JPH11138096A - 燃料タンク用有機被覆鋼板 - Google Patents
燃料タンク用有機被覆鋼板Info
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- JPH11138096A JPH11138096A JP30472997A JP30472997A JPH11138096A JP H11138096 A JPH11138096 A JP H11138096A JP 30472997 A JP30472997 A JP 30472997A JP 30472997 A JP30472997 A JP 30472997A JP H11138096 A JPH11138096 A JP H11138096A
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- coated steel
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Cooling, Air Intake And Gas Exhaust, And Fuel Tank Arrangements In Propulsion Units (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Pbを含まない燃料タンク用有機被覆鋼板を
提供する。 【解決手段】 めっき鋼板の少なくとも片面に、ガラス
転移温度が100〜150℃の水系ウレタン樹脂を必須
成分とする皮膜を形成した有機被覆鋼板。
提供する。 【解決手段】 めっき鋼板の少なくとも片面に、ガラス
転移温度が100〜150℃の水系ウレタン樹脂を必須
成分とする皮膜を形成した有機被覆鋼板。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐食性、特に劣化
ガソリンに対する耐食性に優れた有機被覆鋼板に関す
る。
ガソリンに対する耐食性に優れた有機被覆鋼板に関す
る。
【0002】
【従来の技術】燃料タンク用表面処理鋼板として、Pb
ーSn合金めっき鋼板が長年にわたって使用されてき
た。しかし、近年Pbの毒性問題から、Pbを含まない
素材が求められている。代替材料として、プラスチック
製の燃料タンクが実用化されているが、安全性が必ずし
も十分ではなく、鋼板製の材料が求められている。鋼板
用の材料としては、エポキシ樹脂を主体とする樹脂に、
りん片状Alを含有させた塗料をめっき鋼板の上に塗
装、焼付けした有機被覆鋼板が使用されているが、劣化
ガソリンに対する耐食性が十分で無く、改善が求められ
ている。
ーSn合金めっき鋼板が長年にわたって使用されてき
た。しかし、近年Pbの毒性問題から、Pbを含まない
素材が求められている。代替材料として、プラスチック
製の燃料タンクが実用化されているが、安全性が必ずし
も十分ではなく、鋼板製の材料が求められている。鋼板
用の材料としては、エポキシ樹脂を主体とする樹脂に、
りん片状Alを含有させた塗料をめっき鋼板の上に塗
装、焼付けした有機被覆鋼板が使用されているが、劣化
ガソリンに対する耐食性が十分で無く、改善が求められ
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、劣化ガソリ
ンに対する耐食性が良好で、溶接性、プレス成形性にも
優れた有機被覆鋼板を提供することを目的とする。
ンに対する耐食性が良好で、溶接性、プレス成形性にも
優れた有機被覆鋼板を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は前記問題点に鑑
みなされたもので、その要旨とするところは、(1)め
っき鋼板の少なくとも片面に、ガラス転移温度が100
〜150℃の水系ウレタン樹脂を必須成分とする皮膜を
形成したことを特徴とする燃料タンク用有機被覆鋼板、
(2)水系ウレタン樹脂皮膜の抗張力が400kg/c
m2 以上で、かつ伸び率が5%以上であることを特徴と
する前記(1)に記載の有機被覆鋼板、(3)ウレタン
樹脂が、ビスフェノール骨格、エステル骨格およびカル
ボキシル基を有するエーテル・エステル型のウレタン樹
脂であることを特徴とする前記(1)または(2)に記
載の有機被覆鋼板、
みなされたもので、その要旨とするところは、(1)め
っき鋼板の少なくとも片面に、ガラス転移温度が100
〜150℃の水系ウレタン樹脂を必須成分とする皮膜を
形成したことを特徴とする燃料タンク用有機被覆鋼板、
(2)水系ウレタン樹脂皮膜の抗張力が400kg/c
m2 以上で、かつ伸び率が5%以上であることを特徴と
する前記(1)に記載の有機被覆鋼板、(3)ウレタン
樹脂が、ビスフェノール骨格、エステル骨格およびカル
ボキシル基を有するエーテル・エステル型のウレタン樹
脂であることを特徴とする前記(1)または(2)に記
載の有機被覆鋼板、
【0005】(4)皮膜中にポリエチレンワックスが含
有されていることを特徴とする前記(1)から(3)の
いずれかに記載の有機被覆鋼板、(5)めっき層が、N
i、Co、Cr、Feのうちの少なくとも1種からなる
金属または金属酸化物あるいは金属水酸化物のいずれか
またはこれらの混合物層を介して、Ni、Cr、Feの
うちのいずれか1種以上を合金成分とする亜鉛系合金め
っき層であることを特徴とする前記(1)から(4)の
いずれかに記載の有機被覆鋼板、である。
有されていることを特徴とする前記(1)から(3)の
いずれかに記載の有機被覆鋼板、(5)めっき層が、N
i、Co、Cr、Feのうちの少なくとも1種からなる
金属または金属酸化物あるいは金属水酸化物のいずれか
またはこれらの混合物層を介して、Ni、Cr、Feの
うちのいずれか1種以上を合金成分とする亜鉛系合金め
っき層であることを特徴とする前記(1)から(4)の
いずれかに記載の有機被覆鋼板、である。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明における有機被覆に使用する樹脂は水系ウ
レタン樹脂を主成分とする樹脂であって、ガラス転移温
度が100から150℃の範囲にあるものである。ガラ
ス転移温度は硬化フィルムで粘弾性を測定し、tanθ
が最大となる温度とした。塗料を所定の温度で焼き付け
たフリーフィルムを作成し、引っ張りモードで周波数1
1Hz、振幅1μm、昇温速度5℃/分の条件で測定し
たものである。
する。本発明における有機被覆に使用する樹脂は水系ウ
レタン樹脂を主成分とする樹脂であって、ガラス転移温
度が100から150℃の範囲にあるものである。ガラ
ス転移温度は硬化フィルムで粘弾性を測定し、tanθ
が最大となる温度とした。塗料を所定の温度で焼き付け
たフリーフィルムを作成し、引っ張りモードで周波数1
1Hz、振幅1μm、昇温速度5℃/分の条件で測定し
たものである。
【0007】ガラス転移温度が100℃未満の皮膜で
は、劣化ガソリンに対する耐食性が不足し、150℃を
越える皮膜は、加工時に皮膜のワレを生じやすく、加工
された部分の耐食性が不足となる。また、フィリーフィ
ルムの抗張力が400kg/cm2 以上で伸び率が5%
以上のフィルムであると、特に耐食性と成形性のバラン
スに優れる。抗張力が400kg/m2 未満であると、
耐食性が悪くなる。また伸びが5%未満であると、加工
を受けた部分で皮膜がワレ、剥離を起こしやすく、ま
た、加工部の耐食性の低下もある。抗張力と伸び率は、
フリーフィルムを25℃の温度下で、引っ張り速度10
mm/分の速度で試験して求めた。
は、劣化ガソリンに対する耐食性が不足し、150℃を
越える皮膜は、加工時に皮膜のワレを生じやすく、加工
された部分の耐食性が不足となる。また、フィリーフィ
ルムの抗張力が400kg/cm2 以上で伸び率が5%
以上のフィルムであると、特に耐食性と成形性のバラン
スに優れる。抗張力が400kg/m2 未満であると、
耐食性が悪くなる。また伸びが5%未満であると、加工
を受けた部分で皮膜がワレ、剥離を起こしやすく、ま
た、加工部の耐食性の低下もある。抗張力と伸び率は、
フリーフィルムを25℃の温度下で、引っ張り速度10
mm/分の速度で試験して求めた。
【0008】また、構造中にビスフェノール骨格、エス
テル骨格を含み、カルボキシル基を有するウレタン樹脂
が好ましい。このウレタン樹脂は、カルボキシル基をア
ンモニア、トリメチルアミン等のアルカリ化合物で中和
して自己乳化する方法か、乳化剤を用いてエマルション
分散する方法があり、いずれでも良い。水系ウレタン樹
脂の分子量は8000以上であり、分子内にウレア結合
を有するものがよい。皮膜中にポリエチレンワックスを
含有すると、さらに耐食性と成形性に優れた有機被覆鋼
板が得られる。ウレタン樹脂は、エマルションでも水溶
性でも良い。ワックスの平均粒径は、1から6μmであ
ることが望ましい。1μm未満では耐食性や成形性の向
上効果が少なく、6μmを越えると耐食性が低下する。
テル骨格を含み、カルボキシル基を有するウレタン樹脂
が好ましい。このウレタン樹脂は、カルボキシル基をア
ンモニア、トリメチルアミン等のアルカリ化合物で中和
して自己乳化する方法か、乳化剤を用いてエマルション
分散する方法があり、いずれでも良い。水系ウレタン樹
脂の分子量は8000以上であり、分子内にウレア結合
を有するものがよい。皮膜中にポリエチレンワックスを
含有すると、さらに耐食性と成形性に優れた有機被覆鋼
板が得られる。ウレタン樹脂は、エマルションでも水溶
性でも良い。ワックスの平均粒径は、1から6μmであ
ることが望ましい。1μm未満では耐食性や成形性の向
上効果が少なく、6μmを越えると耐食性が低下する。
【0009】また、ウレタン樹脂と他の樹脂を、他の樹
脂の樹脂全体にしめる固形分重量の割合が40%以下と
いう条件の中で、混合して使用することができる。他の
樹脂の種類としては、オレフィン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等で、これら
の混合物や共重合物が使用できる。これらの樹脂に対し
て、架橋剤となるメラミン樹脂、イソシアネート樹脂
(化合物)などを1種類あるいは複数種類使用すること
ができる。皮膜中の樹脂の含有量は特に限定されない
が、固形分換算で40重量%以上であることが望まし
い。40%未満ではバインダーとしての役目が十分果た
せず、成膜性不良、密着性不良、加工性の不足などの不
具合を生じる。
脂の樹脂全体にしめる固形分重量の割合が40%以下と
いう条件の中で、混合して使用することができる。他の
樹脂の種類としては、オレフィン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等で、これら
の混合物や共重合物が使用できる。これらの樹脂に対し
て、架橋剤となるメラミン樹脂、イソシアネート樹脂
(化合物)などを1種類あるいは複数種類使用すること
ができる。皮膜中の樹脂の含有量は特に限定されない
が、固形分換算で40重量%以上であることが望まし
い。40%未満ではバインダーとしての役目が十分果た
せず、成膜性不良、密着性不良、加工性の不足などの不
具合を生じる。
【0010】皮膜中には耐食性を向上するために、防錆
顔料を含有することができる。防錆顔料としては、公知
の顔料を使用することが可能である。たとえば、クロム
酸系防錆顔料として、クロム酸ストロンチウム、クロム
酸カリウム、クロム酸亜鉛、クロム酸バリウム、クロム
酸アンモニウム、重クロム酸アンモニウム等が使用でき
る。また、亜鉛粉など、鉄よりも卑な金属を用いること
もできる。
顔料を含有することができる。防錆顔料としては、公知
の顔料を使用することが可能である。たとえば、クロム
酸系防錆顔料として、クロム酸ストロンチウム、クロム
酸カリウム、クロム酸亜鉛、クロム酸バリウム、クロム
酸アンモニウム、重クロム酸アンモニウム等が使用でき
る。また、亜鉛粉など、鉄よりも卑な金属を用いること
もできる。
【0011】また、クロムを使用しない防錆顔料も使用
することが可能であり、たとえばバナジウムイオンを放
出するもの、りん酸イオンを放出するもの、モリブデン
化合物、りん酸化合物、亜りん酸亜鉛等の亜りん酸塩、
塩基性シアナミド亜鉛、コロイダルシリカ、シリカなど
である。このうち、コロイダルシリカが耐食性の向上、
溶接性の向上、皮膜に適度の硬度を付与する意味で有効
である。防錆顔料の添加量は特に限定されないが、乾燥
後皮膜中の固形分重量換算で、1から40%程度がよ
い。1%以下では防錆効果が発揮されにくく、40%以
上では成膜性が悪く、耐食性の向上効果も少なくなる。
上述の皮膜をめっき鋼板上に形成する。皮膜の付着量
は、特に限定されないが、0.4〜5g/m2 であるこ
とが望ましい。0.4g/m2 未満では耐食性向上効果
がなく、また5g/m2 以上では溶接性が悪くなる。
することが可能であり、たとえばバナジウムイオンを放
出するもの、りん酸イオンを放出するもの、モリブデン
化合物、りん酸化合物、亜りん酸亜鉛等の亜りん酸塩、
塩基性シアナミド亜鉛、コロイダルシリカ、シリカなど
である。このうち、コロイダルシリカが耐食性の向上、
溶接性の向上、皮膜に適度の硬度を付与する意味で有効
である。防錆顔料の添加量は特に限定されないが、乾燥
後皮膜中の固形分重量換算で、1から40%程度がよ
い。1%以下では防錆効果が発揮されにくく、40%以
上では成膜性が悪く、耐食性の向上効果も少なくなる。
上述の皮膜をめっき鋼板上に形成する。皮膜の付着量
は、特に限定されないが、0.4〜5g/m2 であるこ
とが望ましい。0.4g/m2 未満では耐食性向上効果
がなく、また5g/m2 以上では溶接性が悪くなる。
【0012】皮膜の形成方法は、所定の有機樹脂、導電
性材料、防錆顔料を含有する塗料を、ロールコーター、
カーテンコーター、エアナイフ、静電スプレー、エアス
プレー、エアレススプレー法等の公知の方法でめっき鋼
板上に塗布し、公知の方法で乾燥硬化させればよい。、
乾燥硬化の方法として、熱風乾燥炉、誘導加熱炉、近赤
外線加熱炉、遠赤外線加熱炉等、熱を与える方法や、塗
料の種類によっては放射線による硬化も採用できる。
性材料、防錆顔料を含有する塗料を、ロールコーター、
カーテンコーター、エアナイフ、静電スプレー、エアス
プレー、エアレススプレー法等の公知の方法でめっき鋼
板上に塗布し、公知の方法で乾燥硬化させればよい。、
乾燥硬化の方法として、熱風乾燥炉、誘導加熱炉、近赤
外線加熱炉、遠赤外線加熱炉等、熱を与える方法や、塗
料の種類によっては放射線による硬化も採用できる。
【0013】塗料の種類によって乾燥条件は適宜選択で
きるが、たとえばエポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂ある
いはフェノキシ樹脂とフェノール樹脂が含まれている塗
料においては、到達板温として180〜260℃程度の
温度で焼き付けられる。メラミン樹脂やイソシアネート
樹脂で架橋する場合には、たとえば、140〜240℃
程度の到達板温で焼き付けられる。熱可塑性の水系オレ
フィン樹脂の場合には、到達板温80〜140℃程度の
焼付け温度で十分である。このように、含有される樹脂
の種類に応じて焼き付け温度は選択される。
きるが、たとえばエポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂ある
いはフェノキシ樹脂とフェノール樹脂が含まれている塗
料においては、到達板温として180〜260℃程度の
温度で焼き付けられる。メラミン樹脂やイソシアネート
樹脂で架橋する場合には、たとえば、140〜240℃
程度の到達板温で焼き付けられる。熱可塑性の水系オレ
フィン樹脂の場合には、到達板温80〜140℃程度の
焼付け温度で十分である。このように、含有される樹脂
の種類に応じて焼き付け温度は選択される。
【0014】皮膜の形成前に、皮膜の密着性を高めるた
めの前処理皮膜をめっき鋼板上に形成することもでき
る。塗装前処理としては、クロメート処理、リン酸亜鉛
処理、リン酸鉄処理、NiやCoの複合酸化皮膜処理、
非クロム系の処理等がある。また、脱脂、水洗、湯洗、
ブラッシング、研削等の前処理を行うことも可能であ
る。前処理として、特に電解クロメート処理が溶接性、
耐食性のバランスの点から適している。また電解クロメ
ート処理を、めっき鋼板の両面に施すことによって、有
機被覆を形成しない面の摺動性が向上し、プレス成形性
も向上する。
めの前処理皮膜をめっき鋼板上に形成することもでき
る。塗装前処理としては、クロメート処理、リン酸亜鉛
処理、リン酸鉄処理、NiやCoの複合酸化皮膜処理、
非クロム系の処理等がある。また、脱脂、水洗、湯洗、
ブラッシング、研削等の前処理を行うことも可能であ
る。前処理として、特に電解クロメート処理が溶接性、
耐食性のバランスの点から適している。また電解クロメ
ート処理を、めっき鋼板の両面に施すことによって、有
機被覆を形成しない面の摺動性が向上し、プレス成形性
も向上する。
【0015】もちろん、両面に有機被覆を施す場合に
も、溶接性と耐食性のバランスという点で電解クロメー
ト処理が適している。電解クロメート処理層の付着量
は、特に限定されないが、Crとして5〜50mg/m
2 程度が望ましい。塗布型クロメート処理を用いる場合
には、シリカを含まない処理が溶接性の点で優れてい
る。前処理層は、必要に応じて、鋼板の片面、または両
面に形成することができる。
も、溶接性と耐食性のバランスという点で電解クロメー
ト処理が適している。電解クロメート処理層の付着量
は、特に限定されないが、Crとして5〜50mg/m
2 程度が望ましい。塗布型クロメート処理を用いる場合
には、シリカを含まない処理が溶接性の点で優れてい
る。前処理層は、必要に応じて、鋼板の片面、または両
面に形成することができる。
【0016】有機皮膜は燃料と接する側に被覆される
が、燃料と接しない外面側に形成する事も可能である。
内面側と同じ皮膜を形成してもよいし、他の種類の皮膜
を形成することも可能である。外面側に、溶接性を損な
わない範囲で有機皮膜を形成することは、プレス成形性
の点から有利になる。有機被膜によって、プレス成型時
の潤滑性が確保できるからである。特に有機被覆がワッ
クス入りの場合には、摺動性が特に改善されて良い。塗
料中には、上述の必須成分の他に、着色顔料、体質顔
料、潤滑剤、その他添加剤等を必要に応じて加えること
が出来る。ただし、必須成分の含有量が皮膜中の80容
量%以上となるようにすることが望ましい。必須成分の
含有量が80容量%未満となると、密着性、成形性、耐
食性、溶接性が低下する恐れがある。
が、燃料と接しない外面側に形成する事も可能である。
内面側と同じ皮膜を形成してもよいし、他の種類の皮膜
を形成することも可能である。外面側に、溶接性を損な
わない範囲で有機皮膜を形成することは、プレス成形性
の点から有利になる。有機被膜によって、プレス成型時
の潤滑性が確保できるからである。特に有機被覆がワッ
クス入りの場合には、摺動性が特に改善されて良い。塗
料中には、上述の必須成分の他に、着色顔料、体質顔
料、潤滑剤、その他添加剤等を必要に応じて加えること
が出来る。ただし、必須成分の含有量が皮膜中の80容
量%以上となるようにすることが望ましい。必須成分の
含有量が80容量%未満となると、密着性、成形性、耐
食性、溶接性が低下する恐れがある。
【0017】めっき種類としては、特に限定されるわけ
ではないが、劣化ガソリンに対する耐食性、タンク外面
の耐食性の確保という観点から、Zn合金めっきまたは
合金化溶融亜鉛めっきが望ましい。さらに望ましくは、
まずNi、Co、Cr、Feのうちの少なくとも1種か
らなる金属または金属酸化物あるいは金属水酸化物のい
ずれかまたはこれらの合金層または混合物層を鋼板上に
形成し(以下プレメッキ層と称する)、その上にさらに
Ni、Cr、Feのうちのいずれか1種以上を合金成分
とする亜鉛系合金めっき層を形成することが望ましい。
ではないが、劣化ガソリンに対する耐食性、タンク外面
の耐食性の確保という観点から、Zn合金めっきまたは
合金化溶融亜鉛めっきが望ましい。さらに望ましくは、
まずNi、Co、Cr、Feのうちの少なくとも1種か
らなる金属または金属酸化物あるいは金属水酸化物のい
ずれかまたはこれらの合金層または混合物層を鋼板上に
形成し(以下プレメッキ層と称する)、その上にさらに
Ni、Cr、Feのうちのいずれか1種以上を合金成分
とする亜鉛系合金めっき層を形成することが望ましい。
【0018】はじめに形成するNi、Co、Cr、Fe
のうちの少なくとも1種からなる金属または金属酸化物
あるいは金属水酸化物のいずれかまたはこれらの合金層
または混合物層(プレメッキ層)は、電気めっき法によ
って形成することができる。たとえばNi、Co、C
r、Feの硫酸塩中に、イオン濃度として10g/lか
ら100g/l、電流密度を1A/dm2 から100A
/dm2 、硫酸濃度0.1g/lから10g/lの範囲
でメッキすれば良く、金属メッキの場合には硫酸濃度を
高く、酸化物あるいは水酸化物を共析させる場合には硫
酸濃度を低くすると良い。
のうちの少なくとも1種からなる金属または金属酸化物
あるいは金属水酸化物のいずれかまたはこれらの合金層
または混合物層(プレメッキ層)は、電気めっき法によ
って形成することができる。たとえばNi、Co、C
r、Feの硫酸塩中に、イオン濃度として10g/lか
ら100g/l、電流密度を1A/dm2 から100A
/dm2 、硫酸濃度0.1g/lから10g/lの範囲
でメッキすれば良く、金属メッキの場合には硫酸濃度を
高く、酸化物あるいは水酸化物を共析させる場合には硫
酸濃度を低くすると良い。
【0019】電気めっき浴中に金属イオンの析出を促進
させるために添加剤あるいは、支持塩として前者の場合
にはデキストリン、バニリン、フェノールスルフォン
酸、カチオンポリマー、芳香族アルデヒドなどが挙げら
れ、後者の場合には硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウ
ム、硫酸アンモニウム、ほう酸、ほう酸塩などがあげら
れ、これらを添加する事も可能である。この様にして得
られたNi、Co、Cr、Feのうちの少なくとも1種
からなる金属または金属酸化物あるいは金属水酸化物の
いずれかまたはこれらの合金層または混合物層の付着量
は特に限定されないが、0.01g/m2 〜10g/m
2 の範囲が望ましい。0.01g/m2 未満では劣化ガ
ソリンに対する耐食性向上効果がほとんど得られず、1
0g/m2 を超えると実質的に効果が飽和し、それ以上
の付着量増加はかえってコストを増加させるだけである
ので好ましくない。
させるために添加剤あるいは、支持塩として前者の場合
にはデキストリン、バニリン、フェノールスルフォン
酸、カチオンポリマー、芳香族アルデヒドなどが挙げら
れ、後者の場合には硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウ
ム、硫酸アンモニウム、ほう酸、ほう酸塩などがあげら
れ、これらを添加する事も可能である。この様にして得
られたNi、Co、Cr、Feのうちの少なくとも1種
からなる金属または金属酸化物あるいは金属水酸化物の
いずれかまたはこれらの合金層または混合物層の付着量
は特に限定されないが、0.01g/m2 〜10g/m
2 の範囲が望ましい。0.01g/m2 未満では劣化ガ
ソリンに対する耐食性向上効果がほとんど得られず、1
0g/m2 を超えると実質的に効果が飽和し、それ以上
の付着量増加はかえってコストを増加させるだけである
ので好ましくない。
【0020】これらの層の上に以下のめっきを施したい
わゆるめっき鋼板の皮膜を形成する。前述のように、Z
n合金めっきまたは合金化溶融亜鉛めっきが望ましい
が、他のめっきも使用することができる。すなわち亜鉛
めっき鋼板(電気亜鉛めっき、溶融亜鉛めっき鋼板)、
Ni、Cr、Feのいずれかのうち少なくとも1種類の
合金成分を含む亜鉛合金めっき鋼板、合金化溶融亜鉛め
っき鋼板、アルミ−亜鉛合金めっき鋼板、ニッケルめっ
き鋼板、クロムめっき鋼板、すずめっき鋼板、分散めっ
き鋼板(たとえば亜鉛ーニッケルあるいは亜鉛ー鉄をベ
ースにしてSiO 2 、TiO2 、ZrO2 、BaCrO
4 等の金属酸化物を均一分散析出してなる亜鉛系分散め
っき鋼板)である。
わゆるめっき鋼板の皮膜を形成する。前述のように、Z
n合金めっきまたは合金化溶融亜鉛めっきが望ましい
が、他のめっきも使用することができる。すなわち亜鉛
めっき鋼板(電気亜鉛めっき、溶融亜鉛めっき鋼板)、
Ni、Cr、Feのいずれかのうち少なくとも1種類の
合金成分を含む亜鉛合金めっき鋼板、合金化溶融亜鉛め
っき鋼板、アルミ−亜鉛合金めっき鋼板、ニッケルめっ
き鋼板、クロムめっき鋼板、すずめっき鋼板、分散めっ
き鋼板(たとえば亜鉛ーニッケルあるいは亜鉛ー鉄をベ
ースにしてSiO 2 、TiO2 、ZrO2 、BaCrO
4 等の金属酸化物を均一分散析出してなる亜鉛系分散め
っき鋼板)である。
【0021】めっき皮膜の付着量は前述したように10
g/m2 以上90g/m2 以下の範囲が望ましい。めっ
き皮膜の形成方法は電気めっき法または置換めっき法
(硫酸浴、塩酸浴、アルカリ浴)や溶融金属に浸漬させ
る方法である溶融めっき法(フラックス法、ゼンジマー
法、シーラス法)溶融塩電解法、蒸着法等の公知の手法
を用いることができ、またこれらの組み合わせによる多
層めつき鋼板も本特許に包含される。めっきの付着量
は、特に限定されないが、求められる耐食性と溶接性の
レベルに応じて選択される。耐食性の観点からは、めっ
き付着量が1g/m 2 以上であることが望ましい。溶接
性の観点からは、めっき付着量90g/m2以下である
ことが望ましい。めっきの厚みは、鋼板の両面で異なっ
ていても良い。タンク外面の腐食環境が厳しい場合に
は、内面よりも外面側を厚くめっきしてもよいし、内面
側の耐食性の要求レベルが高ければ外面よりも内面側を
厚くめっきしてもよい。
g/m2 以上90g/m2 以下の範囲が望ましい。めっ
き皮膜の形成方法は電気めっき法または置換めっき法
(硫酸浴、塩酸浴、アルカリ浴)や溶融金属に浸漬させ
る方法である溶融めっき法(フラックス法、ゼンジマー
法、シーラス法)溶融塩電解法、蒸着法等の公知の手法
を用いることができ、またこれらの組み合わせによる多
層めつき鋼板も本特許に包含される。めっきの付着量
は、特に限定されないが、求められる耐食性と溶接性の
レベルに応じて選択される。耐食性の観点からは、めっ
き付着量が1g/m 2 以上であることが望ましい。溶接
性の観点からは、めっき付着量90g/m2以下である
ことが望ましい。めっきの厚みは、鋼板の両面で異なっ
ていても良い。タンク外面の腐食環境が厳しい場合に
は、内面よりも外面側を厚くめっきしてもよいし、内面
側の耐食性の要求レベルが高ければ外面よりも内面側を
厚くめっきしてもよい。
【0022】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。鋼板に、表1に示すプレメッキおよびメッキを電
気めっき法あるいは溶融めっき法によって施した。Ni
プレメッキ、及びCoプレメッキは、NiまたはCoイ
オン濃度として60g/l、電流密度35A/dm2 、
硫酸濃度2g/l、浴温60℃の条件で電析させた。Z
n−Niめっきは、Znイオン濃度65g/l、Niイ
オン濃度45g/l、硫酸濃度10g/l、電流密度7
0A/dm2 、浴温55℃の条件で、Niを11%含む
Zn−Ni合金めっきを電析させた。Zn−Fe合金電
気めっき鋼板は、Feを15%含むようにめっきした。
Znめっきは、Znイオン濃度65g/l、硫酸濃度1
0g/l、電流密度70A/dm 2 、浴温55℃の条件
で電析させた。合金化溶融亜鉛めっきは、Alを含むZ
n浴に鋼板を浸漬した後、合金化炉でめっき層中のFe
%が11%となるように加熱した。
する。鋼板に、表1に示すプレメッキおよびメッキを電
気めっき法あるいは溶融めっき法によって施した。Ni
プレメッキ、及びCoプレメッキは、NiまたはCoイ
オン濃度として60g/l、電流密度35A/dm2 、
硫酸濃度2g/l、浴温60℃の条件で電析させた。Z
n−Niめっきは、Znイオン濃度65g/l、Niイ
オン濃度45g/l、硫酸濃度10g/l、電流密度7
0A/dm2 、浴温55℃の条件で、Niを11%含む
Zn−Ni合金めっきを電析させた。Zn−Fe合金電
気めっき鋼板は、Feを15%含むようにめっきした。
Znめっきは、Znイオン濃度65g/l、硫酸濃度1
0g/l、電流密度70A/dm 2 、浴温55℃の条件
で電析させた。合金化溶融亜鉛めっきは、Alを含むZ
n浴に鋼板を浸漬した後、合金化炉でめっき層中のFe
%が11%となるように加熱した。
【0023】
【表1】
【0024】次いで、めっき鋼板をFC364S(濃度
2%、温度60℃)でスプレー脱脂、よく水洗、湯洗し
て乾燥した後、クロメート処理を施した。クロメート処
理としては、電解クロメート処理と塗布型クロメート処
理(LN4545K、日本パーカライジング製、シリカ
を含有しないクロメート処理剤)を施した。クロムとし
ての付着量はいずれも30mg/m2 とした。電解クロ
メート処理後は水洗、乾燥した。塗布クロメート処理後
は、到達板温100℃となるように乾燥した。
2%、温度60℃)でスプレー脱脂、よく水洗、湯洗し
て乾燥した後、クロメート処理を施した。クロメート処
理としては、電解クロメート処理と塗布型クロメート処
理(LN4545K、日本パーカライジング製、シリカ
を含有しないクロメート処理剤)を施した。クロムとし
ての付着量はいずれも30mg/m2 とした。電解クロ
メート処理後は水洗、乾燥した。塗布クロメート処理後
は、到達板温100℃となるように乾燥した。
【0025】次いで、所定の塗料をロールコーターで所
定の乾燥付着量となるように塗布し、熱風乾燥炉で焼付
けた。使用した水系ウレタン樹脂(表中の記号U1)
は、平均分子量30000、樹脂中の窒素含有率7.6
%で、その窒素中でウレア結合にかかわる窒素量が50
%、酸価16(以上いずれも固形分として)、固形分濃
度35%のものを用いた。このウレタン樹脂はビスフェ
ノール骨格、エステル骨格を含み、カルボキシル基を有
している。また、これに混合するアクリルオレフィン樹
脂として、ハイテックS−7024(東邦化学社製)を
用いた(表中の記号A1)。さらに比較の樹脂として、
溶剤系のウレタン樹脂U2、A1のアクリルオレフィン
樹脂でアクリル樹脂の組成比を高くしてガラス転移温度
(Tg)を高くしたA2を用いた。樹脂のTgや抗張
力、伸び率は明細書に記載の方法で測定した。防錆剤と
しては、コロイダルシリカ(スノーテックスN、日産化
学社製)を用いた。ワックスとしては、ケミパールW4
00(平均粒径4μm、三井化学社製)を用いた。
定の乾燥付着量となるように塗布し、熱風乾燥炉で焼付
けた。使用した水系ウレタン樹脂(表中の記号U1)
は、平均分子量30000、樹脂中の窒素含有率7.6
%で、その窒素中でウレア結合にかかわる窒素量が50
%、酸価16(以上いずれも固形分として)、固形分濃
度35%のものを用いた。このウレタン樹脂はビスフェ
ノール骨格、エステル骨格を含み、カルボキシル基を有
している。また、これに混合するアクリルオレフィン樹
脂として、ハイテックS−7024(東邦化学社製)を
用いた(表中の記号A1)。さらに比較の樹脂として、
溶剤系のウレタン樹脂U2、A1のアクリルオレフィン
樹脂でアクリル樹脂の組成比を高くしてガラス転移温度
(Tg)を高くしたA2を用いた。樹脂のTgや抗張
力、伸び率は明細書に記載の方法で測定した。防錆剤と
しては、コロイダルシリカ(スノーテックスN、日産化
学社製)を用いた。ワックスとしては、ケミパールW4
00(平均粒径4μm、三井化学社製)を用いた。
【0026】表裏の構成についても表1中に示した。タ
ンク内面側の仕様は詳細に示し、外面側の仕様は、以下
のように表示した。メッキの欄に「同じ」と表示されて
いるものは、内面側のプレメッキ、メッキと全く同じ仕
様であることを示している。「差厚めっき」と表示され
ているものは、プレメッキは全く同じで、めっき種類ま
で同じであるが、表裏でめっきの付着量が異なっている
ことを示している。内面側のめっき付着量が20g/m
2 の場合には、外面側は40g/m2 、内面側のめっき
付着量が40g/m2 の場合には、外面側は20g/m
2 である。前処理の欄も同様で、「同じ」と表示されて
いるものは、内面側と塗装前処理の仕様も同じことを意
味する(外面側に皮膜がない場合にも、塗装前処理層は
設ける場合がある)。皮膜の欄で、「同じ」と表示され
ているものは、内面側と全く同じ皮膜種類、付着量であ
ることを示している。「なし」と表示されているもの
は、有機被膜を形成していないことを示している。
ンク内面側の仕様は詳細に示し、外面側の仕様は、以下
のように表示した。メッキの欄に「同じ」と表示されて
いるものは、内面側のプレメッキ、メッキと全く同じ仕
様であることを示している。「差厚めっき」と表示され
ているものは、プレメッキは全く同じで、めっき種類ま
で同じであるが、表裏でめっきの付着量が異なっている
ことを示している。内面側のめっき付着量が20g/m
2 の場合には、外面側は40g/m2 、内面側のめっき
付着量が40g/m2 の場合には、外面側は20g/m
2 である。前処理の欄も同様で、「同じ」と表示されて
いるものは、内面側と塗装前処理の仕様も同じことを意
味する(外面側に皮膜がない場合にも、塗装前処理層は
設ける場合がある)。皮膜の欄で、「同じ」と表示され
ているものは、内面側と全く同じ皮膜種類、付着量であ
ることを示している。「なし」と表示されているもの
は、有機被膜を形成していないことを示している。
【0027】評価方法は以下の通りである。有機被膜の
密着性は、JIS K 5400の8.5に規定の1m
m間隔の碁盤目を有機被膜に入れ、8.2に規定のエリ
クセン試験機で有機被覆面が凸となるように7mm押し
出した後、8.5に規定の方法でテープ剥離して、8.
5(5)の記述を参考にして評点をつけた。成形性は、
絞り比2.2、押さえ圧2トン、肩R3mmの条件で円
筒絞り試験を行い、成形の可否と鋼板表面の状態を観察
した。表裏で仕様の異なる場合には、表裏それぞれが凸
部となるように2通りの成形を行った。
密着性は、JIS K 5400の8.5に規定の1m
m間隔の碁盤目を有機被膜に入れ、8.2に規定のエリ
クセン試験機で有機被覆面が凸となるように7mm押し
出した後、8.5に規定の方法でテープ剥離して、8.
5(5)の記述を参考にして評点をつけた。成形性は、
絞り比2.2、押さえ圧2トン、肩R3mmの条件で円
筒絞り試験を行い、成形の可否と鋼板表面の状態を観察
した。表裏で仕様の異なる場合には、表裏それぞれが凸
部となるように2通りの成形を行った。
【0028】評点は、5:成形可能で、かつ成形後の表
面状態が良好 4:成形可能で、成形後の表面に若干のきずが発生 3:成形可能で、成形後の表面にきずが発生 2:成形可能であるがプレスによるかじりまたは皮膜の
剥離が顕著 1:成形できず破断 とした。
面状態が良好 4:成形可能で、成形後の表面に若干のきずが発生 3:成形可能で、成形後の表面にきずが発生 2:成形可能であるがプレスによるかじりまたは皮膜の
剥離が顕著 1:成形できず破断 とした。
【0029】耐食性は、有機被覆鋼板を表1中の「タン
ク内面側」が内面となるように、肩R5mm、押さえ圧
1トンで、絞り比2.2(ブランク径110mm)の条
件で円筒絞りし、円筒の底部にクロスカットを入れ、こ
の円筒内に劣化ガソリンを入れて密閉し、25℃の環境
で7週間放置することによって調べた。劣化ガソリン
は、JIS K2287に準じた方法で作成し、ぎ酸濃
度が1000mg/lとなるように新品ガソリンを混合
し、さらに10容量%の純水を添加たものを用いた。1
0容量%の純水を入れると、劣化ガソリンは2層に分離
し、水層でぎ酸濃度が高くなるため、水層に接している
場所の腐食がはやくなる傾向にある。7週間後の有機被
覆鋼板の外観、及び封入した劣化ガソリン中の腐食生成
物を目視で評価し、評点をつけた。
ク内面側」が内面となるように、肩R5mm、押さえ圧
1トンで、絞り比2.2(ブランク径110mm)の条
件で円筒絞りし、円筒の底部にクロスカットを入れ、こ
の円筒内に劣化ガソリンを入れて密閉し、25℃の環境
で7週間放置することによって調べた。劣化ガソリン
は、JIS K2287に準じた方法で作成し、ぎ酸濃
度が1000mg/lとなるように新品ガソリンを混合
し、さらに10容量%の純水を添加たものを用いた。1
0容量%の純水を入れると、劣化ガソリンは2層に分離
し、水層でぎ酸濃度が高くなるため、水層に接している
場所の腐食がはやくなる傾向にある。7週間後の有機被
覆鋼板の外観、及び封入した劣化ガソリン中の腐食生成
物を目視で評価し、評点をつけた。
【0030】評点は、5:水層の存在する箇所でも錆や
塗膜膨れの発生がほとんどない 4:水層の存在する箇所で錆や塗膜膨れの発生が若干認
められる 3:水層の存在する箇所で塗膜が明らかに膨れている 2:水層の存在する箇所で塗膜が剥離している 1:水層の存在しない箇所でも錆や塗膜膨れが発生して
いる とした。
塗膜膨れの発生がほとんどない 4:水層の存在する箇所で錆や塗膜膨れの発生が若干認
められる 3:水層の存在する箇所で塗膜が明らかに膨れている 2:水層の存在する箇所で塗膜が剥離している 1:水層の存在しない箇所でも錆や塗膜膨れが発生して
いる とした。
【0031】溶接性は、スポット溶接とシーム溶接の適
正電流範囲を調べた。被覆鋼板の、内面側どうしを重ね
て(有機被覆どうしが合わさるようにして)、スポット
溶接性については加圧力220kgf、通電時間12サ
イクル、OBARA製アルミナ分散銅電極(φ6R4
0)を用いて、シーム溶接性については加圧力400k
gf、通電パターン2onー2off、電極はR4.5
(常時研削)の条件で調べた。ナゲット径が4√t
(t:板厚mm)より大きく、チリ発生や溶着のない電
流範囲を適正電流範囲とし、この適正電流範囲が広いほ
ど溶接性は良好であると判断した。
正電流範囲を調べた。被覆鋼板の、内面側どうしを重ね
て(有機被覆どうしが合わさるようにして)、スポット
溶接性については加圧力220kgf、通電時間12サ
イクル、OBARA製アルミナ分散銅電極(φ6R4
0)を用いて、シーム溶接性については加圧力400k
gf、通電パターン2onー2off、電極はR4.5
(常時研削)の条件で調べた。ナゲット径が4√t
(t:板厚mm)より大きく、チリ発生や溶着のない電
流範囲を適正電流範囲とし、この適正電流範囲が広いほ
ど溶接性は良好であると判断した。
【0032】評価結果を表1に示した。本発明による有
機被覆鋼板は、皮膜の密着性、成形性、劣化ガソリンに
対する耐食性に優れている。原板のめっき種類が異なっ
ても、本発明例の範囲に有機被覆鋼板は耐食性、成形
性、溶接性に優れている。同じめっき付着量なら、付着
量が少ないほど溶接性に優れる。めっき種類について
は、Ni、Cr、Feのうちのいずれか1種以上を合金
成分とする亜鉛系合金めっきが耐食性に特に優れてい
た。溶接性については、合金化溶融亜鉛めっき鋼板が、
付着量が同じときには、他のめっき鋼板に比べて溶接性
に優れていた。
機被覆鋼板は、皮膜の密着性、成形性、劣化ガソリンに
対する耐食性に優れている。原板のめっき種類が異なっ
ても、本発明例の範囲に有機被覆鋼板は耐食性、成形
性、溶接性に優れている。同じめっき付着量なら、付着
量が少ないほど溶接性に優れる。めっき種類について
は、Ni、Cr、Feのうちのいずれか1種以上を合金
成分とする亜鉛系合金めっきが耐食性に特に優れてい
た。溶接性については、合金化溶融亜鉛めっき鋼板が、
付着量が同じときには、他のめっき鋼板に比べて溶接性
に優れていた。
【0033】皮膜の付着量が5g/m2 を越えている比
較例No6では溶接ができなかった。皮膜の付着量が
0.2g/m2 未満の比較例No5では、耐食性が不良
である。皮膜のTgが100℃未満である比較例No1
4では耐食性が不良である。皮膜の抗張力が不足してい
る比較例No15も耐食性が不良である。樹脂種類がウ
レタン樹脂ではなく、Tgが100℃未満の比較例No
18は耐食性が不良である。樹脂種類が水系ウレタン樹
脂でない比較例No20、21では耐食性が不良であ
る。
較例No6では溶接ができなかった。皮膜の付着量が
0.2g/m2 未満の比較例No5では、耐食性が不良
である。皮膜のTgが100℃未満である比較例No1
4では耐食性が不良である。皮膜の抗張力が不足してい
る比較例No15も耐食性が不良である。樹脂種類がウ
レタン樹脂ではなく、Tgが100℃未満の比較例No
18は耐食性が不良である。樹脂種類が水系ウレタン樹
脂でない比較例No20、21では耐食性が不良であ
る。
【0034】実施例の中で、皮膜付着量が上限の実施例
No1はやや溶接性が劣る傾向にある。皮膜付着量が下
限に近い実施例No4はやや耐食性に劣る。表裏に皮膜
のある、実施例No7、29、30は、成形性に優れ
る。フラッシュメッキのない実施例No19は、耐食性
と成形性にやや劣る。めっき種類では、Ni、Cr、F
eのうちのいずれか1種以上を合金成分とする亜鉛系合
金めっきが耐食性に特に優れていた。溶接性について
は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板が、付着量が同じときに
は、他のめっき鋼板に比べて溶接性に優れていた(実施
例No29、30と実施例No7の比較)。外面側に電
解クロメート皮膜が形成されている実施例No3は、電
解クロメート皮膜が外面側に形成されていない実施例N
o8に比べて成形性が良い。
No1はやや溶接性が劣る傾向にある。皮膜付着量が下
限に近い実施例No4はやや耐食性に劣る。表裏に皮膜
のある、実施例No7、29、30は、成形性に優れ
る。フラッシュメッキのない実施例No19は、耐食性
と成形性にやや劣る。めっき種類では、Ni、Cr、F
eのうちのいずれか1種以上を合金成分とする亜鉛系合
金めっきが耐食性に特に優れていた。溶接性について
は、合金化溶融亜鉛めっき鋼板が、付着量が同じときに
は、他のめっき鋼板に比べて溶接性に優れていた(実施
例No29、30と実施例No7の比較)。外面側に電
解クロメート皮膜が形成されている実施例No3は、電
解クロメート皮膜が外面側に形成されていない実施例N
o8に比べて成形性が良い。
【0035】
【発明の効果】以上のように、めっき鋼板の少なくとも
片面に、ガラス転移温度が100〜150℃の水系ウレ
タン樹脂を必須成分とする皮膜を形成した本発明による
有機被覆鋼板は、劣化ガソリンに対する耐食性、成形
性、溶接性に優れる。すなわち、Pbを含まない燃料タ
ンク用素材として適している。
片面に、ガラス転移温度が100〜150℃の水系ウレ
タン樹脂を必須成分とする皮膜を形成した本発明による
有機被覆鋼板は、劣化ガソリンに対する耐食性、成形
性、溶接性に優れる。すなわち、Pbを含まない燃料タ
ンク用素材として適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金井 洋 千葉県君津市君津1番地 新日本製鐵株式 会社君津製鐵所内
Claims (5)
- 【請求項1】 めっき鋼板の少なくとも片面に、ガラス
転移温度が100〜150℃の水系ウレタン樹脂を必須
成分とする皮膜を形成したことを特徴とする燃料タンク
用有機被覆鋼板。 - 【請求項2】 水系ウレタン樹脂皮膜の抗張力が400
kg/cm2 以上で、かつ伸び率が5%以上であること
を特徴とする請求項1に記載の有機被覆鋼板。 - 【請求項3】 ウレタン樹脂が、ビスフェノール骨格、
エステル骨格およびカルボキシル基を有するエーテル・
エステル型のウレタン樹脂であることを特徴とする請求
項1または2に記載の有機被覆鋼板。 - 【請求項4】 皮膜中にポリエチレンワックスが含有さ
れていることを特徴とする請求項1から3のいずれかに
記載の有機被覆鋼板。 - 【請求項5】 めっき層が、Ni、Co、Cr、Feの
うちの少なくとも1種からなる金属または金属酸化物あ
るいは金属水酸化物のいずれかまたはこれらの混合物層
を介して、Ni、Cr、Feのうちのいずれか1種以上
を合金成分とする亜鉛系合金めっき層であることを特徴
とする請求項1から4のいずれかに記載の有機被覆鋼
板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30472997A JPH11138096A (ja) | 1997-11-06 | 1997-11-06 | 燃料タンク用有機被覆鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30472997A JPH11138096A (ja) | 1997-11-06 | 1997-11-06 | 燃料タンク用有機被覆鋼板 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11138096A true JPH11138096A (ja) | 1999-05-25 |
Family
ID=17936517
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30472997A Withdrawn JPH11138096A (ja) | 1997-11-06 | 1997-11-06 | 燃料タンク用有機被覆鋼板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11138096A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001098392A1 (en) * | 2000-06-22 | 2001-12-27 | Pohang Iron & Steel Co., Ltd. | Preparation of aqueous urethane resin composition |
WO2002099205A1 (fr) * | 2001-05-31 | 2002-12-12 | Shin Caterpillar Mitsubishi Ltd. | Machine de construction |
WO2014061640A1 (ja) * | 2012-10-15 | 2014-04-24 | 新日鐵住金株式会社 | 容器用鋼板およびその製造方法 |
JP2017125147A (ja) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | ニチアス株式会社 | コーティング剤、表面被覆弾性体及び表面被覆ゴム金属積層体 |
-
1997
- 1997-11-06 JP JP30472997A patent/JPH11138096A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6905139B2 (en) | 2001-05-31 | 2005-06-14 | Shin Caterpillar Mitsubishi Ltd. | Construction equipment machine |
WO2014061640A1 (ja) * | 2012-10-15 | 2014-04-24 | 新日鐵住金株式会社 | 容器用鋼板およびその製造方法 |
CN104254643A (zh) * | 2012-10-15 | 2014-12-31 | 新日铁住金株式会社 | 容器用钢板及其制造方法 |
US20150064495A1 (en) * | 2012-10-15 | 2015-03-05 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Steel sheet used to manufacture a container and method of manufacturing the same |
US9945037B2 (en) | 2012-10-15 | 2018-04-17 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Steel sheet used to manufacture a container and method of manufacturing the same |
JP2017125147A (ja) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | ニチアス株式会社 | コーティング剤、表面被覆弾性体及び表面被覆ゴム金属積層体 |
WO2017122585A1 (ja) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | ニチアス株式会社 | コーティング剤、表面被覆弾性体及び表面被覆ゴム金属積層体 |
US10640677B2 (en) | 2016-01-15 | 2020-05-05 | Nichias Corporation | Coating agent, surface-coated elastic body, and surface-coated rubber metal laminate |
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