JPH11158245A - フルオレン骨格を有するポリウレタン - Google Patents
フルオレン骨格を有するポリウレタンInfo
- Publication number
- JPH11158245A JPH11158245A JP9330504A JP33050497A JPH11158245A JP H11158245 A JPH11158245 A JP H11158245A JP 9330504 A JP9330504 A JP 9330504A JP 33050497 A JP33050497 A JP 33050497A JP H11158245 A JPH11158245 A JP H11158245A
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- Japan
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- polyurethane
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- diisocyanate
- fluorene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性（高いガラス転移点）及びフィルム形
成能を有し、剛直で化学的に安定なポリウレタンを提供
する。 【解決手段】 下記式（１）の繰り返し単位を有し、重
量平均分子量が２０００〜２０００００であるポリウレ
タン。Ｒは、アルキレン基、アルキル基を有することが
できるフェニレン基又はアルキル基を有することができ
るキシリレン基を示す。９，９−ビス（４−（２−ヒド
ロキシプロポキシ）フェニル）−フルオレンとジイソシ
アナート類とを溶媒の存在下又は不存在下に反応させる
ことにより得られる。 【化１】
成能を有し、剛直で化学的に安定なポリウレタンを提供
する。 【解決手段】 下記式（１）の繰り返し単位を有し、重
量平均分子量が２０００〜２０００００であるポリウレ
タン。Ｒは、アルキレン基、アルキル基を有することが
できるフェニレン基又はアルキル基を有することができ
るキシリレン基を示す。９，９−ビス（４−（２−ヒド
ロキシプロポキシ）フェニル）−フルオレンとジイソシ
アナート類とを溶媒の存在下又は不存在下に反応させる
ことにより得られる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン及び
その製造方法に関する。
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンは、電気・電子工業におけ
る透明導電フィルム、有機半導体、有機超伝導体、感光
感熱材料として；自動車用レンズ、ＣＤピックアップレ
ンズ、フレネルレンズのような光学レンズ、プロジェク
ションテレビ用スクリーン、位相差フィルムのようなフ
ィルム、プラスチック光ファイバー、光ディスク基板等
の素材として；また、塗料、繊維、合成皮革等の分野に
おいて、例えば、タイヤ、ベルト、パッキン、ギヤー、
靴底等の素材として広く利用されている。
る透明導電フィルム、有機半導体、有機超伝導体、感光
感熱材料として；自動車用レンズ、ＣＤピックアップレ
ンズ、フレネルレンズのような光学レンズ、プロジェク
ションテレビ用スクリーン、位相差フィルムのようなフ
ィルム、プラスチック光ファイバー、光ディスク基板等
の素材として；また、塗料、繊維、合成皮革等の分野に
おいて、例えば、タイヤ、ベルト、パッキン、ギヤー、
靴底等の素材として広く利用されている。
【０００３】ポリウレタンは、ポリエステルグリコール
又はポリエーテルグリコールとのジイソシアナートとの
反応によって得られる。代表的なポリエステルグリコー
ルとしてはエチレングリコール等とアジピン酸等から得
られる分子量１５００〜３０００程度のものが用いら
れ、ジイソシアナートとしてはトリレンジイソシアナー
ト等が用いられる。
又はポリエーテルグリコールとのジイソシアナートとの
反応によって得られる。代表的なポリエステルグリコー
ルとしてはエチレングリコール等とアジピン酸等から得
られる分子量１５００〜３０００程度のものが用いら
れ、ジイソシアナートとしてはトリレンジイソシアナー
ト等が用いられる。
【０００４】ポリエステルグリコール又はポリエーテル
グリコールとジイソシアナートとの反応はジイソシアナ
ートを過剰に反応させて両末端にイソシアナート基をも
った分子量の高いプレポリマーを合成し、更にジアミ
ン、アミノアルコール、グリコール等を加えて鎖長を伸
ばすと共に分子間橋かけ反応を行う。ポリウレタンは原
料の種類、橋かけ条件等によって物性が異なるが、一般
に、耐油性、対磨耗性は優れているが、耐熱性が低いと
いう短所もあり、また、フィルム形成能を有するもの、
光学材料として好適な屈折率の高いものはあまり知られ
ていない。
グリコールとジイソシアナートとの反応はジイソシアナ
ートを過剰に反応させて両末端にイソシアナート基をも
った分子量の高いプレポリマーを合成し、更にジアミ
ン、アミノアルコール、グリコール等を加えて鎖長を伸
ばすと共に分子間橋かけ反応を行う。ポリウレタンは原
料の種類、橋かけ条件等によって物性が異なるが、一般
に、耐油性、対磨耗性は優れているが、耐熱性が低いと
いう短所もあり、また、フィルム形成能を有するもの、
光学材料として好適な屈折率の高いものはあまり知られ
ていない。
【０００５】本発明者は、耐熱性及びフィルム形成能を
有し、剛直で化学的に安定なポリウレタンとして、フル
オレン骨格を有するポリウレタンを提案した（特開平８
−３２６０号公報）。
有し、剛直で化学的に安定なポリウレタンとして、フル
オレン骨格を有するポリウレタンを提案した（特開平８
−３２６０号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性がより向上したフィルム形成能を有し、剛直で化学的
に安定なフルオレン骨格を有する新規なポリウレタンを
提供することにある。本発明の目的は、光学材料として
好適な屈折率の高い新規なポリウレタンを提供すること
にある。
性がより向上したフィルム形成能を有し、剛直で化学的
に安定なフルオレン骨格を有する新規なポリウレタンを
提供することにある。本発明の目的は、光学材料として
好適な屈折率の高い新規なポリウレタンを提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のポリウレタン
は、下記式（１）で表される繰り返し単位を有し、重量
平均分子量が２０００〜３０００００、好ましくは３０
００〜５００００の範囲にある。重量平均分子量が高す
ぎるとフィルム形成能が低下する傾向がある。本発明の
ポリウレタンは、例えば５０〜１５０℃程度、特に７０
〜１２０℃程度のガラス転移点を有する。
は、下記式（１）で表される繰り返し単位を有し、重量
平均分子量が２０００〜３０００００、好ましくは３０
００〜５００００の範囲にある。重量平均分子量が高す
ぎるとフィルム形成能が低下する傾向がある。本発明の
ポリウレタンは、例えば５０〜１５０℃程度、特に７０
〜１２０℃程度のガラス転移点を有する。
【０００８】
【化２】
【０００９】式（１）中、Ｒは、アルキレン基（好まし
くは炭素数１〜１０、更に好ましくは２〜８のアルキレ
ン基、通常は直鎖状のアルキレン基）、アルキル基（例
えばメチル基）を有することができるフェニレン基（例
えばトルイレン基、具体的には下記式（２）で表される
トルイレン基）又はアルキル基（例えばメチル基）を有
することができるキシリレン基（例えば下記式（３）で
表されるキシリレン基を示す。
くは炭素数１〜１０、更に好ましくは２〜８のアルキレ
ン基、通常は直鎖状のアルキレン基）、アルキル基（例
えばメチル基）を有することができるフェニレン基（例
えばトルイレン基、具体的には下記式（２）で表される
トルイレン基）又はアルキル基（例えばメチル基）を有
することができるキシリレン基（例えば下記式（３）で
表されるキシリレン基を示す。
【００１０】
【化３】
【００１１】本発明のポリウレタンは、例えば、下記式
（４）で表される９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）フェニル）−フルオレン（以下「ＢＰＰ
Ｆ」という）と、式（５）：ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで表さ
れるジイソシアナート類とを反応させることにより製造
することができる。式（４）中、Ｒは、アルキレン基
（好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは２〜８の
アルキレン基、通常は直鎖状のアルキレン基）、アルキ
ル基（例えばメチル基）を有することができるフェニレ
ン基（例えばトルイレン基、具体的には式（２）で表さ
れるトルイレン基）又はアルキル基（例えばメチル基）
を有することができるキシリレン基（例えば式（３）で
表されるキシリレン基を示す。
（４）で表される９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）フェニル）−フルオレン（以下「ＢＰＰ
Ｆ」という）と、式（５）：ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで表さ
れるジイソシアナート類とを反応させることにより製造
することができる。式（４）中、Ｒは、アルキレン基
（好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは２〜８の
アルキレン基、通常は直鎖状のアルキレン基）、アルキ
ル基（例えばメチル基）を有することができるフェニレ
ン基（例えばトルイレン基、具体的には式（２）で表さ
れるトルイレン基）又はアルキル基（例えばメチル基）
を有することができるキシリレン基（例えば式（３）で
表されるキシリレン基を示す。
【００１２】
【化４】
【００１３】ＢＰＰＦは、例えば、フルオレノンとフェ
ノキシプロパノールとを反応させることにより、製造す
ることができる。フルオレノンとフェノキシプロパノー
ルとは、例えば、硫酸及びチオールを触媒として使用す
ることにより反応させることができる。
ノキシプロパノールとを反応させることにより、製造す
ることができる。フルオレノンとフェノキシプロパノー
ルとは、例えば、硫酸及びチオールを触媒として使用す
ることにより反応させることができる。
【００１４】ジイソシアナート類としては、例えば、エ
チレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナー
ト、テトラメチレンジイソシアナート、ペンタメチレン
ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
（以下「ＨＤＩ」という）、ヘプタメチレンジイソシア
ナート、オクタメチレンジイソシアナート、トルイレン
ジイソシアナート（以下「ＴＤＩ」という）、キシリレ
ンジイソシアナート（以下「ＸＤＩ」という）等を使用
することができる。
チレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナー
ト、テトラメチレンジイソシアナート、ペンタメチレン
ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
（以下「ＨＤＩ」という）、ヘプタメチレンジイソシア
ナート、オクタメチレンジイソシアナート、トルイレン
ジイソシアナート（以下「ＴＤＩ」という）、キシリレ
ンジイソシアナート（以下「ＸＤＩ」という）等を使用
することができる。
【００１５】等モル程度のＢＰＰＦとジイソシアナート
類とを反応させることにより、本発明のポリウレタンを
効率よく製造することができる。ＢＰＰＦとジイソシア
ナート類とは、溶媒の存在下又は不存在下で反応させる
ことができる。該反応は、通常、ＢＰＰＦとジイソシア
ナート類とを混合し、例えば、６０〜１５０℃程度の温
度条件下、１〜１０時間、必要に応じて撹拌することに
より、完結させることができる。ＢＰＰＦとジイソシア
ナート類との反応については、ジイソシアナート類を過
剰に反応させて両末端にイソシアナート基を有するプレ
ポリマーを合成し、さらにジアミン、アミノアルコー
ル、グリコール等を加えて鎖長を伸ばすと共に分子間橋
かけ反応を行わせることもできる。
類とを反応させることにより、本発明のポリウレタンを
効率よく製造することができる。ＢＰＰＦとジイソシア
ナート類とは、溶媒の存在下又は不存在下で反応させる
ことができる。該反応は、通常、ＢＰＰＦとジイソシア
ナート類とを混合し、例えば、６０〜１５０℃程度の温
度条件下、１〜１０時間、必要に応じて撹拌することに
より、完結させることができる。ＢＰＰＦとジイソシア
ナート類との反応については、ジイソシアナート類を過
剰に反応させて両末端にイソシアナート基を有するプレ
ポリマーを合成し、さらにジアミン、アミノアルコー
ル、グリコール等を加えて鎖長を伸ばすと共に分子間橋
かけ反応を行わせることもできる。
【００１６】溶媒としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホオキシド等を使用する
ことができる。ＢＰＰＦとイソシアナート類とを溶媒の
不存在下で反応させることにより、耐熱性がより高いポ
リウレタン、例えば、ガラス転移点が５０〜１００℃程
度、特に、６５〜９５℃程度のポリウレタンを製造する
ことができる。
いが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホオキシド等を使用する
ことができる。ＢＰＰＦとイソシアナート類とを溶媒の
不存在下で反応させることにより、耐熱性がより高いポ
リウレタン、例えば、ガラス転移点が５０〜１００℃程
度、特に、６５〜９５℃程度のポリウレタンを製造する
ことができる。
【００１７】イソシアナート類の種類にもよるが、溶媒
としてクロロベンゼンを使用することにより、分子量が
高いポリウレタンを使用することができる。例えば、イ
ソシアナート類として、ＨＤＩを使用する場合には４０
００以上、特に５０００以上、更には６０００以上、通
常は１００００以下の重量平均分子量を有するポリウレ
タンを製造することができる。ＴＤＩを使用する場合に
は、２００００以上、特に３００００以上、更には４０
０００以上、通常は５００００以下のポリウレタンを製
造することができる。
としてクロロベンゼンを使用することにより、分子量が
高いポリウレタンを使用することができる。例えば、イ
ソシアナート類として、ＨＤＩを使用する場合には４０
００以上、特に５０００以上、更には６０００以上、通
常は１００００以下の重量平均分子量を有するポリウレ
タンを製造することができる。ＴＤＩを使用する場合に
は、２００００以上、特に３００００以上、更には４０
０００以上、通常は５００００以下のポリウレタンを製
造することができる。
【００１８】ＢＰＰＦとジイソシアナート類とを反応さ
せた後、生成したポリウレタンは、慣用手段により、例
えば、必要に応じて溶媒等を除去し、濾過等することに
より、回収することができる。回収したポリウレタン
は、慣用の手段により、例えば、ジエチルエーテル等の
エーテル溶媒、メタノール等の低級脂肪族アルコール溶
媒を使用して洗浄するにより、単離、精製することがで
きる。
せた後、生成したポリウレタンは、慣用手段により、例
えば、必要に応じて溶媒等を除去し、濾過等することに
より、回収することができる。回収したポリウレタン
は、慣用の手段により、例えば、ジエチルエーテル等の
エーテル溶媒、メタノール等の低級脂肪族アルコール溶
媒を使用して洗浄するにより、単離、精製することがで
きる。
【００１９】本発明のポリウレタンは、各種の溶媒、例
えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトン等に溶解すること
ができる。本発明のポリウレタンを溶媒に溶解させた溶
液を、基材表面に塗布し、溶媒を除去することにより、
本発明のポリウレタンからなるフィルムを形成させるこ
とができる。本発明のポリウレタンによれば、１．５０
以上、好ましくは１．５５以上、更に好ましくは１．６
以上の屈折率を有するフィルムを形成することができ
る。
えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトン等に溶解すること
ができる。本発明のポリウレタンを溶媒に溶解させた溶
液を、基材表面に塗布し、溶媒を除去することにより、
本発明のポリウレタンからなるフィルムを形成させるこ
とができる。本発明のポリウレタンによれば、１．５０
以上、好ましくは１．５５以上、更に好ましくは１．６
以上の屈折率を有するフィルムを形成することができ
る。
【００２０】
【発明の効果】本発明のフルオレン骨格を有する新規な
ポリウレタンは、耐熱性（具体的には高いガラス転移
点）及びフィルム形成能を有し、剛直で化学的に安定で
ある。
ポリウレタンは、耐熱性（具体的には高いガラス転移
点）及びフィルム形成能を有し、剛直で化学的に安定で
ある。
【００２１】
【実施例】（１）ＢＰＰＦの製造 フルオレノン１８．０ｇ（０．１ｍｏｌ）、１−フェノ
キシ−２−プロパノール６０．８ｇ（０．４ｍｏｌ）及
びβ−メルカプロプロピオン酸０．１ｇの混合物を６５
℃で撹拌しながら、これに９６％硫酸１６ｍＬを滴下し
た。更に６５℃で４時間撹拌した後、混合物に蒸留水１
００ｍＬを添加し、室温まで冷却した。沈殿を濾過して
回収し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルクロマ
トグラフィーで１：１ヘキサン／酢酸エチルを用いて精
製した。白色固体の生成物（ＢＰＰＦ）が３５．６ｇ
（収率７６．４％）得られた。
キシ−２−プロパノール６０．８ｇ（０．４ｍｏｌ）及
びβ−メルカプロプロピオン酸０．１ｇの混合物を６５
℃で撹拌しながら、これに９６％硫酸１６ｍＬを滴下し
た。更に６５℃で４時間撹拌した後、混合物に蒸留水１
００ｍＬを添加し、室温まで冷却した。沈殿を濾過して
回収し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルクロマ
トグラフィーで１：１ヘキサン／酢酸エチルを用いて精
製した。白色固体の生成物（ＢＰＰＦ）が３５．６ｇ
（収率７６．４％）得られた。
【００２２】得られた生成物の１Ｈ−ＮＭＲによる分析
結果を図１及び以下に並びにＩＲによる分析結果を以下
に示す。１H-NMR(CDCl３)δ(ppm):1.24(d,6H,-CH３),1.
83(s,4H,-OH),3.70-3.88(m,4H,-OCH２-),4.13-4.16(m,2
H,-CH<),6.75(d,4H,arom.),7.11(d,4H,arom.),7.25-7.3
7(m,6H,arom.),7.75(d,2H,arom.)．IR(KBr):3400,1180
(-OH),2871,1448,1375(-CH３),1246,1037(arom.-O-CH
２),824,748,730cm−１(arom.)． （２）ポリウレタンの製造実施例１ ＢＰＰＦ４．６７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏ
ｌ）と窒素雰囲気下８０℃で混合し、均一で透明な溶液
が得られた後、１００℃まで加熱した。１００℃で４時
間反応させた後、室温まで冷却した。得られた粗生成物
をジエチルエーテルで３回洗浄して製品を得た。得られ
た製品は、ＩＲにより、ポリウレタンと同定された。結
果を下記に示す。得られたポリウレタンのゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した
重量平均分子量は３８００であり、走査型示差熱分析
（ＤＳＣ）により測定したガラス転移点は１０４．０℃
であった。IR(KBr):2981,2873,1450(-CH２-),1731(-NHC
OO-),1219,1055(arom.-O-CH２),825,748cm−１(aro
m.)．実施例２ 乾燥管を有する還流凝縮器及び撹拌機を備えた内容積３
００ｍＬの丸底フラスコにＢＰＰＦ４．６７ｇ（１０．
０ｍｍｏｌ）とクロロベンゼン１００ｍＬに溶解させた
ＴＤＩ１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、混合
物を１００℃で４時間撹拌した後、クロロベンゼンを蒸
発させた。得られた粗生成物をジエチルエーテルで３回
洗浄して製品を得た。
結果を図１及び以下に並びにＩＲによる分析結果を以下
に示す。１H-NMR(CDCl３)δ(ppm):1.24(d,6H,-CH３),1.
83(s,4H,-OH),3.70-3.88(m,4H,-OCH２-),4.13-4.16(m,2
H,-CH<),6.75(d,4H,arom.),7.11(d,4H,arom.),7.25-7.3
7(m,6H,arom.),7.75(d,2H,arom.)．IR(KBr):3400,1180
(-OH),2871,1448,1375(-CH３),1246,1037(arom.-O-CH
２),824,748,730cm−１(arom.)． （２）ポリウレタンの製造実施例１ ＢＰＰＦ４．６７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏ
ｌ）と窒素雰囲気下８０℃で混合し、均一で透明な溶液
が得られた後、１００℃まで加熱した。１００℃で４時
間反応させた後、室温まで冷却した。得られた粗生成物
をジエチルエーテルで３回洗浄して製品を得た。得られ
た製品は、ＩＲにより、ポリウレタンと同定された。結
果を下記に示す。得られたポリウレタンのゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した
重量平均分子量は３８００であり、走査型示差熱分析
（ＤＳＣ）により測定したガラス転移点は１０４．０℃
であった。IR(KBr):2981,2873,1450(-CH２-),1731(-NHC
OO-),1219,1055(arom.-O-CH２),825,748cm−１(aro
m.)．実施例２ 乾燥管を有する還流凝縮器及び撹拌機を備えた内容積３
００ｍＬの丸底フラスコにＢＰＰＦ４．６７ｇ（１０．
０ｍｍｏｌ）とクロロベンゼン１００ｍＬに溶解させた
ＴＤＩ１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、混合
物を１００℃で４時間撹拌した後、クロロベンゼンを蒸
発させた。得られた粗生成物をジエチルエーテルで３回
洗浄して製品を得た。
【００２３】得られた製品は、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３）及びＩＲにより、ポリウレタンと同定された。１Ｈ
−ＮＭＲの結果を図１に及びＩＲの結果を下記に示す。
得られたポリウレタンのＧＰＣにより測定した重量平均
分子量は６６００であり、ＤＳＣにより測定したガラス
転移点は１１７．２℃であった。IR(KBr):2935,2873,14
55(-CH２-),1737(-NHCOO-),1214,1050(arom.-O-CH２),8
25,743cm−１(arom.).実施例３ ＴＤＩ１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に代えてヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１．６８ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例１と同様にして製
品を得た。得られた製品は、ＩＲにより、ポリウレタン
と同定された。結果を下記に示す。得られたポリウレタ
ンのＧＰＣにより測定した重量平均分子量は７２００で
あり、ＤＳＣにより測定したガラス転移点は７６．１℃
であった。 IR(KBr):2940,2858,1455(-CH２-),1711(-NHCOO-),1240,
1045(arom.-O-CH２),825,748cm−１(arom.)．実施例４ ＴＤＩ１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に代えてＨＤＩ
１．６８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例２
と同様にして製品を得た。得られた製品は、ＩＲによ
り、ポリウレタンと同定された。結果を下記に示す。得
られたポリウレタンのＧＰＣにより測定した重量平均分
子量は４２７００であり、ＤＳＣにより測定したガラス
転移点は１０４．０℃であった。IR(KBr):2929,2858,14
50(-CH２-),1721(-NHCOO-),1240,1045(arom.-O-CH２-),
825,748cm−１(arom.)．実施例５ ＴＤＩ１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に代えてＸＤＩ
１．９２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例２
と同様にして製品を得た。得られた製品は、ＩＲによ
り、ポリウレタンと同定された。得られたポリウレタン
のＧＰＣにより測定した重量平均分子量は３３７０であ
り、ＤＳＣにより測定したガラス転移点は９０．３℃で
あった。
３）及びＩＲにより、ポリウレタンと同定された。１Ｈ
−ＮＭＲの結果を図１に及びＩＲの結果を下記に示す。
得られたポリウレタンのＧＰＣにより測定した重量平均
分子量は６６００であり、ＤＳＣにより測定したガラス
転移点は１１７．２℃であった。IR(KBr):2935,2873,14
55(-CH２-),1737(-NHCOO-),1214,1050(arom.-O-CH２),8
25,743cm−１(arom.).実施例３ ＴＤＩ１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に代えてヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）１．６８ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例１と同様にして製
品を得た。得られた製品は、ＩＲにより、ポリウレタン
と同定された。結果を下記に示す。得られたポリウレタ
ンのＧＰＣにより測定した重量平均分子量は７２００で
あり、ＤＳＣにより測定したガラス転移点は７６．１℃
であった。 IR(KBr):2940,2858,1455(-CH２-),1711(-NHCOO-),1240,
1045(arom.-O-CH２),825,748cm−１(arom.)．実施例４ ＴＤＩ１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に代えてＨＤＩ
１．６８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例２
と同様にして製品を得た。得られた製品は、ＩＲによ
り、ポリウレタンと同定された。結果を下記に示す。得
られたポリウレタンのＧＰＣにより測定した重量平均分
子量は４２７００であり、ＤＳＣにより測定したガラス
転移点は１０４．０℃であった。IR(KBr):2929,2858,14
50(-CH２-),1721(-NHCOO-),1240,1045(arom.-O-CH２-),
825,748cm−１(arom.)．実施例５ ＴＤＩ１．７８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）に代えてＸＤＩ
１．９２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例２
と同様にして製品を得た。得られた製品は、ＩＲによ
り、ポリウレタンと同定された。得られたポリウレタン
のＧＰＣにより測定した重量平均分子量は３３７０であ
り、ＤＳＣにより測定したガラス転移点は９０．３℃で
あった。
【００２４】（３）フィルム形成試験 各実施例で得られたポリウレタン（白色固体）は、いず
れも、室温において、各種の溶媒、例えば、ＤＭＦ、Ｔ
ＨＦ及びアセトンに溶解した。例えば、各実施例で得ら
れたポリウレタン０．１ｇをそれぞれ１０ｍｌのＴＨＦ
に溶解させた溶液をガラスボード上に均一に流した後、
ＴＨＦを除去したところ、いずれも透明なフィルムが形
成された。実施例１〜４におけるＩＲによる分析には、
このようにして形成させたフィルムを使用した。
れも、室温において、各種の溶媒、例えば、ＤＭＦ、Ｔ
ＨＦ及びアセトンに溶解した。例えば、各実施例で得ら
れたポリウレタン０．１ｇをそれぞれ１０ｍｌのＴＨＦ
に溶解させた溶液をガラスボード上に均一に流した後、
ＴＨＦを除去したところ、いずれも透明なフィルムが形
成された。実施例１〜４におけるＩＲによる分析には、
このようにして形成させたフィルムを使用した。
【００２５】実施例２、４及び５で得られたポリウレタ
ンを使用して形成されたフィルムの屈折率を表１にポリ
ウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）及びガラス転移点
（Ｔｇ）とともに示す。比較のために、ＢＰＰＦに代え
て２．２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル）フルオレンを使用して製造したポリウレタンにつ
いての結果を示す。比較例１ではジイソシアネート類と
してＴＤＩを、比較例２ではＨＤＩを、比較例３ではＸ
ＤＩを使用した。屈折率は、（株）アタゴ製アッベ屈折
計４Ｔを用いて波長５８９．３ｎｍのナトリウムＤ線で
ジヨードメタンを溶解液として測定した。
ンを使用して形成されたフィルムの屈折率を表１にポリ
ウレタンの重量平均分子量（Ｍｗ）及びガラス転移点
（Ｔｇ）とともに示す。比較のために、ＢＰＰＦに代え
て２．２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル）フルオレンを使用して製造したポリウレタンにつ
いての結果を示す。比較例１ではジイソシアネート類と
してＴＤＩを、比較例２ではＨＤＩを、比較例３ではＸ
ＤＩを使用した。屈折率は、（株）アタゴ製アッベ屈折
計４Ｔを用いて波長５８９．３ｎｍのナトリウムＤ線で
ジヨードメタンを溶解液として測定した。
【００２６】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】各実施例で使用したＢＰＰＦ及び実施例２で製
造したポリウレタンの１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を示すチ
ャートである。
造したポリウレタンの１Ｈ−ＮＭＲの測定結果を示すチ
ャートである。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（１）で表される繰り返し単位を
有し、重量平均分子量が２０００〜３０００００の範囲
にあるポリウレタン。式（１）中、Ｒは、アルキレン
基、アルキル基を有することができるフェニレン基又は
アルキル基を有することができるキシリレン基を示す。 【化１】 - 【請求項２】 ９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル）−フルオレンとＯＣＮ−Ｒ−ＮＣ
Ｏで表されるジイソシアナート類とを溶媒の存在下又は
不存在下に反応させることを特徴とする請求項１に記載
のポリウレタンの製造方法。Ｒは、アルキレン基、アル
キル基を有することができるフェニレン基又はアルキル
基を有することができるキシリレン基を示す。 - 【請求項３】 ９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル）−フルオレンとジイソシアナート
類とを溶媒の不存在下に反応させる請求項２に記載のポ
リウレタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33050497A JP3965535B2 (ja) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33050497A JP3965535B2 (ja) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158245A true JPH11158245A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3965535B2 JP3965535B2 (ja) | 2007-08-29 |
Family
ID=18233374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33050497A Expired - Lifetime JP3965535B2 (ja) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3965535B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11209454A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-08-03 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11349657A (ja) * | 1998-06-09 | 1999-12-21 | Osaka Gas Co Ltd | 低温用ポリウレタン材料 |
| JP2001002751A (ja) * | 1999-06-16 | 2001-01-09 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| JP2009155251A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するアルコール |
| JP2009155255A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するエポキシ化合物 |
| JP2009155254A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するエポキシ化合物 |
| JP2009155252A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するアルコール |
| KR20150037486A (ko) * | 2013-09-30 | 2015-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 역파장분산 특성을 가지는 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01292019A (ja) * | 1988-05-18 | 1989-11-24 | Nippon Steel Corp | 可溶性耐熱ポリユリア |
| JPH083260A (ja) * | 1994-06-23 | 1996-01-09 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH0859775A (ja) * | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Kyoeisha Chem Co Ltd | メルカプト化合物、メルカプト化合物とイソシアネート化合物からなる硫黄含有ウレタン樹脂、および高屈折率プラスチックレンズ |
-
1997
- 1997-12-01 JP JP33050497A patent/JP3965535B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009155251A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するアルコール |
| JP2009155255A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するエポキシ化合物 |
| JP2009155254A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するエポキシ化合物 |
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| KR20150037486A (ko) * | 2013-09-30 | 2015-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 역파장분산 특성을 가지는 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3965535B2 (ja) | 2007-08-29 |
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