JPH11134641A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた電磁変換特性を示し、ヘッドの摩耗や汚
れが少なく、耐久性も優れた磁気記録媒体を提供するこ
と。 【解決手段】非磁性支持体上に、強磁性金属粉末と結合
剤を含有し、保磁力が１，４００〜１，７００Ｏｅであ
る磁性層を有する磁気記録媒体において、該強磁性金属
粉末は、Ｆｅを主体とし、Ｃｏ／Ｆｅが１〜５原子％、
Ａｌ／Ｆｅが５〜１５原子％、平均長軸長が０．１〜
０．２μｍ、比表面積が４０〜５０ｍ²／ｇである紡錘
状粒子であり、該結合剤は、ポリエーテルポリオールと
ポリエステルポリオールからなるジオール成分とポリイ
ソシアネート成分を主成分とするポリウレタンを含むこ
とを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体、特に
高い信頼性を要求される放送用、コンピューター用の塗
布型磁気記録媒体に関するものである。より具体的に
は、本発明は、所定の強磁性金属粉末とポリウレタンを
有する磁性層を含むことを特徴とする磁気記録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピューターテープ、ディスク等として広く
用いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記録
波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式からデ
ジタル方式まで検討されている。特に、鉄を主体とした
強磁性金属粉末を結合剤と共に非磁性支持体上に塗布し
た磁気記録媒体は、その優れたコストパフォーマンス
で、現在放送用ビデオ用、データ記録用の媒体の主流に
なっている。これら放送用ビデオ用、データ記録用の磁
気記録媒体には高い電磁変換特性が要求されると同時
に、扱われる画像やデータが商品になるため、一般コン
シューマー用途に比べ様々な環境条件での過酷な使用に
耐える走行耐久性が要求されている。さらに近年は、磁
性層の保磁力（Ｈｃ）を従来の１，５００Ｏｅ程度から
２，０００Ｏｅ近くに大きくしたり、磁性層を０．５μ
以下の超薄層として該磁性層と支持体の間に非磁性粉体
と結合剤とを主体とする中間層を有する磁気記録媒体が
考案され、塗布型媒体の持つ優れた走行耐久性を確保し
つつ金属薄膜型磁気記録媒体に匹敵する高密度記録を達
成している。しかしながら、Ｈｃが２，０００前後の記
録媒体や、磁性層の厚みが０．５μ以下の記録媒体は、
それを記録再生するためのＶＴＲも専用のものが必要で
ある。すなわち、高いＨｃに対応する記録能力の大きい
磁気ヘッドが必要である。Ｈｃが大きい場合も、磁性層
の厚みが薄い場合も、いずれも周波数が高い成分の再生
出力は大きくなるが、周波数が低い成分の出力は低くな
る。このため、もともとＨｃが１，５００Ｏｅ前後の媒
体を使用することを想定したシステムにおいては、エラ
ーレートが悪化したり、オーディオ信号やコントロール
信号などのリニアトラックに記録される信号の出力が小
さくなり、実用に適さない。

【０００３】これらの理由でＨｃが１，５００Ｏｅ前後
の従来型の塗布型磁気記録媒体が、放送用ビデオ用、デ
ータ記録用磁気記録媒体の市場では現在でも主力となっ
ている。これらは広く市場に普及するにともない、使用
環境が多様化し、従来以上の走行耐久性が要求されるよ
うになってきた。ＶＴＲのメンテナンスが必ずしも充分
でない場合があり、走行耐久性のマージンを大きくする
必要が出てきた。また、ＶＴＲを保守管理する上ではヘ
ッド交換、調整費用が大きな負担であり、ヘッド寿命の
長い、すなわちヘッド磨耗量の小さい磁気記録媒体の要
求が従来以上に高まってきた。走行耐久性にはスチル、
目詰まり、出力低下などがあり、これらを改良するのに
従来、磁性層表面の研磨剤の存在量を調整することが行
われてきた。これらの方法は公知であり、特開昭６１−
５７０３６号公報、特開昭６４−８８９１７号公報、特
開平９−３５２５１号公報等に記載されている。特開昭
６１−５７０３６号公報には、磁性層表面における研磨
剤粒子の単位面積あたりの個数を０．２５個／１００μ
ｍ²に特定することにより、磁気ヘッドに対する研磨力
を改善した磁気記録媒体が開示されている。また、特開
昭６４−８８９１７号公報には、研磨剤としてアルミナ
の磁性層表面に於ける単位面積あたりの個数を０．２５
〜０．６０個／１００μｍ²に特定することにより、磁
気ヘッドに対する研磨力を改善した磁気記録媒体が開示
されている。さらに、特開平９−３５２５１号公報に
は、磁性層表面の０．３μｍ以上の大きさの研磨剤の露
出単位を３．５個／１００μｍ²以下とすることで、ヘ
ッド摩耗を少なくした磁気記録媒体が開示されている。

【０００４】このように研磨剤の表面量の検討が種々な
されてきたが、基本的に研磨剤による研磨力の調整は、
ヘッド摩耗と目詰まりの相反する関係から離脱できない
という問題がある。すなわち、研磨剤の表面量を多くし
て磁気ヘッドに対する研磨力を高めると、ヘッド目詰ま
りは良化するがヘッドの磨耗量が多くなり、ヘッドの寿
命が短くなってしまう。研磨剤の表面量を少なくする
と、ヘッド磨耗量は減少するがヘッド目詰まりや走行に
よるドロップアウト増加などの耐久性が悪化する。特
に、放送用、コンピューター用のシステムにおいてはこ
れら目詰まり等は致命的故障であり、また、ヘッド交換
費用がかさむのも大きな問題である。一方、これら耐久
性を、特定の磁性体とバインダーとの組合せにおいての
改良する試みもなされてきた。これらは、特開昭６３−
１０３４２３号公報、特開昭２２４０２５号公報、特開
平１−１５９８２７号公報、特開平７−２８２４４２号
公報、特開平８−２７９１４３号公報等に開示されてい
る。特開平７−２８２４４２号公報には、Ｃｏを所定量
含有する金属磁性粉末と特定構造のポリウレタンを組合
せたときは、ヘッド摩耗、ヘッド汚れ、電磁変換特性等
が極めて良好になることが記載されている。また、特開
平８−２７９１４３号公報には、Ｙを所定量含有する金
属磁性粉末と特定構造のポリウレタンを組み合わせたと
きは、ヘッド摩耗、ヘッド汚れ、電磁変換特性等が極め
て良好であることが記載されている。しかしながら、Ｃ
ｏやＹは磁気記録媒体用強磁性金属粉末の主体に用いら
れているＦｅに比べて材料自身が高価であり、これら材
料を大量に用いるには問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、保
磁力が１，４００〜１，７００Ｏｅである磁気記録媒体
において、ヘッド摩耗が少なく、ヘッド目詰まりもな
く、かつ所望の電磁変換特性を満足した磁気記録媒体
を、高価な材料を用いることなく提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ヘッド摩
耗とヘッド目詰まりという相反する課題を解決するため
に鋭意検討した結果、特定の磁性体と特定のバインダー
を組合せて磁性層に含ませれば、低ヘッド摩耗でヘッド
目詰まりもなく、かつ所望の電磁変換特性も満足される
磁気記録媒体を提供することができることを見出し、本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、非磁性
支持体上に、強磁性金属粉末と結合剤を含有し、保磁力
が１，４００〜１，７００Ｏｅである磁性層を有する磁
気記録媒体において、該強磁性金属粉末は、Ｆｅを主体
とし、Ｃｏ／Ｆｅが１〜５原子％、Ａｌ／Ｆｅが５〜１
５原子％、平均長軸長が０．１〜０．２μｍ、比表面積
が４０〜５０ｍ²／ｇである紡錘状粒子であり、 該結
合剤は、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオ
ールからなるジオール成分とポリイソシアネート成分を
主成分とするポリウレタンを含むことを特徴とする磁気
記録媒体を提供するものである。このように、特定の条
件を満たす強磁性金属粉末とポリウレタンを併用するこ
とによって、ヘッド磨耗を最適範囲に確保すると共に磁
性層の機械的強度を適切に保持して磁性層の削れ、ひい
てはヘッド目詰まりのない走行耐久性を有し、かつ電磁
変換特性の良好な磁気記録媒体を作製することができ
る。

【０００７】本発明の好ましい態様を以下に説明する。
本発明で用いる強磁性金属粉末は、Ｆｅを主体とし、Ｃ
ｏ／Ｆｅが１〜５原子％、Ａｌ／Ｆｅが５〜１５原子
％、平均長軸長が０．１〜０．２μｍ、比表面積が４０
〜５０ｍ²／ｇの紡錘状粒子である。本発明で用いる強
磁性金属粉末は、平均長軸長が０．１〜０．２μｍの範
囲内である。平均長軸長が０．２μｍを超えるとヘッド
磨耗量が増加する。これは、長軸が長いと磁性体同士が
からまりあい易くなり、塗膜中で塗布面内から垂直方向
に立ち上がった磁性体が多くなるためである。逆に平均
長軸長が０．１μ未満では、磁性粒子が微細すぎて耐久
性が劣化する。鉄を主体とする強磁性金属粉末は、鉄を
主体とする酸化物もしくは含水酸化物を還元性ガス中で
加熱還元することによって得られる。その際、粒子内に
空孔が形成される。空孔の程度は比表面積で把握でき、
本発明では４０〜５０ｍ²／ｇである。比表面積が５０
ｍ²／ｇを超えると金属粉末中の空孔が多くなり、塗料
化の際の粘度が大きくなり塗料化が困難になる。その結
果、磁気記録媒体の表面性が劣化しヘッド磨耗量が増加
する。比表面積が４０ｍ²／ｇ未満では、平均長軸長が
０．２μｍの粒子は得にくい。本発明における強磁性金
属粉末は紡錘状である。ここで紡錘状とは、粒子の長軸
を含む平面に平行に置いた平面に粒子表面へ該平面に対
し垂直に射影したときの図形が少なくとも図１に示すよ
うな形状を呈するものである。図１において、ｒ１は長
軸長であり、ｒ２は短軸長である。紡錘状粒子の一般的
な特徴は、長軸ｌに対して直角方向に軸中央部が太く端
部へ向かって漸減して端部で閉じる形状にある。軸比
（ｒ１／ｒ２）は５〜１０が好ましい。本発明で強磁性
金属粉末として紡錘状のものを採用するのは、粒度分布
が狭くて枝分かれが少ない均一な粉末を用いるためであ
る。これにより配向性が改善され、塗布面内から垂直方
向に立ち上がった粒子の発生を抑制し、ヘッド磨耗量を
少なくすることができる。また、紡錘状粒子は空孔が少
ないため、塗料化が容易であることもあり、ヘッド磨耗
量を小さくすることができる。

【０００８】このような紡錘状粒子の製造方法は特に制
限されず、従来公知の方法を使用することができる。例
えば、第１鉄塩（例えばＦｅＣｌ₂、ＦｅＳＯ₄など）水
溶液（好ましくはｐＨ５〜８）と炭酸アルカリ水溶液
（好ましくは（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液）と
を反応させて得られるＦｅＣＯ₃を含む懸濁液に空気を
吹き込みつつ酸化し、さらに常温以上の温度、好ましく
は３０〜１２０℃下で酸化を行い紡錘状ゲータイトを形
成し、次いでこの懸濁液にＣｏ含有化合物（例えば、硫
酸コバルト、塩化コバルト等）、ＹやＮｄのような希土
類元素を含む化合物（例えば硝酸イットリウム、硝酸ネ
オジウム等）、Ａｌ含有化合物（例えばアルミン酸ナト
リウム、メタアルミン酸ナトリウム等）等の水溶液を添
加、混合し、これらの含有された紡錘状ゲータイト懸濁
液を調製する方法がある。Ｃｏ含有化合物の添加は、希
土類元素含有化合物、Ａｌ含有化合物を添加する前に行
うのが好ましい。また、該紡錘状ゲータイト含有懸濁液
へのＣｏ含有化合物等の添加は、該懸濁液をフィルター
プレス等によりＮａＣｌ、ＮａＯＨ等を除去した後に行
ってもよい。次いで、該懸濁液をオリバーフィルター等
で真空濾過を行い、造粒、乾燥して、還元を行う。還元
は静置式還元炉でも流動層式還元炉でもよい。還元温度
は、３００〜８００℃程度にコントロールした水蒸気流
で行うことが好ましい。その後、該粉末に酸化被膜を形
成するために徐酸化を行うことが好ましいが、これは有
機溶剤に浸漬した後に乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬
した後に酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成
し乾燥させる方法、有機溶剤を用いずに酸素ガスと不活
性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法
のいずれを施したものでも用いることができる。気相反
応で行えば均一な酸化被膜を形成することができるので
好ましい。このように本発明では、主として強磁性金属
粉末の形状を限定することによってヘッド磨耗量を小さ
くすることができるが、これだけではヘッド摩耗が減少
した分ヘッドクリーニング力が低くなり、ヘッド目詰ま
りやドロップアウト増加等の耐久性が劣化する。本発明
では下記のように強磁性金属粉末の組成と結合剤を特定
の組成とすることで、耐久性を保持する。

【０００９】本発明で用いる強磁性金属粉末は、Ｆｅを
主体とし、Ｃｏ／Ｆｅが１〜５原子％、Ａｌ／Ｆｅが５
〜１５原子％である。このような組成にすることによっ
て、強磁性金属粉末の表面特性を制御し、磁性粉末に対
して結合剤を強固に吸着することができる。また、磁性
塗膜の力学強度を強靱にし、ヘッドが高速で摺動したと
きの磁性層自身の脱落等を防止することもできる。ま
た、磁性粉末に対する結合剤の吸着量も多くすることが
でき、塗膜中で磁性粉末に吸着していない結合剤が減少
する。磁性粉末に吸着していない結合剤は乾燥課程で磁
性層の表面に出やすいため、これを少なくすることによ
ってヘッドと摺動したとき生じるヘッド目詰まり等の故
障を少なくすることができる。これら添加元素の中で
は、Ａｌが特に重要である。ＡｌはＦｅやＣｏよりイオ
ン半径が大きいため、強磁性金属粉末の比較的表面近傍
に存在している。それゆえＡｌは強磁性金属粉末と結合
剤との吸着特性に影響を与えやすく、また、強磁性金属
粉末の硬度も制御している。Ａｌ／Ｆｅが多くなると強
磁性金属粉末と結合剤との結合力は大きくなるが、１５
原子％を超えると強磁性金属粉末自身が硬くなりすぎヘ
ッド磨耗量が増えてしまうため好ましくない。逆に５原
子％未満では強磁性金属粉末と結合剤との結合力が小さ
くて、ヘッド目詰まりを起こしやすい。本発明の強磁性
金属粉末には、Ｃｏ、Ａｌ以外に必要に応じて任意の元
素を添加することができる。例えば、Ｓｉ、Ｓ、Ｃａ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、
Ｐｂ、Ｂｉ、Ｐ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｙ、Ｌ
ａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄなどを添加することができる。

【００１０】本発明で用いる強磁性金属粉末の結晶子サ
イズは、通常１２０〜２２０Å程度であり、好ましくは
１３０〜１８０Åである。飽和磁化（σＳ）は通常１０
０〜１８０ｅｍｕ／ｇ程度であり、好ましくは１２０〜
１６０ｅｍｕ／ｇである。ｐＨは用いる結合剤との組み
合わせにより最適化するのが好ましい。その範囲は４〜
１２であるが、好ましくは７〜１１である。本発明で用
いる強磁性金属粉末は、その表面が酸化被膜で覆われて
いる。酸化皮膜を形成するためには、有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施してもよいが、気相反応で行う方が均一な酸化被膜が
できるので好ましい。本発明で用いる強磁性金属粉末に
は、０．１〜２．０重量％の水分が含有されているのが
好ましい。水、水蒸気を含んだ気体と強磁性金属粉末を
接触させることで、水分を含んだ強磁性金属粉末が得ら
れる。本発明で使用する強磁性金属粉末は、後述する分
散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前に
あらかじめ処理したものであってもよい。具体的な処理
方法や強磁性金属粉末は、特公昭４４−１４０９０号公
報、特公昭４５−１８３７２号公報、特公昭４７−２２
０６２号公報、特公昭４７−２２５１３号公報、特公昭
４６−２８４６６号公報、特公昭４６−３８７５５号公
報、特公昭４７−４２８６号公報、特公昭４７−１２４
２２号公報、特公昭４７−１７２８４号公報、特公昭４
７−１８５０９号公報、特公昭４７−１８５７３号公
報、特公昭３９−１０３０７号公報、特公昭４８−３９
６３９号公報、米国特許３０２６２１５号明細書、同３
０３１３４１号明細書、同３１００１９４号明細書、同
３２４２００５号明細書、同３３８９０１４号明細書な
どに記載されている。

【００１１】本発明で用いる結合剤は、ポリエーテルポ
リオールとポリエステルポリオールからなるジオール成
分とポリイソシアネート成分を主成分とするポリウレタ
ンを含むものである。ポリエーテルポリオール構造とし
ては、ＰＰＧ（ポリプロピレングリコール）、ＰＴＭＧ
（ポリテトラメチレングリコール）、ＰＥＧ（ポリエチ
レングリコール）、ＢＰＡ（ビスフェノールＡ）にＰＯ
（プロピレンオキサイド）及び／またはＥＯ（エチレン
オキサイド）を付加したもの、およびこれらの混合物を
基本組成とするものを例示することができる。中でもＰ
ＰＧ、ＰＴＭＧが好ましい。ポリエーテルポリオールの
Ｔｇは０℃以下、好ましくは−１０〜−６０℃であり、
その分子量は通常４００〜１０，０００、好ましくは５
００〜５，０００、さらに好ましくは８００〜３，００
０である。ポリウレタン中のポリエーテルポリオールの
比率は、通常３〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量
％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。該比率
が少なすぎると効果が小さくなる。多すぎると力学強度
が低下し耐久性が低下する。次に、ポリエステルポリオ
ールは、環状構造（芳香族、脂環族）を有するモノマ−
及び分岐構造を有するモノマーを含むものであるのが好
ましい。酸成分としては、イソフタル酸（ｉＰＡ）、テ
レフタル酸等が挙げられ、アルコール成分としてはネオ
ペンチルグリコール（ＮＰＧ）、シクロヘキサンジメタ
ノール（ＣＨＭ）、シクロヘキサンジオール、ビスフェ
ノールＡ、水素添加ビスフェノールＡなどが好ましい。
該ポリエステルポリオールの分子量は、通常４００〜１
０，０００、好ましくは５００〜５，０００、さらに好
ましくは８００〜３，０００である。本発明で使用する
ポリウレタンは、Ｔｇを少なくとも２つ有し、一方が通
常−２５０〜０℃、好ましくは−２００〜１０℃で、も
う一方が通常４０〜１３０℃、好ましくは４５〜１１０
℃である。Ｔｇが２つである場合、低い方（低Ｔｇ）
は、好ましくは−５℃以下、さらに好ましくは−１０〜
−４０℃で、高い方（高Ｔｇ）は好ましくは、５０〜１
２０℃、さらに好ましくは、６０〜１００℃である。Ｔ
ｇが３つ以上である場合は、２種の異なるポリエステル
ポリオール成分および１種のポリエーテルポリオール成
分を使用するか、１種のポリエステルポリオール成分お
よび２種の異なるポリエーテルポリオール成分を使用す
ればよい。Ｔｇが４つ以上ある場合も同様にして調製す
ることができる。なお、ポリウレタンのＴｇは厚さ２０
μｍの膜を形成し、バイブロン（オリエンテック社製）
でＥ”のピーク温度とする。

【００１２】本発明で使用するポリウレタンは、前記ジ
オール成分に加え、公知の鎖延長剤等の低分子ポリオー
ル成分を含有するものであってもよい。具体的には、Ｎ
ＰＧ、エチレングリコール（ＥＧ）、１，４−ブタンジ
オール（ＢＤ）、ビスフェノールＡのジヒドロキシエチ
ルエーテル等のジオール、トリメチロールプロパンなど
の３官能以上のアルコールを併用して分岐構造を有する
ポリウレタンにしたものを用いることができる。これら
成分はポリウレタンに対し、０〜４０重量％含ませるこ
とができる。本発明で使用するポリウレタンのポリイソ
シアネート成分としては、トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、水添ＭＤＩなどの芳香族または脂環式ジイソシア
ネートが好ましい。本発明で使用するポリウレタンは、
ポリエーテル部とポリエステル部のいずれもブロック性
を有する。即ち、本発明で用いるポリウレタンは、低Ｔ
ｇのポリエーテルポリオール成分と高Ｔｇのポリエステ
ルポリオール成分を用いてポリウレタンにしたものであ
る。このとき、低Ｔｇのポリエーテルポリオールと高Ｔ
ｇのポリエステルポリオールは相溶性が低く、ポリウレ
タン化した後も塗膜中で低Ｔｇで柔らかくのびやすい相
と高Ｔｇで硬い相にミクロ相分離する。このことは、動
的粘弾性の温度依存性を調べるとガラス転移を反映する
損失弾性率（Ｅ”）やｔａｎδのピ−クが２箇所に現れ
ることからわかる。このために、硬い相で耐熱性と強度
を保持しつつ、軟らかい相で大きな伸びを出すことがで
きる。走行耐久性を高めるために、結合剤の力学強度を
大きくすることも考えられる。結合剤の力学強度を高く
するためには、高Ｔｇの樹脂を用いることが通常考えら
れるが、一般的にポリウレタンのＴｇをあげるとカレン
ダーでの平滑化が困難になったり、塗布後の塗膜中で硬
化剤の反応性が低下して硬化性が悪化し、耐久性が却っ
て悪化することもある。本発明で用いるポリウレタン
は、流動しうる相としてポリエーテルブロック部分があ
るためにカレンダ−成形性が低下することが無いうえ、
硬化性が不良になることもない。本発明で使用するポリ
ウレタンはこのような性質を有するために、結果として
電磁変換特性が高くて耐久性が良好にすることができ
る。結合剤の硬化性は、分岐ＯＨ基を増やすことによっ
てさらに向上させることができる。

【００１３】本発明で使用するポリウレタンの重量平均
分子量は、通常２万〜２０万、好ましくは３万〜１０万
である。本発明で使用するポリウレタンは、降伏応力が
通常２Ｋｇ／ｍｍ²以上、好ましくは２．８〜８．０Ｋ
ｇ／ｍｍ²で、破断伸びが通常１００％以上、好ましく
は２００〜８００％である。破断応力は通常１〜１５ｋ
ｇ／ｃｍ²、好ましくは２〜１０ｋｇ／ｃｍ²である。
ポリウレタンに−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、
−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＯＰＯ₃Ｍ₂、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃Ｘ^-、−
Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ₁ＳＯ₃ ^-、−Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ₁ＣＯＯ^-（ただし、Ｍは
水素原子、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａから選ばれたアルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン、Ｒ、Ｒ₁は炭素数１〜１２
のアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子を示す。）から
選ばれた少なくとも一つの極性基を１×１０^-6〜１×１
０^-3ｅｑ／ｇ、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-4ｅｑ
／ｇで導入することによって、ポリウレタンと強磁性金
属粉末との間の結合力をさらに高めることができる。ま
た、磁性層の力学強度をさらに向上し、走行耐久性をさ
らに向上することもできる。ポリウレタンに前記極性基
を導入するには、好ましくは後述のビス（２−ヒドロキ
シエチル）５−スルホイソフタレートのナトリウム塩
（ＤＥＩＳ）あるいは、ナトリウム５−スルホイソフタ
レート、イソフタル酸、エチレングリコール、ネオペン
チルグリコールからなるＳＯ₃Ｎａ基含有ポリエステル
ポリオール等の極性基含有芳香族ポリオール類を、本発
明のジオール成分とポリイソシアネート成分と共に用い
るのが好ましい。これらのポリウレタンを上記の強磁性
金属粉末と組み合わせて用いることによって、走行耐久
性が向上し、ヘッド磨耗を抑制することができる。

【００１４】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、本発
明の目的を達成する上で有用乃至悪影響を与えない範囲
で上記以外の結合剤樹脂を全結合剤に対し通常、０〜９
０重量％の範囲で併用することができる。これら公知の
樹脂のうちでも塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂
（ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ートなど）、ポリビニルアルキラール樹脂（ポリビニル
アセタール、ポリビニルブチラールなど）、フェノキシ
樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、塩化ビニル系樹脂
が特に好ましい。塩化ビニル系樹脂における塩化ビニル
の重量比は、通常８０〜９５重量％である。塩化ビニル
が少なすぎると強度が低下し、耐久性が低下する。塩化
ビニル系樹脂の重合度は、好ましくは２００〜１，００
０、さらに好ましくは２５０〜５００である。塩化ビニ
ル系樹脂が有する極性基としては特に制限はないが、好
ましくはＯＨ、ＣＯＯＭ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、ＰＯ
（ＯＭ）₂、ＯＰＯ（ＯＭ）₂、３級アミン、４級アンモ
ニウム塩、エポキシ基等が挙げられる。さらに好ましく
は、ＯＨ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、ＰＯ（ＯＭ）₂、ＯＰ
Ｏ（ＯＭ）₂ 、エポキシ基が挙げられる。ここで、Ｍは
アルカリ金属またはアンモニウムを示す。該極性基の含
有量は、１×１０^-6〜１×１０^-3ｅｑ／ｇが好ましい。
この範囲より多いと粘度が高く分散性が低下する。少な
いと分散性が低下する。また、塩化ビニル系樹脂が含有
し得るエポキシ基量は、好ましくは１×１０^-4〜１×１
０^-2ｅｑ／ｇ、さらに好ましくは、５×１０^-4〜２×１
０^-3ｅｑ／ｇである。

【００１５】塩化ビニル系樹脂にＯＨ基を導入すると、
イソシアネート硬化剤と反応して架橋構造を形成し、力
学強度が向上するので好ましい。ＯＨ基の導入法として
は、ビニルアルコールのようにポリマー主鎖に直結する
よりも主鎖から炭化水素鎖、ポリアルキレングリコール
鎖を介して結合したものの方が硬化性が高く好ましい。
また、ＯＨ基は２級または１級が好ましい。塩化ビニル
系樹脂へのＯＨ基の導入は、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチルアリルエーテルなどの
ビニルモノマーの共重合で行うことができる。塩化ビニ
ル系樹脂のＯＨ基含量は、好ましくは１×１０^-4〜５×
１０^-3ｅｑ／ｇ、さらに好ましくは、２×１０^-4〜２×
１０^-3ｅｑ／ｇである。塩化ビニル系樹脂は、好ましく
は５〜２０重量％の範囲で他の共重合可能なモノマーを
含有することができる。このような共重合可能なモノマ
−としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カ
ルボン酸ビニルエステル、アリルエーテル、スチレン、
グリシジル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、酢酸
ビニル、その他のビニルモノマ−が挙げられる。本発明
の磁性層に用いられる結合剤は、強磁性粉末に対して、
１０〜３０重量％の範囲内、好ましくは１５〜２５重量
％の範囲内で用いられる。特に塩化ビニル系樹脂、ポリ
ウレタン、ポリイソシアネートの３種を併用するのが好
ましい。３種を併用する場合、塩化ビニル系樹脂は５〜
２０重量％、好ましくは７〜１５重量％、ポリウレタン
樹脂は２〜１５重量％、好ましくは４〜１０重量％、ポ
リイソシアネ−トは２〜２０重量％、好ましくは３〜１
０重量％の範囲でこれらを組み合わせ、３種の総量が１
０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％とする。

【００１６】本発明において、バインダーは硬化するこ
とが好ましい。このような硬化に使用する硬化剤として
用いるポリイソシアネ−トとしては、トリレンジイソシ
アネ−ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−
ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイ
ソシアネ−ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネ−
ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−ト、イソホロンジイ
ソシアネ−ト、トリフェニルメタントリイソシアネ−ト
等のイソシアネ−ト類、また、これらのイソシアネ−ト
類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート
類の縮合によって生成したポリイソシアネ−ト等を使用
することができる。これらのイソシアネート類の市販さ
れている商品名としては、日本ポリウレタン社製コロネ
ートＬ、コロネ−トＨＬ、コロネ−ト２０３０、コロネ
−ト２０３１、ミリオネ−トＭＲ、ミリオネ−トＭＴ
Ｌ；武田薬品社製タケネ−トＤ−１０２、タケネ−トＤ
−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−２００、タケネ−トＤ−２
０２；住友バイエル社製；デスモジュ−ルＬ、デスモジ
ュ−ルＩＬ、デスモジュ−ルＮ、デスモジュ−ルＨＬ；
大日本インキ製バーノックＤ５０２等がありこれらを単
独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以
上の組合せで用いることができる。

【００１７】本発明の磁性層には、カーボンブラック、
研磨剤等の粉体を用いることができる。本発明で使用す
るカ−ボンブラックとして、ゴム用ファ−ネス、ゴム用
サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブラック等を
用いることができる。比表面積は５〜５００ｍ²／ｇ、
ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は
５〜３００ｍμ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１
０％、タップ密度は０．１〜１．０ｇ／ｍｌが好まし
い。本発明で用いるカ−ボンブラックの具体例として、
キャボット社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１
３００、１０００、９００、８００、７００；ＶＵＬＣ
ＡＮ ＸＣ−７２；旭カ−ボン社製＃８０、＃６０、＃
５５、＃５０、＃３５；三菱化学（株）製＃２４００
Ｂ、＃２３００、＃５、＃９００、＃９５０、＃９７
０、＃１０００、＃３０、＃４０、＃１０Ｂ；コロンビ
アカ−ボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ
１５０、５０、４０、１５などが挙げられる。カ−ボ
ンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラ
フト化して使用したり、表面の一部をグラファイト化し
たものを使用してもかまわない。また、カ−ボンブラッ
クを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散し
てもかまわない。これらのカ−ボンブラックは単独、ま
たは組合せて使用することができる。カ−ボンブラック
を使用する場合は、強磁性金属粉末に対する量の０．１
〜３０％で用いることが好ましい。カ−ボンブラックは
磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度
向上などの働きがあり、これらは用いるカ−ボンブラッ
クにより異なる。従って、本発明で使用するこれらのカ
−ボンブラックは、所望によりその種類、量、組合せを
変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示
した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることができ
る。本発明の磁性層で使用できるカ−ボンブラックにつ
いては、例えば「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラ
ック協会編を参考にすることができる。

【００１８】本発明で用いる研磨剤としては、α化率９
０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ，γ−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪
素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化
ホウ素など主としてモ−ス６以上の公知の材料を単独ま
たは組合せたものを例示することができる。また、これ
らの研磨剤同士の複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処
理したもの）を使用してもよい。これらの研磨剤には主
成分以外の化合物または元素が含まれる場合もあるが、
主成分が９０％以上であれば効果にかわりはない。これ
ら研磨剤の粒子サイズは０．０１〜２．０μｍが好まし
いが、必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を組み合
わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の
効果をもたせることもできる。タップ密度は０．３〜
２．０ｇ／ｍｌ、含水率は０．１〜５．０％、ＰＨは２
〜１１、比表面積は１〜３０ｍ²／ｇであるのが好まし
い。 本発明で用いる研磨剤の形状は針状、球状、サイ
コロ状、板状のいずれでもよいが、形状の一部に角を有
するものが研磨性が高く好ましい。本発明で用いる研磨
剤の具体例として、住友化学工業（株）製ＡＫＰ−２
０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、ＨＩ
Ｔ−６０、ＨｉＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−７０Ａ、ＨＩＴ−
８０、ＨＩＴ−８０Ｇ、ＨＩＴ−１００；日本化学工業
（株）製Ｇ−５、Ｇ−７、Ｓ−１；戸田工業（株）製Ｔ
Ｆ−１００、ＴＦ−１４０などが挙げられる。本発明で
用いる研磨剤は、種類、量および組合せを変え、目的に
応じて使い分けることができる。これらの研磨剤はあら
かじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加して
もかまわない。本発明の磁気記録媒体の磁性層表面およ
び磁性層端面に使用する研磨剤粒子数は０．１〜１０個
／μｍ²が好ましい。研磨剤粒子数がこれ以上ではヘッ
ド磨耗量が多くなりすぎ、これ以下ではヘッド目詰まり
等を生じやすくなる。

【００１９】本発明では、潤滑効果、帯電防止効果、分
散効果、可塑効果、などをもつ添加剤を使用することが
できる。二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラ
ファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ−ンオイ
ル、極性基をもつシリコ−ン、脂肪酸変性シリコ−ン、
フッ素含有シリコ−ン、フッ素含有アルコ−ル、フッ素
含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ−ル、アル
キル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル
硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニル
エ−テル、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびその
アルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸
（不飽和結合を含んでも、また、分岐していてもかまわ
ない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃ
ｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコ−ル、（不飽和結合を含ん
でも、また、分岐していてもかまわない）、炭素数１２
〜２２のアルコキシアルコ−ル、炭素数１０〜２４の一
塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また、分岐して
いてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコ−ルのいずれか一つ（不飽
和結合を含んでも、また、分岐していてもかまわない）
とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステル
またはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物
のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エステル、炭素数８〜
２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンな
どが使用できる。これらの具体例としてはラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノ−ル酸、リ
ノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステ
アリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチ
ン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒド
ロソルビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタン
ジステアレ−ト、アンヒドロソルビタントリステアレ−
ト、オレイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ルが挙げら
れる。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイ
ド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等の
カチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用でき
る。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便
覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分が含まれていてもかまわ
ない。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに
好ましくは１０％以下である。

【００２０】本発明ではこれらの潤滑剤、界面活性剤の
種類や量を必要に応じて使い分けることができる。例え
ば、融点のことなる脂肪酸を用いて表面へのにじみ出し
を制御したり、沸点や極性の異なるエステル類を用いて
表面へのにじみ出しを制御したり、界面活性剤量を調節
することで塗布の安定性を向上させることなど考えられ
るが、これらに限られるものではない。また、本発明で
用いる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗料製造
のどの工程で添加してもかまわない。例えば、混練工程
前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と
溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加す
る場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場
合のいずれであってもよい。また、目的に応じて磁性層
を塗布した後、同時または逐次塗布で、添加剤の一部ま
たは全部を塗布することにより目的が達成される場合が
ある。また、目的によってはカレンダーした後、または
スリット終了後、磁性層表面に潤滑剤を塗布することも
できる。本発明で使用するこれら潤滑剤の商品例として
は、日本油脂（株）製ＮＡＡ−１０２、ＮＡＡ−４１
５、ＮＡＡ−３１２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡＡ−１８
０、ＮＡＡ−１７４、ＮＡＡ−１７５、ＮＡＡ−２２
２、ＮＡＡ−３４、ＮＡＡ−３５、ＮＡＡ−１７１、Ｎ
ＡＡ−１２２、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡ
Ａ−１７３Ｋ、ヒマシ硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２、ＮＡ
Ａ−４４、カチオンＳＡ、カチオンＭＡ、カチオンＡ
Ｂ、カチオンＢＢ、ナイミ−ンＬ−２０１、ナイミ−ン
Ｌ−２０２、ナイミ−ンＳ−２０２、ノニオンＥ−２０
８、ノニオンＰ−２０８、ノニオンＳ−２０７、ノニオ
ンＫ−２０４、ノニオンＮＳ−２０２、ノニオンＮＳ−
２１０、ノニオンＨＳ−２０６、ノニオンＬ−２、ノニ
オンＳ−２、ノニオンＳ−４、ノニオンＯ−２、ノニオ
ンＬＰ−２０Ｒ、ノニオンＰＰ−４０Ｒ、ノニオンＳＰ
−６０Ｒ、ノニオンＯＰ−８０Ｒ、ノニオンＯＰ−８５
Ｒ、ノニオンＬＴ−２２１、ノニオンＳＴ−２２１、ノ
ニオンＯＴ−２２１、モノグリＭＢ、ノニオンＤＳ−６
０、アノンＢＦ、アノンＬＧ、ブチルステアレ−ト、ブ
チルラウレ−ト、エルカ酸；関東化学（株）製オレイン
酸；竹本油脂（株）製ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−１２
３、パイオニンＥ−８１８；新日本理化（株）製エヌジ
ェルブＬＯ、エヌジョルブＩＰＭ、サンソサイザ−Ｅ４
０３０；信越化学工業（株）製ＴＡ−３、ＫＦ−９６、
ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ９６Ｈ、ＫＦ４１０、ＫＦ４２０、
ＫＦ９６５、ＫＦ５４、ＫＦ５０、ＫＦ５６、ＫＦ９０
７、ＫＦ８５１、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２
２、ＫＦ９０５、ＫＦ７００、ＫＦ３９３、ＫＦ−８５
７、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８６５、Ｘ−２２−９８０、
ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１０３、Ｘ−２２
−３７１０、Ｘ−２２−３７１５、ＫＦ−９１０、ＫＦ
−３９３５；ライオンア−マ−社製ア−マイドＰ、ア−
マイドＣ、ア−モスリップＣＰ；ライオン（株）製デュ
オミンＴＤＯ；日清製油（株）製ＢＡ−４１Ｇ；三洋化
成工業（株）製プロファン２０１２Ｅ、ニュ−ポ−ルＰ
Ｅ６１、イオネットＭＳ−４００、イオネットＭＯ−２
００、イオネットＤＬ−２００、イオネットＤＳ−３０
０、イオネットＤＳ−１０００イオネットＤＯ−２００
などが挙げられる。

【００２１】さらに、添加剤として分子量３００以下の
有機リン化合物を用いると、本発明の強磁性金属粉末と
結合剤との結合力、結合量をさらに高めて、分散が良好
になりヘッド磨耗量が低減し、また、強磁性金属粉末に
吸着していない結合剤がより少なくなるので磁気記録媒
体の耐久性を飛躍的に高めることができる。 これら有
機リン化合物として、例えば、特開平１−１８９０２５
号公報記載の化合物、例えばフェニルリン酸Ｃ₆Ｈ₅ＯＰ
Ｏ（ＯＨ）₂、リン酸ｎ−ブチルｎ−Ｃ₄Ｈ₉ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）₂、亜リン酸ジブチル（Ｃ₄Ｈ₉Ｏ）₂Ｐ（ＯＨ）、フ
ェニルホスホン酸Ｃ₆Ｈ₅ＰＯ（ＯＨ）₂等をあげること
ができる。 本発明の磁気記録媒体の厚み構成は通常、
非磁性支持体が１〜１００μｍ、好ましくは４〜１２μ
ｍ、磁性層が通常、０．１〜５μｍ、好ましくは１〜４
μｍ、バックコート層が通常、０．１〜２μｍ、好まし
くは０．４〜１μｍであり、非磁性支持体と磁性層の間
に密着性向上のための接着層が０．０１〜２μｍ、好ま
しくは０．０２〜０．５μｍである。これらの接着層、
バックコ−ト層には公知のものを使用することができ
る。

【００２２】本発明で用いる非磁性支持体として、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香族ポ
リアミド、ポリベンズオキシダゾールなどの公知のフィ
ルムを例示することができる。特に、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートもしくはアラミ
ド樹脂を用いた非磁性支持体が好ましい。これらの非磁
性支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処
理、易接着処理、熱処理、除塵処理などを行っても良
い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体の表面
粗さは２〜３０ｎｍ、好ましくは５〜２５ｎｍ、さらに
好ましくは１０〜２０ｎｍとする必要がある。また、こ
れらの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さい
だけではなく、１μｍ以上の粗大突起がないことが好ま
しい。また、表面の粗さ形状は必要に応じて非磁性支持
体に添加されるフィラ−の大きさと量により自由にコン
トロ−ルされるものである。これらのフィラ−として、
Ａｌ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩で結晶
性、非晶質を問わないものの他、アクリル系、メラミン
系などの有機微粉末があげられる。また、走行耐久性と
の両立を図るためには、バックコート層を塗布する面の
粗さは磁性層を塗布する面よりも粗いのが好ましい。非
磁性支持体の磁性層塗布面とバックコート層塗布面と
は、表面粗さが同一であっても違っていてもかまわな
い。粗さを変える場合には、デュアル構成の支持体を用
いても良いし、コーティング層を設けることによって変
えても構わない。本発明に用いられる非磁性支持体のＦ
−５値は、テ−プ走行方向、幅方向ともに好ましくは７
〜３０ｋｇ／ｍｍ²であり、テ−プの長手方向のＦ−５
値がテ−プ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的である
が、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその
限りでない。また、非磁性支持体のテ−プ走行方向およ
び幅方向の１００℃、３０分での熱収縮率は好ましくは
３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０
分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましく
は０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１０
０ｋｇ／ｍｍ²、弾性率は１００〜２，０００ｋｇ／ｍ
ｍ²が好ましい。また、本発明での９００ｎｍでの光透
過率は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは３％以
下である。

【００２３】本発明の目的を達成するためには、従来公
知の製造技術、すなわち磁性塗料を製造し、これを非磁
性支持体上に塗布、配向、乾燥し、表面平滑化処理を行
って、所定の幅に裁断することによって得られる。磁性
塗料は、強磁性粉末、結合剤、カ−ボンブラック、研磨
剤、帯電防止剤、潤滑剤などの成分を、通常は溶剤とと
もに混練分散することによって調製する。混練、分散の
際に用いられる溶剤としては、通常磁性塗料の調製に使
用されているメチルエチルケトン、トルエン、酢酸ブチ
ル、シクロヘキサノンなどの溶剤を用いることができ
る。混練分散の方法は、通常磁性塗料の調製に利用され
ている方法であれば特に制限はなく、各成分の添加順序
も適宜設定できる。さらに成分の一部をあらかじめ予備
分散しておいてから添加したり、別に分散しておき最後
に混合することもできる。磁性塗料の調製には、通常の
混練機、例えば、２本ロールミル、３本ロールミル、ボ
ールミル、サンドグラインダー、アトライター、高速イ
ンペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、
ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー、及び超音波分散機などを使用することができる。混
練分散に関する技術の詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ
Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｏｎ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ，１９６４）や田中信一著「工業材料」２５巻３７頁
（１９７７年）などに記載されている。また、米国特許
第２５８１４１４号明細書及び同第２８５５５１５号明
細書にも記載がある。本発明においても上記の引用文献
に記載された方法に準じて混練分散を行い、磁性塗料を
調製することができる。

【００２４】調製された磁性塗料は、前述の非磁性支持
体上に塗布する。その際、磁性層の乾燥後の層厚が好ま
しくは０．０５〜１０μｍの範囲内、より好ましくは
０．２〜５．０μｍになるように塗布する。多層構成の
場合は、複数の磁性塗料を逐次あるいは同時に重層塗布
してもよい。上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、
エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコー
ト、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビヤコード、キスコート、キャス
トコート、スプレイコート、スピンコート等が利用でき
る。これらについては例えば株式会社「総合技術センタ
−」発行の「最新コ−テイング技術」（昭和５８年５月
３１日）を参考にできる。塗布された磁性塗料の塗布層
は、磁性塗料の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁場配
向処理を施した後に乾燥される。磁場配向処理は、１，
０００ガウス以上のソレノイドと２，０００ガウス以上
のコバルト磁石を同極対向で併用することが好ましく、
さらには乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に
予め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。非磁性支
持体の磁性塗料が塗布されていない面にはバックコート
層が設けられていてもよい。通常バックコート層は、非
磁性支持体の磁性塗料が塗布されていない面に、研磨
剤、帯電防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に
分散したバックコート層形成塗料を塗布して設けた層で
ある。なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバックコー
ト層形成塗料の塗布面に接着剤層が設けられいてもよ
い。

【００２５】なお、バックコート層の塗設は磁性層の塗
布乾燥後に行うのが好ましいが、磁性層の塗布前でも、
次に述べる表面平滑化処理の後でもかまわない。塗布層
の形成及び乾燥後、表面平滑化処理を施す。表面平滑化
処理には、たとえばスーパーカレンダーロールなどが利
用される。表面平滑化処理を行うことにより、乾燥時の
溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁
性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁
気記録媒体を得ることができる。カレンダー処理ロール
として各種金属ロール、エポキシ、ポリイミド、ポリア
ミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチック
ロールを使用する。カレンダー処理時のカレンダーロー
ルの温度は６０〜１５０℃の範囲、好ましくは７０〜１
３０℃の範囲、特に好ましくは８０〜１１０℃の範囲に
する。圧力は１００〜５００ｋｇ／ｃｍの範囲、好まし
くは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍの範囲、特に好ましくは
２５０〜４００ｋｇ／ｃｍの範囲で作動させることによ
って行われる。カレンダー処理の後、サーモ処理するこ
ともできる。サーモ処理は４０〜８０℃で６〜１２０時
間行うことができる。この後、スリッターなどの裁断機
で所望の幅に裁断する。さらに裁断後または裁断前、磁
性層表面をサファイア刃等でブレード処理することもで
きる。

【００２６】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場１
０ｋＯｅでＶＳＭ（振動試料型磁力計）を用いて測定し
た場合、テ−プ走行方向の角形比は０．７０以上であ
り、好ましくは０．７５以上であり、さらに好ましくは
０．８０以上である。テ−プ走行方向に直角な二つの方
向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となること
が好ましい。磁性層のＳＦＤは０．７以下であることが
好ましく、さらに好ましくは０．６以下である。磁性層
の表面粗さＲａは１〜１０ｎｍが好ましいが、その値は
目的により適宜設定されるべきである。電磁変換特性を
良好にする為には（Ｒａ）は小さいほど好ましいが、走
行耐久性を良好にするためには逆に大きいほど好まし
い。ＡＦＭによる評価で求めたＲＭＳ表面粗さ
（Ｒ_RMS）は２ｎｍ〜１５ｎｍの範囲にあることが好ま
しい。本発明の磁気記録媒体の磁性層面およびその反対
面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は、好ましくは
０．１〜０．５、さらに好ましくは０．２〜０．３であ
る。表面固有抵抗は好ましくは１０⁴〜１０¹²オ−ム／
ｓｑ、磁性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅
方向とも好ましくは１００〜２，０００ｋｇ／ｍｍ²、
破断強度は好ましくは１〜３０ｋｇ／ｃｍ²、磁気記録
媒体の弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは１００
〜１，５００ｋｇ／ｍｍ²、残留伸びは好ましくは０．
５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は
好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、
もっとも好ましくは０．１％以下で、０％が理想であ
る。磁性層のガラス転移温度（１１０ＨＺで測定した動
的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０℃以上１２
０℃以下が好ましい。損失弾性率は１×１０⁸〜８×１
０⁹ｄｙｎｅ／ｃｍ²の範囲にあることが好ましく、損失
正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大
きすぎると粘着故障がでやすい。

【００２７】磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは
１００ｍｇ／ｍ²以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ²
以下である。磁性層が有する空隙率は、好ましくは４０
容量％以下、さらに好ましくは３０容量％以下である。
空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましい
が、目的によってはある値を確保した方が良い場合があ
る。例えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁
気記録媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好まし
いことが多い。本発明の磁気記録媒体は磁性層を少なく
とも一層有するが、目的に応じてこれを複層構造のもの
としてもよい。また、磁性層と非磁性支持体の間に少な
くとも非磁性粉末と結合剤からなる非磁性層を設けても
よい。そして、各層で各種の物理特性を変えることがで
きるのは容易に推定されることである。例えば、磁性層
の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に非磁
性層の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッ
ドへの当りを良くするなどである。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を記載して、本発明をさらに具
体的に説明する。以下の実施例に記載される成分、割
合、手順等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変
更することができる。したがって、本発明の範囲は以下
の実施例に示す具体例に制限されるものではない。磁気記録媒体の製造 強磁性金属粉末とポリウレタンの種類を変えて、以下の
方法に従って１９種類の磁性塗料を調製した。強磁性金
属粉末をオープンニーダーで１０分間粉砕し、塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタンＡ、メチルエチルケトン／シク
ロヘキサノン＝１／１（４０重量部）を加えて６０分間
混練した。次いで、α−Ａｌ₂Ｏ_3、カーボンブラック、
メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１（２０
０重量部）を加えてサンドミルで１２０分間分散した。
さらに、ポリイソシアネート、ステアリン酸、ｓｅｃ−
ブチルステアレート、ステアリン酸アミド、トルエンを
加えて２０分間攪拌混合した。その後、１μｍの平均孔
径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調製
した。各成分は、表１に記載される量で混合した。 １
９種類の磁性塗料は、強磁性金属粉末Ａ〜Ｐとポリウレ
タンＡ〜Ｄを表６にしたがって組み合わせることによっ
て調製した。強磁性金属粉末Ａ〜Ｐの詳細は表６に、ポ
リウレタンＡ〜Ｄの詳細は表２に記載されるとおりであ
る。調製した各磁性塗料を、乾燥後の厚さが３μｍにな
るように、厚さ１０μｍのＰＥＴ支持体の表面にエクス
トルージョン型塗布ヘッドを用いて塗布した。磁性塗料
が未乾燥の状態で３，０００ガウスの磁石で磁場配向を
行ない、さらに表３の組成を有するバックコート層形成
用塗料を乾燥後の厚さが０．５μｍになるように塗布乾
燥した。その後、金属ロールと耐熱性プラスチックロー
ルの組み合せによる５段のカレンダー処理を行い（速度
１００ｍ／ｍｉｎ、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０
℃）、２００ｍ／ｍｉｎで１／２吋幅にスリットするこ
とによって磁気記録媒体１〜１９を製造した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】 表２におけるＴｇは、２０μｍ厚の結合剤樹脂単独の膜
を形成し、バイブロン（オリエンテック社製）でＥ”の
ピーク温度で調べた。なお、表２におけるＤＥＩＳは、
ビス（２−ヒドロキシエチル）５−スルホイソフタレー
トのナトリウム塩であり、ＰＣＬはポリカプロラクトン
である。

【００３１】

【表３】

【００３２】試験方法 製造した磁気記録媒体１〜１９のそれぞれについて、以
下の試験を行った。 （１）ビデオ再生出力試験 デジタルベータカムＶＴＲ ＤＶＷ−Ａ５００型（ソニ
ー（株）製）を用いて、２０℃５０％環境下で３２．５
ＭＨｚの信号を記録し、この信号を再生したときの再生
出力をスペクトラムアナライザーで測定した。結果は、
リファレンステープ（富士写真フイルム（株）製Ｄ−３
２１）の出力を０ｄＢとしたときの相対値として示し
た。 （２）オーディオ再生出力試験 デジタルベータカムＶＴＲ ＤＶＷ−Ａ５００型（ソニ
ー（株）製）を用いて、２０℃５０％環境下で、オーデ
ィオ基準入力レベルより１０ｄＢ低い値の１ｋＨｚ信号
を基準バイアス電流で記録し、その再生出力を測定し
た。結果は、リファレンステープ（富士写真フイルム
（株）製Ｄ−３２１）の出力を０ｄＢとしたときの相対
値として示した。 （３）ヘッド摩耗試験 デジタルベータカムＶＴＲ ＤＶＷ−Ａ５００型（ソニ
ー（株）製）を用いて７３２ｍ長のテープを２０℃５０
％ＲＨ環境下で、１巻２パスを連続２５巻走行させた。
走行前後のヘッドハイトを測定して磨耗量を求めた。 （４）ヘッド汚れ試験 デジタルベータカムＶＴＲ ＤＶＷ−Ａ５００型（ソニ
ー（株）製）を用いて７３２ｍ長のテープを２０℃５０
％ＲＨ環境下で、１巻２パスを連続２５巻走行させた。
走行後のヘッド汚れの状態を以下の基準にしたがって評
価した。

【００３３】

【表４】

【００３４】（５）耐久性試験 デジタルベータカムＶＴＲ ＤＶＷ−Ａ５００型（ソニ
ー（株）製）を用いて、２４１ｍ長のテープを、５℃２
０％環境下で、「再生（ｐｌａｙ）→巻戻し（ｒｅ
ｗ）」走行を同一テープを２００回繰り返して行った。
走行後のヘッド汚れの状態を上表の基準にしたがって評
価した。また、同様の試験を４０℃７０％環境下でも行
った。 （６）使い込みＶＴＲ走行試験 デジタルベータカムＶＴＲ ＤＶＷ−Ａ５００型（ソニ
ー（株）製）を用いて、「再生（ｐｌａｙ）→巻戻し
（ｒｅｗ）→早送り（ｆｆ）→巻戻し（ｒｅｗ）」走行
を１，０００巻連続して行った。テープは７３２ｍ長の
磁気記録媒体（富士写真フイルム（株）製Ｄ−３２１）
を使用し、走行は２０℃５０％の環境下で行った。その
後、ＶＴＲ内各部に付着した汚れをアルコールでクリー
ニングし、これを使い込んだＶＴＲとした。このＶＴＲ
を用いて、２０℃５０％の環境下で７３２ｍ長の各磁気
記録媒体を「早送り（ｆｆ）→巻戻し（ｒｅｗ）」走行
させた。この走行を１０回繰り返した後、ＶＴＲ内の固
定ガイド、回転ローラー、シリンダーリード部の汚れを
以下の基準にしたがって評価した。

【００３５】

【表５】 試験結果 磁気記録媒体１〜１９に対する各試験結果は、以下の表
に示すとおりであった。

【００３６】

【表６】

【００３７】表６の結果は、本発明の条件を満たす磁気
記録媒体は、いずれの試験結果も良好で優れた特性を有
することを示している。それに対して、針状の強磁性金
属粉末を用いた磁気記録媒体４は、ヘッド摩耗が大きく
て、ヘッド汚れが著しく、使込みＶＴＲ走行試験の結果
も悪い。また、平均長軸長が０．１μｍ未満の強磁性金
属粉末を用いた磁気記録媒体１６は、オーディオ再生出
力が小さくて、ヘッド汚れが著しい。比表面積が５０ｍ
²／ｇよりも大きい強磁性金属粉末を用いた磁気記録媒
体５は、ヘッド摩耗が大きくて耐久性も劣る。逆に比表
面積が４０ｍ²／ｇ未満である強磁性金属粉末を用いた
磁気記録媒体８は、ビデオ再生出力が小さく、ヘッド摩
耗が著しく、かつ使込みＶＴＲ走行試験の結果も悪い。
Ｃｏ／Ｆｅが５原子％より大きい強磁性金属粉末を用い
た磁気記録媒体９は、オーディオ再生出力が小さい。逆
にＣｏ／Ｆｅが１原子％未満である強磁性金属粉末を用
いた磁気記録媒体１１は、ビデオ再生出力が小さい。ま
た、Ａｌ／Ｆｅが１５原子％より大きい強磁性金属粉末
を用いた磁気記録媒体１２は、ヘッド摩耗が著しい。逆
に、Ａｌ／Ｆｅが５原子％未満である強磁性金属粉末を
用いた磁気記録媒体１５は、耐久性と使込みＶＴＲ試験
結果が悪い。また、ジオール成分がポリエステルポリオ
ールのみからなるポリウレタンを使用した磁気記録媒体
１８は、ビデオ再生出力と使込みＶＴＲ走行試験の結果
が悪い。また、ジオール成分がポリエーテルポリオール
のみからなるポリウレタンを使用した磁気記録媒体１９
は、ヘッド汚れが著しくて耐久性も悪い。このように、
すべての試験に満足の行く結果を得るためには、（１）
Ｆｅを主体とし、Ｃｏ／Ｆｅが１〜５原子％、Ａｌ／Ｆ
ｅが５〜１５原子％、平均長軸長が０．１〜０．２μ
ｍ、比表面積が４０〜５０ｍ²／ｇである紡錘状の強磁
性金属粉末を、（２）ポリエーテルポリオールとポリエ
ステルポリオールからなるジオール成分とポリイソシア
ネート成分を主成分とするポリウレタンを含む結合剤と
組み合わせた磁性層を設けることが必要である。

【００３８】

【発明の効果】所定の条件を満たす紡錘状の強磁性金属
粉末とポリウレタンを含む磁性層を有する本発明の磁気
記録媒体は、優れた電磁変換特性を示し、ヘッドの摩耗
や汚れが少なく、耐久性も良い。これらの優れた効果を
示す本発明の磁気記録媒体は、比較的安価な材料で製造
することができるため経済的である。

【図面の簡単な説明】

【図１】紡錘状の強磁性粉末を説明するための投影図で
ある。

【符号の説明】

ｒ１： 長軸長 ｒ２： 短軸長 ｌ： 長軸

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【手続補正書】

【提出日】平成９年１１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】このような紡錘状粒子の製造方法は特に制
限されず、従来公知の方法を使用することができる。例
えば、第１鉄塩（例えばＦｅＣｌ₂、ＦｅＳＯ₄など）水
溶液（好ましくはｐＨ５〜８）と炭酸アルカリ水溶液
（好ましくは（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃水溶液）と
を反応させて得られるＦｅＣＯ₃を含む懸濁液に空気を
吹き込みつつ酸化し、さらに常温以上の温度、好ましく
は３０〜１２０℃下で酸化を行い紡錘状ゲータイトを形
成し、次いでこの懸濁液にＣｏ含有化合物（例えば、硫
酸コバルト、塩化コバルト等）、ＹやＮｄのような希土
類元素を含む化合物（例えば硝酸イットリウム、硝酸ネ
オジウム等）、Ａｌ含有化合物（例えばアルミン酸ナト
リウム、メタアルミン酸ナトリウム等）等の水溶液を添
加、混合し、これらの含有された紡錘状ゲータイト懸濁
液を調製する方法がある。Ｃｏ含有化合物の添加は、希
土類元素含有化合物、Ａｌ含有化合物を添加する前に行
うのが好ましい。また、該紡錘状ゲータイト含有懸濁液
へのＣｏ含有化合物等の添加は、該懸濁液をフィルター
プレス等によりＮａＣｌ、ＮａＯＨ等を除去した後に行
ってもよい。次いで、該懸濁液をオリバーフィルター等
で真空濾過を行い、造粒、乾燥して、還元を行う。還元
は静置式還元炉でも流動層式還元炉でもよい。還元温度
は、３００〜８００℃程度にコントロールした水素気流
で行うことが好ましい。その後、該粉末に酸化被膜を形
成するために徐酸化を行うことが好ましいが、これは有
機溶剤に浸漬した後に乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬
した後に酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成
し乾燥させる方法、有機溶剤を用いずに酸素ガスと不活
性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法
のいずれを施したものでも用いることができる。気相反
応で行えば均一な酸化被膜を形成することができるので
好ましい。このように本発明では、主として強磁性金属
粉末の形状を限定することによってヘッド磨耗量を小さ
くすることができるが、これだけではヘッド摩耗が減少
した分ヘッドクリーニング力が低くなり、ヘッド目詰ま
りやドロップアウト増加等の耐久性が劣化する。本発明
では下記のように強磁性金属粉末の組成と結合剤を特定
の組成とすることで、耐久性を保持する。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】本発明で用いる強磁性金属粉末は、Ｆｅを
主体とし、Ｃｏ／Ｆｅが１〜５原子％、Ａｌ／Ｆｅが５
〜１５原子％である。このような組成にすることによっ
て、強磁性金属粉末の表面特性を制御し、磁性粉末に対
して結合剤を強固に吸着することができる。また、磁性
塗膜の力学強度を強靱にし、ヘッドが高速で摺動したと
きの磁性層自身の脱落等を防止することもできる。ま
た、磁性粉末に対する結合剤の吸着量も多くすることが
でき、塗膜中で磁性粉末に吸着していない結合剤が減少
する。磁性粉末に吸着していない結合剤は乾燥過程で磁
性層の表面に出やすいため、これを少なくすることによ
ってヘッドと摺動したとき生じるヘッド目詰まり等の故
障を少なくすることができる。これら添加元素の中で
は、Ａｌが特に重要である。ＡｌはＦｅやＣｏよりイオ
ン半径が大きいため、強磁性金属粉末の比較的表面近傍
に存在している。それゆえＡｌは強磁性金属粉末と結合
剤との吸着特性に影響を与えやすく、また、強磁性金属
粉末の硬度も制御している。Ａｌ／Ｆｅが多くなると強
磁性金属粉末と結合剤との結合力は大きくなるが、１５
原子％を超えると強磁性金属粉末自身が硬くなりすぎヘ
ッド磨耗量が増えてしまうため好ましくない。逆に５原
子％未満では強磁性金属粉末と結合剤との結合力が小さ
くて、ヘッド目詰まりを起こしやすい。本発明の強磁性
金属粉末には、Ｃｏ、Ａｌ以外に必要に応じて任意の元
素を添加することができる。例えば、Ｓｉ、Ｓ、Ｃａ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、
Ｐｂ、Ｂｉ、Ｐ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｙ、Ｌ
ａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄなどを添加することができる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】本発明で用いる結合剤は、ポリエーテルポ
リオールとポリエステルポリオールからなるジオール成
分とポリイソシアネート成分を主成分とするポリウレタ
ンを含むものである。ポリエーテルポリオール構造とし
ては、ＰＰＧ（ポリプロピレングリコール）、ＰＴＭＧ
（ポリテトラメチレングリコール）、ＰＥＧ（ポリエチ
レングリコール）、ＢＰＡ（ビスフェノールＡ）にＰＯ
（プロピレンオキサイド）及び／またはＥＯ（エチレン
オキサイド）を付加したもの、およびこれらの混合物を
基本組成とするものを例示することができる。中でもＰ
ＰＧ、ＰＴＭＧが好ましい。ポリエーテルポリオールの
Ｔｇは０℃以下、好ましくは−１０〜−６０℃であり、
その分子量は通常４００〜１０，０００、好ましくは５
００〜５，０００、さらに好ましくは８００〜３，００
０である。ポリウレタン中のポリエーテルポリオールの
比率は、通常３〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量
％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。該比率
が少なすぎると効果が小さくなる。多すぎると力学強度
が低下し耐久性が低下する。次に、ポリエステルポリオ
ールは、環状構造（芳香族、脂環族）を有するモノマ−
及び分岐構造を有するモノマーを含むものであるのが好
ましい。酸成分としては、イソフタル酸（ｉＰＡ）、テ
レフタル酸等が挙げられ、アルコール成分としてはネオ
ペンチルグリコール（ＮＰＧ）、シクロヘキサンジメタ
ノール（ＣＨＭ）、シクロヘキサンジオール、ビスフェ
ノールＡ、水素添加ビスフェノールＡなどが好ましい。
該ポリエステルポリオールの分子量は、通常４００〜１
０，０００、好ましくは５００〜５，０００、さらに好
ましくは８００〜３，０００である。本発明で使用する
ポリウレタンは、Ｔｇを少なくとも２つ有し、一方が通
常−２５０〜１０℃、好ましくは−２００〜１０℃で、
もう一方が通常４０〜１３０℃、好ましくは４５〜１１
０℃である。Ｔｇが２つである場合、低い方（低Ｔｇ）
は、好ましくは−５℃以下、さらに好ましくは−１０〜
−４０℃で、高い方（高Ｔｇ）は好ましくは、５０〜１
２０℃、さらに好ましくは、６０〜１００℃である。Ｔ
ｇが３つ以上である場合は、２種の異なるポリエステル
ポリオール成分および１種のポリエーテルポリオール成
分を使用するか、１種のポリエステルポリオール成分お
よび２種の異なるポリエーテルポリオール成分を使用す
ればよい。Ｔｇが４つ以上ある場合も同様にして調製す
ることができる。なお、ポリウレタンのＴｇは厚さ２０
μｍの膜を形成し、バイブロン（オリエンテック社製）
でＥ”のピーク温度とする。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】本発明で用いる研磨剤としては、α化率９
０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ，γ−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪
素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化
ホウ素など主としてモ−ス６以上の公知の材料を単独ま
たは組合せたものを例示することができる。また、これ
らの研磨剤同士の複合体（たとえば研磨剤を他の研磨剤
で表面処理したもの）を使用してもよい。これらの研磨
剤には主成分以外の化合物または元素が含まれる場合も
あるが、主成分が９０％以上であれば効果にかわりはな
い。これら研磨剤の粒子サイズは０．０１〜２．０μｍ
が好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤
を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くし
て同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は
０．３〜２．０ｇ／ｍｌ、含水率は０．１〜５．０％、
ＰＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ²／ｇであるの
が好ましい。本発明で用いる研磨剤の形状は針状、球
状、サイコロ状、板状のいずれでもよいが、形状の一部
に角を有するものが研磨性が高く好ましい。本発明で用
いる研磨剤の具体例として、住友化学工業（株）製ＡＫ
Ｐ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５
０、ＨＩＴ−６０、ＨｉＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−７０Ａ、
ＨＩＴ−８０、ＨＩＴ−８０Ｇ、ＨＩＴ−１００；日本
化学工業（株）製Ｇ−５、Ｇ−７、Ｓ−１；戸田工業
（株）製ＴＦ−１００、ＴＦ−１４０などが挙げられ
る。本発明で用いる研磨剤は、種類、量および組合せを
変え、目的に応じて使い分けることができる。これらの
研磨剤はあらかじめ結合剤・溶剤とともに分散処理した
のち磁性塗料中に添加してもかまわない。本発明の磁気
記録媒体の磁性層表面および磁性層端面に使用する研磨
剤粒子数は０．１〜１０個／μｍ²が好ましい。研磨剤
粒子数がこれ以上ではヘッド磨耗量が多くなりすぎ、こ
れ以下ではヘッド目詰まり等を生じやすくなる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】本発明の目的を達成するためには、従来公
知の製造技術、すなわち磁性塗料を製造し、これを非磁
性支持体上に塗布、配向、乾燥し、表面平滑化処理を行
って、所定の幅に裁断することによって得られる。磁性
塗料は、強磁性粉末、結合剤、カ−ボンブラック、研磨
剤、帯電防止剤、潤滑剤などの成分を、通常は溶剤とと
もに混練分散することによって調製する。混練、分散の
際に用いられる溶剤としては、通常磁性塗料の調製に使
用されているメチルエチルケトン、トルエン、酢酸ブチ
ル、シクロヘキサノンなどの溶剤を用いることができ
る。混練分散の方法は、通常磁性塗料の調製に利用され
ている方法であれば特に制限はなく、各成分の添加順序
も適宜設定できる。さらに成分の一部をあらかじめ予備
分散しておいてから添加したり、別に分散しておき最後
に混合することもできる。磁性塗料の調製には、通常の
混練機、例えば、２本ロールミル、３本ロールミル、ボ
ールミル、サンドグラインダー、アトライター、高速イ
ンペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、
ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー、及び超音波分散機などを使用することができる。混
練分散に関する技術の詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ
「Ｐａｉｎｔ Ｆｌｏｗ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｉｏｎ」（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ
ｏｎｓ，１９６４）や田中信一著「工業材料」２５巻３
７頁（１９７７年）などに記載されている。また、米国
特許第２５８１４１４号明細書及び同第２８５５５１５
号明細書にも記載がある。本発明においても上記の引用
文献に記載された方法に準じて混練分散を行い、磁性塗
料を調製することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 18/48 Ｃ０８Ｇ 18/48 Ｚ (72)発明者 青沼 政志 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社小田原工場内 (72)発明者 橋本 博司 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社小田原工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に、強磁性金属粉末と結合
   剤を含有し、保磁力が１，４００〜１，７００Ｏｅであ
   る磁性層を有する磁気記録媒体において、 該強磁性金属粉末は、Ｆｅを主体とし、Ｃｏ／Ｆｅが１
   〜５原子％、Ａｌ／Ｆｅが５〜１５原子％、平均長軸長
   が０．１〜０．２μｍ、比表面積が４０〜５０ｍ²／ｇ
   である紡錘状粒子であり、 該結合剤は、ポリエーテルポリオールとポリエステルポ
   リオールからなるジオール成分とポリイソシアネート成
   分を主成分とするポリウレタンを含むことを特徴とする
   磁気記録媒体。