JPH11148029A - Rust-preventive pigment composition and rust-preventive paint containing the same - Google Patents
Rust-preventive pigment composition and rust-preventive paint containing the sameInfo
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- JPH11148029A JPH11148029A JP33231797A JP33231797A JPH11148029A JP H11148029 A JPH11148029 A JP H11148029A JP 33231797 A JP33231797 A JP 33231797A JP 33231797 A JP33231797 A JP 33231797A JP H11148029 A JPH11148029 A JP H11148029A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、金属の腐食を防止
するために有用な、無公害型の白色系防錆顔料組成物及
びこれを含有する防錆塗料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-polluting white rust preventive pigment composition useful for preventing metal corrosion and a rust preventive paint containing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】防錆顔料として、鉛丹、亜酸化鉛、シア
ナミド鉛、鉛酸カルシウム、塩基性硫酸鉛などの鉛塩
系、塩基性クロム酸亜鉛カリウム、四塩基性クロム酸亜
鉛、クロム酸バリウム、クロム酸カルシウム、クロム酸
ストロンチウムなどのクロム酸塩系のものが主に用いら
れてきた。しかしながら、これらの防錆顔料は金属に対
して優れた錆止め性能を発揮するものの、健康障害や環
境保全上の問題から次第にその使用が規制されるに至っ
ている。2. Description of the Related Art As rust preventive pigments, lead salts such as lead red, lead oxide, cyanamide lead, calcium lead acid, basic lead sulfate, basic zinc potassium chromate, tetrabasic zinc chromate, chromate Chromate-based materials such as barium, calcium chromate, and strontium chromate have been mainly used. However, although these rust-preventive pigments exhibit excellent rust-preventing performance against metals, their use has been gradually restricted due to health problems and environmental conservation problems.
【０００３】これらに代わる無公害型の防錆顔料とし
て、リン酸亜鉛、リン酸カルシウムマグネシウム、リン
酸チタン、リン酸シリカなどのリン酸塩系、トリポリリ
ン酸アルミニウムなどの縮合リン酸塩系、亜リン酸亜
鉛、亜リン酸カルシウム、亜リン酸ストロンチウム、亜
リン酸アルミニウムなどの亜リン酸塩系、モリブデン酸
亜鉛、モリブデン酸カルシウム、ホウ酸バリウム、ホウ
酸亜鉛等の無公害型の防錆顔料が開発され一部実用化に
至っている。しかしながら、クロム塩系又は鉛塩系顔料
に匹敵しうるものでないため一層強力な防錆力を有する
顔料が要望され、例えば塩基性亜リン酸亜鉛（特開昭５
０−５０２９７号公報）、ヒドロキシ亜リン酸亜鉛錯体
（特開昭５８−１９４７２５号公報）、亜リン酸亜鉛と
亜鉛華との反応生成物による防錆顔料（特開昭５７−１
０９８６２号公報）、亜リン酸亜鉛カリウム系の防錆顔
料（特開昭５８−８４１０９号公報、特開昭５９−２０
４６６号公報）、亜リン酸亜鉛カルシウム系（特開平３
−１１１４５７号公報）、板状亜リン酸カルシウム系
（特開平３−２８５８０８号公報）、縮合リン酸塩と亜
鉛化合物および／またはホウ酸塩化合物の表面を化学修
飾した防錆顔料（特開平２−１５１６６４号公報）、亜
リン酸亜鉛又は／及び亜リン酸カルシウムにキレート能
を有する有機リン化合物を含有させた防錆顔料（特開平
６−９３４７８号公報）、酸化亜鉛にキレート能を有す
る有機ホスホン酸で反応処理した防錆顔料及びこの防錆
顔料とリン酸塩系または亜リン酸塩系の白色防錆顔料と
の混合物からなる防錆顔料（特開平６−１２２９８６号
公報）等の無公害型白色防錆顔料が提案されている。[0003] Non-polluting rust-preventive pigments that can be used in place of these include phosphates such as zinc phosphate, calcium magnesium phosphate, titanium phosphate and silica phosphate, condensed phosphates such as aluminum tripolyphosphate, and phosphorous acid. Non-polluting rust preventive pigments such as zinc, calcium phosphite, strontium phosphite, aluminum phosphite, etc., and zinc molybdate, calcium molybdate, barium borate, zinc borate, etc. have been developed. Department has been commercialized. However, since they are not comparable to chromium or lead salt pigments, pigments having a stronger rust-preventive effect are desired.
No. 0-50297), a zinc hydroxyphosphite complex (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-194725), and a rust preventive pigment formed by a reaction product of zinc phosphite and zinc white (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-1).
No. 09862), rust preventive pigments based on zinc potassium phosphite (JP-A-58-84109, JP-A-59-20)
No. 466), zinc calcium phosphite (Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
JP-A-11-114457), plate-like calcium phosphite (JP-A-3-285808), rust-preventive pigments obtained by chemically modifying the surfaces of condensed phosphate and zinc compounds and / or borate compounds (JP-A-2-151664) JP-A-6-93478), reaction with zinc phosphite or / and calcium phosphite containing an organic phosphorus compound having a chelating ability (JP-A-6-93478), and zinc phosphonate having an organic phosphonic acid having a chelating ability Non-polluting white rust preventive pigments, such as a treated rust proof pigment and a rust preventive pigment comprising a mixture of the rust preventive pigment and a phosphate or phosphite white rust preventive pigment (JP-A-6-122986). Rust pigments have been proposed.
【０００４】ハイドロタルサイトは、マグネシウムとア
ルミニウムの含水塩基性炭酸塩鉱物として、広く知られ
ており、腐食源となる塩素イオンを捕捉することから、
防錆顔料として、或いは、塗料組成物として用いて、防
錆性能を向上させる方法が提案されている。塗料組成物
としては、例えば、Ｍｇ4 Ａｌ2(ＯＨ）12ＣＯ3・３Ｈ2
Ｏ、Ｍｇ4 Ａｌ2(ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2 Ｏ又はＭｇ4 Ａ
ｌ2(ＯＨ）16ＣＯ3 ・５Ｈ2 Ｏのいずれかの組成を有す
るハイドロタルサイトを、塗料１００重量部に対して
０．５〜２０重量部含有させた塗料組成物（特開昭５９
−７０４６３号公報）、塗料用樹脂１００重量に対し
て、焼成ハイドロタルサイト０．５〜３０重量部を含有
させた防食塗料（特開昭６１−６６７６７号公報）、塗
膜形成成分に、下記一般式（３）[0004] Hydrotalcite is widely known as a hydrated basic carbonate mineral of magnesium and aluminum, and because it captures chloride ions serving as corrosion sources,
There has been proposed a method for improving rust prevention performance by using the rust prevention pigment or the coating composition. As the coating composition, for example, Mg 4 Al 2 (OH) 12 CO 3 .3H 2
O, Mg 4 Al 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O or Mg 4 A
coating composition containing 0.5 to 20 parts by weight of hydrotalcite having any composition of l 2 (OH) 16 CO 3 .5H 2 O based on 100 parts by weight of the coating material
JP-A-70463), anticorrosive paint containing 0.5 to 30 parts by weight of calcined hydrotalcite based on 100 parts by weight of resin for paint (JP-A-61-66767). General formula (3)
【化３】 〔（Ｍｇ2+)y1(Ｍ2 2+)Y2〕1-x Ｍ3+( ＯＨ）2 Ａn- X/n・ｍＨ2 Ｏ （３） （式中、Ｍ2 2+ はＺｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｃａ及びＳｒより
群から選ばれた２価金属の少なくとも１種を、Ｍ3+は３
価金属を、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、ｘ、ｙ1、ｙ2
及びｍは夫々下記の条件を満足する正数である。０＜ｘ
≦０．５、０．５≦ｙ1＋ｙ2＜１、０≦ｍ＜２）で表さ
れるハイドロタルサイト系固溶体を含有させた塗料組成
物（特開昭６２−７０４６３号公報）、マトリックスの
樹脂固形分１００重量部に対して、下記一般式（４） Embedded image [(Mg 2+ ) y1 (M 2 2+ ) Y 2 ] 1-x M 3+ (OH) 2 An − X / n · mH 2 O (3) (wherein, M 2 2+ Represents at least one divalent metal selected from the group consisting of Zn, Cd, Pb, Ca and Sr, and M 3+ represents 3
A n- represents an anion of n valence, and x, y1, y2
And m are positive numbers that satisfy the following conditions. 0 <x
≦ 0.5, 0.5 ≦ y1 + y2 <1, 0 ≦ m <2), a coating composition containing a hydrotalcite-based solid solution (JP-A-62-70463), a matrix resin solid The following general formula (4) per 100 parts by weight
【化４】 〔Ｍ2+ 1-x Ｍ1 3+ x( ＯＨ）2 〕x+〔Ａn- x/n・ｍＨ2 Ｏ〕x- (４） （式中、Ｍ2+は二価金属、Ｍ1 3+ ＋は三価金属、Ａn-は
ｎ価アニオンであり、ｘは０＜ｘ＜０．３３の範囲にあ
る。）で表されるハイドロタルサイト類化合物粉末を１
〜１００重量部含有する塗料組成物等が提案され、ま
た、Ａn-アニオンの種類としては、Ｉ-、ＯＨ-、ＨＣ
Ｏ3 -、 ＣＯ3 2-、ＣｒＯ4 2-、（ＣＯＯ）2 -、 〔Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）6 〕4-、 Ｃｌ-、ＮＯ3 -、 クエン酸イオン、サリチル
酸イオン等が提案されている。Embedded image [M 2+ 1-x M 1 3+ x (OH) 2 ] x + [A n- x / n · mH 2 O ] x- (4) (wherein, M 2+ is a divalent metal , M 1 3+ + trivalent metal, a n-is an n-valent anion, x is 0 <x <is in the range of 0.33.) the hydrotalcite compound powder represented by 1
It proposed coating composition, etc. containing 100 parts by weight, and as the type of A n- anion, I -, OH -, HC
O 3 − , CO 3 2− , CrO 4 2− , (COO) 2 − , [Fe (C
N) 6 ] 4- , Cl − , NO 3 − , citrate ions, salicylate ions and the like have been proposed.
【０００５】一方、防錆顔料の面から見ると、特開平５
−３０６１２４号公報には、下記一般式（５）On the other hand, from the viewpoint of the rust preventive pigments,
JP-A-306124 discloses the following general formula (5)
【化５】 〔（Ｍｇ2+)y( Ｍ1 2+)z 〕1-x(Ｍ2 3+)x(ＯＨ）z・（Ａn-)x/n・ ｍＨ2 Ｏ （５） （式中、Ｍ1 はＺｎ、Ｐｂ、Ｃａ及びＳｒからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の元素であり、Ｍ2 はＡｌ及
びＦｅの少なくとも１種以上の３価金属元素、Ａn-は、
ｎ価のアニオンであり、ｘは、０＜ｘ≦０．５、ｚは０
≦ｚ＜０．５、０．５≦ｙ＋ｚ＜１、０≦ｍ＜２）で表
される固溶体を主成分とし、前記Ａn-の少なくとも一部
がＭｏＯ4 2-、ＷＯ4 2- 及びＮＯ2 -からなる群から選ばれ
た少なくとも１種である防錆顔料が提案されている。Embedded image [(Mg 2+) y (M 1 2+) z ] 1-x (M 2 3+) x (OH) z · (A n-) x / n · mH 2 O (5) ( wherein, M 1 is at least one element selected from the group consisting of Zn, Pb, Ca and Sr, at least one kind of trivalent metal elements M 2 is Al and Fe, a n-is
x is 0 <x ≦ 0.5, z is 0
≦ z <0.5,0.5 ≦ y + z < a main component a solid solution represented by 1,0 ≦ m <2), wherein A n- in at least a part of MoO 4 2-, WO 4 2- and NO 2 - anticorrosive pigments have been proposed at least one selected from the group consisting of.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ハイド
ルタルサイト類を防錆顔料として用いた場合には、塗料
安定性が悪くなる傾向があり、好ましい防錆性能が得ら
れにくい欠点がある。一方、その他の無公害型の防錆顔
料においても、ある程度の効果が期待できるけれど、特
に、自動車や電気器具等の塗装に用いられる電着塗料用
およびＰＣＭ塗料用の無公害型の防錆顔料は、緊急の必
要があるにも拘わらず、クロム酸塩や鉛塩の防錆機能に
代わるもが実用化されていない。一方、これら防錆顔料
を含有する塗料の面からみると、環境上の問題から、従
来の溶剤系塗料に代わって、水性塗料への転換が要請さ
れており、より防錆力を発揮する無公害型防錆塗料の開
発が望まれている。However, the use of hydortalsites as rust-preventive pigments tends to result in poor paint stability and has the drawback that favorable rust-preventive performance is difficult to obtain. On the other hand, other non-polluting rust preventive pigments can also be expected to have a certain effect, but in particular, non-polluting rust preventive pigments for electrodeposition paints and PCM paints used for painting automobiles and electric appliances. In spite of the urgent need, it has been put to practical use instead of the rust-preventing function of chromate or lead salt. On the other hand, from the viewpoint of paints containing these rust-preventive pigments, conversion to water-based paints has been required in place of conventional solvent-based paints due to environmental problems. The development of pollution-type rust preventive paints is desired.
【０００７】本発明者らは、前記事実に鑑み、無公害型
の防錆顔料について鋭意研究を重ねた結果、防錆顔料と
亜硝酸イオンを含有するハイドロタルサイト類とを主組
成とする防錆顔料組成物が、塗料安定性にも優れ、極め
て優れた防錆性能を発揮することを知見し本発明を完成
させるに至った。即ち、本発明は、無公害で優れた防錆
性能を有する防錆顔料およびこれを含有する防錆塗料を
提供することを目的とする。In view of the above facts, the inventors of the present invention have conducted intensive studies on non-polluting rust preventive pigments, and as a result, have found that rust preventive pigments mainly containing rust preventive pigments and hydrotalcites containing nitrite ions. The inventors have found that the rust pigment composition is excellent in paint stability and exhibit extremely excellent rust prevention performance, and completed the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a rust preventive pigment having excellent rust preventive performance without pollution and a rust preventive paint containing the same.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明が提供しようとす
る防錆顔料組成物は、防錆顔料と、下記一般式（１）The rust-preventive pigment composition to be provided by the present invention comprises a rust-preventive pigment and the following general formula (1)
【化６】 Ｍｇb-a Ａｌa(ＯＨ）2b・（ＮＯ2)a・ｔＨ2 Ｏ （１） （式中、ａは０＜ａ、ｂは２ａ≦ｂ、ｔは０＜ｔを示
す。）及び下記一般式（２） Embedded image Mg ba Al a (OH) 2b. (NO 2 ) a .tH 2 O (1) (where a represents 0 <a, b represents 2a ≦ b, and t represents 0 <t) And the following general formula (2)
【化７】 〔Ｍｇ2+ y Ｍ1 2+ Z〕1-x(Ｍ2 3+)x(ＯＨ）z・（ＮＯ2)x・ｍＨ2 Ｏ （２） （式中、Ｍ1 はＺｎ、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａの少なくとも
１種以上の２価金属元素、Ｍ2 はＡｌ及びＦｅの少なく
とも１種以上の３価金属元素、ｘは、０＜ｘ≦０．５、
ｚは０≦ｚ＜０．５、０．５≦ｙ＋ｚ＜１、０≦ｍ＜２
を示す。）で表されるハイドロタルサイト類の少なくと
も１種以上を主組成とすることを構成上の特徴とする。
また、本発明が提供しようとする防錆塗料は、上記の防
錆顔料組成物を含有することを構成上の特徴とする。Embedded image [Mg 2+ y M 1 2+ Z] 1-x (M 2 3+) x (OH) z · (NO 2) x · mH 2 O (2) ( wherein, M 1 is Zn , Sr, Ba and Ca, at least one or more divalent metal elements, M 2 is at least one or more trivalent metal elements of Al and Fe, x is 0 <x ≦ 0.5,
z is 0 ≦ z <0.5, 0.5 ≦ y + z <1, 0 ≦ m <2
Is shown. The composition of the present invention is characterized in that at least one of the hydrotalcites represented by the formula (1) has a main composition.
Further, a rust preventive paint provided by the present invention is characterized by containing the above rust preventive pigment composition in constitution.
【０００９】[0009]
【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。
防錆顔料としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ又は
Ａｌの１種又は２種以上から選ばれたリンのオキシ金属
塩、モリブデン酸金属塩、リンモリブデン酸金属塩、ホ
ウ酸金属塩、ホウ珪酸金属塩、リン珪酸金属塩、クロム
酸塩、鉛酸塩等が挙げられ、また、クロム系、鉛系等の
防錆顔料に対しても十分な効果はあるものの環境上の問
題から好ましくない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the rust preventive pigment, an oxymetal salt of phosphorus selected from one or more of Mg, Ca, Ba, Sr, Zn or Al, a metal salt of molybdate, a metal salt of phosphomolybdate, a metal salt of borate, Metal salts of borosilicate, metal salts of phosphorus silicate, chromates, plumbates, and the like.Also, chromium-based, lead-based and other rust-preventive pigments have sufficient effects, but are preferred from environmental problems. Absent.
【００１０】リンのオキシ金属塩としては、例えば亜リ
ン酸金属塩、リン酸金属塩及び／又はポリリン酸金属塩
であって、亜リン酸金属塩としては、例えば亜リン酸マ
グネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸バリウム、
亜リン酸ストロンチウム、亜リン酸亜鉛、亜リン酸アル
ミニウム、亜リン酸亜鉛カルシウム、亜リン酸亜鉛カリ
ウム等が挙げられる。リン酸塩としては、例えば、リン
酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、
リン酸ストロンチウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウ
ム、リン酸亜鉛マグネシウム、リン酸亜鉛カルシウム、
リン酸亜鉛カリウム、リン酸亜鉛カリウム、ポリリン酸
カルシウム、ポリリン酸マグネシウム、ポリリン酸亜鉛
及びポリリン酸アルミニウム等が挙げられる。モリブデ
ン酸金属塩としては、例えばモリブデン酸亜鉛、モリブ
デン酸カルシウム、モリブデン酸バリウム、モリブデン
酸アルミニウム、モリブデン酸マグネシウム、モリブデ
ン酸ストロンチウム、モリブデン酸亜鉛カルシウム等及
びモリブデン酸亜鉛カリウム等が挙げられる。リンモリ
ブデン酸塩としては、例えばモリブデン酸亜鉛、モリブ
デン酸カルシウム、モリブデン酸バリウム、モリブデン
酸アルミニウム、モリブデン酸マグネシウム、モリブデ
ン酸ストロンチウム及びモリブデン酸亜鉛カリウム等が
挙げられる。ホウ酸塩としては、例えばホウ酸亜鉛、ホ
ウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウ
ム、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸ストロンチウム、ホウ
酸亜鉛カルシウム及びホウ酸亜鉛カリウム等が挙げられ
る。ホウ珪酸塩としては、例えばホウ珪酸亜鉛、ホウ珪
酸カルシウム、ホウ珪酸バリウム、ホウ珪酸アルミニウ
ム、ホウ珪酸マグネシウム、ホウ珪酸ストロンチウム、
ホウ珪酸亜鉛カリウム、ホウ珪酸亜鉛カルシウムストロ
ンチウム及びホウ珪酸カルシウムストロンチウム亜鉛等
が挙げられる。リン珪酸塩としては、例えばリン珪酸亜
鉛、リン珪酸カルシウム、リン珪酸バリウム、リン珪酸
アルミニウム、リン珪酸マグネシウム、リン珪酸ストロ
ンチウム、リン珪酸亜鉛カリウム、リン珪酸亜鉛カルシ
ウム及びリン珪酸カルシウムストロンチウム亜鉛等が挙
げられる。これらの化合物は、正塩、塩基性塩又は複塩
のいずれであってもよく、また、含水又は無水物のいず
れであってもよい。また、これらの防錆顔料は１種又は
２種以上で用いられ、上記の防錆顔料中、性能の面から
リンのオキシ金属塩が特に好ましい。The oxymetal salts of phosphorus include, for example, metal phosphites, metal phosphates and / or metal polyphosphates, and the metal phosphites include, for example, magnesium phosphite, calcium phosphite, Barium phosphite,
Strontium phosphite, zinc phosphite, aluminum phosphite, zinc calcium phosphite, zinc potassium phosphite and the like can be mentioned. As the phosphate, for example, magnesium phosphate, calcium phosphate, barium phosphate,
Strontium phosphate, zinc phosphate, aluminum phosphate, zinc magnesium phosphate, zinc calcium phosphate,
Examples include potassium zinc phosphate, potassium zinc phosphate, calcium polyphosphate, magnesium polyphosphate, zinc polyphosphate, and aluminum polyphosphate. Examples of the metal salt of molybdate include zinc molybdate, calcium molybdate, barium molybdate, aluminum molybdate, magnesium molybdate, strontium molybdate, zinc calcium molybdate, zinc potassium molybdate, and the like. Examples of the phosphomolybdate include zinc molybdate, calcium molybdate, barium molybdate, aluminum molybdate, magnesium molybdate, strontium molybdate, and potassium potassium molybdate. Examples of the borate include zinc borate, calcium borate, barium borate, aluminum borate, magnesium borate, strontium borate, zinc calcium borate, and potassium potassium zinc borate. As borosilicate, for example, zinc borosilicate, calcium borosilicate, barium borosilicate, aluminum borosilicate, magnesium borosilicate, strontium borosilicate,
Examples include potassium potassium borosilicate, calcium calcium strontium borosilicate, and calcium strontium zinc borosilicate. Examples of the phosphosilicate include zinc phosphosilicate, calcium phosphosilicate, barium phosphosilicate, aluminum phosphosilicate, magnesium phosphosilicate, strontium phosphosilicate, zinc potassium phosphosilicate, zinc calcium phosphosilicate and zinc strontium calcium phosphosilicate. . These compounds may be any of a normal salt, a basic salt or a double salt, and may be any of a hydrate or an anhydride. These rust-preventive pigments are used alone or in combination of two or more. Among the above-mentioned rust-preventive pigments, an oxymetal salt of phosphorus is particularly preferred from the viewpoint of performance.
【００１１】ハイドロタルサイト類は、上記一般式
（１）及び（２）で表される代表的な無機アニオン交換
体で、一般式（１）中、ａは０＜ａ、ｂは２ａ≦ｂ、ｔ
は０＜ｔを示す。また、一般式（２）中、Ｍ1 はＺｎ、
Ｓｒ、Ｂａ及びＣａの少なくとも１種以上の２価金属元
素、Ｍ2 はＡｌ及びＦｅの少なくとも１種以上の３価金
属元素、ｘは、０＜ｘ≦０．５、ｚは０≦ｚ＜０．５、
０．５≦ｙ＋ｚ＜１、０≦ｍ＜２で表されるものであ
る。かかるハイドロタルサイト類の物性等には限定はな
く、用途により比表面積や平均２次粒子径等を限定した
ものを用いても差し支えない。ハイドロタルサイト類の
製造方法としては、公知の製造方法に従えばよく、例え
ば、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００
３９号公報、特公昭４７−３２１９８号公報、特公昭５
６−２９８９３号公報等の公報において、マグネシウム
源として、例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、亜硝酸マグ
ネシウム等と、Ｍ1 2+ 源として、例えば、酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウ
ム、亜硝酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、塩化亜
鉛、硝酸亜鉛、亜硝酸亜鉛等と、Ｍ2 3+ 源として、例え
ば水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、水酸化鉄、硝酸鉄等と、亜硝酸源として、亜硝
酸ソーダ、亜硝酸カリウム等を与える成分とを上記の方
法に従って反応を行えばよい。なお、所望により得られ
た固溶体を例えば水性溶体中で更に加熱処理することに
より３０ｍ2/ｇ以下の比表面積及び２μｍ以下の平均２
次粒子径を有するハイドロタルサイト類を得ることがで
きる。Hydrotalcites are representative inorganic anion exchangers represented by the above general formulas (1) and (2). In the general formula (1), a is 0 <a, and b is 2a ≦ b , T
Indicates 0 <t. In the general formula (2), M 1 is Zn,
At least one or more divalent metal elements of Sr, Ba and Ca, M 2 is at least one or more trivalent metal elements of Al and Fe, x is 0 <x ≦ 0.5, and z is 0 ≦ z < 0.5,
0.5 ≦ y + z <1, 0 ≦ m <2. The physical properties and the like of such hydrotalcites are not limited, and those having a specific surface area, an average secondary particle diameter and the like limited depending on the use may be used. The method for producing hydrotalcites may be in accordance with a known production method. For example, Japanese Patent Publication No. 46-2280, Japanese Patent Publication No. 50-300
Japanese Patent Publication No. 39, Japanese Patent Publication No. 47-32198, Japanese Patent Publication No. 5
In publications such as 6-29893 discloses, as a magnesium source, for instance magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium chloride, magnesium nitrate, and magnesium nitrite, etc., as M 1 2+ source, e.g., calcium oxide, calcium hydroxide, calcium chloride, calcium nitrate, calcium nitrite, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc chloride, zinc nitrate, and zinc nitrite, etc., as M 2 3+ sources, such as aluminum hydroxide, aluminum nitrate, aluminum sulfate, iron hydroxide , Iron nitrate or the like, and a component that provides sodium nitrite, potassium nitrite or the like as a nitrite source may be reacted according to the above method. The solid solution obtained as desired is further subjected to a heat treatment in, for example, an aqueous solution to obtain a specific surface area of 30 m 2 / g or less and an average surface area of 2 μm or less.
Hydrotalcites having a secondary particle diameter can be obtained.
【００１２】ハイドロタルサイト類の含有量は、顔料組
成物中、０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量
％、更に好ましくは３〜７重量％である。この理由は、
０．５重量％より小さくなると、防錆性能が劣る傾向が
あるためである。一方、２０重量％より大きくなって
も、その効果が飽和するばかりでなく、特に水性塗料と
した場合、塗膜の性能、耐水性及び塗料安定性が悪くな
る傾向があり、原料自体も高価なこともあって経済的で
ない。The content of hydrotalcites in the pigment composition is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 7% by weight. The reason for this is
If the content is less than 0.5% by weight, rust prevention performance tends to be inferior. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, not only the effect is saturated, but also in the case of a water-based coating, the performance, water resistance and coating stability of the coating tend to deteriorate, and the raw material itself is expensive. It is not economical at times.
【００１３】本発明の防錆顔料組成物を得るには、上記
割合に各成分を配合し、均一な組成配合となるように湿
式法或いは乾式法による強力な剪断力が作用する機械的
手段にて調製される。湿式法は、ボールミル、ディスパ
ーミル、ホモジナイザー、振動ミル、サンドグラインド
ミル、アトライターおよび強力撹拌機等の装置にて操作
される。一方、乾式法では、ハイスピードミキサー、ス
ーパーミキサー、ターボスフェアミキサー、ナウターミ
キサーおよびリボンブレンダー等の装置を用いることが
できる。なお、これら均一配合操作は、例示した機械的
手段に限定されるものではない。また、所望によりジェ
ットミル等で粉砕処理して粒度調整を行っても差し支え
ない。In order to obtain the rust-preventive pigment composition of the present invention, the respective components are blended in the above proportions, and a mechanical means in which a strong shearing force is applied by a wet method or a dry method so as to obtain a uniform composition. It is prepared by The wet method is operated by a device such as a ball mill, a disper mill, a homogenizer, a vibration mill, a sand grind mill, an attritor, and a strong stirrer. On the other hand, in the dry method, devices such as a high-speed mixer, a super mixer, a turbosphere mixer, a Nauta mixer, and a ribbon blender can be used. In addition, these uniform compounding operations are not limited to the illustrated mechanical means. If desired, the particle size may be adjusted by pulverizing with a jet mill or the like.
【００１４】本発明では、上記した白色系の防錆顔料を
所望により酸性リン酸エステル又は／及びキレート能を
有するホスホン酸、又はその誘導体から選ばれた有機リ
ン酸化合物で表面処理したものであったりも差し支えな
い。酸性リン酸エステルとしては、例えばメチルアシッ
ドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、エチ
ルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェー
ト、メチルエチルアシッドホスフェート、正−またはイ
ソープロピルアシッドホスフェート、正−またはイソ−
ジプロピルアシッドホスフェート、メチルブチルアシッ
ドホスフェート、エチルブチルアシッドホスフェート、
プロピルブチルアシッドホスフェート、正−またはイソ
−オクチルアシッドホスフェート、正−またはイソ−ジ
オクチルアシッドホスフェート、正−デシルアシッドホ
スフェート、正−ジデシルアシッドホスフェート、正−
ラウリルアシッドホスフェート、正−ジラウリルアシッ
ドホスフェート、正−またはイソ−セシルアシッドホス
フェート、正−またはイソ−ジセシルアシッドホスフェ
ート、正−ステアリルアシッドホスフェート、正−また
はイソ−ジステアリルアシッドホスフェート、アリルア
シッドホスフェート、ジアリルアシッドホスフェートな
どが挙げれ、これら化合物のＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ｚｎ又はＡｌから選ばれた１種又は２以上の金属塩、ア
ミン塩等が挙げられる。In the present invention, the above-mentioned white rust preventive pigment is surface-treated with an organic phosphoric acid compound selected from an acidic phosphoric acid ester and / or a phosphonic acid having a chelating ability or a derivative thereof, if desired. No problem. Examples of the acidic phosphate include methyl acid phosphate, dimethyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, methyl ethyl acid phosphate, positive or isopropyl acid phosphate, positive and / or iso-acid.
Dipropyl acid phosphate, methyl butyl acid phosphate, ethyl butyl acid phosphate,
Propyl butyl acid phosphate, positive- or iso-octyl acid phosphate, positive- or iso-dioctyl acid phosphate, positive-decyl acid phosphate, positive-didecyl acid phosphate, positive-
Lauryl acid phosphate, normal-dilauryl acid phosphate, positive- or iso-cetyl acid phosphate, positive- or iso-disesyl acid phosphate, positive-stearyl acid phosphate, positive- or iso-distearyl acid phosphate, allyl acid phosphate, Diallyl acid phosphate and the like, and Mg, Ca, Sr, Ba,
One or more metal salts selected from Zn or Al, amine salts, and the like.
【００１５】キレート能を有するホスホン酸の化合物と
しては、例えばアミノアルキレンホスホン酸、エチレン
ジアミンテトラアルキレンホスホン酸、アルキルメタン
ー１ーヒドロキシー１，１ージホスホン酸又は、２ーヒ
ドロキシホスホノ酢酸などが代表的な化合物として挙げ
られる。このうちアミノアルキレンホスホン酸として
は、例えば、ニトリロトリスチレンホスホン酸、ニトリ
ロトリスプロピレンホスホン酸、ニトリロジエチルメチ
レンホスホン酸、ニトリロプロピルビスメチレンホスホ
ン酸等が挙げられる。エチレンジアミンテトラアルキレ
ンホスホン酸としては、例えば、エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラエチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンテトラプロピレンホス
ホン酸等が挙げられる。アルキレンー１ーヒドロキシー
１，１ージホスホン酸としては、例えば、メタンー１ー
ヒドロキシー１，１ージホスホン酸、エタンー１ーヒド
ロキシー１，１ージホスホン酸、プロパンー１ーヒドロ
キシー１，１ージホスホン酸等が挙げられ、これら化合
物のＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ又はＡｌから選ばれ
た１種又は２以上の金属塩であってもよいが、これら化
合物に限定されるものではない。また、上記の酸性リン
酸エステルとキレート能を有するホスホン酸の化合物を
１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。リン
のオキシ酸金属塩に対する酸性リン酸エステル又は／お
よびキレート能を有するホスホン酸の配合量は、用いる
化合物の物性や種類等によって一様ではないが、通常
０．１〜３０重量％、好ましくは、１〜１０重量％であ
る。Representative examples of the phosphonic acid compound having chelating ability include aminoalkylenephosphonic acid, ethylenediaminetetraalkylenephosphonic acid, alkylmethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and 2-hydroxyphosphonoacetic acid. It is listed as. Among these, examples of the aminoalkylenephosphonic acid include nitrilotristyrenephosphonic acid, nitrilotrispropylenephosphonic acid, nitrilodiethylmethylenephosphonic acid, and nitrilopropylbismethylenephosphonic acid. Examples of the ethylenediaminetetraalkylenephosphonic acid include ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetraethylenephosphonic acid, and ethylenediaminetetrapropylenephosphonic acid. Examples of the alkylene-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid include methane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, and propane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid. , Sr, Ba, Zn or Al may be one or more metal salts, but is not limited to these compounds. Further, the above-mentioned acidic phosphoric acid ester and a compound of phosphonic acid having chelating ability may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the acidic phosphoric acid ester and / or the phosphonic acid having a chelating ability with respect to the metal oxyacid salt of phosphorus is not uniform depending on the physical properties and types of the compounds used, but is usually 0.1 to 30% by weight, preferably, 0.1 to 30% by weight. 1 to 10% by weight.
【００１６】また、該顔料組成物を塗料化した場合に、
良好な塗膜特性を与える目的で、所望により、酸化亜鉛
と併用してもよい。この場合、酸化亜鉛の含有量は、顔
料組成物中、１０〜６０重量％の範囲で含有させればよ
い。更に、酸化亜鉛は、上記の酸性リン酸エステル又は
／及びキレート能を有するホスホン酸、又はその誘導体
から選ばれた有機リン酸化合物、或いは、白色不溶性の
微細な金属酸化物、含水酸化物、シリカ、金属シリケー
トで表面処理されたものであっても差し支えない。Further, when the pigment composition is formed into a paint,
If desired, it may be used in combination with zinc oxide for the purpose of providing good coating properties. In this case, the content of zinc oxide may be in the range of 10 to 60% by weight in the pigment composition. Further, zinc oxide is an organic phosphoric acid compound selected from the above-mentioned acidic phosphoric acid ester and / or phosphonic acid having a chelating ability or a derivative thereof, or a white insoluble fine metal oxide, hydrated oxide, silica, or the like. Alternatively, a material that has been surface-treated with a metal silicate may be used.
【００１７】また、その他の成分として、酸化チタン、
炭酸カルシウム等の体質顔料、ハイドロカルマイト、亜
硝酸ソーダ、亜硝酸カルシウム等の亜硝酸金属塩及びそ
の他助剤成分と併用してもよい。なお、本発明の防錆顔
料組成物は、必要に応じて分散性を改善する目的で高級
脂肪酸またはその誘導体、界面活性剤、シランカップリ
ング剤でさらに表面処理したものであってもよい。Further, as other components, titanium oxide,
It may be used in combination with an extender such as calcium carbonate, hydrocarbite, metal nitrite such as sodium nitrite and calcium nitrite, and other auxiliary components. In addition, the rust-preventive pigment composition of the present invention may be one further subjected to a surface treatment with a higher fatty acid or a derivative thereof, a surfactant, or a silane coupling agent for the purpose of improving dispersibility as required.
【００１８】本発明の防錆塗料は、上記の白色系の防錆
顔料とハイドロタルサイトを主組成とする防錆顔料を塗
料ビヒクルに含有させてなるものである。塗料ビヒクル
とは、顔料を分散させる媒体を言う。即ち、塗膜形成成
分である重合油、天然または合成樹脂、繊維素やゴムの
誘導体等の高分子物質やそれらを溶剤に溶解させたもの
である。The rust preventive paint of the present invention contains the above-mentioned white rust preventive pigment and a rust preventive pigment mainly composed of hydrotalcite in a paint vehicle. Paint vehicle refers to the medium in which the pigment is dispersed. That is, polymer substances such as polymerized oils, natural or synthetic resins, derivatives of cellulose and rubber, which are coating film forming components, and those obtained by dissolving them in a solvent.
【００１９】本発明で用いる塗膜ビヒクル樹脂として
は、例えばフェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹
脂、グアナジン樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
アミン樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ウレタン樹脂、ケイ素樹脂、含フッ素樹
脂等が挙げられ、これらは必要に応じ、混合系または変
性された樹脂であっても差し支えない。また、希釈剤と
しては、水、アルコール類、ケトン類、ベンゼン類、ト
ルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素類、液化パラフ
ィンの如き脂肪族炭化水素類など、一般的に塗料で用い
られている溶剤が適用できる。As the coating vehicle resin used in the present invention, for example, phenol resin, alkyd resin, melamine resin, guanazine resin, vinyl resin, epoxy resin, polyamine resin, acrylic resin, polybutadiene resin, polyester resin, urethane resin, silicon resin And a fluorine-containing resin. These may be a mixed resin or a modified resin, if necessary. Examples of the diluent include solvents generally used in paints, such as water, alcohols, ketones, benzenes, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and aliphatic hydrocarbons such as liquefied paraffin. Can be applied.
【００２０】塗料ビヒクルに対する本発明の防錆顔料の
配合量は、通常０．３〜４０重量％、好ましくは１〜３
０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％である。配合
量が０．３重量％より小さくなると防錆力が低くなり、
３０重量％より大きくなると、塗料粘性が高くなり、好
ましい塗料特性が得られなくなる。The amount of the rust preventive pigment of the present invention relative to the coating vehicle is usually 0.3 to 40% by weight, preferably 1 to 3% by weight.
0% by weight, more preferably 5 to 15% by weight. If the compounding amount is less than 0.3% by weight, the rust-preventing power decreases,
If it is more than 30% by weight, the viscosity of the coating material will be high, and favorable coating characteristics cannot be obtained.
【００２１】本発明に係る防錆塗料は、刷毛やローラー
塗り、スプレー塗装、静電気塗装、粉体塗装、ロールコ
ーター、カーテンフローコーター、ディッピング塗装や
電着塗装等に供することができる。The rust preventive paint according to the present invention can be used for brush or roller coating, spray coating, electrostatic coating, powder coating, roll coater, curtain flow coater, dipping coating, electrodeposition coating and the like.
【００２２】[0022]
【作用】本発明に係る防錆顔料組成物は、白色系の無公
害型の防錆顔料と、塩素イオンを捕捉しうるハイドロタ
ルサイト類を主組成とすることから、無公害、低毒性に
加えて優れた防錆力を有し、顔料特性はもちろんこれを
塗料化した場合の塗料の安定性にも優れている。本発明
の防錆顔料組成物の強力な防錆機構については、未だ解
明に至ってないが、おそらくハイドロタルサイトの強力
な陰イオン交換能による塩素イオン等の腐食因子の捕
捉、更にはＭｇの塩基として或いは犠牲電極としての作
用、亜硝酸イオンのクロム酸の如きの不動態形成作用
と、防錆顔料が本来持つ防錆作用とが相俟って強力な防
錆性能を発揮すると考えられる。The rust-preventive pigment composition according to the present invention is mainly composed of a white non-polluting rust-preventive pigment and hydrotalcites capable of trapping chloride ions, so that it has no pollution and low toxicity. In addition, it has an excellent rust-preventing effect, and is excellent not only in pigment properties but also in stability of the paint when it is made into a paint. The strong rust-preventing mechanism of the rust-preventive pigment composition of the present invention has not been elucidated yet, but it is presumed that the strong anion exchange capacity of hydrotalcite traps corrosion factors such as chloride ions, and furthermore, the base of Mg It is considered that the rust-preventive effect of the rust-preventive pigment is combined with the passivation-forming effect of nitrite ions, such as chromic acid, and the effect of the rust-preventive pigment in combination with the effect as a sacrificial electrode.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、本発明を実施例において詳細に説明す
るが本発明は、これらに限定されるものではない。 ＜ハイドロタルサイト類化合物＞表１に示す組成のハイ
ドロタルサイト類を調製した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. <Hydrotalcite compounds> Hydrotalcites having the composition shown in Table 1 were prepared.
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】実施例１〜４ ハイドロタルサイト類（試料Ａ）と表２に示した種類の
無公害型防錆顔料を表２に示した割合で配合し、ハイス
ピードミキサーを２０００ｒｐｍで、５分間操作して、
各防錆顔料組成物を調製した。 比較例１〜４ ハイドロタルサイト類を添加しない、防錆顔料組成物を
調製した。 比較例５ ハイドロタルサイト類のみの防錆顔料組成物を調製し
た。Examples 1-4 Hydrotalcites (sample A) and non-polluting rust preventive pigments of the type shown in Table 2 were blended in the proportions shown in Table 2, and a high speed mixer was used at 2,000 rpm for 5 minutes. Operate,
Each rust preventive pigment composition was prepared. Comparative Examples 1 to 4 Rust-preventive pigment compositions without the addition of hydrotalcites were prepared. Comparative Example 5 A rust-preventive pigment composition containing only hydrotalcites was prepared.
【００２６】[0026]
【表２】 ━┛[Table 2] ━┛
【００２７】＜一次防錆性能の評価＞上記で得られた防
錆顔料１ｇを水道水１００ｍｌに加え、４００〜５００
ｒｐｍのスターラーで５分間撹拌した後、７日間静置
し、濾過した。次いで脱脂および研磨したＳＰＣＣ−Ｓ
Ｄ鋼板に濾液５ｍｌをそれぞれスポットした。実施例１
〜４と同様な操作でＳＰＣＣ−ＳＤ鋼板の防錆性能の評
価は、濾液のスポット後、経時的な鋼板表面の視覚観察
により評価し、その結果を表３に示した。なお、表中の
記号は以下のことを示す。 ◎: 錆の発生が全くない。 ○: 全面積の１０％以下で錆が発生 △: 全面積の１０％以上で錆が発生 ×: 全面積で錆が発生。<Evaluation of primary rust prevention performance> 1 g of the rust prevention pigment obtained above was added to 100 ml of tap water, and 400 to 500
After stirring with a stirrer at rpm for 5 minutes, the mixture was allowed to stand for 7 days and filtered. Then degreased and polished SPCC-S
5 ml of the filtrate was spotted on the D steel plate. Example 1
The rust prevention performance of the SPCC-SD steel sheet was evaluated in the same manner as in Examples 4 to 4 by visually observing the surface of the steel sheet over time after spotting the filtrate, and the results are shown in Table 3. The symbols in the table indicate the following. ◎: There is no rust at all. :: Rust occurs in 10% or less of the entire area △: Rust occurs in 10% or more of the entire area ×: Rust occurs in the entire area
【００２８】[0028]
【表３】 [Table 3]
【００２９】実施例５〜８ 各種の防錆顔料とハイドルタルサイト類を表４に示した
割合で配合し、ハイスピードミキサーを２０００ｒｐｍ
で、５分間操作して、各防錆顔料組成物を調製した。 比較例６〜９ ハイドロタルサイト類を添加しない各防錆顔料組成物を
調製した。 比較例１０〜１２ ハイドロタルサイト類のみの防錆顔料組成物を調製し
た。Examples 5 to 8 Various rust preventive pigments and hydoltalcites were blended at the ratios shown in Table 4, and a high-speed mixer was used at 2000 rpm.
For 5 minutes to prepare each rust preventive pigment composition. Comparative Examples 6 to 9 Rust preventive pigment compositions to which no hydrotalcites were added were prepared. Comparative Examples 10 to 12 Rust preventive pigment compositions containing only hydrotalcites were prepared.
【００３０】[0030]
【表４】 [Table 4]
【００３１】＜一次防錆性能の評価＞上記で得られた防
錆顔料１ｇを水道水１００ｍｌに加え、４００〜５００
ｒｐｍのスターラーで５分間撹拌した後、７日間静置
し、濾過した。次いで脱脂および研磨したＳＰＣＣ−Ｓ
Ｄ鋼板に濾液５ｍｌをそれぞれスポットした。実施例１
〜４と同様な操作でＳＰＣＣ−ＳＤ鋼板の防錆性能の評
価は、濾液のスポット後、経時的な鋼板表面の視覚観察
により評価し、その結果を表５に示した。なお、表中の
記号は以下のことを示す。 ◎:錆の発生が全くない。 ○:全面積の１０％以下で錆が発生 △:全面積の１０％以上で錆が発生 ×:全面積で錆が発生。<Evaluation of primary rust prevention performance> 1 g of the rust prevention pigment obtained above was added to 100 ml of tap water, and 400 to 500
After stirring with a stirrer at rpm for 5 minutes, the mixture was allowed to stand for 7 days and filtered. Then degreased and polished SPCC-S
5 ml of the filtrate was spotted on the D steel plate. Example 1
The rust-preventive performance of the SPCC-SD steel sheet was evaluated by the same operation as in Examples 4 to 4 by visual observation of the surface of the steel sheet over time after spotting the filtrate, and the results are shown in Table 5. The symbols in the table indicate the following. A: There is no rust at all. :: Rust occurs in 10% or less of the entire area. Δ: Rust occurs in 10% or more of the entire area. X: Rust occurs in the entire area.
【００３２】[0032]
【表５】 [Table 5]
【００３３】実施例１〜８、比較例１〜１１で得た防錆
顔料組成物を対象として、塗料を作成し、塗料分散性お
よび防錆性能を評価した。その結果を表７に示す。な
お、防錆顔料を配合していない塗料をブランク試料（比
較例１２）とした。 （１）防錆塗料の調製 表６に示す組成の主剤に硬化剤を添加して、ペイントコ
ンディショナー法にて常乾型エポキシ樹脂塗料を調製し
た。Paints were prepared from the rust preventive pigment compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 11, and the paint dispersibility and rust preventive performance were evaluated. Table 7 shows the results. In addition, the paint which did not mix | blend a rust prevention pigment was used as the blank sample (comparative example 12). (1) Preparation of Rust Preventive Paint A curing agent was added to the base resin having the composition shown in Table 6, and an air-dry epoxy resin paint was prepared by a paint conditioner method.
【００３４】[0034]
【表６】 1)エヒ゜コート1000X75（油化シェルエホ゜キシ製：不揮発分；７５％） 2)キシレン/イソフ゛タノール （富士化成工業製：不揮発分；６５％）[Table 6] 1) Echicoat 1000X75 (made by Yuka Shell Epoxy: nonvolatile content; 75%) 2) Xylene / isophthalanol (made by Fuji Kasei Kogyo: nonvolatile content: 65%)
【００３５】（２）塗装鋼板の調製 上記の防錆塗料を７０×１５０×０．７ｍｍの日本テス
トパネル製、ＳＰＣＣ−ＳＤ鋼板に乾燥塗装厚膜が３０
〜３５μｍになるようにバーコーターにて塗布し、２５
℃、湿度６０％の恒温恒湿器で１時間乾燥させて塗装鋼
板を得た。 （３）塗料分散性の評価 （１）で調製した塗料をＪＩＳ Ｋ５１０１に準ずるグ
ラインドゲージにて防錆顔料の分散度合を評価した。そ
の結果を表６に示した。 良：１０μｍ以下の分散 可：１０〜５０μｍの分散 不可：５０μｍ以上の分散 （４）防錆試験 （２）で調製した塗装鋼板を裏面および端面を３Ｍ社ス
コッチブランドテープでマスキングした後、クロスカッ
トして塩水噴霧試験機にセットし、防錆試験を行った。 （５）防錆性能の評価 塩水噴霧試験４００時間に於ける結果を下記の５段階評
価法により評価し、防錆顔料の防錆効果を判定した。 評価５：クロスカット部以外の錆発生が全くなく、ブリ
スターもない。 評価４：クロスカット部から片側２ｍｍ以内に錆が発
生、ブリスターもない。 評価３：クロスカット部から片側６ｍｍ以内に錆及び部
分的にブリスターが発生。 評価２：クロスカット部から片側１２ｍｍ以内に錆およ
び部分的にブリスターが発生。 評価１：鋼板全体に錆およびブリスターが発生。(2) Preparation of Painted Steel Sheet The above rust-preventive paint was made on a 70 × 150 × 0.7 mm SPCC-SD steel sheet by dry coating with a thick film of 30 pieces.
Apply with a bar coater so that
The coated steel sheet was dried by drying in a thermo-hygrostat at 60 ° C. and a humidity of 60% for 1 hour. (3) Evaluation of dispersibility of paint The paint prepared in (1) was evaluated for the degree of dispersion of the rust-preventive pigment using a grind gauge according to JIS K5101. Table 6 shows the results. Good: Dispersion of 10 μm or less Acceptable: Dispersion of 10 to 50 μm Impossible: Dispersion of 50 μm or more (4) Rust prevention test After coating the back and end surfaces of the coated steel sheet prepared with (2) with 3M Scotch brand tape, cross-cut. Then, it was set in a salt spray tester, and a rust prevention test was performed. (5) Evaluation of Rust Prevention Performance The results obtained in the salt spray test for 400 hours were evaluated by the following five-step evaluation method, and the rust prevention effect of the rust preventive pigment was determined. Evaluation 5: No rust was generated except for the cross cut portion, and there was no blister. Evaluation 4: Rust is generated within 2 mm on one side from the cross cut portion, and there is no blister. Evaluation 3: Rust and partial blisters occurred within 6 mm on one side from the cross cut portion. Evaluation 2: Rust and blisters partially occurred within 12 mm on one side from the cross cut portion. Evaluation 1: Rust and blisters occurred on the entire steel sheet.
【００３６】[0036]
【表７】 [Table 7]
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上のとおり、本発明の防錆顔料組成物
は、白色系の防錆顔料と亜硝酸イオンを含有するハイド
ロタルサイト類を主組成とすることから無公害で優れた
防錆力を発揮し、安定した顔料特性を有するだけでな
く、塗料安定性にも優れる。従って、各種金属の防食用
の防錆顔料として、また該顔料組成物を含有する塗料は
防錆塗料として有用である。As described above, the rust-preventive pigment composition of the present invention is a non-polluting and excellent rust-preventive rust-preventive pigment mainly composed of a white rust-preventive pigment and hydrotalcites containing nitrite ions. It not only exerts power and has stable pigment properties, but also has excellent paint stability. Therefore, a rust-preventive pigment for anticorrosion of various metals and a paint containing the pigment composition are useful as a rust-preventive paint.
Claims (4)
す。）及び下記一般式（２） 【化２】 〔Ｍｇ2+ y Ｍ1 2+ Z〕1-x(Ｍ2 3+)x(ＯＨ）z・（ＮＯ2)x・ｍＨ2 Ｏ （２） （式中、Ｍ1 はＺｎ、Ｓｒ、Ｂａ及びＣａの少なくとも
１種以上の２価金属元素、Ｍ2 はＡｌ及びＦｅの少なく
とも１種以上の３価金属元素、ｘは、０＜ｘ≦０．５、
ｚは０≦ｚ＜０．５、０．５≦ｙ＋ｚ＜１、０≦ｍ＜２
を示す。）で表されるハイドロタルサイト類の少なくと
も１種以上を主組成とすることを特徴とする防錆顔料組
成物。1. A and anticorrosive pigment, the following general formula (1) ## STR1 ## Mg ba Al a (OH) 2b · (NO 2) a · tH 2 O (1) ( wherein, a is 0 <a , b is 2a ≦ b, t denotes the 0 <t.) and the following general formula (2) ## STR2 ## [Mg 2+ y M 1 2+ Z] 1-x (M 2 3+) x (OH ) Z · (NO 2 ) x · mH 2 O (2) (wherein, M 1 is at least one or more divalent metal elements of Zn, Sr, Ba and Ca, and M 2 is at least one of Al and Fe) The above trivalent metal element, x, is 0 <x ≦ 0.5,
z is 0 ≦ z <0.5, 0.5 ≦ y + z <1, 0 ≦ m <2
Is shown. A rust preventive pigment composition comprising at least one of hydrotalcites represented by the formula (1) as a main composition.
Ｚｎ又はＡｌの１種又は２種以上から選ばれたリンのオ
キシ酸金属塩である請求項１記載の防錆顔料組成物。2. The rust preventive pigments include Mg, Ca, Ba, Sr,
The rust-preventive pigment composition according to claim 1, which is a metal oxyacid salt of phosphorus selected from one or more of Zn and Al.
０．５〜２０重量％の範囲で含有するものである請求項
１又は２記載の防錆顔料組成物。3. The rust preventive pigment composition according to claim 1, wherein the hydrotalcites are contained in the pigment composition in a range of 0.5 to 20% by weight.
物を含有することを特徴とする防錆塗料。4. A rust preventive paint comprising the rust preventive pigment composition according to claim 1, 2 or 3.
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