JPH111535A - イソプロピル基でアルキルエーテル化されたアミノ樹脂 - Google Patents
イソプロピル基でアルキルエーテル化されたアミノ樹脂Info
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- JPH111535A JPH111535A JP15675497A JP15675497A JPH111535A JP H111535 A JPH111535 A JP H111535A JP 15675497 A JP15675497 A JP 15675497A JP 15675497 A JP15675497 A JP 15675497A JP H111535 A JPH111535 A JP H111535A
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- amino resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱硬化型塗料用硬化剤として用いたとき、性
能バランスが容易に得られ、かつ性能バランスに偏りが
なく、また、複雑な工程を踏まず水性用樹脂の硬化剤と
しても簡単に用いることができるアルキルエーテル化ア
ミノ樹脂を得ること。 【解決手段】 メラミン、尿素および／またはベンゾグ
アナミンを合計１モル、ホルムアルデヒドを１〜１０モ
ルならびにイソプロピルアルコール０．０５〜３０モル
を原料として合成された、イソプロピル基でアルキルエ
ーテル化されたアミノ樹脂を用いること。 【効果】 イソプロピル基でアルキルエーテル化アミノ
樹脂を熱硬化型塗料の硬化剤として用いた際、従来のメ
チルエーテル化アミノ樹脂とブチルエーテル化アミノ樹
脂の長所のみを併せもつ他、優れた耐汚染性を有する。
また、水性用樹脂の硬化剤としても用いることができ
る。
能バランスが容易に得られ、かつ性能バランスに偏りが
なく、また、複雑な工程を踏まず水性用樹脂の硬化剤と
しても簡単に用いることができるアルキルエーテル化ア
ミノ樹脂を得ること。 【解決手段】 メラミン、尿素および／またはベンゾグ
アナミンを合計１モル、ホルムアルデヒドを１〜１０モ
ルならびにイソプロピルアルコール０．０５〜３０モル
を原料として合成された、イソプロピル基でアルキルエ
ーテル化されたアミノ樹脂を用いること。 【効果】 イソプロピル基でアルキルエーテル化アミノ
樹脂を熱硬化型塗料の硬化剤として用いた際、従来のメ
チルエーテル化アミノ樹脂とブチルエーテル化アミノ樹
脂の長所のみを併せもつ他、優れた耐汚染性を有する。
また、水性用樹脂の硬化剤としても用いることができ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はイソプロピル基でア
ルキルエーテル化されたアルキルエーテル化アミノ樹脂
に関する。
ルキルエーテル化されたアルキルエーテル化アミノ樹脂
に関する。
【０００２】
【従来の技術】アミノ樹脂の反応性、相溶性および物性
等の性質を大きく左右する因子として、分子量、官能置
換基（メチロール基、アルキル基、イミノ基等）が知ら
れている。これらの置換基中、一般的な出発原料である
アルコールから誘導されるアルキル基は上記の性質を大
きく左右する。
等の性質を大きく左右する因子として、分子量、官能置
換基（メチロール基、アルキル基、イミノ基等）が知ら
れている。これらの置換基中、一般的な出発原料である
アルコールから誘導されるアルキル基は上記の性質を大
きく左右する。
【０００３】このアルキルエーテル化反応の原料である
アルコールとしては、工業的にはメタノール、ノルマル
ブタノール（以下、ｎ−ブタノールと略記）、イソブタ
ノール（以下、ｉｓｏ−ブタノールと略記）等があり、
これらが単独または混合して用いられている。
アルコールとしては、工業的にはメタノール、ノルマル
ブタノール（以下、ｎ−ブタノールと略記）、イソブタ
ノール（以下、ｉｓｏ−ブタノールと略記）等があり、
これらが単独または混合して用いられている。
【０００４】これらのアルキル置換基を有するアミノ樹
脂を、熱硬化型塗料用硬化剤として用いた場合、その置
換基によって硬化塗膜形成時における主剤（水酸基を有
する樹脂ポリエステルポリオール、エポキシ樹脂、アル
キッド樹脂、アクリルポリオール等）との相溶性、熱硬
化時の自己縮合または主剤との架橋反応といった硬化形
態に差異が生じる。さらに得られた塗膜の硬度、加工
性、光沢、耐候性等にも大きく影響するが、それらをま
とめると概ね表１［表１］のようになる。
脂を、熱硬化型塗料用硬化剤として用いた場合、その置
換基によって硬化塗膜形成時における主剤（水酸基を有
する樹脂ポリエステルポリオール、エポキシ樹脂、アル
キッド樹脂、アクリルポリオール等）との相溶性、熱硬
化時の自己縮合または主剤との架橋反応といった硬化形
態に差異が生じる。さらに得られた塗膜の硬度、加工
性、光沢、耐候性等にも大きく影響するが、それらをま
とめると概ね表１［表１］のようになる。
【０００５】
【表１】
【０００６】一方、近年、塗料や接着剤から発散する有
機溶剤による大気汚染を防止するという意識が高まり、
従来の溶剤型塗料から水性塗料への移行が進みつつあ
る。この水性（水溶）化について以下に、メチルエーテ
ル化メラミン樹脂ならびにブチルエーテル化メラミンお
よびブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂を例にとり
説明する。
機溶剤による大気汚染を防止するという意識が高まり、
従来の溶剤型塗料から水性塗料への移行が進みつつあ
る。この水性（水溶）化について以下に、メチルエーテ
ル化メラミン樹脂ならびにブチルエーテル化メラミンお
よびブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂を例にとり
説明する。
【０００７】(1) 水性塗料において、アミノ樹脂を硬化
剤として用いる場合には、硬化剤としては水溶性の観点
からメチルエーテル化メラミン樹脂が多用されている。
この樹脂の水溶化の手法としては、米国特許第3,464,94
6号および同3,444,114号が開示されている。しかし、こ
の硬化剤はメチルエーテル化メラミン樹脂または、その
オキシカルボン酸変性物なので、硬化塗膜の耐沸水性や
加工性が不十分であり、満足すべき塗膜を得ることはで
きなかった。
剤として用いる場合には、硬化剤としては水溶性の観点
からメチルエーテル化メラミン樹脂が多用されている。
この樹脂の水溶化の手法としては、米国特許第3,464,94
6号および同3,444,114号が開示されている。しかし、こ
の硬化剤はメチルエーテル化メラミン樹脂または、その
オキシカルボン酸変性物なので、硬化塗膜の耐沸水性や
加工性が不十分であり、満足すべき塗膜を得ることはで
きなかった。
【０００８】(2) 他方、ブチルエーテル化メラミンおよ
びブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂の水性化の試
みもなされている。ブチルエーテル化アミノ樹脂の場
合、水性化は煩雑である。その水性化には次のような方
法が開示されている。すなわち、特開平4-108849号公報
ではグリコールエーテル化合物を必須としているため蒸
気殺菌性が劣る他、製造方法としてもアルキルエーテル
化物を製造後、オキシカルボン酸およびグリコールエー
テル化合物を共縮合するという煩雑な２段階の工程をと
っている。
びブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂の水性化の試
みもなされている。ブチルエーテル化アミノ樹脂の場
合、水性化は煩雑である。その水性化には次のような方
法が開示されている。すなわち、特開平4-108849号公報
ではグリコールエーテル化合物を必須としているため蒸
気殺菌性が劣る他、製造方法としてもアルキルエーテル
化物を製造後、オキシカルボン酸およびグリコールエー
テル化合物を共縮合するという煩雑な２段階の工程をと
っている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、熱硬化型樹脂の硬化剤として用いたとき、
性能バランスを容易に得ることができるアルキルエーテ
ル化アミノ樹脂を提供することである。別の課題は、塗
料、インキ、接着剤などに好適に利用し得る水性用樹脂
の硬化剤としてのアルキルエーテル化アミノ樹脂を提供
することである。
する課題は、熱硬化型樹脂の硬化剤として用いたとき、
性能バランスを容易に得ることができるアルキルエーテ
ル化アミノ樹脂を提供することである。別の課題は、塗
料、インキ、接着剤などに好適に利用し得る水性用樹脂
の硬化剤としてのアルキルエーテル化アミノ樹脂を提供
することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を解決すべく、アミノ樹脂に種々の置換基を導入して鋭
意検討した結果、イソプロピル基でアルキルエーテル化
されたアルキルエーテル化アミノ樹脂が塗膜性能におい
て最もバランスがよく、かつ水性樹脂用硬化剤にも用い
ることができるという優れた特徴をもっていることを見
出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
を解決すべく、アミノ樹脂に種々の置換基を導入して鋭
意検討した結果、イソプロピル基でアルキルエーテル化
されたアルキルエーテル化アミノ樹脂が塗膜性能におい
て最もバランスがよく、かつ水性樹脂用硬化剤にも用い
ることができるという優れた特徴をもっていることを見
出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
【００１１】［１］イソプロピル基でアルキルエーテル
化されたアルキルエーテル化アミノ樹脂であり、また、
化されたアルキルエーテル化アミノ樹脂であり、また、
【００１２】［２］アミノ化合物がメラミン、ベンゾグ
アナミンおよび／または尿素からなることを特徴とする
［１］記載のアルキルエーテル化アミノ樹脂であり、ま
た、
アナミンおよび／または尿素からなることを特徴とする
［１］記載のアルキルエーテル化アミノ樹脂であり、ま
た、
【００１３】［３］メラミン、尿素およびベンゾグアナ
ミンを合計１モル、ホルムアルデヒドを１〜１０モルな
らびにイソプロピルアルコール０．０５〜３０モルを原
料として合成されたものであることを特徴とする［１］
または［２］に記載のアルキルエーテル化アミノ樹脂で
あり、また、
ミンを合計１モル、ホルムアルデヒドを１〜１０モルな
らびにイソプロピルアルコール０．０５〜３０モルを原
料として合成されたものであることを特徴とする［１］
または［２］に記載のアルキルエーテル化アミノ樹脂で
あり、また、
【００１４】［４］熱硬化型樹脂または水溶性樹脂の硬
化剤として使用することができることを特徴とする
［１］〜［３］いずれかに記載のアルキルエーテル化ア
ミノ樹脂であり、また、
化剤として使用することができることを特徴とする
［１］〜［３］いずれかに記載のアルキルエーテル化ア
ミノ樹脂であり、また、
【００１５】［５］［１］〜［４］のいずれかに記載の
アルキルエーテル化アミノ樹脂と水酸基を有するアクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂
とからなる樹脂組成物である。
アルキルエーテル化アミノ樹脂と水酸基を有するアクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂
とからなる樹脂組成物である。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明において挙げられるイソプロピル基でアル
キルエーテル化されたアルキルエーテル化アミノ樹脂
（以下、イソプロポキシエーテル化アミノ樹脂と略記）
は、その官能基の種類としては置換アルキル鎖がイソプ
ロポキシ基であればよく、アミノ樹脂中に存在するアル
キルエーテル基以外の官能基として、イミノ基、イミノ
メチロール基、メチロール基等の他の置換基の混合でも
用いられる。ここに、本発明に開示される樹脂のうち４
つを図１［図１］に例示する。
する。本発明において挙げられるイソプロピル基でアル
キルエーテル化されたアルキルエーテル化アミノ樹脂
（以下、イソプロポキシエーテル化アミノ樹脂と略記）
は、その官能基の種類としては置換アルキル鎖がイソプ
ロポキシ基であればよく、アミノ樹脂中に存在するアル
キルエーテル基以外の官能基として、イミノ基、イミノ
メチロール基、メチロール基等の他の置換基の混合でも
用いられる。ここに、本発明に開示される樹脂のうち４
つを図１［図１］に例示する。
【００１７】
【図１】図１：例示化合物
【００１８】また、このイソプロポキシエーテル化アミ
ノ樹脂に用いられるアミノ化合物としてはメラミン、ベ
ンゾグアナミン、尿素等が挙げられる。これらは単独で
用いても併用してもよい。
ノ樹脂に用いられるアミノ化合物としてはメラミン、ベ
ンゾグアナミン、尿素等が挙げられる。これらは単独で
用いても併用してもよい。
【００１９】以下に、本発明のイソプロポキシエーテル
化アミノ樹脂について、さらに詳細に説明する。 (1) アミノ化合物にイソプロポキシ基を導入するには種
々の方法があるが、イソプロピルアルコール（以下、Ｉ
ＰＡと略記）を原料として使用する方法が簡便である。
またＩＰＡと他のアルコール類を混合してイソプロポキ
シ基の他、多種類のアルキル基を導入したアミノ樹脂も
本願の目的に適する。この場合にはＩＰＡのモル分率が
５０％を超える範囲であることが好ましい。ＩＰＡのモ
ル分率がこれ以下の場合には、得られるイソプロポキシ
エーテル化アミノ樹脂の性質はイソプロポキシ基以外の
アルキル基に由来する性質を踏襲する。
化アミノ樹脂について、さらに詳細に説明する。 (1) アミノ化合物にイソプロポキシ基を導入するには種
々の方法があるが、イソプロピルアルコール（以下、Ｉ
ＰＡと略記）を原料として使用する方法が簡便である。
またＩＰＡと他のアルコール類を混合してイソプロポキ
シ基の他、多種類のアルキル基を導入したアミノ樹脂も
本願の目的に適する。この場合にはＩＰＡのモル分率が
５０％を超える範囲であることが好ましい。ＩＰＡのモ
ル分率がこれ以下の場合には、得られるイソプロポキシ
エーテル化アミノ樹脂の性質はイソプロポキシ基以外の
アルキル基に由来する性質を踏襲する。
【００２０】また、ＩＰＡ以外のアルコールに由来する
アルキル基でエーテル化されたアミノ樹脂は、性能バラ
ンスに偏りが生じる。例えば、メチルエーテル化アミノ
樹脂は、水性化は容易であるが耐水性に劣る。エタノー
ルを用いてエチルエーテル化アミノ樹脂を製造する場合
は原料として高価である。また、ｎ−ブチル基もしくは
ｉｓｏ−ブチル基でアルキルエーテル化されたアミノ樹
脂は、加工性等において優れるが、これをそのまま水性
化することはできない。
アルキル基でエーテル化されたアミノ樹脂は、性能バラ
ンスに偏りが生じる。例えば、メチルエーテル化アミノ
樹脂は、水性化は容易であるが耐水性に劣る。エタノー
ルを用いてエチルエーテル化アミノ樹脂を製造する場合
は原料として高価である。また、ｎ−ブチル基もしくは
ｉｓｏ−ブチル基でアルキルエーテル化されたアミノ樹
脂は、加工性等において優れるが、これをそのまま水性
化することはできない。
【００２１】これに対し、イソプロポキシエーテル化ア
ミノ樹脂の場合には、加工性、硬度、耐水性等はブチル
エーテル化アミノ樹脂とほぼ同等の性能を示し、メチル
エーテル化またはブチルエーテル化アミノ樹脂にはない
耐汚染性を有することも分かった。さらに水性化の点に
関しては、そのまま容易に用いることができる。
ミノ樹脂の場合には、加工性、硬度、耐水性等はブチル
エーテル化アミノ樹脂とほぼ同等の性能を示し、メチル
エーテル化またはブチルエーテル化アミノ樹脂にはない
耐汚染性を有することも分かった。さらに水性化の点に
関しては、そのまま容易に用いることができる。
【００２２】(2) イソプロポキシエーテル化アミノ樹脂
の合成において用いられる原料は、アミノ化合物１モル
に対して、ホルムアルデヒド１〜１０モル、ＩＰＡ０．
０５〜３０モルの割合である。ホルムアルデヒドが１モ
ル未満の場合はメチロール化およびアルキルエーテル化
が不十分で、焼き付け型塗料用の硬化剤として用いた場
合、硬化性、樹脂の溶解性が劣る。また１０モルを超え
ると実質的にアミノ化合物との反応において過剰分とな
り、後に除去する必要があり経済的に不利である。ＩＰ
Ａが０．０５モル未満の場合は得られる樹脂の溶解性が
劣り、３０モルを越えると製造時に過剰分を取り除かね
ばならず共に実用的でない。
の合成において用いられる原料は、アミノ化合物１モル
に対して、ホルムアルデヒド１〜１０モル、ＩＰＡ０．
０５〜３０モルの割合である。ホルムアルデヒドが１モ
ル未満の場合はメチロール化およびアルキルエーテル化
が不十分で、焼き付け型塗料用の硬化剤として用いた場
合、硬化性、樹脂の溶解性が劣る。また１０モルを超え
ると実質的にアミノ化合物との反応において過剰分とな
り、後に除去する必要があり経済的に不利である。ＩＰ
Ａが０．０５モル未満の場合は得られる樹脂の溶解性が
劣り、３０モルを越えると製造時に過剰分を取り除かね
ばならず共に実用的でない。
【００２３】(3) 製造方法としては、所定量のアミノ化
合物、ホルムアルデヒド、ＩＰＡを仕込んで昇温、メチ
ロール化を行った後、酸触媒を添加してＩＰＡによりア
ルキルエーテル化反応を行う。その後、反応系を中和し
必要に応じ所定の濃度まで常圧または減圧下にて脱アル
コールを行えばよい。
合物、ホルムアルデヒド、ＩＰＡを仕込んで昇温、メチ
ロール化を行った後、酸触媒を添加してＩＰＡによりア
ルキルエーテル化反応を行う。その後、反応系を中和し
必要に応じ所定の濃度まで常圧または減圧下にて脱アル
コールを行えばよい。
【００２４】(4) イソプロポキシエーテル化アミノ樹脂
を含有する樹脂組成物は、熱硬化性樹脂の硬化剤として
用いることができる。特に、熱硬化性樹脂を使用した焼
き付け型塗料用の硬化剤として水酸基含有のアクリル樹
脂、ポリエステルまたはエポキシ樹脂と任意の割合で混
合して利用することができる。イソプロポキシエーテル
化アミノ樹脂は親水性を有するため、水希釈することが
可能である。そのため焼き付け型の水性塗料用の硬化剤
としても用いることができる。
を含有する樹脂組成物は、熱硬化性樹脂の硬化剤として
用いることができる。特に、熱硬化性樹脂を使用した焼
き付け型塗料用の硬化剤として水酸基含有のアクリル樹
脂、ポリエステルまたはエポキシ樹脂と任意の割合で混
合して利用することができる。イソプロポキシエーテル
化アミノ樹脂は親水性を有するため、水希釈することが
可能である。そのため焼き付け型の水性塗料用の硬化剤
としても用いることができる。
【００２５】(5) 本発明のイソプロポキシエーテル化ア
ミノ樹脂組成物を塗料用途等に用いる場合には、硬化剤
として有用である。その際主剤となる樹脂としては、ア
クリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、ポリアミド等の樹脂を例示することができ
る。これら樹脂との配合重量比率は、硬化に要する時間
および得られる硬化物の物性等の点で、実用面において
主剤／硬化剤＝４０／６０〜９０／１０が適当である。
ミノ樹脂組成物を塗料用途等に用いる場合には、硬化剤
として有用である。その際主剤となる樹脂としては、ア
クリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、ポリアミド等の樹脂を例示することができ
る。これら樹脂との配合重量比率は、硬化に要する時間
および得られる硬化物の物性等の点で、実用面において
主剤／硬化剤＝４０／６０〜９０／１０が適当である。
【００２６】(6) このようにして得られた塗料組成物を
シーラーまたはベースコート塗料として用いる場合に
は、金属顔料、着色顔料等を所定量配合すればよい。ま
た、その他に流動調整剤、分散剤、表面調整剤、消泡
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤等の通常用
いられている塗料添加剤を配合してもよい。またクリヤ
ーコートとして使用する場合には少量の顔料を配合し、
完全に隠蔽性が発現しない程度に着色してもよい。
シーラーまたはベースコート塗料として用いる場合に
は、金属顔料、着色顔料等を所定量配合すればよい。ま
た、その他に流動調整剤、分散剤、表面調整剤、消泡
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤等の通常用
いられている塗料添加剤を配合してもよい。またクリヤ
ーコートとして使用する場合には少量の顔料を配合し、
完全に隠蔽性が発現しない程度に着色してもよい。
【００２７】(7) 本発明のイソプロポキシエーテル化ア
ミノ樹脂（組成物）を塗料用硬化剤として用いる場合に
は、上記の各成分を一般的な方法により配合、希釈して
粘度を調整して塗料とし、塗布する。次いで加熱するこ
とにより塗膜を形成させる。塗布方法としては、通常の
方法、例えば、バーコーダー塗装、ハケ塗り塗装、スプ
レー塗装、浸漬塗装等が挙げられる。
ミノ樹脂（組成物）を塗料用硬化剤として用いる場合に
は、上記の各成分を一般的な方法により配合、希釈して
粘度を調整して塗料とし、塗布する。次いで加熱するこ
とにより塗膜を形成させる。塗布方法としては、通常の
方法、例えば、バーコーダー塗装、ハケ塗り塗装、スプ
レー塗装、浸漬塗装等が挙げられる。
【００２８】
【実施例】以下、製造例、参考例、実施例および比較例
により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこ
れらにより限定されるものではない。説明中「部」およ
び「％」は、注釈のない限り重量基準によるものであ
る。
により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこ
れらにより限定されるものではない。説明中「部」およ
び「％」は、注釈のない限り重量基準によるものであ
る。
【００２９】製造例１ イソプロポキシエーテル化アミノ樹脂の製造 撹拌機、温度計、還流コンデンサーおよび窒素導入管を
備えた４ッ口フラスコにメラミン１２６部（１モル）、
９２％パラホルムアルデヒド２０２．１部（６．２モ
ル）、ＩＰＡ１５０３．０部（２５モル）を仕込み、還
流温度まで昇温した。還流温度で１時間メチロール化反
応を行った後、パラトルエンスルホン酸１部を加え、還
流状態にてアルキルエーテル化反応を３時間行った。
備えた４ッ口フラスコにメラミン１２６部（１モル）、
９２％パラホルムアルデヒド２０２．１部（６．２モ
ル）、ＩＰＡ１５０３．０部（２５モル）を仕込み、還
流温度まで昇温した。還流温度で１時間メチロール化反
応を行った後、パラトルエンスルホン酸１部を加え、還
流状態にてアルキルエーテル化反応を３時間行った。
【００３０】その後１／１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
で中和し、減圧下にＩＰＡを留去して、イソプロポキシ
エーテル化アミノ樹脂（ａ−１）を得た。得られた樹脂
は不揮発分８０％、粘度Ｚ2 +1/3（ガードナーＮｏ．／
２５℃）であった。また表２［表２］に示す原料配合に
より、製造例１と同様の方法でイソプロポキシエーテル
化アミノ樹脂（ａ−２）〜（ａ−８）を得た。
で中和し、減圧下にＩＰＡを留去して、イソプロポキシ
エーテル化アミノ樹脂（ａ−１）を得た。得られた樹脂
は不揮発分８０％、粘度Ｚ2 +1/3（ガードナーＮｏ．／
２５℃）であった。また表２［表２］に示す原料配合に
より、製造例１と同様の方法でイソプロポキシエーテル
化アミノ樹脂（ａ−２）〜（ａ−８）を得た。
【００３１】
【表２】
【００３２】製造例２ ＩＰＡとｎ−ブタノールにより混合アルキルエーテル化
されたアミノ樹脂の製造 撹拌機、温度計、還流コンデンサーおよび窒素導入管を
備えた４ッ口フラスコにメラミン１２６部（１モル）、
９２％パラホルムアルデヒド２２１．７部（６．２モ
ル）、ＩＰＡとｎ−ブタノールの混合物［ＩＰＡ：ｎ−
ブタノール＝６０１．０部（１０モル）：５１９．０部
（７モル）］およびトリエタノールアミン１部を仕込
み、還流温度まで昇温した。
されたアミノ樹脂の製造 撹拌機、温度計、還流コンデンサーおよび窒素導入管を
備えた４ッ口フラスコにメラミン１２６部（１モル）、
９２％パラホルムアルデヒド２２１．７部（６．２モ
ル）、ＩＰＡとｎ−ブタノールの混合物［ＩＰＡ：ｎ−
ブタノール＝６０１．０部（１０モル）：５１９．０部
（７モル）］およびトリエタノールアミン１部を仕込
み、還流温度まで昇温した。
【００３３】還流温度で１時間メチロール化反応を行っ
た後、パラトルエンスルホン酸１部を加えて還流下にア
ルキル化反応を３時間行った。ｐＨメーターで確認しな
がらトリエタノールアミンを加えて中和後、減圧下にＩ
ＰＡおよびｎ−ブタノールを留去、ＩＰＡとｎ−ブタノ
ールにより混合アルキルエーテル化されたアミノ樹脂を
得た。得られた樹脂は不揮発分８０％、粘度Ｗ（ガード
ナーＮｏ．／２５℃）であった。
た後、パラトルエンスルホン酸１部を加えて還流下にア
ルキル化反応を３時間行った。ｐＨメーターで確認しな
がらトリエタノールアミンを加えて中和後、減圧下にＩ
ＰＡおよびｎ−ブタノールを留去、ＩＰＡとｎ−ブタノ
ールにより混合アルキルエーテル化されたアミノ樹脂を
得た。得られた樹脂は不揮発分８０％、粘度Ｗ（ガード
ナーＮｏ．／２５℃）であった。
【００３４】以下、イソプロポキシエーテル化アミノ樹
脂組成物の焼き付き型塗料用硬化剤として用いた際の性
能を評価するため、参考例１に従ってテスト板を作成し
た。
脂組成物の焼き付き型塗料用硬化剤として用いた際の性
能を評価するため、参考例１に従ってテスト板を作成し
た。
【００３５】参考例１ テスト板（塗料調製１）の調製 アミノ系硬化剤としての性能を比較するために以下の塗
料配合により、実施例として製造例で得られた（ａ−
１）から（ａ−９）のイソプロポキシエーテル化アミノ
樹脂組成物と、比較例として、メチル化メラミン樹脂
（商品名、サイメル３０３：三井サイテックス社）、ブ
チル化メラミン樹脂（商品名、ユーバン２０２１：三井
東圧化学社、不揮発分７５％）を用いた。
料配合により、実施例として製造例で得られた（ａ−
１）から（ａ−９）のイソプロポキシエーテル化アミノ
樹脂組成物と、比較例として、メチル化メラミン樹脂
（商品名、サイメル３０３：三井サイテックス社）、ブ
チル化メラミン樹脂（商品名、ユーバン２０２１：三井
東圧化学社、不揮発分７５％）を用いた。
【００３６】また、主剤としてはポリエステル樹脂３種
［アルマテックスＨＭＰ１５（商品名、不揮発分５０％
（三井東圧化学社）、バイロン５６０（商品名、東洋紡
社）、バイロンＧＫ１３０（商品名、東洋紡社）］を用
いた。これらのポリエステル樹脂とアミノ樹脂を固形分
比で８０：２０になるように配合して、酸化チタン（Ｒ
９２０：商品名、デュポン社）／フタロシアニンブル
ー／フタロシアニングリーン７５／１５／１０の顔料組
成、レベリング剤レジミックスＲＬ−４［樹脂固形分
０．４％（三井東圧化学社）］、硬化触媒としてキャタ
リスト６０００［樹脂固形分１．０％（三井東圧化学
社）］を添加してＰＷＣ＝２８．５％にし、さらに希釈
溶剤（キシレン／ｎ−ブタノール／プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート＝２／１／２）を配
合、サンドミルを用いて混練・分散し、塗料（塗料調製
１）を得た。
［アルマテックスＨＭＰ１５（商品名、不揮発分５０％
（三井東圧化学社）、バイロン５６０（商品名、東洋紡
社）、バイロンＧＫ１３０（商品名、東洋紡社）］を用
いた。これらのポリエステル樹脂とアミノ樹脂を固形分
比で８０：２０になるように配合して、酸化チタン（Ｒ
９２０：商品名、デュポン社）／フタロシアニンブル
ー／フタロシアニングリーン７５／１５／１０の顔料組
成、レベリング剤レジミックスＲＬ−４［樹脂固形分
０．４％（三井東圧化学社）］、硬化触媒としてキャタ
リスト６０００［樹脂固形分１．０％（三井東圧化学
社）］を添加してＰＷＣ＝２８．５％にし、さらに希釈
溶剤（キシレン／ｎ−ブタノール／プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート＝２／１／２）を配
合、サンドミルを用いて混練・分散し、塗料（塗料調製
１）を得た。
【００３７】この塗料を市販のブロックウレタン硬化型
エポキシ樹脂タイプのプライマーが塗布されたリン酸亜
鉛処理鋼板（150mm×70mm×0.8mm厚さ）に、硬化乾燥膜
厚１５μｍになるようにバーコーターを用いて塗装後、
２６０℃×３５秒硬化乾燥して試験板を得、下記の方法
により評価した。
エポキシ樹脂タイプのプライマーが塗布されたリン酸亜
鉛処理鋼板（150mm×70mm×0.8mm厚さ）に、硬化乾燥膜
厚１５μｍになるようにバーコーターを用いて塗装後、
２６０℃×３５秒硬化乾燥して試験板を得、下記の方法
により評価した。
【００３８】試験および評価方法 （１）折り曲げ試験： 塗膜面を外面にして試験板を折
り曲げ、この時生じる塗膜の上面と下面との伸び率の差
による割れの抵抗性を調べる。折曲げ部分をセロテープ
（ニチバン社製）で剥離し、その時の剥がれ状態を目視
観察、５点を満点として５点法で評価した。
り曲げ、この時生じる塗膜の上面と下面との伸び率の差
による割れの抵抗性を調べる。折曲げ部分をセロテープ
（ニチバン社製）で剥離し、その時の剥がれ状態を目視
観察、５点を満点として５点法で評価した。
【００３９】（２）鉛筆硬度： JIS-K5400.6.14の鉛筆
引っかき試験に準じて、試験板の塗膜の硬度を評価し
た。
引っかき試験に準じて、試験板の塗膜の硬度を評価し
た。
【００４０】（３）耐煮沸性： 高圧蒸気滅菌器にて
１．５kg/cm2、１２７℃にて３０分試験後、その時の塗
膜の表面状態を目視で観察し５点を満点として５点法で
評価した。
１．５kg/cm2、１２７℃にて３０分試験後、その時の塗
膜の表面状態を目視で観察し５点を満点として５点法で
評価した。
【００４１】（４）煮沸後の折り曲げ試験： 高圧蒸気
滅菌器により１．５kg/cm2、１２７℃で３０分処理後、
（１）の折り曲げ試験に準じて試験を行った。
滅菌器により１．５kg/cm2、１２７℃で３０分処理後、
（１）の折り曲げ試験に準じて試験を行った。
【００４２】（５）スクラッチ性： 未使用の硬貨を塗
膜面に対して４５゜の角度で押しあて、力を入れ手前に
引く。そのときの塗膜面に残った傷の状態を目視観察、
スクラッチ性を５点を満点として５点法で評価した。
膜面に対して４５゜の角度で押しあて、力を入れ手前に
引く。そのときの塗膜面に残った傷の状態を目視観察、
スクラッチ性を５点を満点として５点法で評価した。
【００４３】（６）耐汚染性試験： 塗装面にマジック
インキ（マジックインキ社製）赤青黒の３本で４cmの直
線を描いた後、キシレンで拭き取り、インクの消え具合
を目視観察した結果を５点法で評価した。
インキ（マジックインキ社製）赤青黒の３本で４cmの直
線を描いた後、キシレンで拭き取り、インクの消え具合
を目視観察した結果を５点法で評価した。
【００４４】次に、水希釈可能なイソプロポキシエーテ
ル化アミノ樹脂組成物を水性焼き付け型塗料用硬化剤と
して用いた際の性能を評価するために、参考例２に従っ
て試験標本（テスト板）を作成した。それらの結果を表
３〜５［表３〜５］に示す。
ル化アミノ樹脂組成物を水性焼き付け型塗料用硬化剤と
して用いた際の性能を評価するために、参考例２に従っ
て試験標本（テスト板）を作成した。それらの結果を表
３〜５［表３〜５］に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】参考例２ テスト板（塗料調製２）の調製 水性樹脂用硬化剤としての性能を比較するために、以下
の配合にて製造例で得られた（ａ−１）から（ａ−９）
のイソプロポキシエーテル化アミノ樹脂組成物と、比較
例としてサイメル３０３（商品名、メチル化メラミン樹
脂：三井サイテック社）、水性ブチル化メラミン樹脂
（特開平８−１６５４０８号公報）、アルマテックスＷ
Ａ９１１（商品名、アクリル樹脂、不揮発分６０％：三
井東圧化学社）をジメチルエタノールアミンで当量中和
した。参考例で得られた（ａ−１）〜（ａ−９）を固形
分比で７０：３０（アクリル樹脂／アミノ樹脂）になる
よう配合し、純水で希釈して塗料不揮発分を３０〜４０
％に調整し、塗料を得た。
の配合にて製造例で得られた（ａ−１）から（ａ−９）
のイソプロポキシエーテル化アミノ樹脂組成物と、比較
例としてサイメル３０３（商品名、メチル化メラミン樹
脂：三井サイテック社）、水性ブチル化メラミン樹脂
（特開平８−１６５４０８号公報）、アルマテックスＷ
Ａ９１１（商品名、アクリル樹脂、不揮発分６０％：三
井東圧化学社）をジメチルエタノールアミンで当量中和
した。参考例で得られた（ａ−１）〜（ａ−９）を固形
分比で７０：３０（アクリル樹脂／アミノ樹脂）になる
よう配合し、純水で希釈して塗料不揮発分を３０〜４０
％に調整し、塗料を得た。
【００４９】この塗料をブリキ板（JIS G 3303）にバー
コーターにて乾燥膜厚が１０μになるよう塗装、２００
℃で５分焼付けを行い、テスト板（塗料調製２）を得
た。この試験板の塗膜物性を下記の方法により評価し
た。塗膜の評価結果を表６［表６］に示す。
コーターにて乾燥膜厚が１０μになるよう塗装、２００
℃で５分焼付けを行い、テスト板（塗料調製２）を得
た。この試験板の塗膜物性を下記の方法により評価し
た。塗膜の評価結果を表６［表６］に示す。
【００５０】
【表６】
【００５１】結果の考察 実施例および比較例に関して説明する。 (1) 高分子量ポリエステルを主剤に用いたテスト板（塗
料調製１）の場合 塗膜の加工性を示す折り曲げ性、耐煮沸性および煮沸後
の折り曲げ性に関しては、イソプロポキシエーテル化ア
ミノ樹脂組成物は比較例に挙げたブチル化メラミン樹脂
であるユーバン２０２１並の性能を有することが分か
る。一方、塗膜硬度を表す鉛筆硬度は、ややメチル化メ
ラミンに近い性能を有する。すなわち、イソプロポキシ
エーテル化アミノ樹脂組成物は、加工性と耐水性に関し
ては置換アルキル基がブチル基に相当する性質を示し、
塗膜硬度の性能に関しては置換アルキル基の性能がメチ
ル基相当する性質を示している。
料調製１）の場合 塗膜の加工性を示す折り曲げ性、耐煮沸性および煮沸後
の折り曲げ性に関しては、イソプロポキシエーテル化ア
ミノ樹脂組成物は比較例に挙げたブチル化メラミン樹脂
であるユーバン２０２１並の性能を有することが分か
る。一方、塗膜硬度を表す鉛筆硬度は、ややメチル化メ
ラミンに近い性能を有する。すなわち、イソプロポキシ
エーテル化アミノ樹脂組成物は、加工性と耐水性に関し
ては置換アルキル基がブチル基に相当する性質を示し、
塗膜硬度の性能に関しては置換アルキル基の性能がメチ
ル基相当する性質を示している。
【００５２】これは主剤側の水酸基と反応する際、原料
のＩＰＡが低沸化合物かつ２級アルコールであるため、
水酸基と反応する場合とアルキルエーテルに戻る反応が
平衡反応であるため、アルキルエーテルに戻りにくいこ
とが塗膜の架橋密度の向上に有利に働き、かつ残ったア
ルキル基はメチル基よりも疎水性であることから耐水性
の向上に寄与しているためであると考えられる。この特
有の架橋形態がイソプロポキシエーテル化アミノ樹脂組
成物の特徴である。このことは本発明組成物の特徴であ
る卓越した耐汚染性にも寄与しているものと考えられ
る。
のＩＰＡが低沸化合物かつ２級アルコールであるため、
水酸基と反応する場合とアルキルエーテルに戻る反応が
平衡反応であるため、アルキルエーテルに戻りにくいこ
とが塗膜の架橋密度の向上に有利に働き、かつ残ったア
ルキル基はメチル基よりも疎水性であることから耐水性
の向上に寄与しているためであると考えられる。この特
有の架橋形態がイソプロポキシエーテル化アミノ樹脂組
成物の特徴である。このことは本発明組成物の特徴であ
る卓越した耐汚染性にも寄与しているものと考えられ
る。
【００５３】(2) 塗料調製例（塗料調製２）に観る水性
樹脂の硬化剤用途では、アミノ樹脂の原料として用いた
尿素樹脂である実施例８を除いては耐水性に問題がある
水性樹脂の欠点を補完している。
樹脂の硬化剤用途では、アミノ樹脂の原料として用いた
尿素樹脂である実施例８を除いては耐水性に問題がある
水性樹脂の欠点を補完している。
【００５４】
【発明の効果】本発明のイソプロポキシエーテル化アミ
ノ樹脂組成物は、熱硬化型樹脂の硬化剤として用いると
き、性能バランスが容易に得られ、また水性用樹脂の硬
化剤としても簡単に用いることができる。さらに、この
水性用樹脂は塗料、インキ、接着剤などの用途に利用し
得るものである。
ノ樹脂組成物は、熱硬化型樹脂の硬化剤として用いると
き、性能バランスが容易に得られ、また水性用樹脂の硬
化剤としても簡単に用いることができる。さらに、この
水性用樹脂は塗料、インキ、接着剤などの用途に利用し
得るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｄ 161/32 Ｃ０９Ｄ 161/32
Claims (5)
- 【請求項１】 イソプロピル基でアルキルエーテル化さ
れたアルキルエーテル化アミノ樹脂 - 【請求項２】 アミノ化合物がメラミン、ベンゾグアナ
ミンおよび／または尿素からなることを特徴とする請求
項１記載のアルキルエーテル化アミノ樹脂。 - 【請求項３】 メラミン、尿素およびベンゾグアナミン
を合計１モル、ホルムアルデヒドを１〜１０モルならび
にイソプロピルアルコール０．０５〜３０モルを原料と
して合成されたものであることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載のアルキルエーテル化アミノ樹脂。 - 【請求項４】 熱硬化型樹脂または水溶性樹脂の硬化剤
として使用することができることを特徴とする請求項１
〜３いずれかに記載のアルキルエーテル化アミノ樹脂。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のアルキ
ルエーテル化アミノ樹脂と水酸基を有するアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂および／またはエポキシ樹脂とか
らなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15675497A JPH111535A (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | イソプロピル基でアルキルエーテル化されたアミノ樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15675497A JPH111535A (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | イソプロピル基でアルキルエーテル化されたアミノ樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH111535A true JPH111535A (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=15634595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15675497A Pending JPH111535A (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | イソプロピル基でアルキルエーテル化されたアミノ樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH111535A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100468640B1 (ko) * | 2002-10-24 | 2005-01-27 | 피엔아이디 주식회사 | 고 순도 멜라민 유도체의 제조방법 |
| CN102392387A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-03-28 | 江苏泰格油墨有限公司 | 水性凹版印刷上光油及其制备方法 |
| CN102587207A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-18 | 上海奇想青晨新材料科技股份有限公司 | 一种水性上光油及其制备方法 |
| CN104005262A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-08-27 | 山西金博雅油墨科技有限责任公司 | 一种壁纸水性荷叶疏水罩光油及其制备方法 |
-
1997
- 1997-06-13 JP JP15675497A patent/JPH111535A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100468640B1 (ko) * | 2002-10-24 | 2005-01-27 | 피엔아이디 주식회사 | 고 순도 멜라민 유도체의 제조방법 |
| CN102392387A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-03-28 | 江苏泰格油墨有限公司 | 水性凹版印刷上光油及其制备方法 |
| CN102587207A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-18 | 上海奇想青晨新材料科技股份有限公司 | 一种水性上光油及其制备方法 |
| CN104005262A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-08-27 | 山西金博雅油墨科技有限责任公司 | 一种壁纸水性荷叶疏水罩光油及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20050427 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060207 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060606 |