JPH11158155A - 環式尿素誘導体の製造法 - Google Patents
環式尿素誘導体の製造法Info
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Abstract
応生成物に、金属含有触媒の存在下で水素化させて製造
する。 【効果】 環式尿素誘導体を高い収率で製造しすること
ができ、かつ水素化を連続的に実施することができので
経済性を著しく向上させられる。
Description
製造法に関するものである。
ルプロピレン尿素(DMPU)及びN,N−ジメチルエ
チレン尿素(DMEU)は、例えば農業用及び製薬用合
成物中で極性非プロトン性の特殊な溶剤として使用され
ている。特に、カルバニオン又はカルバニオン等価物が
含まれる反応の際に、溶剤として発癌性のヘキサメチル
リン酸トリアミド(HMPA)を、DMEU又はDMP
Uによって置き換えることができる。
を示しており;特に中枢神経系に影響を及ぼしている。
において、例えばガス洗浄において使用可能でもある。
いる:Bogatsky, A. V. 他は、Synthesis(198
2)、第464〜465頁に、NaOH水溶液と触媒量
のベンジルトリエチルアンモニウムクロリドの存在下で
の環式チオ尿素とアルキルハロゲン化物との反応による
環式N,N′−ジアルキル尿素の合成を記載している。
ed. Chem.(1971)、14/2、第138〜144
頁の記載から、N,N−ジアルキルアルキレンジアミン
と尿素との反応によって環式尿素を製造することは公知
である。
thetic Communications(1988)、18/5、第4
87〜494頁に、相間移動触媒下での相応する環式尿
素のアルキル化によるジメチルエチレン尿素(DME
U)及びジメチルプロピレン尿素(DMPU)の製造を
記載している。
第1032〜1033頁の記載から、N,N′−ジアル
キルアルキレンジアミンと、2−オキソ−5−フェニル
−1,3,4−オキサチアゾール又は5−(2,4−ジ
クロロフェニル)−2−オキソ−1,3,4−オキサチ
アゾールとの反応によって環式ジアルキル尿素誘導体を
製造することは公知である。
及びその基礎となるドイツ連邦共和国優先権ドイツ連邦
共和国特許出願公開第3703389号明細書には、N
−アルキル−N′−(ヒドロキシメチル)−アルキレン
尿素にするための、相応するアルキレン尿素とホルムア
ルデヒドとの反応及び相応するN−アルキル−N′−メ
チルアルキレン尿素にするための、ギ酸を用いる前記化
合物の引き続く還元による、N−アルキル−N′−メチ
ル−アルキレン尿素、殊にN,N′−ジメチルアルキレ
ン尿素の製造法が記載されている。
の記載から、1,3−ジアルキル−2−イミダゾリジノ
ンの製造法は公知である。この場合、N,N′−ジアル
キルエチレンジアミンは、極性溶剤の存在下に、>18
0℃の温度で尿素と反応させられている。
には、極性溶剤中で>180℃の温度でのN,N−ジア
ルキルアルキレンジアミンと尿素との反応による環式尿
素の製造法が記載されている。
582号明細書の記載から、それぞれ2モルの相応する
カルバメートの熱分解による非環式もしくは環式尿素の
製造法が公知である。
928号明細書の記載から、N−メチル化尿素又はアル
キレン尿素の製造法は公知であるが、この場合、尿素又
はアルキレン尿素から出発して、窒素原子が、酸性の環
境中で水素化触媒の存在下に、ホルムアルデヒドにより
1工程でアルキル化されている。
は、酸性媒体中での尿素とホルムアミドとの反応及びこ
うして得られたメチロール化合物の、金属性触媒に接し
ての水素化によるN−メチル−尿素の製造法が記載され
ている。
ら、ジメチルエチレン尿素にするためにエチレン尿素と
アルキル化反応試薬、例えばジメチルスルフェートとを
反応させることは公知である。
には、水及びHCl受容体の存在下でのジアミンとホス
ゲンとの直接反応による環式尿素の製造法が記載されて
いる。
水素と水素化触媒との存在下での環式尿素化合物とホル
ムアルデヒドとの反応によるN,N′−ジメチル尿素誘
導体の製造法が記載されている。
1,3−ジメトキシメチルイミダゾリジン−2−オン、
1,3−ジヒドロキシメチルイミダゾリジン−2−オン
又は別のN,N′−ジヒドロキシメチル−置換された環
式尿素の接触水素化法が記載されている。この反応は、
100〜125℃で有機溶剤中、例えばメタノール中
で、約140バールの圧力で行われている。触媒として
は、金属性水素化触媒、殊にニッケル含有触媒が使用さ
れている。
696号明細書の記載から、炭酸エチレンと、式:RN
H2〔式中、Rは、H、アルキル、アリール、ヘテロア
ルキル又はヘテロアリールを表してもよい〕で示される
化合物少なくとも1個との反応による1,3−ジ置換さ
れたイミダゾリジノンの製造法は公知である。この反応
は、150〜300℃の温度及び約50〜150バール
の圧力で実施されている。溶剤又は触媒は使用されてい
ない。1つの実施例中では、85%の収率が記載されて
おり、他の4つの実施例中では、42%〜75%の収率
である。
の基礎となるドイツ連邦共和国優先権ドイツ連邦共和国
特許出願公開第3829848号明細書の記載から、環
式アルキレン尿素とホルムアルデヒド及び過剰量のギ酸
の反応による環式N,N′−ジメチル尿素の製造法は公
知であり、この場合、引き続き、第三級アミン及び銅塩
からなる触媒系を用いて熱分解反応を施すことによっ
て、なお反応混合物中に含有されているギ酸が除去され
ている。
120号明細書には、気相中で酸化触媒の存在下にN,
N′−ジアルキルアルキレンジアミンと二酸化炭素との
反応による1,3−ジアルキル−2−イミダゾリジノン
の製造法が記載されている。
65)、30、第2179〜2182頁中に、室温での
ジメチル尿素とグリオキサール水溶液とからなる反応混
合物の縮合生成物の形成を記載している。
施には妥当ではなく、反応の実施の際に費用がかさみ、
大きな塩産出量により経済的に不利であるか又は経済的
に劣ってのみ入手されるにすぎない使用物質から出発し
ている。
083号明細書の記載から、2個の窒素原子に対してα
−位でヒドロキシ基を有する環式尿素の接触水素化によ
る環式N,N′−ジメチル尿素の製造法は公知である。
水素化触媒としては、無機担体上のパラジウムが使用さ
れている。適当な溶剤としては、水及び極性の有機溶
剤、例えばアルコールが挙げられている。しかしなが
ら、実施例は、専ら、水溶液中でのN,N′−ジメチロ
ールプロピレン尿素からのN,N′−ジメチルプロピレ
ン尿素の製造に関するものだけである。メチロール化合
物の水素化は、リン酸の存在下で行われている。この方
法の欠点は、反応混合物が、残留リン酸の除去のために
後処理されなければならないということにある。更に、
ヒドロキシ基が環の炭素原子に結合している化合物は、
前記の方法では劣ってのに水素化できるにすぎない。
は、環式尿素誘導体の改善された製造法を提供すること
である。殊に、使用物質に関連して、反応挙動及び/又
は達成された収量は、公知技術水準に比べて改善されて
いなければならない。
素、ヒドロキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状のC 1〜C4−
アルキル、C3〜C12−シクロアルキル、C1〜C4−ア
ルコキシを表すか又はC1〜C4−アルキルで置換されて
いてもよいC6〜C10−アリールを表し、Y及びY′
は、互いに独立に、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のC
1〜C4−アルキル、C3〜C12−シクロアルキルを表す
か又はC1〜C4−アルキルで置換されていてもよいC6
〜C10−アリールを表し、Zは、単結合を表すか又は基
X又はX′で置換されていてもよいC1〜C4−アルキレ
ン基を表す〕で示される環式尿素誘導体の、 a)式II:
る〕で示される尿素誘導体を、式III:
有する〕で示されるジケトンと反応させ、 b)工程a)からの反応生成物に、金属含有触媒の存在
下で水素化させることによって特徴付けられる製造法に
よって解決される。
直鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4−アルキル、C6〜
C10−アリール、例えばメチル、エチル、n−プロピ
ル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル又はフェニ
ル、殊にメチル又はエチルから選択される。
素、ヒドロキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4−
アルキル、直鎖状のC1〜C4−アルコキシ又はC6〜C
10−アリールから選択される。特に有利にX及びX′
は、水素である。
の基X又はX′の1個以上で置換されていてもよいC1
〜C4−アルキル基、特に有利にメチレン、エチレン、
プロピレン又はブチレンを表すか又は殊に単結合を表
す。
IIのジケトンを遊離する化学的等価物の形でも使用で
きる。
て以下のような利点がある: − 水素化すべき基で置換されていてもよい化合物を、
高い収率で製造し、かつ水素化することができる。
的に実施することができ、これによって前記方法の経済
性を著しく向上させられる。
性有機緒溶剤中で実施する。エダクト混合物に対して、
有機溶剤約1〜80重量%、殊に約30〜60重量%を
含有する水性有機溶剤中で、反応工程a)を実施するの
が特に有利である。次に、工程a)の反応混合物を、場
合により有機溶剤を更に添加することにより水素化させ
る。
は、反応工程a)の実施後に、溶剤を除去し、残分を有
機溶剤中に収容し、かつ水素化させることによって特徴
付けられる。
によって、例えば真空下での溶剤の蒸発によって行うこ
とができる。
に式IV、V又はVI:
記の意味を有し、Wは、直鎖状又は分枝鎖状のC1〜C4
−アルキル基を表す〕に相応する。
カノール、C1〜C5−カルボン酸か、C1〜C3−アルカ
ノールを有するC1〜C3−カルボン酸のエステル又は環
構成要素3〜6個を有する線状もしくは環式エーテルを
使用する。本発明による特に有利な有機溶剤は、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノール、イソブタノール、酢酸エステル、ジオキサ
ン又は酢酸、なかでも特に有利にメタノールである。
性の領域で進行することができるが、しかし有利に、3
〜14、特に有利に6〜10の範囲内のpH値で進行す
る。pHの調節のためには、塩基、例えばKOH、Na
OH、アルカリ金属カルボン酸塩、非求核性アミンか、
脂肪アルコールの塩又は塩基性イオン交換体又は酸、例
えばギ酸、硫酸又はリン酸、有機スルホン酸又は酸性イ
オン交換体の適当な量の存在下で作業する。
な反応容器中で、有利に水性アルコール性媒体中、殊に
水性メタノール性媒体中で実施することができる。反応
温度及び反応時間は、広い範囲で変動させることができ
る。
100℃、殊に約20〜75℃である。反応時間は、数
分から数時間の範囲内、殊に約10分から約30時間の
範囲内である。有利に、式II及びIIIの化合物は、
約1:1.5〜約1.5:1のモル比で使用される。
殊に約150〜260℃の温度で実施される。有利に、
工程b)では、約130〜320バール、殊に約150
〜260バールの圧力で作用する。
又は連続的に実施することができるが、この場合、連続
的な実施が有利である。
より使用可能である。水素化触媒としては、殊に元素の
周期律表の第1から第4主族の酸化物、元素の周期律表
の第1から第8副族の酸化物及びランタノイド族の酸化
物又はこれらの混合物並びに担持されていない金属接点
又は担体材料上の金属接点が使用される。元素の周期律
表の第1から第4主族の有利な適当な酸化物は、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ホウ素、アル
ミニウム、珪素及び錫、有利に錫、ホウ素及びアルミニ
ウム、殊に錫及びホウ素のものであり、元素の周期律表
の第1から第8副族、例えばチタン、ジルコン、バナジ
ウム、ニオブ、クロム、モリブデン、マンガン、レニウ
ム、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅及び銀、有
利にニッケル、コバルト、ルテニウム、パラジウム、銅
又は銀、特に有利にニッケル、パラジウム、銅及び銀の
もの及びランタノイド族、例えばランタン、プラセオジ
ム、サマリウム又はイットリウム、有利にプラセオジム
のもの又はこれらの混合物である。
テニウム、ニッケル、レニウム、パラジウム、白金、
銅、コバルト、ロジウム、殊にニッケル、パラジウム及
びレニウムが適している。
な形で、即ち、担体なしに使用することができる。担体
材料としては、通常の材料、例えば軽石、二酸化珪素、
二酸化アルミニウム、例えばα−酸化アルミニウム、β
−酸化アルミニウム又はγ−酸化アルミニウム、二酸化
チタン、二酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、珪酸
塩、ゼオライトか又はグラファイト、活性炭又はカーボ
ンブラックの形での炭素、有利に活性炭、酸化アルミニ
ウム、二酸化珪素及び二酸化チタン、特に有利に酸化ア
ルミニウム、殊にα−酸化アルミニウムを使用すること
ができる。場合によっては、触媒の製造には、結合剤、
成形助剤、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化
ナトリウム及び酸化マグネシウム、有利に酸化ナトリウ
ムを一緒に使用することができる。担体材料上への触媒
の施与は、例えば通常、金属塩の水溶液をっもちいる担
体の数回の浸漬及び間の時間の乾燥並びに酸化物への塩
の変換によって行うことができる。適当な塩は、殊に酢
酸塩、炭酸塩又は硝酸塩である。また、触媒は、固定床
としてか又は懸濁液中で使用することもできる。望まし
い場合には、触媒は、希土類金属、例えばスカンジウ
ム、イットリウム又はセリウムでドープされていてもよ
い。本発明によれば、触媒は、工程a)の反応生成物に
対して、約1〜30重量%、殊に約10〜30重量%の
量で使用される。
は、非プロトン性で極性の溶剤として、医薬品及び高分
子量の物質、殊にポリアミド、PVC、ポリスチロー
ル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール又はフェノー
ル樹脂の溶解に適している。
は、医薬品中、殊に中枢神経系(ZNS)に影響を及ぼ
す薬品、有利に抗痙攣剤、抗てんかん剤、抗鬱剤、鎮静
剤、弛緩剤又は呼吸刺激剤中の有効物質以として使用可
能である。
方法によって得られる式Iの環式尿素誘導体である。
あるが、しかし、本発明はこれによって制限されるもの
ではない。
3を表し、Zが、単結合を表す式IVの化合物の製造。
室温(RT)で40%のグリオキサール水溶液268.
5g中に導入する。39分間の撹拌後に、この反応溶液
中でpH値を6〜7に調節し、かつ真空下で回転蒸発器
により50℃で水を除去した。残分をエタノール中に収
容し、かつ硫酸ナトリウムにより乾燥させる。アセトン
によるエタノールの交換後に、5℃に冷却する際に、水
素化によりDMEUにすることができる1,3−ジメチ
ル−4,5−ジヒドロキシ−2−イミダゾリドン(成分
(1))が白色の固体として生じる(収率は、理論値の
60%を上回る)。
CH3を表し、Zが、単結合を表す式Vの化合物の製
造。
RTで40%のグリオキサール水溶液268.5g中に
導入する。ギ酸188.5mlの添加後に、この反応混
合物を3時間沸騰させて還流させる。引き続き、ギ酸
を、50ミリバールの真空下で、50℃で除去し、かつ
残分を蒸留により後処理する。反応生成物として、13
5〜140℃の塔頂温度で20ミリバールの真空で、水
素化によりDMEUにすることができる1,3−ジメチ
ル−イミダゾリジン−2,4−ジオン(成分(2))
(N,N′−ジメチルヒダントイン)が、理論値の70
%を上回る収率で得られる。
緒にするが、しかし、単一の中間段階物の単離を行わな
い。成分(1)及び成分(2)とともに、更に他の高縮
合生成物を含有する反応混合物を、メタノールの添加後
に、水素化に直接供給する。
Y′が、CH3を表し、Zが、単結合を表す式IVの化
合物の製造。
を、RTで反応容器の中に送入する。トリエチルアミン
を用いて、pHを8に調節する。次に、100分間で、
固体としてのジメチル尿素88gを反応混合物に少量ず
つ添加する。20〜40℃で3時間の反応時間の後に、
反応抽出物中に、理論値の95%の収率で1,3−ジメ
チル−4,5−ジヒドロキシ−イミダゾリドンが見出さ
れる。この反応抽出物には、メタノール230gを添加
するが、更に後処理することなく、水素化に使用するこ
とができる。
Y′が、CH3を表し、Zが、単結合を表す式IVの化
合物の製造。
を、RTで反応容器中に送入し、かつ1モルのメタノー
ル性ナトリウム−メチラート溶液でpHを9に調節す
る。前記混合物に、メタノール880g中のジメチル尿
素880gからなる溶液を滴加する。40℃で1時間の
反応時間の後に、反応抽出物中に、83%の収率で1,
3−ジメチル−4,5−ジヒドロキシイミダゾリドンが
見出される。この粗製抽出物は、DMEUにするための
引き続く水素化に直接使用することができる。
した反応生成物の水素化(X及びX′が、Hを表し、Y
及びY′が、CH3を表し、Zが、単結合を表す式Iの
化合物の製造) 0.3lのオートクレーブ中に、エタノール100ml
中の使用物質10g(項目1a)、b)、c)、d)及
びe)からの反応生成物を、触媒1〜3gと一緒に送入
し、かつ水素の存在下に、150〜200バールの圧力
及び160〜200℃の温度で、一定圧力になるまで水
素化する。使用した金属性触媒又は酸化物触媒について
は、表1に情報を記載してある。
的水素化 例1e)からの粗製抽出物の水素化反応を、固定床中に
触媒が存在する0.3lの管状反応器中で循環液を用い
て実施する。この反応器を、外部の電熱ジャケットを介
して反応温度にまで加熱する。ガス状及び液状の使用物
質が、反応器を下から上に向かって貫流する(サンプ運
転)。水素化抽出物を減圧し、かつガス液分離器中で、
そのガス状成分及び液状成分に分ける。分離器中で取得
された液体の部分を反応器中に返送し、残りを抽出物溶
液の中に搬送する。供給物対循環液の比は、1:10で
ある。触媒は、2〜4mmのストランドの形か又は細片
として使用し、水素化の開始前に水素を用いて活性化さ
せる。メタノール性供給物は、11〜23%の1,3−
ジメチル−4,5−ジヒドロキシ−イミダゾリジンを含
有している。
変換率が記載されている。
Claims (10)
- 【請求項1】 式I: 【化1】 〔式中、X及びX′は、互いに独立に、水素、ヒドロキ
シ、直鎖状もしくは分枝鎖状のC 1〜C4−アルキル、C
3〜C12−シクロアルキル、C1〜C4−アルコキシを表
すか又はC1〜C4−アルキルで置換されていてもよいC
6〜C10−アリールを表し、Y及びY′は、互いに独立
に、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4−アルキ
ル、C3〜C12−シクロアルキルを表すか又はC1〜C4
−アルキルで置換されていてもよいC6〜C10−アリー
ルを表し、Zは、単結合を表すか又は基X又はX′で置
換されていてもよいC1〜C4−アルキレン基を表す〕で
示される環式尿素誘導体を製造するための方法におい
て、 a)式II: 【化2】 〔式中、Y及びY′は、上記の意味を有する〕で示され
る尿素誘導体を、式III: 【化3】 〔式中、X、X′及びZは、上記の意味を有する〕で示
されるジケトンと反応させ、 b)工程a)からの反応生成物に、金属含有触媒の存在
下で水素化させることを特徴とする、環式尿素誘導体の
製造法。 - 【請求項2】 反応工程a)を、水性溶剤又は水性有機
性溶剤中で実施する、請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 反応工程a)を、エダクト混合物に対し
て、有機溶剤約1〜80重量%、殊に約30〜60重量
%を含有する水性有機溶剤中で実施する、請求項1又は
2に記載の方法。 - 【請求項4】 反応工程a)の実施後に溶剤を除去し、
残分を有機溶剤中に収容し、かつ水素化させる、請求項
1から3までのいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項5】 工程a)の反応混合物を、有機溶剤を更
に添加することにより水素化させてもよい、請求項2又
は3に記載の方法。 - 【請求項6】 式IV、V又はVI: 【化4】 【化5】 【化6】 〔式中、X、X′、Y、Y′及びZは、上記の意味を有
し、Wは、直鎖状もしくは分枝鎖状のC1〜C4−アルキ
ル基を表す〕で示される、工程a)に記載の環式尿素誘
導体又はその混合物を得る、請求項1から5までのいず
れか1項に記載の方法。 - 【請求項7】 有機溶剤として、C1〜C6−アルカノー
ル、C1〜C5−カルボン酸か、C1〜C3−アルカノール
を有するC1〜C3−カルボン酸のエステル又は環構成要
素3〜6個を有する線状もしくは環式エーテルを使用す
る、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項8】 工程a)を、3〜14、殊に6〜10の
範囲内のpHで実施する、請求項1から7までのいずれ
か1項に記載の方法。 - 【請求項9】 工程b)を、約130〜300℃、殊に
約150〜260℃の温度で実施する、請求項1から8
までのいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項10】 工程b)を、約130〜320バー
ル、殊に約150〜260バールの圧力で実施する、請
求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008007763A1 (fr) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Ube Industries, Ltd. | MÉthode de production d'une IMIDAZOLIDINE-2,4-DIONE et mÉthode d'obtention d'une 4,5-DIHYDROXY-2-IMIDAZOLIDINONE solide |
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US3185539A (en) * | 1961-02-03 | 1965-05-25 | American Cyanamid Co | Process of treating cellulose textiles with certain alkylenebis(n-carboxamides) and products produced therefrom |
IT1026907B (it) * | 1974-12-10 | 1978-10-20 | Snam Progetti | Procedimento per la sintesi di uree |
IT1051036B (it) * | 1975-12-03 | 1981-04-21 | Snam Progetti | Procedimento per la sintesi di n metil uree |
FR2554447B1 (fr) * | 1983-11-08 | 1987-02-13 | Hoechst France | Procede de fabrication d'urees cycliques de structure imidazolidinique et son application notamment dans la fabrication d'apprets textiles |
JPS60204728A (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-16 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | 軟膏基剤 |
US4731453A (en) * | 1985-04-03 | 1988-03-15 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing 1, 3-dialkyl-2-imidazolidinone |
US4617400A (en) * | 1985-09-11 | 1986-10-14 | Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for preparing cyclic urea derivatives |
CA1283101C (en) * | 1986-05-06 | 1991-04-16 | Teruyuki Nagata | Process for producing cyclic ureas |
US4900820A (en) * | 1986-06-12 | 1990-02-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing cyclic ureas |
DE3703389A1 (de) * | 1987-02-05 | 1988-08-18 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-n'-methyl-alkylenharnstoffen, insbesondere n,n'-dimethylalkylenharnstoffen |
DE3744120A1 (de) * | 1987-12-24 | 1989-07-06 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1,3-dialkyl-2-imidazolidinonen |
DE3800083A1 (de) * | 1988-01-05 | 1989-07-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von cyclischen n,n'-dimethylharnstoffen |
DE3829848A1 (de) * | 1988-09-02 | 1990-03-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von cyclischen n,n'-dimethylharnstoffen |
US5472534A (en) * | 1994-01-06 | 1995-12-05 | Thiokol Corporation | Gas generant composition containing non-metallic salts of 5-nitrobarbituric acid |
DE4425696A1 (de) * | 1994-07-20 | 1996-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung 1,3-disubstituierter Imidazolidinone |
-
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008007763A1 (fr) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Ube Industries, Ltd. | MÉthode de production d'une IMIDAZOLIDINE-2,4-DIONE et mÉthode d'obtention d'une 4,5-DIHYDROXY-2-IMIDAZOLIDINONE solide |
US7932400B2 (en) | 2006-07-14 | 2011-04-26 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing imidazolidin-2,4-dione compound and method for acquiring solid state 4,5-dihydroxy-2-imidazolidinone compound |
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