にあり、微粉末の熔融粘度はAST
M D−1239−52Tの方法を米国特許4,38
0,618号記載のように変更し372℃で測定して5
0〜1×105Pa・秒である。PTFE微粉末の熔融
粘度は372℃において測定して100〜1×104
a・秒であることが好ましい。PTFE微粉末について
は、John Wiley & Sons社1994年
発行、Kirk−Othmer編、The Encyc
lopedia of Chemical Techn
ology、第4版、第11巻、637〜639頁、お
よびKunstoffe GermanPlastic
s誌、76巻920〜926頁(1986年)所載の
H.−JHendriockの「PTFE微粉末」とい
う論文にさらに記載されている。重合させて直接微粉末
にする方法は例えばPCT WO95/23829号に
記載されており、この場合微粉末は低熔融粘度PTFE
と呼ばれている。PTFE微粉末は熔融流動性をもって
いるが、そのままでは熔融加工することはできない。P
TFE微粉末の分子量が低いために、得られた製品は実
用的な強度をもたないからである。従って熔融粘度の決
定から熔融流動速度を試験するためにつくられたビーズ
は脆く、ほんの少し曲げただけでも破砕される。
【0007】熔融加工できるフッ素プラスティックスを
PTFE微粉末で置き換え、全フッ素プラスティックス
の少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも20重
量%が熔融加工可能なフッ素プラスティックスであり、
残りがPTFE微粉末であるようにする。驚くべきこと
には、PTFE微粉末自身は上記のように強度をもって
いないにもかかわらず、フッ素プラスティックス/PE
KK配合物からつくられた成形品の強度を増加させる。
【0008】PEKK成分はジフェニルエーテル、およ
びベンゼンジカルボン酸ハロゲン化物、好ましくはハロ
ゲン化、通常は塩化テレフタロイル(T)またはイソフ
タロイル(I)およびそれらの混合物の共重合体、例え
ば米国特許3,062,205号、同3,441,53
8号、同3,442,857号、同3,516,966
号、同4,704,448号および同4,816,55
6号記載のような、好ましくは固有粘度が濃硫酸中に
0.5重量%を含む溶液で30℃において測定して少な
くとも0.4のものである。PEKKは一般に融点が少
なくとも300℃である。典型的にはPEKKはTおよ
びIの両方の単位を90:10〜30:70、もっと典
型的には80:20〜60:40の割合で含んでいる。
単位Tが減少し、単位Iが増加すると、PEKKの結晶
性が減少し、60:40に至るまでPEKKは非常にゆ
っくりと結晶化するので、融点を示す以外は無定形の重
合体に似ている。
【0009】フッ素プラスティックスとPEKKとを組
み合わせて本発明の組成物をつくる点に関し、一般的な
意味において好適な具体化例は少なくとも25重量%の
熔融流動可能なフッ素プラスティックスを含んでいる。
特定の結果に対してはフッ素プラスティックスの性質は
種々変化する。比較的少量のPEKK該フッ素プラステ
ィックスに付与する改善点の一つは、切断抵抗性が改善
されることであり、このことは針金の絶縁被膜またはジ
ャケット用被覆にフッ素プラスティックスを使用する上
において特に価値がある。この具体化例においては、組
成物のPEKK含量は5〜25重量%、好ましくは10
〜20重量%である。PEKKは、それがフッ素プラス
ティックスのマトリックスの中に分散した不連続的な粒
子(領域)として存在することによって示されるよう
に、フッ素プラスティックスと相容性がないが、絶縁製
品およびジャケット用被覆の電気的性質および引っ張り
伸び特性は影響を受けない。
【0010】比較的少量のPEKKがフッ素プラスティ
ックスに与える他の改善点は、高温において負荷をかけ
た場合の変形抵抗性が改善されることである。このこと
は、フッ素プラスティックスが構造部材、例えば高温に
おいて化学的処理を行いながら製品を運ぶ籠をつくるよ
うな用途において特に価値がある。不幸にしてフッ素プ
ラスティックスは60〜100℃の低温においてクリー
プを起こし変形する傾向がある。PEKKは高温におけ
るクリープおよび変形に対し、使用したPEKKの量か
ら期待されるよりも大きな抵抗性を付与する。クリープ
および変形に対するこのように大きな抵抗性は、AST
M D648に従い264psi(1816MPa)の
負荷をかけて高温における熱変形温度が増加することに
より測定することができる。フッ素プラスティックス中
にPEKKを分散させると、熱変形温度(HDT)が1
00℃より、時には140℃よりも高く、フッ素プラス
ティックスの化学的不活性性を損なうことなく、フッ素
プラスティックスの耐用温度をもっと高くし得る配合物
をつくることができる。この具体化例においては、組成
物のPEKK含量は5〜30重量%、好ましくは10〜
30重量%、さらに好ましくは15〜25重量%であ
る。
【0011】組成物のPEKK含量がもっと高く、例え
ば40〜60重量%でPEKKがフッ素プラスティック
スの組成物の中でなお分散相の中に存在する本発明のさ
らに他の具体化例においては、得られた組成物は著しい
クリープ耐性を示す、即ち低温の流動に対して抵抗性を
もっている。組成物は期待されるような積層剥離を起こ
さず物理的一体性をもち、寸度的な一体性をもった改善
された挙動を有する構造的な用途に使用することができ
る。この具体化例はパイプのライニングに特に有用であ
ることが示されている。
【0012】PEKKが組成物のマトリックス重合体成
分であるさらに他の具体化例においては、分散したフッ
素プラスティックスを導入すると、有機流体に対する不
透過性および靭性が改善される。燃料のような炭化水素
の流体に対する不透過性が比較的高いPEKKに比べ、
フッ素プラスティックス自身はこのような流体に対し高
い不透過性得られた配合物)をもっている。比較的少
量、例えば5〜30重量%のフッ素プラスティックスを
分散させると、このような流体に対するPEKKの不透
過性(得られた配合物)が著しく改善され、また同様に
PEKKの靭性も改善される。従ってフッ素プラスティ
ックスの内部層と本発明の配合物(PEKK中にフッ素
プラスティックスが分散した分散物)の層とを同時に押
出してつくった管は、舷側にモーターを取り付けた船舶
上で、また静止した用途において燃料のような炭化水素
流体を運搬する用途に極めて有用である。
【0013】フッ素プラスティックスおよびPEKK成
分は押出し工程の一部として熔融配合することができ、
或いは予備混合した後、両方の樹脂が熔融する温度で熔
融配合することができる。一般に熔融配合温度は少なく
とも300℃である。この条件下において、PEKKま
たはフッ素プラスティックスは、それぞれの場合に応
じ、マトリックスをつくる成分の中に細かい粒子(領
域)として均一に分散する。得られた押出し物は、最終
的な成形品、例えば射出成形品または押出した管、シー
トまたは被膜であるか、或いはこれを切断して成形用の
粒状物にし、後で熔融加工して所望の成形品にすること
ができる。
【0014】本発明の組成物は他の成分、例えば組成物
を着色するための顔料、または充填剤、例えば繊維また
は他の粒状の形の雲母、ガラス、炭素、またはアラミド
を含んでいることができる。PEKKは充填剤をフッ素
プラスティックスのマトリックスの中に分散させる助け
をする。充填剤が存在する場合、その量はPEKK、フ
ッ素プラスティックスおよび充填剤を合わせた重量に関
して0.5〜30重量%である。
【0015】
【実施例】下記実施例において熔融配合を行い上記本発
明の配合物をつくる一般的な方法は下記の通りである:
フッ素プラスティックスおよびPEKKを所望の割合で
高剪断スクリューを備えた二重スクリュー押出し機に供
給して熔融配合を行い、発生するガスを真空下で除去す
る。下記実施例には押出し機の最高温度が報告されてい
る。得られた熔融配合物をストランドとして押出し、冷
却し、切断してペレットにし、温度330〜370℃に
おいて射出成形および圧縮成形の試験を行う。下記実施
例に記載された熔融流動速度(MFR)は、市販製品に
関する文献に示されている個々のフッ素重合体に対して
典型的な値である。下記実施例に使用したPEKKは米
国特許4,816,556号(Gay等)記載の方法に
よりつくった。
【0016】実施例 1 この実験においては、フッ素プラスティックスはTEF
LON(R)PFAフッ素重合体級350(MFR 2g
/10分、372℃)であり、PEKKはTおよびI単
位を80/20の割合で含んでいた。押出し機の温度は
360℃であった。PEKKマトリックスの中に5〜3
0重量%フッ素プラスティックスが分散した配合物をつ
くり、高温における変形(前記記載の試験)および引っ
張りモジュラスを試験した。結果は下記表のとおりであ
る。
【0017】 表1 − HDT PFA(重量%) PEKK(重量%) HDT−℃ 100 0 61.5 95 5 70.1 90 10 81.0 80 20 132.0 70 30 151.0 0 100 162.0 これらの結果は、フッ素プラスティックス中に比較的少
量のPEKK分散体が存在するだけで、HDTを増加さ
せる上で、期待されるよりもはるかに大きな効果が得ら
れることを示している。例えば純粋なPFAおよび純粋
なPEKKとの間のHDTの差の殆ど90%のHDTを
増加させるためには、僅かに30重量%のPEKKが必
要とされるだけである。
【0018】 表2 − 引っ張りモジュラス(D638) PFA(重量%) PEKK(重量%) 引張りモジュラス-ksi*(MPa) 100 0 40(276) 95 5 49.1(339) 90 10 93(642) 80 20 193(1332) 70 30 247(1704) 0 100 530(3657) *1 ksi=1000psi この表は、PFAの引っ張りモジュラスはPEKKに比
べ非常に低いが、配合物の僅か30重量%PEKKが存
在する場合、この70/30配合物でモジュラスの差の
50%以上が得られることを示している。PEKK含量
が約10重量%ずつ30重量%から95重量%まで増加
した配合物をつくった。
【0019】350樹脂級PFAの代わりに樹脂級34
0PFA(MFR 13g/10分、372℃)を用い
た場合、同様な結果が得られた。
【0020】実施例 2 PEKKがTおよびI単位を60/40の割合で含み、
PFAが340級である配合物をつくった。これらの実
験においてPEKKはPEKKおよび充填剤の重量に関
し約10重量%のTiO2充填剤を含み、PEKK/充
填剤配合物は全組成物の70〜80重量%をなしてい
た。二重スクリュー押出し機の温度は370℃であっ
た。この80重量%組成物を引っ張りモジュラスに関し
て試験したが、この値は471ksi(3250MP
a)であり、これに対してPEKK組成物自身の値は4
95ksi(3415MPa)、PFA自身の値は64
ksi(442MPa)であった。PFAをPEKKに
混入すると、PEKK組成物の引っ張りモジュラスは予
想外に僅かしか減少せず、全組成物に対し改善された化
学薬品耐性を付与する。
【0021】同様につくられたがPFAを40重量%含
む配合物は、やはり441ksi(3043MPa)の
予想外に高い引っ張りモジュラスを示す。
【0022】実施例 3 この実験は実施例2を繰り返したが、PFAは全組成物
の60〜80重量%を占めることにより配合物のマトリ
ックスを構成している。二重スクリュー押出し機の温度
は370℃であった。PFAを60および80重量%を
含み従ってPFAが配合物のマトリックスを構成する配
合物は、それぞれ296ksi(2042MPa)およ
び222ksi(1532MPa)の予想外に高い引っ
張りモジュラスを示した。これらの配合物からつくられ
た成形品はPFAだけからつくられた成形品よりも遥か
に大きな強度、および純粋なPFA樹脂に近い化学薬品
耐性を示した。
【0023】実施例 4 この実験は実施例2と同様であるが、熔融配合物の組成
はPEKK60重量%、TiO25重量%、PFA35
重量%であった。同様に予想外に高い引っ張りモジュラ
ス(318ksi、2194MPa)が得られた。
【0024】実施例 5 実施例2のPEKK組成物を用い、フッ素プラスティッ
クスはTFE/HFP共重合体(TEFLON(R)PF
Aフッ素重合体級100(MFR 7g/10分、37
2℃)であった。二重スクリュー押出し機を370℃で
用い、このフッ素プラスティックスを5〜30重量%含
みPEKKを95〜70重量%含む配合物をつくった。
FEP自身の引っ張りモジュラスは50ksi(345
MPa)である。FEPを5、10および20重量%含
む配合物後、引っ張りモジュラスを決定したが、すべて
の値は20重量%の配合物で得られた予想外に高い43
6ksi(3008MPa)よりも高かった。
【0025】同様にしてつくられたが、FEPを60、
80および90重量%含み、従ってFEPが配合物のマ
トリックスを構成する配合物は、それぞれ310ksi
(2139MPa)、185ksi(1277MP
a)、および141ksi(973MPa)の予想外に
高い引っ張りモジュラスを示した。
【0026】実施例 6 80重量%のTEFZEL(R)ETFEフッ素重合体級
280(MFR 4g/10分、297℃)と20重量
%の実施例1に使用したPEKKとの配合物を温度37
0℃において二重スクリュー押出し機を用いてつくり、
引っ張りモジュラスについて試験した。TEFZELフ
ッ素重合体自身は引っ張りモジュラスが186ksi
(1283MPa)であり、配合物は263ksi(1
815MPa)の引っ張りモジュラスを示し、この値は
PEKKの引っ張りモジュラス唐予想される増加よりも
大きかった。実施例2のPEKKを使用した場合にも同
様な結果を得た。80/20配合物は250ksi(1
794MPa)の引っ張りモジュラスを示す。
【0027】実施例 7 本実施例は、フッ素プラスティックスを熔融加工し得る
フッ素プラスティックスと熔融流動性はあるが熔融加工
し得ないフッ素プラスティックスと組み合わせた場合、
フッ素プラスティックとPEKKとの配合物が予想外に
高い引っ張りモジュラスをもっていることを示す。PE
KKは実施例1に用いたものと同じ引っ張りモジュラス
が530ksiのものであり、熔融加工し得るフッ素プ
ラスティックスはTEFLOB(R)PFAフッ素重合体
級440HP(MFR 13g/10分、372℃)で
あって引っ張りモジュラスは80ksi(552MPP
a)であり、熔融流動性はあるが熔融加工し得ないフッ
素プラスティック(PTFE微粉末)はZONYL(R)
フッ素添加剤級MP1600(MFR 17g/10
分、372℃)であった。後者は引っ張り試験器に取り
付けた際に引っ張り試験棒が破断してしまったので、引
っ張り強さをもっていない(引っ張りモジュラスが
0)。結果を表3に示す。
【0028】 表3 − 引っ張りモジュラス PFA(重量%) MP1600(重量%) PEKK(重量%) 引張りモジュラス ksi MPa 5 50 45 360 2484 10 50 40 350 2415 20 50 30 340 2346 30 50 20 260 1794 40 50 10 180 1242 表3は、PEKKの量が少量であっても、それによって
PFA自身の引っ張りモジュラスが2倍になり、引っ張
りモジュラスが0のMP1600フッ素添加剤は配合物
の引っ張り強度の補強が損なわれないことを示してい
る。驚くべきことには、引っ張り強さを全くもたないM
P1600フッ素添加剤はPEKKとの配合物のかなり
の部分を占めているにも拘わらず、この配合物は高い引
っ張りモジュラスをもっている。このため従来のものと
は対照的に、MP1600フッ素添加剤は成形品中にお
いて液体媒質中の粒状固体の潤滑剤として、或いは支持
された被覆組成物中の成分としての用途をもっている。
PTFE微粉末はまた配合物に改善された化学薬品耐性
および潤滑性を付与する。
【0029】実施例 8 本実施例は本発明の配合物の改善されたクリープ耐性
(クリープの減少)を示す。使用したフッ素プラスティ
ックスは実施例1のPFAであり、使用したPEKKは
実施例1と同じものであった。配合物の試験試料のクリ
ープは、500gの負荷をかけ100℃においてDMA
(動的機械解析機)によって測定した。クリープは試料
の元の長さに対する試料の長さの増分の百分率(%伸
び)である。 PFA(重量%) PEKK(重量%) % 伸 び 初期値 (10,000時間) 100 −− 1.83 3.04 −− 100 0.11 0.16 95 5 1.48 2.39 90 10 0.97 1.51 80 20 0.55 0.81 70 30 0.37 0.77 表3は、最低5重量%のPEKKにより初期の伸びが1
9%減少し、長期間に亙る伸び(クリープ)は21%減
少することを示している。配合物中にPEKKが20重
量%存在すると、クリープは殆ど400%減少する。
【0030】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。
【0031】1.熔融流動性をもつフッ素プラスティッ
クス5〜95重量%、および100重量%になるような
それと相補的な95〜5重量%のポリエーテルケトンケ
トンから成る組成物。
【0032】2.ポリエーテルケトンケトンが該フッ素
プラスティックスのマトリックスの中に分散している上
記第1項記載の組成物。
【0033】3.該フッ素プラスティックスがポリエー
テルケトンのマトリックスの中に分散している上記第1
項記載の組成物。
【0034】4.さらに充填剤を含んでいる上記第1項
記載の組成物。
【0035】5.該ポリエーテルケトンケトンの存在量
は5〜30重量%である上記第1項記載の組成物。
【0036】6.該ポリエーテルケトンケトンの存在量
は40〜50重量%である上記第1項記載の組成物。
【0037】7.該フッ素プラスティックスの存在量は
5〜30重量%である上記第1項記載の組成物。
【0038】8.該フッ素プラスティックスが熔融加工
可能なフッ素プラスティックスである上記第1項記載の
組成物。
【0039】9.該フッ素プラスティックスは少なくと
も10重量%の熔融加工可能はフッ素プラスティックス
を含み、全部で100%をなす該フッ素プラスティック
スの残りはポリテトラフルオロエチレン微粉末である上
記第1項記載の組成物。
【0040】10.熔融加工可能なフッ素プラスティッ
クスの内層と上記第1項記載の組成物の外層とを有する
複合管を同時に押出す方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熔融流動性をもつフッ素プラスティック
    ス5〜95重量%、および100重量%になるようなそ
    れと相補的な95〜5重量%のポリエーテルケトンケト
    ンから成ることを特徴とする組成物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001055478A (ja) * 1999-08-19 2001-02-27 E I Du Pont De Nemours & Co 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物
JP2010189599A (ja) * 2009-02-20 2010-09-02 Olympus Corp 熱可塑性樹脂組成物、並びに医療製品及び内視鏡操作部
WO2014024671A1 (ja) * 2012-08-06 2014-02-13 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物及び成形品
WO2015012346A1 (ja) * 2013-07-25 2015-01-29 ダイキン工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物および成形品
US11065790B2 (en) 2016-04-28 2021-07-20 AGC Inc. Fluorinated copolymer composition, method for its production, and molded product

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6013719A (en) * 1998-06-15 2000-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Applications of low melt viscosity polytetrafluorethylene
US6265492B1 (en) 1998-06-15 2001-07-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-fabricable polytetrafluoroethylene
EP1077230B2 (en) * 1999-08-16 2010-08-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Melt-fabricable polytetrafluoroethylene
US6678051B2 (en) * 2001-01-18 2004-01-13 Systec, Inc. Flow cells utilizing photometric techniques
WO2002079606A1 (en) * 2001-03-29 2002-10-10 Greene, Tweed Of Deleware, Inc. Method for producing sealing and anti-extrusion components for use in downhole tools and components produced thereby
US6742952B1 (en) 2003-02-28 2004-06-01 Bic Corporation Transparent or translucent tubular structure
US7687591B2 (en) * 2003-03-17 2010-03-30 Dow Corning Corporation Solventless silicone pressure sensitive adhesives with improved high temperature cohesive strength
AU2003230887A1 (en) * 2003-04-07 2004-11-26 Systec, Inc. Flow cells utilizing photometric techniques
EP2391749B1 (en) 2009-02-02 2018-03-28 Arkema Inc. High performance fibers
WO2010091136A1 (en) 2009-02-05 2010-08-12 Arkema Inc. Assemblies containing polyetherketoneketone tie layers
WO2010091135A1 (en) 2009-02-05 2010-08-12 Arkema Inc. Fibers sized with polyetherketoneketones
DE102009014974A1 (de) 2009-03-18 2010-09-23 Elringklinger Ag Polymercompound sowie Bauteile, hergestellt unter Verwendung des Compounds
EP2408830B1 (en) 2009-03-20 2015-09-23 Arkema Inc. Polyetherketoneketone nonwoven mats
CN103140527B (zh) 2010-09-27 2015-08-12 阿科玛股份有限公司 热处理的聚合物粉末
CN103370374B (zh) * 2010-12-20 2015-11-25 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 可热加工的全(卤)氟聚合物组合物
WO2014037375A1 (en) 2012-09-04 2014-03-13 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc High melt flow peak compositions
WO2014189017A1 (ja) * 2013-05-23 2014-11-27 旭硝子株式会社 耐熱電線用被覆材料、その製造方法および電線
US10199138B2 (en) 2014-02-05 2019-02-05 Essex Group, Inc. Insulated winding wire
WO2015130681A1 (en) * 2014-02-25 2015-09-03 Essex Group, Inc. Insulated winding wire
US10377846B2 (en) 2014-11-03 2019-08-13 Arkema Inc. Processes for increasing density of polymer flakes and powders
BR112018010987A2 (pt) 2015-12-28 2018-12-04 Arkema Inc. processos para a produção de polímero em pó
US10766197B2 (en) 2016-03-31 2020-09-08 Hexcel Corporation Apparatus and method for selective laser sintering an object with a void
US10603891B2 (en) 2016-04-29 2020-03-31 Hexcel Corporation Additively manufactured high temperature objects
WO2018087121A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Teijin Aramid B.V. Process for the manufacture of polyetherketoneketone fiber
US10926432B2 (en) 2017-01-15 2021-02-23 Hexcel Corporation Polymer powder and method of using the same
US10875250B2 (en) 2017-01-15 2020-12-29 Hexcel Corporation Method for analytically determining laser power for laser sintering
US11254816B2 (en) 2017-03-10 2022-02-22 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Melt-processable composition
EP3594266A1 (en) 2018-07-10 2020-01-15 Hexcel Corporation Polymer powder and method of using the same
EP3594267B1 (en) 2018-07-10 2023-09-20 Hexcel Corporation Polymer powder and method of preparing the same
EP3593999B1 (en) 2018-07-10 2022-05-04 Hexcel Corporation Method of analytically determining laser power for sintering
US10619032B2 (en) 2018-09-18 2020-04-14 Hexcel Corporation Polymer powder and method of preparing the same
US11013507B2 (en) 2018-11-30 2021-05-25 Oxford Performance Materials, Inc. Suture anchors and methods of use
US20200247012A1 (en) 2019-02-05 2020-08-06 Scott DeFelice Method for Grinding Materials for Additive Manufacturing
US10966838B2 (en) 2019-02-28 2021-04-06 Oxford Performance Materials, Inc. Articulating knee spacer and method of manufacture
WO2020213406A1 (ja) 2019-04-19 2020-10-22 帝人株式会社 熱可塑性樹脂プリプレグ、その製造方法及び繊維強化複合材料
US11993722B2 (en) 2019-05-24 2024-05-28 Hexcel Corporation Twice recycled polymer powder composition for additive manufacturing including PEKK, siloxane and carbon fiber
WO2021077433A1 (zh) * 2019-10-25 2021-04-29 立昌科技(赣州)有限公司 一种增强型可溶性聚四氟乙烯及其制备方法
JP2022050950A (ja) * 2020-09-18 2022-03-31 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 圧縮成形用組成物、その製造方法、および成形品
WO2022245722A1 (en) 2021-05-17 2022-11-24 Jabil Inc. Polyketone powder for laser sintering
FR3127496A1 (fr) * 2021-09-28 2023-03-31 Arkema France Poudre à base de polyaryléthercétone(s) pour la fabrication d’objets ductiles.
WO2023114194A1 (en) 2021-12-14 2023-06-22 Jabil Inc. Thermoplastic polymers and method to make them
WO2023211780A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Jabil Inc. Spherical particles for additive manufacturing

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4816556A (en) 1985-02-22 1989-03-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ordered polyetherketones
US4777214A (en) 1986-01-03 1988-10-11 Raychem Corporation Blends of poly(arylene ether ketones) and tetrafluoroethylene copolymers
US4912166A (en) 1987-12-18 1990-03-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curable blends of fluoroelastomer and poly(ether-ketone-ketone)
US4986511A (en) * 1989-12-14 1991-01-22 Dresser Industries, Inc. Seal structure for elevated temperature service
JPH0920883A (ja) * 1995-03-31 1997-01-21 Ntn Corp スクロール型コンプレッサ用シール部材組成物
JP3576253B2 (ja) * 1995-03-31 2004-10-13 Ntn株式会社 スクロール型コンプレッサ用シール部材組成物
US5823540A (en) 1996-09-25 1998-10-20 Fisher Controls International, Inc. Polymer reinforced fluid seal

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001055478A (ja) * 1999-08-19 2001-02-27 E I Du Pont De Nemours & Co 低溶融粘度ポリテトラフルオロエチレン組成物
JP2010189599A (ja) * 2009-02-20 2010-09-02 Olympus Corp 熱可塑性樹脂組成物、並びに医療製品及び内視鏡操作部
WO2014024671A1 (ja) * 2012-08-06 2014-02-13 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物及び成形品
JP5854146B2 (ja) * 2012-08-06 2016-02-09 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物及び成形品
US10294362B2 (en) 2012-08-06 2019-05-21 Daikin Industries, Ltd. Resin composition and molded article
WO2015012346A1 (ja) * 2013-07-25 2015-01-29 ダイキン工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物および成形品
JP2015042740A (ja) * 2013-07-25 2015-03-05 ダイキン工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物および成形品
US10964444B2 (en) 2013-07-25 2021-03-30 Daikin Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition, and molded article thereof
US11065790B2 (en) 2016-04-28 2021-07-20 AGC Inc. Fluorinated copolymer composition, method for its production, and molded product
US11104786B2 (en) 2016-04-28 2021-08-31 AGC Inc. Fluorinated copolymer composition

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