JPH11154630A

JPH11154630A - 分極性電極体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH11154630A
Application number: JP10268452A
Authority: JP
Inventors: Naofumi Mushiaki; 直文虫明; Takashi Inoue; 剛史井上; Aki Ikegami; 亜樹池上; Yuichi Okada; 勇一岡田
Original assignee: Japan Gore Tex Inc
Current assignee: Japan Gore Tex Inc
Priority date: 1997-09-22
Filing date: 1998-09-22
Publication date: 1999-06-08
Anticipated expiration: 2018-09-22
Also published as: JP4968977B2

Abstract

(57)【要約】【課題】電極体における集電体と電極材料の接合強度
及び接触状態を改良して、連続生産が容易で、しかも高
電気容量及び低内部抵抗の分極性電極体、及びその製造
方法、及び該分極性電極体を用いた電気二重層コンデン
サを提供する。【解決手段】集電体の両面に、活性炭を主体とする多
孔質の電極シートが積層されてなる分極性電極体におい
て、前記集電体と前記電極シートとは、導電性炭素及び
バインダーを含有してなる導電性接着剤層を介して積層
され、前記導電性接着剤層の一部は前記電極シートの空
孔部分に進入していて、且つその進入度は該電極シート
の厚みに対して０．１５〜３０％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電極シートと集電
体との接合強度に優れ、しかも内部抵抗が小さい分極性
電極体及びその製造方法及び該分極性電極体を用いた電
気二重層コンデンサに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の電気二重層コンデンサとしては、
一対の分極性電極体間にセパレ−タを介在させ、これら
を電解液とともに金属ケ−ス、封口板及び両者を絶縁す
るガスケットによって密封するタイプ（コイン或いはボ
タンタイプ）；長尺の電極シートとセパレ−タを重ね合
わせて巻回する事により電気二重層コンデンサユニット
を構成し、これを金属ケ−ス内に収納し、次いで電解液
を含浸させて封口するタイプ（巻回タイプ）；長方形の
電極薄膜とセパレ−タとを交互に重ねて電極積層体を形
成し、電極の正極端部に正極リ−ドを、負極端部に負極
リ−ドを、夫々かしめにより接続して電気二重層コンデ
ンサユニットを構成し、これを金属ケ−ス内に収納した
後、電解液をユニットに含浸させて封口するタイプ（ス
タックタイプ）等がある。

【０００３】ここで、電気自動車等のパワ−用途の電気
二重層コンデンサの場合、単位体積あたりの電気容量が
高く且つ内部抵抗が低いというような高エネルギー密度
及び高出力密度を有することが要求される。かかる要求
を満足するために、電極の対向面積を大きくするという
電極体の大面積化や電極体の薄膜化について検討されて
いる。また、電気二重層コンデンサとして、量産性に優
れている必要があることはいうまでもない。

【０００４】電極体の対向面積の大面積化及び電極体の
薄膜化のために、シート状、薄膜状の電極体は、電極
材料を含むペ−スト状、インク状の混合物を集電体に塗
布等により付着させた後、乾燥（溶媒除去）、圧延等を
行う方法；あるいは電極材料を含んでなる電極シ−ト
を予め作製し、この電極シート表面に集電体を重ね合わ
せて圧延ロ−ラ−等で一体化する方法によって製造され
ている。

【０００５】このような製造方法において、電気二重層
コンデンサにおける内部抵抗を小さくするためには、電
極材料と集電体との接触一体化の向上が重要となる。こ
こで、電極材料としては、活性炭、アセチレンブラック
等の良伝導性の炭素系粉末粒子が一般に用いられる。図
７に示すように、炭素系粒子で構成される電極材料層又
は電極シート（以下、両者を区別しないときは、まとめ
て「電極材料層２」という）は粒子間間隙が空孔３とな
る多孔質層で、その表面は凹凸面となっている。このた
め、集電体１として表面が平滑な金属箔、金属シートな
どを使用した場合、集電体１と電極材料層２との界面が
点接触となり、実質的な接触面積が減少している。この
ことは、集電体１と電極材料層２との接合強度の低下を
もたらすばかりでなく、集電体１と電極材料層２との間
に介在する空気部（電解液が注入された場合には液相部
となる）４の増大から電気抵抗が大きくなり、電気二重
層コンデンサ特性の低下の原因となる。

【０００６】そこで、集電体と電極材料層との接触面積
を確保すべく、表面に凹凸を有する集電体を用いる電極
体が提案されている。

【０００７】例えば、上記の方法で製造される電極体
としては、集電体としてアルミニウムネットを用い、電
極材料となる活性炭粉末を含フッ素ポリマ−及びメチル
アルコ−ルの混合液に分散混合させてなるペーストを、
前記アルミニウムネット上に塗布したもの（特開平４−
１６２５１０号）；電極材料として活性炭粉末及びアセ
チレンブラックを水とメタノ−ルの混合溶液に混合し、
更にカルボキシメチルセルロ−ス水溶液を添加してなる
スラリ−を、粗面化したアルミニウム箔で構成される集
電体に付着したもの（特開平４−１６２５１０号）；電
極材料となる活性炭粉末及びアセチレンブラックに、バ
インダーとしてポリテトラフルオロエチレン水性ディス
パ−ジョン及びポリビニルピロリドンを加えた混合物
を、集電体となるアルミニウムエキスパンドメタルに付
着したもの（米国特許４，３２７，４００号）が提案さ
れている。また上記の方法により製造される電極体と
しては、活性炭及び導電性付与剤をバインダーとしての
ポリテトラフルオロエチレンによって結合させた電極材
料シ−トを作製し、この電極材料シートと、エッチング
により表面を粗にした金属箔やエキスパンドメタルのよ
うに開口部を有する金属板で構成した集電体とを重ね合
わせ、圧延ローラーをかけて接合一体性を高めた薄型電
極体が提案されている（特公昭５４−１２６２０号）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ように、表面が凹凸面となるようにした金属箔、あるい
は開口部を有するエキスパンドメタルやパンチングメタ
ルで構成される集電体を用いても、接触面積は未だ十分
なレベルとは言えず、ロール形態での電極連続生産時の
送りテンションや巻回テンションに十分耐えうるために
は、電極材料層と集電体との接合強度の更なる向上が求
められる。また高出力密度の観点から、内部抵抗の更な
る低減即ち電極材料層と集電体との間に介在する空気部
の低減が求められている。

【０００９】ここで、エキスパンドメタル等の開口部を
有する集電体の場合、開口部を大きくして、電極シート
表面の凹凸を集電体の開口部にかみ合わせ易くすること
が考えられる。しかし、エキスパンドメタル等の開口部
を大きくすると、集電体の強度が低下する上に、集電体
の単位断面積が減少していくために、集電体における集
電効果が不十分となり、電気二重層コンデンサの単位体
積当たりの大容量化の支障となる場合もある。

【００１０】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、その目的とするところは、電極体におけ
る集電体と電極材料の接合強度及び接触状態を改良し
て、連続生産が容易で、しかも高電気容量及び低内部抵
抗の分極性電極体、及びその製造方法、及び該分極性電
極体を用いた電気二重層コンデンサを提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の分極性電極体
は、集電体の両面に、活性炭を主体とする多孔質の電極
シートが積層されてなる分極性電極体において、前記集
電体と前記電極シートとは、導電性炭素及びバインダー
を含有してなる導電性接着剤層を介して積層され、前記
導電性接着剤層の一部は前記電極シートの空孔部分に進
入していて、且つその進入度は該電極シートの厚みに対
して０．１５〜３０％であることを特徴とする。

【００１２】前記電極シートの最大孔径が０．５〜２０
μｍであることが好ましく、空孔率が４０〜９０％であ
ることが好ましい。

【００１３】前記集電体は、アルミニウム、ステンレ
ス、チタン及びタンタルの群から選ばれる少なくとも１
種の金属を、箔状、板状、シート状のいずれかの形状と
したものであることが好ましい。

【００１４】前記集電体は、表面部が凹凸を有する面で
構成されている金属箔、金属薄板、又は金属シートで構
成されていて、前記集電体と前記電極シートとの間に形
成されている前記導電性接着剤層の一部が、前記集電体
の凹部に進入していることが好ましく、さらに前記集電
体の凸部の一部が、前記電極シートと接触していること
が好ましい。

【００１５】前記集電体は、エッチングにより粗面にさ
れた金属箔、金属薄板、又は金属シートであることが好
ましい。

【００１６】前記導電性接着剤において、前記導電性炭
素は、黒鉛またはカ−ボンブラックであることが好まし
く、前記導電性炭素の平均粒径は０．５〜５０μｍであ
ることが好ましく、前記バインダ−は、熱可塑性樹脂、
セルロ−ス誘導体、及び水ガラスの群から選択される少
なくとも１種であることが好ましい。

【００１７】本発明の電気二重層コンデンサは、本発明
の分極性電極体が複数並設され、隣接する分極性電極体
間にセパレータが介設され、該分極性電極体と該セパレ
ータとの間に電解液が充填されていることを特徴とす
る。

【００１８】本発明の分極性電極体の製造方法は、導電
性接着剤を分散媒に分散してなる導電性接着剤液を、電
極シート及び／又は集電体の表面に塗布する工程；塗布
された該導電性接着剤液層を介して、前記電極シートと
前記集電体とを重ね合せる工程：及び重ね合せられた電
極シートと集電体との間に存する前記導電性接着剤液層
から前記分散媒を除去する工程；を含むことを特徴とす
る。

【００１９】

【発明の実施の形態】まず、本発明の分極性電極体の一
実施形態について、図１に基づいて説明する。

【００２０】分極性電極体１０は、集電体１１の両面
に、活性炭を主体として構成される多孔質の電極シート
１２，１２が、導電性接着剤層１３，１３を介して積層
されていて、且つ該導電性接着剤層１３を構成する導電
性接着剤が前記多孔質の電極シート１２の空孔部分１２
ａにまで進入していることを特徴とするものである。

【００２１】前記電極シート１２は、炭素電極材料とな
る活性炭に適宜カーボンブラックやポリテトラフルオロ
エチレン粉末等を混合し、この混合物にエタノールやオ
イル等を加えたものをロール圧延等することにより得ら
れる多孔質のシートである。つまり活性炭粒子間の間隙
が空孔１２ａとなって、多孔質のシートを形成してい
る。尚、本明細書において言う「シート」は、フィルム
をも包含する概念である。

【００２２】電極シート１２の原料となる活性炭として
は、一般に炭素電極として用いられている活性炭を使用
することができ、具体的には、木炭、ヤシガラ炭、褐
炭、のこ屑などの未炭化物を、水蒸気や二酸化炭素等の
ガスで賦活させたもの、あるいは塩化亜鉛等の薬品で賦
活させたものなどを用いることができ、その性状として
は、粉末状であってもよいし、粒状であってもよい。こ
のように、活性炭は賦活により比表面積が著しく大きく
されることになっているので、単位体積あたり電気容量
が大きな電極を形成することができる。

【００２３】電極シート１２の最大空孔の孔径（最大孔
径）は、０．５〜２０μｍであることが好ましい。最大
孔径が０．５μｍ未満の場合は、導電性接着剤が電極シ
ート１２の空孔部分１２ａに進入しにくくなり、２０μ
ｍより大きい場合は、導電性接着剤が電極シート１２の
空孔１２ａの奥深くにまで進入し、導電性接着剤が集電
体１１と電極シート１２との接触界面に残りにくい上、
活性炭の細孔内部が導電性接着剤でおおわれることとな
って、コンデンサ性能が低下してしまうからである。
尚、本明細書にいう最大孔径は、ＡＳＴＭ−Ｅ−１２８
−６１に準じてエタノール中でのバブルポイントにより
測定される孔径をいう。

【００２４】電極シート１２の空孔率は、好ましくは４
０〜９０％であり、より好ましくは６０〜８０％であ
る。空孔率が４０％未満の場合は、導電性接着剤層１３
を構成する導電性接着剤が電極シート１２の空孔１２ａ
に進入できる量が少なくなるため、導電性接着剤層１３
の介在によっても十分な接合強度の向上を図ることがで
きないからである。一方、９０％より大きい場合、導電
性接着剤の量が不足していると、導電性接着剤が進入し
ていない空孔１２ａが存在するようになり、接合強度の
改良効果が不十分となるからである。また集電体１１と
の間に空気層（コンデンサとした場合には電解液が注入
されて液相部分となる）が介在することになって内部抵
抗の低下を招くことになるからである。逆に介在させる
導電性接着剤の量が十分な場合には、電極シート１２の
空孔１２ａの奥深くにまで導電性接着剤が進入し、電極
シート１２を構成している活性炭の細孔の大部分が導電
性接着剤でおおわれることとなって、活性炭の比表面積
が低下し、これに伴って、コンデンサ性能が低下してし
まうからである。ここで、本明細書にいう空孔率（％）
は、電極シート１２全体の容積（Ｖ）に対する空孔容積
（Ｖ₀ ）の割合〔（Ｖ ₀ ／Ｖ）×１００〕として求めら
れる値をいう。空孔容積は電極シート１２の真密度
（ρ）と電極シート１２の重量（Ｗ）から求められる電
極シート１２の充実部分の体積（Ｗ／ρ）を膜全体の容
積Ｖから差し引くという下記式から求められる。Ｖ₀ ＝Ｖ−（Ｗ／ρ）

【００２５】尚、電極シート１２の空孔率、最大孔径
は、電極シート１２の構成材料である活性炭の種類、バ
インダー量、電極シート作製時のロール圧力等により調
整することができる。

【００２６】導電性接着剤層１３を構成する導電性接着
剤は、導電性炭素とバインダーから構成される。導電性
接着剤層１３は、分散媒に分散された導電性接着剤液を
用いることにより電極シート１２の空孔１２ａに進入す
る形で存在することができ、分散媒除去後、アンカー効
果により、集電体１１と電極シート１２の接合強度の向
上を図ることができる。また、導電性接着剤層１３は、
電極シート１２の表面部の凹凸故に集電体１１との接触
界面に存在する空隙（空気部）に充填されるように存在
することとなり、結果として接触界面に介在する空気部
の体積が小さくなって、分極性電極体１０の内部抵抗の
低下を防止することができる。

【００２７】導電性接着剤に用いられる導電性炭素とし
ては、非局在化したπ電子の存在故に高い電気伝導性を
示す黒鉛；黒鉛質の炭素微結晶が数層集まって乱層構造
を形成した球状集合体であるカーボンブラック；メタ
ン、プロパン、アセチレン等の炭化水素を気相で熱分解
し、基板となる黒板上に薄膜の状態で析出させてなる熱
分解黒鉛などを使用することができる。これらのうち、
黒鉛、カーボンブラックが好ましく用いられる。またカ
ーボンブラックとしては、ストラクチャーが高く電気伝
導性に優れたアセチレンブラックが好ましく用いられ
る。

【００２８】このような導電性炭素の平均粒径は、０．
５〜５０μｍであることが好ましい。平均粒径が５０μ
ｍより大きい場合は、大部分の導電性炭素粒子が電極シ
ート１２の空孔部分１２ａに進入できないため、アンカ
ー効果による接合強度の増大を期待できないばかりか、
内部抵抗の低減を図るのに要する進入度を達成しにくい
からである。０．５μｍ未満の場合は、大部分の導電性
炭素粒子が電極シート１２の空孔１２ａの奥深くにまで
進入できるために、導電性炭素が集電体１１と電極シー
ト１２との界面に残りにくくなって、接合強度の改善を
図れないからである。また、導電性炭素が電極シート１
２の奥深くにまで進入すると、電極シート１２を構成し
ている活性炭の細孔が導電性炭素で覆われることにな
り、その結果、活性炭の比表面積の低下、すなわち活性
度が低下することになってコンデンサ性能が低下してし
まうからである。

【００２９】導電性接着剤に用いられるバインダーとし
ては、水ガラス；カルボキシメチルセルロースのＮａ塩
またはアンモニウム塩等のセルロース誘導体；ポリビニ
ルアルコ−ル、ポリビニルブチラ−ル、ポリビニルアセ
テ−ト、ポリビス（ポリブテン）等の熱可塑性樹脂が用
いられる。

【００３０】以上のような構成を有する導電性接着剤で
構成される導電性接着剤層１３が電極シート１２の空孔
部分１２ａに進入する度合（進入度）は、電極シート１
２の厚みに対して０．１５％以上、好ましくは０．２５
％以上で、３０％以下、好ましくは１５％以下である。
電極シート１２の厚みに対して０．１５％未満の深さに
しか進入できない場合には、アンカー効果による接合強
度の向上が得られず、また場合によっては電極シート１
２と導電性接着剤層１３との間に空気層が介在すること
もあって内部抵抗の増大の原因となるからである。一
方、電極シート１２の厚みに対して３０％超の深さにま
で進入している場合には、接合強度は向上するが、電極
シートを構成している活性炭の細孔内部が導電性接着剤
で覆われる割合が高くなりすぎて、活性炭の比表面積が
低下、ひいては活性度が低下し、その結果、静電容量が
低下してしまうからである。

【００３１】尚、本明細書にいう進入度（％）は、分極
性電極体１０の任意の個所を厚み方向にカッターを用い
て切断し、その断面を電子顕微鏡で観察した場合に、電
極シート１２の平均厚み（Ｔ）に対する導電性接着剤層
１３の電極シート１２側の先端部と電極シート１２の導
電性接着剤層１３側の先端部との平均距離（ｔ）の割合
〔（ｔ／Ｔ）×１００〕として求められる。導電性接着
剤層１３の電極シート１２の空孔部分１２ａへの進入度
は、電極シート１２の最大孔径、導電性接着剤量、電極
シート１２と集電体１１との積層時にかけられる圧力等
により適宜調節することができる。

【００３２】集電体１１は、アルミニウム、ステンレ
ス、チタン、タンタル等の金属で構成されることが好ま
しい。これらの金属は、箔、板、シートのいずれかの形
状のものを用いることができる。本発明の分極性電極で
は、集電体として平滑面の金属箔、金属薄板、金属シー
トなどを集電体として用いることが可能であり、図１に
示すように、集電体１１と電極シート１２との点接触の
ために界面に存する空隙に導電性接着剤１３が充填され
て空気層の介在を少なくできるとともに、更に電極シー
ト１２の空孔１２ａにまで導電性接着剤１３が進入する
ことにより、アンカー効果による接合強度の向上を図る
ことができる。

【００３３】より好ましい集電体１１としては、金属
箔、金属薄板、金属シートの表面部に凹凸を有するよう
に粗面化したものである。粗面化の方法としては、サン
ドブラスト、エッチングなどが挙げられるが、特に化学
薬品を用いてケミカルエッチングする方法が、集電体表
面に形成される細孔や凹凸状態が接着剤のアンカー効果
に適しているという理由から好ましい。

【００３４】表面部が凹凸を有するように粗面化された
集電体を用いた分極性電極を、図２に示す。この分極性
電極体１０′では、導電性接着剤層１３を構成している
導電性接着剤の一部が、電極シート１２の空孔１２ａに
進入するだけでなく、集電体１１′の凹部１１′ａにも
進入して、両者の接合強度の向上を図ることができる。
この場合、凹部１１′ａに進入した導電性接着剤は凹部
に存在する空気を排除し、コンデンサ使用時の電解液の
介在による電気抵抗の増大を防止するとともに、集電体
１１′と導電性接着剤層１３ひいては電極シート１２と
の接合強度の向上にも寄与できる。

【００３５】また、表面部に凹凸を有するように粗面化
した集電体１１′を用いた場合、導電性接着剤量、積層
時にかける圧力によって、図３に示すような構成を有す
る分極性電極体１０''を得ることもできる。すなわち分
極性電極体１０''全体としては、集電体１１′と電極シ
ート１２との間に導電性接着剤層１３が介在している
が、微視的には集電体１１′の凸部１１′ｂが電極シー
ト１２の凸部と接触している。このような場合には、更
なる内部抵抗の低減を図ることができる。つまり、導電
パスとして、集電体１１′から導電性接着剤層１３を介
して電極シート１２へ伝導するパス（図３中、矢印Ａで
示す）と、集電体１１′から直接電極シート１２へ伝導
されるパス（図３中、矢印Ｂで示す）との２種類のパス
が形成されることとなる。Ｂのパスは、Ａのパスよりも
電気抵抗が小さいことから、このようにＡ，Ｂの２種類
の導電パスが形成されることは、より内部抵抗が低減
し、高出力が得られる電気二重層コンデンサを提供する
ことができる。

【００３６】以上のような構成を有する分極性電極体
は、以下のような方法で製造することができる。

【００３７】まず、導電性接着剤を分散媒に分散してな
る導電性接着剤液を調製する。ここで、導電性接着剤液
を調製するための分散媒としては、水、低級アルコール
などが用いられ、導電性炭素の濃度が２０〜３０重量％
となるように調製することが好ましい。具体的には、表
１に示すような組成を有する導電性接着剤液が好ましく
用いられる。これらを適宜選択して、１〜３０倍の濃度
で使用することが好ましい。

【００３８】

【表１】

【００３９】調製した導電性接着剤液を、電極シート及
び集電体の少なくとも一方の表面に塗布する。塗布する
のは、電極シ−ト又は集電体のいずれか一方の貼り合わ
せ面でよいが、両方に塗布してもよい。但し、より好ま
しい方法は、集電体の貼り合わせ面に塗布する方法であ
る。電極シートの表面は実際には粉体の集合体であっ
て、その表面は全体に亘って凹凸が存在しているので、
電極シート側に前記導電性接着剤液を塗布した場合は、
電極シートの空孔の内部にまで導電性接着剤液が浸透し
てしまい、電極シートの空孔への導電性接着剤の進入割
合が、接合強度の改善及び内部抵抗の低減に好適な進入
度を超えてしまうからである。また、量産性を考慮して
も、電極シ−トよりも高強度な集電体に塗布する方が好
ましいからである。

【００４０】導電性接着剤液の塗布量は、導電性接着剤
量（導電性炭素とバインダーの総量）に換算して、２〜
１５ｇ／ｍ² 程度が好ましく、より好ましくは３〜１０
ｇ／ｍ² 程度である。次工程の積層時の圧力の大きさに
もよるが、一般に塗布量が多い程、形成される導電性接
着剤層の厚みは大きくなるため、集電体として粗面化さ
れた金属箔等を使用した場合に、図２に示すような分極
性電極体が得られる。

【００４１】次に、塗布された該導電性接着剤液を介し
て、前記分極性電極材料シートと前記集電体とを重ね合
せて積層体を形成する。積層する方法は種々考えられ、
単に重ね合わせるだけでもよいが、ロ−ル間を通す等に
より圧縮して、積層界面同士を確実に貼り合わさせるこ
とが好ましい。集電体として粗面化された金属箔を用い
た場合において、導電性接着剤の塗布量及び積層圧力を
適宜コントロールすることにより、図３に示すように、
集電体の凸部と金属シートの凸部とが接触するような分
極性電極体を得ることができる。

【００４２】次いで、得られた積層体の前記導電性接着
剤液層から分散媒を除去する。除去方法としては種々考
えられるが、熱風乾燥を用いて分散媒の除去を行う方法
が好ましく採用される。熱風の温度は、分散媒の沸点付
近の温度を選択すればよい。分散媒を乾燥等で除去する
ことにより、バインダーと導電性炭素からなる導電性接
着剤となって、集電体と電極シートとを接着する役目を
果すことになる。

【００４３】このようにして、集電体の両側の面に、導
電性接着剤層を介して、電極シートが積層一体化されて
なる分極性電極体（図１〜図３参照）が製造される。
尚、図２及び図３は、集電体の片側のみが描かれてい
る。

【００４４】以上のような構成を有する分極性電極体
は、集電体と電極シートとの接合強度が高いので、長尺
の分極性電極体を作製し、これを巻回してロール状で保
存運搬することができるなど、分極性電極体の製造、保
存運搬性、耐久性に優れている。しかも分極性電極体に
おいて、集電体と電極シートとの間に介在する空気を従
来よりも少なくできるので、内部抵抗が小さい。

【００４５】本発明の電気二重層コンデンサは、図１に
示す分極性電極体１０とセパレータ１５を交互に並べて
なる組合わせ（図４参照）を複数並設し、分極性電極体
１０とセパレータ１５との間に電解液を充填したもので
ある。セパレータ１５としては、従来より電気二重層コ
ンデンサに用いられているセパレータを用いることがで
き、具体的にはポリテトラフルオロエチレン、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等の多孔質シートを親水化したも
の；サイザル麻より得られる多孔質シートなどを挙げる
ことができる。

【００４６】図４中、９は集電体に取付けられた集電端
子であり、この集電端子９に集電リードが取付けられ
る。尚、図４に示す電気二重層コンデンサ要素は、分極
性電極体１０を用いた例であったが、分極性電極体１
０′、１０''のいずれを用いても、同様に構成すること
ができる。また、複数並設される分極性電極体は、全て
同じタイプであってもよいし、異なるタイプの分極性電
極体が並設されてもよい。

【００４７】さらに、並設される複数の分極性電極体の
うち、最端部に設けられる分極性電極体については、図
５に示すように、集電体の片面だけに電極シートが積層
された分極性電極体を用いることができる。

【００４８】本発明の電気二重層コンデンサは、内部抵
抗が小さい本発明の分極性電極体を用いているので、小
型で高電気容量で、しかも高出力密度を発揮できる。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００５０】実施例１：活性炭粉末（比表面積２２００
ｍ² ／ｇで平均粒径７ミクロン）８５重量％、ケッチェ
ンブラック７重量％、ポリテトラフルオロエチレン８重
量％からなる混合物にエタノ−ルを加えて混練し、ロ−
ル圧延により、幅１０ｃｍ、厚さ０．８ｍｍ、空孔率６
６％、最大孔径１８μｍの長尺の電極シートを得た。集
電体としては、厚さ５０ミクロン、幅１５ｃｍの高純度
アルミニウム箔を用いた。導電性接着剤としては、導電
性炭素である天然黒鉛（平均粒径３μｍ）及びバインダ
であるカルボキシメチルセルロ−スＮａ塩を分散媒で分
散させた導電性接着剤液を調製し、これを製造に供し
た。調製した導電性接着剤液は、導電性炭素３０重量
％、バインダー８重量％、水６０重量％、アンモニア２
重量％である。

【００５１】集電体の幅方向片端部に４ｃｍ以上を残す
ように、集電体の両面に、導電性接着剤液を塗布ロール
で塗布した。導電性接着剤液の塗布量は２０ｇ／ｍ²
（導電性炭素とバインダーの総量に該当する導電性接着
剤量に換算すると７ｇ／ｍ² ）である。塗布後、集電体
の塗布部分（両面）に、上記長尺の電極シートを重ねた
後、圧縮ロ−ルを通して、接触界面同士を確実に貼り合
わさせた積層シートを得た。その後、この積層シ−ト
を、乾燥温度１１０℃に設定した連続熱風乾燥機内に通
過させ、導電性接着剤液層から分散媒を除去することに
より、長尺の分極性電極体を得た。尚、乾燥機内の通過
速度は、乾燥機内に３分間入っていることになる速度で
ある。

【００５２】この長尺シート状の分極性電極体を、１０
ｃｍ角の形状に打ち抜いて方形状の分極性電極体とし、
各分極性電極体の集電体部分に２ｃｍ×４ｃｍの集電端
子をを取付けた。そして、図４に示すような分極性電極
体とセパレ−タとの組合わせを作製し、さらにこの組合
わせのト−タルを１３ユニットとして、図６に示すよう
に並設した。かかる状態で、２００℃で３時間真空乾燥
した後、アルミニウムケ−ス２０に収納した。そして、
各集電端子に集電リード２３を取り付け、更に集電リー
ドに正極端子及び負極端子を取り付け、１モル濃度のテ
トラエチルアンモニウムテトラフルオロボ−レ−トの炭
酸プロピレン溶液を電解液２２として注入した後、上蓋
２１を取り付けてケース２０を密封することにより、角
形電気二重層コンデンサを作製した。

【００５３】また、先に作製した１０ｃｍ角の分極性電
極体について、任意の個所で厚み方向に切断し、切断面
を顕微鏡観察して、導電性接着剤の進入度を求めた。

【００５４】実施例２：導電性接着剤液の組成を、アセ
チレンブラック（平均粒径４０μｍ）３０重量％、カル
ボキシメチルセルロ−スＮａ塩８重量％、水６０重量
％、アンモニア２重量％に変更した以外は実施例１と同
様にして、角形電気二重層コンデンサを作製するととも
に、分極性電極体の導電性接着剤の進入度を求めた。

【００５５】実施例３，４：エッチングにより粗面化し
たアルミニウム箔を集電体に用いたこと（実施例３）、
エッチングにより粗面化したアルミニウム箔を集電体に
用い且つ導電性接着剤換算の塗布量を３．５ｇ／ｍ² に
変更したこと（実施例４）以外は、実施例１と同様にし
て、角型電気二重層コンデンサを作製するとともに、分
極性電極体の導電性接着剤の進入度を求めた。

【００５６】比較例１：導電性接着剤液の組成を、天然
黒鉛（粒径８０μｍ）３０重量％、カルボキシメチルセ
ルロ−スＮａ塩８重量％、水６０重量％、アンモニア２
重量％に変更した以外は実施例１と同様にして、角形電
気二重層コンデンサを作製した。

【００５７】また、作製した分極性電極体について任意
の個所を厚み方向に切断した切断面を顕微鏡観察したと
ころ、導電性炭素（天然黒鉛）の粒径が大きいたいめに
電極シートの空孔に進入できていなかった。

【００５８】比較例２：電極シートを、幅１０ｃｍ、厚
さ０．８ｍｍ、空孔率６６％、最大孔径３０μｍの電極
シートに変更した以外は実施例１と同様にして、角形電
気二重層コンデンサを作製するとともに、分極性電極体
の導電性接着剤の進入度を求めた。

【００５９】比較例３：金属箔表面を粗にした高純度ア
ルミニウム箔を集電体として使用し、この両面に、導電
性接着剤を介在させることなく、直接電極シートが積層
されるようにロ−ル圧延してできた積層シ−トを用いた
以外は、実施例１と同様にして、角形電気二重層コンデ
ンサを作製した。

【００６０】比較例４：ＳＷ（短幅）が１．０ｍｍ、Ｌ
Ｗ（長幅）が２．０ｍｍ、Ｓｔ（ストランド幅）が０．
２３ｍｍ、ｔ（元板厚）が８０ミクロンの高純度アルミ
ニウム製エキスパンドメタルを集電体として使用し、こ
の両面に、導電性接着剤を介在させることなく、直接、
電極シートが積層されるようにロ−ル圧延してできた積
層シ−トを用いた以外は、実施例１と同様にして角形電
気二重層コンデンサを作製した。

【００６１】実施例１〜４、及び比較例１〜４で作製し
た電気二重層コンデンサについて、その静電容量と内部
抵抗を測定した。結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】表２からわかるように、導電性接着剤の進
入度が所定範囲内にある本発明の分極性電極体を使用し
た電気二重層コンデンサは、比較例の電気二重層コンデ
ンサと比べて内部抵抗が小さかった。特に、表面が粗面
化され、且つ導電性接着剤の塗布量を少なくした実施例
４では、内部抵抗が小さくなった。これは、集電体の凸
部と電極シートの凸部とが直接接触できる程度の薄い導
電性接着剤層が形成されているからである。

【００６４】一方、導電性接着剤層を介在させていない
分極性電極体（比較例３，４）、導電性接着剤が電極シ
ートの空孔に進入していない分極性電極体（比較例
１）、導電性接着剤の進入度が大きすぎて集電体と電極
シートの界面に導電性接着剤があまり残っていないと考
えられる分極性電極体（比較例２）を用いた電気二重層
コンデンサは、内部抵抗が大きくなった。いずれも集電
体と電極シートの接触界面に介在する液相空間が大きく
なったためと考えられる。また、比較例２では、導電性
接着剤が電極シートの空孔の奥深くにまで進入したため
に、電極シートを構成する活性炭の細孔の多くが導電性
接着剤で覆われてしまったために、静電容量が低下した
と考えられる。

【００６５】

【発明の効果】本発明の分極性電極体は、集電体と電極
シートとの接合強度が優れているので、長尺のシートと
して作製でき、量産性、保存運搬性に優れている。しか
も、集電体と電極シートの接触界面において介在する空
気が少なくて済むので、内部抵抗が小さい。

【００６６】従って、本発明の分極性電極体を用いた電
気二重層コンデンサは、生産性に優れ、しかも小型で高
電気容量、高出力密度という高性能の電気二重層コンデ
ンサである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の分極性電極体の構成を示す模式図であ
る。

【図２】請求項４に記載する分極性電極体の片側の構成
を示す模式図である。

【図３】請求項５に記載する分極性電極体の片側の構成
を示す模式図である。

【図４】本発明の分極性電極体とセパレータとを組合わ
せた構成を示す図である。

【図５】電気二重層コンデンサ要素を複数並設した様子
を示す図である。

【図６】本発明一実施例の電気二重層コンデンサの構成
を示す概略図である。

【図７】従来の分極性電極体の構成を示す模式図であ
る。

【符号の説明】

１０，１０′，１０'' 分極性電極体１１，１１′ 集電体１２電極シート１２ａ空孔１３導電性接着剤層１５セパレータ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岡田勇一東京都世田谷区赤堤１丁目42番５号ジャパンゴアテックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】集電体の両面に、活性炭を主体とする多
孔質の電極シートが積層されてなる分極性電極体におい
て、前記集電体と前記電極シートとは、導電性炭素及びバイ
ンダーを含有してなる導電性接着剤層を介して積層さ
れ、前記導電性接着剤層の一部は前記電極シートの空孔部分
に進入していて、且つその進入度は該電極シートの厚み
に対して０．１５〜３０％であることを特徴とする分極
性電極体。
【請求項２】前記電極シートの最大孔径が０．５〜２
０μｍである請求項１に記載の分極性電極体。
【請求項３】前記電極シートは、空孔率が４０〜９０
％である請求項１又は２に記載の分極性電極体。
【請求項４】前記集電体は、アルミニウム、ステンレ
ス、チタン及びタンタルの群から選ばれる少なくとも１
種の金属を、箔状、板状、シート状のいずれかの形状と
したものである請求項１〜３のいずれかに記載の分極性
電極体。
【請求項５】前記集電体は、表面部が凹凸を有する面
で構成されている金属箔、金属薄板、又は金属シートで
構成されていて、前記集電体と前記電極シートとの間に形成されている前
記導電性接着剤層の一部が、前記集電体の凹部に進入し
ている請求項１〜４のいずれかに記載の分極性電極体。
【請求項６】前記集電体の凸部の一部が、前記電極シ
ートと接触している請求項５に記載の分極性電極体。
【請求項７】前記集電体は、エッチングにより粗面に
された金属箔、金属薄板、又は金属シートである請求項
５又は６に記載の分極性電極体。
【請求項８】前記導電性炭素は、黒鉛またはカ−ボン
ブラックである請求項１〜７に記載の分極性電極体。
【請求項９】前記導電性炭素の平均粒径は０．５〜５
０μｍである請求項１〜８のいずれかに記載の分極性電
極体。
【請求項１０】前記バインダ−は、熱可塑性樹脂、セ
ルロ−ス誘導体、及び水ガラスの群から選択される少な
くとも１種である請求項１〜９のいずれかに記載の分極
性電極体。
【請求項１１】請求項１〜１０に記載の分極性電極体
が複数並設され、隣接する分極性電極体間にセパレータ
が介設され、該分極性電極体と該セパレータとの間に電
解液が充填されていることを特徴とする電気二重層コン
デンサ。
【請求項１２】導電性接着剤を分散媒に分散してなる
導電性接着剤液を、電極シート及び／又は集電体の表面
に塗布する工程；塗布された該導電性接着剤液層を介し
て、前記電極シートと前記集電体とを重ね合せる工程：
及び重ね合せられた電極シートと集電体との間に存する
前記導電性接着剤液層から前記分散媒を除去する工程；
を含むことを特徴とする分極性電極体の製造方法。