JPH1112254A - ３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体及びその中間体の製造方法 - Google Patents
３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体及びその中間体の製造方法Info
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- JPH1112254A JPH1112254A JP13266798A JP13266798A JPH1112254A JP H1112254 A JPH1112254 A JP H1112254A JP 13266798 A JP13266798 A JP 13266798A JP 13266798 A JP13266798 A JP 13266798A JP H1112254 A JPH1112254 A JP H1112254A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 殺虫剤として有用な３−（３−ピリジルメチ
ルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリ
ノン誘導体の製法とその中間体の製法。 【解決手段】 式(III) のキナゾリノン誘導体と式(V)
の化合物を反応させることを特徴とする式(I) の３−
（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２
（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体の製造方法。 【化１】 （式中、ＲはＨ、(C1-C8) アルキル、(C1-C8) アルコキ
シ、ＺはＯ、Ｓ、Ｒ1は(C1-C8) アルキル、置換基を有
しても良いフェニル、−ＣＯ−Ｒ2 （Ｒ2 はＨ、(C1-
C8) アルキル、(C1-C8) アルコキシ等））
ルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリ
ノン誘導体の製法とその中間体の製法。 【解決手段】 式(III) のキナゾリノン誘導体と式(V)
の化合物を反応させることを特徴とする式(I) の３−
（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２
（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体の製造方法。 【化１】 （式中、ＲはＨ、(C1-C8) アルキル、(C1-C8) アルコキ
シ、ＺはＯ、Ｓ、Ｒ1は(C1-C8) アルキル、置換基を有
しても良いフェニル、−ＣＯ−Ｒ2 （Ｒ2 はＨ、(C1-
C8) アルキル、(C1-C8) アルコキシ等））
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は農薬分野の新規殺虫
剤として有用な３−（３−ピリジルメチルアミノ）−
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体及
びその中間体の製造方法に関するものである。
剤として有用な３−（３−ピリジルメチルアミノ）−
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体及
びその中間体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】特開平８−３２５２３９号公報には、本
発明で製造される一般式（Ｉ）で表される３−（３−ピ
リジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
−キナゾリノン誘導体、該化合物が殺虫剤として有用で
あること及びその製造方法が記載されている。
発明で製造される一般式（Ｉ）で表される３−（３−ピ
リジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
−キナゾリノン誘導体、該化合物が殺虫剤として有用で
あること及びその製造方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記一般式（Ｉ）で表
される３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジ
ヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体は特開平８−
３２５２３９４号公報に開示の製造方法では反応、収率
及び単離方法とも工業的には実用性が低く、さらに経済
性及び実用性の面から新たな製造方法が望まれている。
される３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジ
ヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体は特開平８−
３２５２３９４号公報に開示の製造方法では反応、収率
及び単離方法とも工業的には実用性が低く、さらに経済
性及び実用性の面から新たな製造方法が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは殺虫剤とし
て有用な３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−
ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体の新規な製
造方法を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を
見い出し、本発明を完成させたものである。本発明の一
般式(I) で表される３−（３−ピリジルメチルアミノ）
−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体
及び本発明を示す下記反応式の定義中、『(C1-C8) アル
キル基』又は『(C1-C8) アルコキシ基』とは、炭素原子
数１〜８の直鎖状又は分岐状のアルキル基、例えばメチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブ
チル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、neo-ペンチ
ル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル等のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキ
シ、n-ブトキシ、i-ブトキシ、s-ブトキシ、t-ブトキ
シ、n-ペンチルオキシ、neo-ペンチルオキシ、n-ヘキシ
ルオキシ、n-ヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ等のア
ルコキシ基を示し、『置換基を有しても良いフェニル
基』の置換基としては、例えばハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、(C1-C6) アルキル基、ハロ(C1-C6) アル
キル基、(C1-C6) アルコキシ基、ハロ(C1-C6) アルコキ
シ基、(C1-C6) アルキルチオ基、ハロ(C1-C6) アルキル
チオ基、(C1-C6) アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-
C6) アルキルスルフィニル基、(C1-C6)アルキルスルホ
ニル基、ハロ(C1-C6) アルキルスルホニル基等の置換基
から選択される１〜５個の同一又は異なっても良い置換
基を示す。本発明の製造方法を、例えば図式的に示すと
以下のとおり示すことができる。
て有用な３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−
ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体の新規な製
造方法を開発すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を
見い出し、本発明を完成させたものである。本発明の一
般式(I) で表される３−（３−ピリジルメチルアミノ）
−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体
及び本発明を示す下記反応式の定義中、『(C1-C8) アル
キル基』又は『(C1-C8) アルコキシ基』とは、炭素原子
数１〜８の直鎖状又は分岐状のアルキル基、例えばメチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブ
チル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、neo-ペンチ
ル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル等のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキ
シ、n-ブトキシ、i-ブトキシ、s-ブトキシ、t-ブトキ
シ、n-ペンチルオキシ、neo-ペンチルオキシ、n-ヘキシ
ルオキシ、n-ヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ等のア
ルコキシ基を示し、『置換基を有しても良いフェニル
基』の置換基としては、例えばハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、(C1-C6) アルキル基、ハロ(C1-C6) アル
キル基、(C1-C6) アルコキシ基、ハロ(C1-C6) アルコキ
シ基、(C1-C6) アルキルチオ基、ハロ(C1-C6) アルキル
チオ基、(C1-C6) アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-
C6) アルキルスルフィニル基、(C1-C6)アルキルスルホ
ニル基、ハロ(C1-C6) アルキルスルホニル基等の置換基
から選択される１〜５個の同一又は異なっても良い置換
基を示す。本発明の製造方法を、例えば図式的に示すと
以下のとおり示すことができる。
【０００５】
【化１６】
【０００６】（式中、Ｒは水素原子、(C1-C8) アルキル
基又は(C1-C8) アルコキシ基を示し、Ｘはハロゲン原子
又は−Ｚ−Ｒ1 （式中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示
し、Ｒ1 は(C1-C8) アルキル基、置換基を有しても良い
フェニル基又は−ＣＯ−Ｒ2（式中、Ｒ2 は水素原子、
(C1-C8) アルキル基、(C1-C8) アルコキシ基又は
基又は(C1-C8) アルコキシ基を示し、Ｘはハロゲン原子
又は−Ｚ−Ｒ1 （式中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示
し、Ｒ1 は(C1-C8) アルキル基、置換基を有しても良い
フェニル基又は−ＣＯ−Ｒ2（式中、Ｒ2 は水素原子、
(C1-C8) アルキル基、(C1-C8) アルコキシ基又は
【化１７】 を示す。）を示す。）を示し、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は
異なっても良く、(C1-C8) アルキル基又は(C1-C8) アル
コキシ基を示し、また、Ｒ2 及びＲ3 が一緒になって−
（ＣＨ2 ）ｎ−（式中、ｎは２〜５の整数を示す。）を
示すこともできる。）
異なっても良く、(C1-C8) アルキル基又は(C1-C8) アル
コキシ基を示し、また、Ｒ2 及びＲ3 が一緒になって−
（ＣＨ2 ）ｎ−（式中、ｎは２〜５の整数を示す。）を
示すこともできる。）
【０００７】１．構造式(III) →一般式(I) 構造式(III) で表される化合物と一般式(V) で表される
化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下に反応することに
より一般式(I) で表される３−（３−ピリジルメチルア
ミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン
誘導体を製造することができる。本反応で使用する不活
性溶媒は、本反応の進行を著しく阻害しない不活性溶媒
であれば良く、例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等の直鎖状又は分岐状アルコール
類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、アセトニトリル、ベンゾニトリル
等のニトリル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
等のセロソルブ類、ジメチルエーテル、ジグライム、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の直鎖状又
は環状エーテル類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメトキシエタン
（ＤＭＥ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、１−
メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ヘキサメチル
ホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等のリン酸アミド
類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン、
水等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活
性溶媒は単独で、又は２種以上混合して使用することが
できる。
化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下に反応することに
より一般式(I) で表される３−（３−ピリジルメチルア
ミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン
誘導体を製造することができる。本反応で使用する不活
性溶媒は、本反応の進行を著しく阻害しない不活性溶媒
であれば良く、例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等の直鎖状又は分岐状アルコール
類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、アセトニトリル、ベンゾニトリル
等のニトリル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
等のセロソルブ類、ジメチルエーテル、ジグライム、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の直鎖状又
は環状エーテル類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメトキシエタン
（ＤＭＥ）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、１−
メチル−２−ピロリジノン等のアミド類、ヘキサメチル
ホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等のリン酸アミド
類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン、
水等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活
性溶媒は単独で、又は２種以上混合して使用することが
できる。
【０００８】本反応で使用する塩基としては有機塩基又
は無機塩基を使用することができ、無機塩基としては、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグ
ネシウム等のアルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原
子の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸カリウム等のアルカリ金属原子又はアルカリ土類金
属原子の炭酸塩等を、有機塩基としては、例えばトリエ
チルアミン、ピリジン等の有機塩基、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキ
シド、カリウムメトキシド等のアルコラート類、ｎ−ブ
チルリチウム等のアルキル金属類、水素化ナトリウム等
のアルカリ金属ハイドライド類等を例示することができ
るが、本発明はこれらの塩基に限定されるものではな
い。塩基の使用量は構造式(III) で表される化合物に対
して等量乃至５等量の範囲から適宜選択して使用すれば
良い。
は無機塩基を使用することができ、無機塩基としては、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグ
ネシウム等のアルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原
子の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸カリウム等のアルカリ金属原子又はアルカリ土類金
属原子の炭酸塩等を、有機塩基としては、例えばトリエ
チルアミン、ピリジン等の有機塩基、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキ
シド、カリウムメトキシド等のアルコラート類、ｎ−ブ
チルリチウム等のアルキル金属類、水素化ナトリウム等
のアルカリ金属ハイドライド類等を例示することができ
るが、本発明はこれらの塩基に限定されるものではな
い。塩基の使用量は構造式(III) で表される化合物に対
して等量乃至５等量の範囲から適宜選択して使用すれば
良い。
【０００９】本反応は等モル反応であるので、構造式(I
II) で表される化合物と一般式(V)で表される化合物を
等モル量使用すれば良いが、いずれかの反応剤（化合
物）を過剰に使用することもできる。本反応の反応温度
は−８０℃〜２００℃の範囲から適宜選択して反応を行
えば良く、好ましくは０℃〜１００℃の範囲である。本
反応の反応時間は反応規模、反応温度等により一定しな
いが、本反応が完結すれば良く、数分〜４８時間程度の
範囲である。反応終了後、常法に従って目的物である一
般式(I) で表される３−（３−ピリジルメチルアミノ）
−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体
を単離すればよく、必要に応じて精製操作を行うことも
できる。
II) で表される化合物と一般式(V)で表される化合物を
等モル量使用すれば良いが、いずれかの反応剤（化合
物）を過剰に使用することもできる。本反応の反応温度
は−８０℃〜２００℃の範囲から適宜選択して反応を行
えば良く、好ましくは０℃〜１００℃の範囲である。本
反応の反応時間は反応規模、反応温度等により一定しな
いが、本反応が完結すれば良く、数分〜４８時間程度の
範囲である。反応終了後、常法に従って目的物である一
般式(I) で表される３−（３−ピリジルメチルアミノ）
−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体
を単離すればよく、必要に応じて精製操作を行うことも
できる。
【００１０】２．構造式(IV)→一般式(II) 本反応は構造式(IV)で表される化合物と一般式(V) で表
される化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下に反応させ
ることにより、一般式(II)で表される化合物を製造する
ことができる。本反応は製造方法１に従って反応を行う
ことにより一般式(II)で表される化合物を製造すること
ができる。得られた一般式(II)で表される化合物を反応
系から単離し、又は単離せずして次の反応に供すること
ができる。 ３．一般式(VII) →一般式(II) 本反応は一般式(VII) で表される化合物を不活性溶媒及
び触媒の存在下に一般式(VI)で表される化合物と反応さ
せることにより製造することができる。本反応で使用す
る不活性溶媒としては、例えば製造方法１で使用する不
活性溶媒を使用することができる。
される化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下に反応させ
ることにより、一般式(II)で表される化合物を製造する
ことができる。本反応は製造方法１に従って反応を行う
ことにより一般式(II)で表される化合物を製造すること
ができる。得られた一般式(II)で表される化合物を反応
系から単離し、又は単離せずして次の反応に供すること
ができる。 ３．一般式(VII) →一般式(II) 本反応は一般式(VII) で表される化合物を不活性溶媒及
び触媒の存在下に一般式(VI)で表される化合物と反応さ
せることにより製造することができる。本反応で使用す
る不活性溶媒としては、例えば製造方法１で使用する不
活性溶媒を使用することができる。
【００１１】本反応で使用する触媒としては、例えば塩
酸、硫酸等の無機酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸等
の有機酸を使用することができ、使用量は０．００１重
量％〜１０重量％の範囲から選択して使用すれば良い。
本反応は等モル反応であるので、一般式(VII) で表され
る化合物と一般式(VI)で表される化合物を等モル使用す
れば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することも
できる。反応温度は室温〜使用する不活性溶媒の沸点域
の範囲であり、好ましくは室温〜９０℃の範囲で行うの
が良い。反応時間は反応規模、反応温度等により一定し
ないが、数分〜４８時間の範囲で反応を行えば良い。反
応終了後、常法により反応系から目的物を単離し、必要
に応じて精製操作等により目的物を製造することができ
る。反応終了後、反応系より目的物を単離せずに次の反
応に供することもできる。
酸、硫酸等の無機酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸等
の有機酸を使用することができ、使用量は０．００１重
量％〜１０重量％の範囲から選択して使用すれば良い。
本反応は等モル反応であるので、一般式(VII) で表され
る化合物と一般式(VI)で表される化合物を等モル使用す
れば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することも
できる。反応温度は室温〜使用する不活性溶媒の沸点域
の範囲であり、好ましくは室温〜９０℃の範囲で行うの
が良い。反応時間は反応規模、反応温度等により一定し
ないが、数分〜４８時間の範囲で反応を行えば良い。反
応終了後、常法により反応系から目的物を単離し、必要
に応じて精製操作等により目的物を製造することができ
る。反応終了後、反応系より目的物を単離せずに次の反
応に供することもできる。
【００１２】４．一般式(VIII)→一般式(VII) 本反応は一般式(VIII)で表される化合物と一般式(IX)で
表される化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下に反応さ
せることにより、一般式(VII) で表される化合物を製造
することができる。本反応は製造方法１と同様にするこ
とによって一般式(VII) で表される化合物を製造するこ
とができる。得られた一般式(VII) で表される化合物を
反応系から単離し、又は単離せずして次の反応に供する
ことができる。製造方法２及び３で製造される一般式(I
I)で表される化合物は、特開平８−３２５２３９号公報
記載の製造方法により一般式(I) で表される３−（３−
ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体を製造することができる。
又、本製造方法の原料化合物である構造式(III) 、構造
式(IV)及び一般式(VIII)で表される化合物は特開平８−
３２５２３９号公報に記載の製造方法により製造するこ
とができる。
表される化合物を不活性溶媒及び塩基の存在下に反応さ
せることにより、一般式(VII) で表される化合物を製造
することができる。本反応は製造方法１と同様にするこ
とによって一般式(VII) で表される化合物を製造するこ
とができる。得られた一般式(VII) で表される化合物を
反応系から単離し、又は単離せずして次の反応に供する
ことができる。製造方法２及び３で製造される一般式(I
I)で表される化合物は、特開平８−３２５２３９号公報
記載の製造方法により一般式(I) で表される３−（３−
ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体を製造することができる。
又、本製造方法の原料化合物である構造式(III) 、構造
式(IV)及び一般式(VIII)で表される化合物は特開平８−
３２５２３９号公報に記載の製造方法により製造するこ
とができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に本発明の代表的な実施例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１
【化１８】
【００１４】ジメチルアセトアミド５ｍｌに水素化ナト
リウム１１３ｍｇ（４．７３ミリモル）を懸濁させ、該
懸濁液に３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−
ジヒドロ−２−（１Ｈ）−キナゾリノン１ｇ（３．９４
ミリモル）を加えて５０℃で３０分間攪拌した。反応液
を氷冷後、４−ニトロフェニルプロピオネート８８３ｍ
ｇ（４．５３ミリモル）を加えて３０分間攪拌下に反応
を行った。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、目的物を
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で洗浄
し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残渣の粗結晶を洗浄
（トルエン−ｎ−ヘキサン １：１）することにより目
的物を９１５ｍｇ得た。 物性：ｍ．ｐ．１０７−１０８℃ 収率 ７５％
リウム１１３ｍｇ（４．７３ミリモル）を懸濁させ、該
懸濁液に３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−
ジヒドロ−２−（１Ｈ）−キナゾリノン１ｇ（３．９４
ミリモル）を加えて５０℃で３０分間攪拌した。反応液
を氷冷後、４−ニトロフェニルプロピオネート８８３ｍ
ｇ（４．５３ミリモル）を加えて３０分間攪拌下に反応
を行った。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、目的物を
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で洗浄
し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残渣の粗結晶を洗浄
（トルエン−ｎ−ヘキサン １：１）することにより目
的物を９１５ｍｇ得た。 物性：ｍ．ｐ．１０７−１０８℃ 収率 ７５％
【００１５】実施例２〜１４ 実施例１で使用した塩基、不活性溶媒又は反応剤をかえ
て実施例１と同様にして目的物を得た。結果を第１表に
示す。
て実施例１と同様にして目的物を得た。結果を第１表に
示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】実施例１５
【化１９】 トルエン１５ｍｌに粉末水酸化ナトリウム１８９ｍｇ
（４．７３ミリモル）を懸濁させ、該懸濁液に３−（３
−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２−
（１Ｈ）−キナゾリノン１ｇ（３．９４ミリモル）を加
え加熱還流した。還流液はモレキュラーシーブス４Ａ
（２ｇ）を通し反応系に戻し５時間反応を行った。反応
液を氷冷後、無水プロピオン酸５６３ｍｇ（４．３３ミ
リモル）を加えて３０分間攪拌下に反応を行った。反応
終了後、反応液を水中に注ぎ、目的物を酢酸エチルで抽
出した。抽出液を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥後、溶媒を留去し、残渣の粗結晶を再
結晶（イソプロパノール−Ｎ−ヘプタン １：２）する
ことにより目的物を９１５ｍｇ得た。 物性：ｍ．ｐ．１０７−１０８℃ 収率７５％
（４．７３ミリモル）を懸濁させ、該懸濁液に３−（３
−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２−
（１Ｈ）−キナゾリノン１ｇ（３．９４ミリモル）を加
え加熱還流した。還流液はモレキュラーシーブス４Ａ
（２ｇ）を通し反応系に戻し５時間反応を行った。反応
液を氷冷後、無水プロピオン酸５６３ｍｇ（４．３３ミ
リモル）を加えて３０分間攪拌下に反応を行った。反応
終了後、反応液を水中に注ぎ、目的物を酢酸エチルで抽
出した。抽出液を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥後、溶媒を留去し、残渣の粗結晶を再
結晶（イソプロパノール−Ｎ−ヘプタン １：２）する
ことにより目的物を９１５ｍｇ得た。 物性：ｍ．ｐ．１０７−１０８℃ 収率７５％
【００１９】実施例１６
【化２０】 ３−（３−ピリジルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒ
ドロ−２−（１Ｈ）−キナゾリノン１ｇ（３．９７ミリ
モル）をジメチルアセトアミド３５ｍｌに溶解し、水素
化ナトリウム１００ｍｇ（４．１７ミリモル）を加えて
室温下に１時間攪拌した。反応液に無水プロピオン酸５
４０ｍｇ（４．１７ミリモル）をジメチルアセトアミド
５ｍｌに溶解した溶液を加えて３０分間攪拌下に反応を
行った。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、目的物をト
ルエンで抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で洗浄し、
芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残渣の粗結晶をエーテル
で洗浄することにより目的物を８２０ｍｇ得た。 収率 ６７％ 実施例１７〜２５ 実施例１６で使用した不活性溶媒又は反応剤をかえて実
施例１６と同様にして目的物を得た。結果を第２表に示
す。
ドロ−２−（１Ｈ）−キナゾリノン１ｇ（３．９７ミリ
モル）をジメチルアセトアミド３５ｍｌに溶解し、水素
化ナトリウム１００ｍｇ（４．１７ミリモル）を加えて
室温下に１時間攪拌した。反応液に無水プロピオン酸５
４０ｍｇ（４．１７ミリモル）をジメチルアセトアミド
５ｍｌに溶解した溶液を加えて３０分間攪拌下に反応を
行った。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、目的物をト
ルエンで抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で洗浄し、
芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残渣の粗結晶をエーテル
で洗浄することにより目的物を８２０ｍｇ得た。 収率 ６７％ 実施例１７〜２５ 実施例１６で使用した不活性溶媒又は反応剤をかえて実
施例１６と同様にして目的物を得た。結果を第２表に示
す。
【００２０】
【表３】
【００２１】
【表４】
【００２２】実施例２６
【化２１】 ．３−（１−メトキシエチリデンアミノ）−３，４−
ジヒドロ−２−（１Ｈ）−キナゾリノン１ｇ（４．５ミ
リモル）をトルエン１０ｍｌに溶解し、水素化ナトリウ
ム２２０ｍｇ（５．５ミリモル）を加えて５０℃で１０
分間攪拌する。反応液を放冷後、無水プロピオン酸７１
０ｍｇ（５．５ミリモル）を加えた後、再び５０℃で３
０分間攪拌下に反応を行った。反応終了後、反応液を水
中に注ぎ、酢酸エチルで目的物を抽出し、抽出液を水、
飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残
渣の粗結晶をｎ−ヘキサンで洗浄することにより目的物
である３−（１−メトキシエチリデンアミノ）−１−プ
ロピオニル−３，４−ジヒドロ−２−（１Ｈ）−キナゾ
リノンを１．１６ｇ得た。（収率９２％）
ジヒドロ−２−（１Ｈ）−キナゾリノン１ｇ（４．５ミ
リモル）をトルエン１０ｍｌに溶解し、水素化ナトリウ
ム２２０ｍｇ（５．５ミリモル）を加えて５０℃で１０
分間攪拌する。反応液を放冷後、無水プロピオン酸７１
０ｍｇ（５．５ミリモル）を加えた後、再び５０℃で３
０分間攪拌下に反応を行った。反応終了後、反応液を水
中に注ぎ、酢酸エチルで目的物を抽出し、抽出液を水、
飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後、溶媒を留去し、残
渣の粗結晶をｎ−ヘキサンで洗浄することにより目的物
である３−（１−メトキシエチリデンアミノ）−１−プ
ロピオニル−３，４−ジヒドロ−２−（１Ｈ）−キナゾ
リノンを１．１６ｇ得た。（収率９２％）
【００２３】．得られた３−（１−メトキシエチリデ
ンアミノ）−１−プロピオニル−３，４−ジヒドロ−２
−（１Ｈ）−キナゾリノンをｔ−ブチルアルコール１０
ｍｌに溶解し、ニコチンアルデヒド５００ｍｇ（４．６
ミリモル）及び濃塩酸１００ｍｇを加えて６０分間加熱
還流下に反応を行った。反応終了後、反応液を放冷し、
減圧濃縮して得られた残渣にトルエンを加えて目的物を
抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾
燥後、溶媒を留去することにより目的物である３−（３
−ピリジルメチリデンアミノ）−１−プロピオニル−
３，４−ジヒドロ−２−（１Ｈ）−キナゾリノンを１．
１７ｇ得た。 物性：ｍ．ｐ．１２９℃ 収率８３％
ンアミノ）−１−プロピオニル−３，４−ジヒドロ−２
−（１Ｈ）−キナゾリノンをｔ−ブチルアルコール１０
ｍｌに溶解し、ニコチンアルデヒド５００ｍｇ（４．６
ミリモル）及び濃塩酸１００ｍｇを加えて６０分間加熱
還流下に反応を行った。反応終了後、反応液を放冷し、
減圧濃縮して得られた残渣にトルエンを加えて目的物を
抽出した。抽出液を水、飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾
燥後、溶媒を留去することにより目的物である３−（３
−ピリジルメチリデンアミノ）−１−プロピオニル−
３，４−ジヒドロ−２−（１Ｈ）−キナゾリノンを１．
１７ｇ得た。 物性：ｍ．ｐ．１２９℃ 収率８３％
【００２４】実施例２７〜３３ 実施例２６の及びの反応条件を第３表及び第４表に
示すとおりかえて、実施例２６と同様に行った。結果を
第３表及び第４表に示す。 の反応
示すとおりかえて、実施例２６と同様に行った。結果を
第３表及び第４表に示す。 の反応
【表５】
【００２５】の反応
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川口 道彦 大阪府富田林市喜志町３−７−５−503 (72)発明者 阿部 登 大阪府河内長野市昭栄町10−３−Ａ102 (72)発明者 瀬尾 明 和歌山県橋本市紀見ケ丘２−３−19
Claims (4)
- 【請求項１】 構造式(III) 【化１】 で表されるキナゾリノン誘導体と一般式(V) 【化２】R-CO-Z-R1 (V) （式中、Ｒは水素原子、(C1-C8) アルキル基又は(C1-
C8) アルコキシ基を示し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を
示し、Ｒ1 は(C1-C8) アルキル基、置換基を有しても良
いフェニル基又は−ＣＯ−Ｒ2 （式中、Ｒ2 は水素原
子、(C1-C8) アルキル基、(C1-C8) アルコキシ基又は 【化３】 を示す。）を示す。）で表される化合物と反応させるこ
とを特徴とする一般式(I) 【化４】 （式中、Ｒは前記に同じ。）で表される３−（３−ピリ
ジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−
キナゾリノン誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 構造式(IV) 【化５】 で表される化合物と一般式(V) 【化６】R-CO-Z-R1 (V) （式中、Ｒは水素原子、(C1-C8) アルキル基又は(C1-
C8) アルコキシ基を示し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を
示し、Ｒ1 は(C1-C8) アルキル基、置換基を有しても良
いフェニル基又は−ＣＯ−Ｒ2 （式中、Ｒ2 は水素原
子、(C1-C8) アルキル基、(C1-C8) アルコキシ基又は 【化７】 を示す。）を示す。）で表される化合物と反応させるこ
とを特徴とする一般式(II) 【化８】 （式中、Ｒは前記に同じ。）で表される３−（３−ピリ
ジルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）キナゾリノン誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 一般式(VII) 【化９】 （式中、Ｒは水素原子、(C1-C8) アルキル基又は(C1-
C8) アルコキシ基を示し、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異な
っても良く、(C1-C8) アルキル基又は(C1-C8) アルコキ
シ基を示し、Ｒ2 及びＲ3 が一緒になって−（ＣＨ2 ）
ｎ−（式中、ｎは２〜５の整数を示す。）を示すことも
できる。）で表される化合物と構造式(VI) 【化１０】 で表される化合物と反応させることを特徴とする一般式
(II) 【化１１】 （式中、Ｒは前記に同じ。）で表される３−（３−ピリ
ジルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）キナゾリノン誘導体の製造方法。 - 【請求項４】 一般式(VIII) 【化１２】 （式中、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なっても良く、(C1-
C8) アルキル基又は(C1-C8) アルコキシ基を示し、Ｒ2
及びＲ3 が一緒になって−（ＣＨ2 ）ｎ−（式中、ｎは
２〜５の整数を示す。）を示すこともできる。）で表さ
れる化合物と一般式(IX) 【化１３】 R-CO-X (IX) （式中、Ｒは水素原子、(C1-C8) アルキル基又は(C1-
C8) アルコキシ基を示し、Ｘはハロゲン原子又は−Ｚ−
Ｒ1 （式中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ1 は
(C1-C8) アルキル基、置換基を有しても良いフェニル基
又は−ＣＯ−Ｒ2（式中、Ｒ2 は水素原子、(C1-C8) ア
ルキル基、(C1-C8) アルコキシ基又は 【化１４】 を示す。）を示す。）で表される化合物と反応させるこ
とを特徴とする一般式(VII) 【化１５】 （式中、Ｒ、Ｒ2 及びＲ3 は前記に同じ。）キナゾリノ
ン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13266798A JPH1112254A (ja) | 1997-04-28 | 1998-04-27 | ３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体及びその中間体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-125055 | 1997-04-28 | ||
| JP12505597 | 1997-04-28 | ||
| JP13266798A JPH1112254A (ja) | 1997-04-28 | 1998-04-27 | ３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体及びその中間体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112254A true JPH1112254A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=26461594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13266798A Pending JPH1112254A (ja) | 1997-04-28 | 1998-04-27 | ３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体及びその中間体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1112254A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104304264A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-01-28 | 济南凯因生物科技有限公司 | 防治柑桔害螨的组合物 |
-
1998
- 1998-04-27 JP JP13266798A patent/JPH1112254A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104304264A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-01-28 | 济南凯因生物科技有限公司 | 防治柑桔害螨的组合物 |
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