JPH11106659A - 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents
耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物Info
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- JPH11106659A JPH11106659A JP27540597A JP27540597A JPH11106659A JP H11106659 A JPH11106659 A JP H11106659A JP 27540597 A JP27540597 A JP 27540597A JP 27540597 A JP27540597 A JP 27540597A JP H11106659 A JPH11106659 A JP H11106659A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 300℃の高温下における長時間の連続使用が
可能である付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物を
提供する。 【解決手段】 (A) 分子中にケイ素原子に結合せるアル
ケニル基を含有するポリオルガノシロキサン、 100重量
部、(B) 分子中にケイ素原子に結合せる水素原子を含有
するポリオルガノシロキサン、(A) 成分のアルケニル基
１個に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が 0.5
〜10個になるような量、(C) 触媒量の白金系触媒、(D)
三二酸化鉄20〜150 重量部、(E) ケイ素原子に結合した
アルコキシ基を分子中に少なくとも２個と、エポキシ基
を分子中に少なくとも１個有する有機ケイ素化合物 0.1
〜20重量部とを含有する耐熱性ポリオルガノシロキサン
組成物。
可能である付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物を
提供する。 【解決手段】 (A) 分子中にケイ素原子に結合せるアル
ケニル基を含有するポリオルガノシロキサン、 100重量
部、(B) 分子中にケイ素原子に結合せる水素原子を含有
するポリオルガノシロキサン、(A) 成分のアルケニル基
１個に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が 0.5
〜10個になるような量、(C) 触媒量の白金系触媒、(D)
三二酸化鉄20〜150 重量部、(E) ケイ素原子に結合した
アルコキシ基を分子中に少なくとも２個と、エポキシ基
を分子中に少なくとも１個有する有機ケイ素化合物 0.1
〜20重量部とを含有する耐熱性ポリオルガノシロキサン
組成物。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリオルガノシロキサン
組成物に関するものであり、さらに詳しくは、高温下で
長時間の使用に対する抵抗性を改良した、耐熱性ポリオ
ルガノシロキサン組成物に関する。
組成物に関するものであり、さらに詳しくは、高温下で
長時間の使用に対する抵抗性を改良した、耐熱性ポリオ
ルガノシロキサン組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景とその問題点】白金または白金化合
物の存在下にケイ素原子に結合したビニル基が１分子中
に２個以上存在するビニル基含有ポリオルガノシロキサ
ンと、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとを反応
せしめることにより、硬化したシリコーンゴムを得るこ
とは知られている。また、得られたシリコーンゴムは、
一般の有機合成ゴムや天然ゴムに比較して、熱に対する
抵抗性に優れていることも認められており、これまで多
くの用途に使用されてきている。このポリオルガノシロ
キサン組成物のゴム状硬化物の熱に対する抵抗性をさら
に高める目的で、以下に示すように組成物に耐熱安定剤
を添加する方法が提案されている。たとえば、酸化鉄を
添加する方法（米国特許第3352781 号明細書）、ランタ
ン系の希土類金属の酸化物および水酸化物を添加する方
法（特公昭36−6189号公報）、アリルウレタンを添加す
る方法（特公昭38−16771 号公報）、ポリエチニルピリ
ジンを添加する方法（特公昭49−15047 号公報）などが
提案され、また添加する金属酸化物の製造方法に関する
提案もある（特公昭47−47238 号公報）。これらによ
り、ポリオルガノシロキサン組成物の耐熱性は改良され
るが、いずれも 300℃の高温下に長時間使用する場合は
熱劣化が著しく、このような用途では使用できない。こ
こで有力な方法として、三二酸化鉄をポリオルガノシロ
キサンに配合し、熱劣化に対する抵抗性を向上させる方
法が公知であり、その詳細な検討を行った特許として、
三二酸化鉄及び溶融石英、粉砕石英を併用することを特
徴とする特公昭63−52060 号公報が提案されている。し
かし、特公昭63−52060 号公報には接着促進剤を配合す
ることについては一切記載がなく、本発明者らが検討し
たところ、その組成物に、特公昭59−5219号公報、特公
昭58−26376 号公報、特公昭63−48902 号公報に例示さ
れる接着促進剤を配合すると、熱老化に対する抵抗が低
下し、300 ℃の高温下での長時間の連続使用には耐えな
いことを見い出した。
物の存在下にケイ素原子に結合したビニル基が１分子中
に２個以上存在するビニル基含有ポリオルガノシロキサ
ンと、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとを反応
せしめることにより、硬化したシリコーンゴムを得るこ
とは知られている。また、得られたシリコーンゴムは、
一般の有機合成ゴムや天然ゴムに比較して、熱に対する
抵抗性に優れていることも認められており、これまで多
くの用途に使用されてきている。このポリオルガノシロ
キサン組成物のゴム状硬化物の熱に対する抵抗性をさら
に高める目的で、以下に示すように組成物に耐熱安定剤
を添加する方法が提案されている。たとえば、酸化鉄を
添加する方法（米国特許第3352781 号明細書）、ランタ
ン系の希土類金属の酸化物および水酸化物を添加する方
法（特公昭36−6189号公報）、アリルウレタンを添加す
る方法（特公昭38−16771 号公報）、ポリエチニルピリ
ジンを添加する方法（特公昭49−15047 号公報）などが
提案され、また添加する金属酸化物の製造方法に関する
提案もある（特公昭47−47238 号公報）。これらによ
り、ポリオルガノシロキサン組成物の耐熱性は改良され
るが、いずれも 300℃の高温下に長時間使用する場合は
熱劣化が著しく、このような用途では使用できない。こ
こで有力な方法として、三二酸化鉄をポリオルガノシロ
キサンに配合し、熱劣化に対する抵抗性を向上させる方
法が公知であり、その詳細な検討を行った特許として、
三二酸化鉄及び溶融石英、粉砕石英を併用することを特
徴とする特公昭63−52060 号公報が提案されている。し
かし、特公昭63−52060 号公報には接着促進剤を配合す
ることについては一切記載がなく、本発明者らが検討し
たところ、その組成物に、特公昭59−5219号公報、特公
昭58−26376 号公報、特公昭63−48902 号公報に例示さ
れる接着促進剤を配合すると、熱老化に対する抵抗が低
下し、300 ℃の高温下での長時間の連続使用には耐えな
いことを見い出した。
【０００３】
【発明の目的】本発明はかかる従来技術の問題点を解決
し、 300℃の高温下における長時間の連続使用が可能で
ある付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物を提供す
ることを目的とする。
し、 300℃の高温下における長時間の連続使用が可能で
ある付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物を提供す
ることを目的とする。
【０００４】
【発明の構成】本発明者らは、かかる目的を達成するた
め鋭意検討を重ねた結果、付加反応型ポリオルガノシロ
キサン組成物の添加剤として、三二酸化鉄、アルコキシ
基とエポキシ基を含有する有機ケイ素化合物を配合する
ことにより、高温下で長時間の使用に対する抵抗性が著
しく改善されることを見いだし、本発明に到達した。す
なわち、本発明の耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物
は、 (A) 分子中にケイ素原子に結合せるアルケニル基を含有
するポリオルガノシロキサン、 100重量部 (B) 分子中にケイ素原子に結合せる水素原子を含有する
ポリオルガノシロキサン、(A) 成分のアルケニル基１個
に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が 0.5〜10
個になるような量 (C) 触媒量の白金系触媒 (D) 三二酸化鉄20〜150 重量部 (E) ケイ素原子に結合したアルコキシ基を分子中に少な
くとも２個と、エポキシ基を分子中に少なくとも１個有
する有機ケイ素化合物 0.1〜20重量部 とを含有することを特徴とする。
め鋭意検討を重ねた結果、付加反応型ポリオルガノシロ
キサン組成物の添加剤として、三二酸化鉄、アルコキシ
基とエポキシ基を含有する有機ケイ素化合物を配合する
ことにより、高温下で長時間の使用に対する抵抗性が著
しく改善されることを見いだし、本発明に到達した。す
なわち、本発明の耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物
は、 (A) 分子中にケイ素原子に結合せるアルケニル基を含有
するポリオルガノシロキサン、 100重量部 (B) 分子中にケイ素原子に結合せる水素原子を含有する
ポリオルガノシロキサン、(A) 成分のアルケニル基１個
に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が 0.5〜10
個になるような量 (C) 触媒量の白金系触媒 (D) 三二酸化鉄20〜150 重量部 (E) ケイ素原子に結合したアルコキシ基を分子中に少な
くとも２個と、エポキシ基を分子中に少なくとも１個有
する有機ケイ素化合物 0.1〜20重量部 とを含有することを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いる成分(A) のアルケニル基含有ポリオルガ
ノシロキサンはケイ素原子に直結したアルケニル基を有
するもので、シロキサン骨格は直鎖状もしくは分岐状の
いずれでもよく、またこれらの混合物であってもよい。
アルケニル基としては、ビニル、アリル、１−ブテニ
ル、１−ヘキセニルなどが挙げられるが、合成の容易さ
からビニル基が好ましい。アルケニル基以外のケイ素原
子に結合する置換基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、ドデシルなどのアルキル基；フ
ェニルなどのアリール基；２−フェニルエチル、２−フ
ェニルプロピルなどのアラルキル基；クロロメチル、3,
3,3 −トリフルオロプロピルなどの置換炭化水素基など
が例示される。これらのうち、合成しやすく、しかも硬
化後に良好な物理的性質を保つ上で必要な重合度をも
ち、かつ硬化前には低い粘度を保持するという点から、
メチル基が最も好ましい。硬化後の組成物に耐寒性や特
殊な光学的性質が求められる時は、分子中にフェニル基
を、また耐油性が求められるときは、3,3,3 −トリフル
オロプロピル基を含有させるなど、任意に選択すること
ができる。さらに、成分(A) は付加反応型の硬化性ポリ
オルガノシロキサンのベースポリマーとなるもので、ケ
イ素原子に結合する全有機基のうち、0.05モル％以上が
アルケニル基であることが必要である。その粘度は特に
制限されないが、25℃において20cP以上であることが好
ましく、特に良好な機械的性質のゴム状弾性体を目的と
した場合は、700cP 以上であることが更に好ましく、硬
化前は流動性を有することが必要な用途には、250,000c
P 以下のものが望ましい。
本発明に用いる成分(A) のアルケニル基含有ポリオルガ
ノシロキサンはケイ素原子に直結したアルケニル基を有
するもので、シロキサン骨格は直鎖状もしくは分岐状の
いずれでもよく、またこれらの混合物であってもよい。
アルケニル基としては、ビニル、アリル、１−ブテニ
ル、１−ヘキセニルなどが挙げられるが、合成の容易さ
からビニル基が好ましい。アルケニル基以外のケイ素原
子に結合する置換基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、ドデシルなどのアルキル基；フ
ェニルなどのアリール基；２−フェニルエチル、２−フ
ェニルプロピルなどのアラルキル基；クロロメチル、3,
3,3 −トリフルオロプロピルなどの置換炭化水素基など
が例示される。これらのうち、合成しやすく、しかも硬
化後に良好な物理的性質を保つ上で必要な重合度をも
ち、かつ硬化前には低い粘度を保持するという点から、
メチル基が最も好ましい。硬化後の組成物に耐寒性や特
殊な光学的性質が求められる時は、分子中にフェニル基
を、また耐油性が求められるときは、3,3,3 −トリフル
オロプロピル基を含有させるなど、任意に選択すること
ができる。さらに、成分(A) は付加反応型の硬化性ポリ
オルガノシロキサンのベースポリマーとなるもので、ケ
イ素原子に結合する全有機基のうち、0.05モル％以上が
アルケニル基であることが必要である。その粘度は特に
制限されないが、25℃において20cP以上であることが好
ましく、特に良好な機械的性質のゴム状弾性体を目的と
した場合は、700cP 以上であることが更に好ましく、硬
化前は流動性を有することが必要な用途には、250,000c
P 以下のものが望ましい。
【０００６】本発明に用いる成分(B) のポリオルガノハ
イドロジェンシロキサンは、成分(A) との付加反応によ
り、これを架橋し、組成物をゴム弾性体又はゲル状物と
するため、１分子当たり２個以上で、ケイ素原子１個当
たり１個以下のケイ素原子に結合した水素原子を有する
必須成分である。水素原子以外のケイ素原子に結合する
有機基は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基及び
3,3,3 −トリフルオロプロピル基からなる群から選ばれ
る基であるが、合成が容易な点から、メチル基が最も好
ましい。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキ
サンとしては、シロキサン骨格が直鎖状、分岐状もしく
は環状のいずれであってもよい。成分(B) の具体例とし
ては、以下のものが挙げられる。 a.(CH3)2HSiO1/2 及びSiO2単位から成る分岐状ポリオル
ガノハイドロジェンシロキサン b.次式（Ｉ）
イドロジェンシロキサンは、成分(A) との付加反応によ
り、これを架橋し、組成物をゴム弾性体又はゲル状物と
するため、１分子当たり２個以上で、ケイ素原子１個当
たり１個以下のケイ素原子に結合した水素原子を有する
必須成分である。水素原子以外のケイ素原子に結合する
有機基は、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基及び
3,3,3 −トリフルオロプロピル基からなる群から選ばれ
る基であるが、合成が容易な点から、メチル基が最も好
ましい。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキ
サンとしては、シロキサン骨格が直鎖状、分岐状もしく
は環状のいずれであってもよい。成分(B) の具体例とし
ては、以下のものが挙げられる。 a.(CH3)2HSiO1/2 及びSiO2単位から成る分岐状ポリオル
ガノハイドロジェンシロキサン b.次式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
【０００８】（式中、p は３〜100 、q は０〜100 の整
数を表す）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサン c.次式（II）
数を表す）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサン c.次式（II）
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、p は１〜100 、q は０〜100 の整
数を表す）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサン (B) 成分の配合量は、(A) 成分中のアルケニル基１個に
対し、(B) 成分中のケイ素原子に結合した水素原子の数
が 0.5〜10個になる量であり、好ましくは1.0〜3.0 個
となるような量である。(B) 成分の配合量が前記の量よ
り少なすぎる場合には、組成物の硬化が充分に進行せ
ず、硬化後の組成物の硬さが低くなり、多すぎる場合に
は硬化後の組成物の機械的性質と耐熱性が低下する。
数を表す）で示される直鎖状ポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサン (B) 成分の配合量は、(A) 成分中のアルケニル基１個に
対し、(B) 成分中のケイ素原子に結合した水素原子の数
が 0.5〜10個になる量であり、好ましくは1.0〜3.0 個
となるような量である。(B) 成分の配合量が前記の量よ
り少なすぎる場合には、組成物の硬化が充分に進行せ
ず、硬化後の組成物の硬さが低くなり、多すぎる場合に
は硬化後の組成物の機械的性質と耐熱性が低下する。
【００１１】本発明に用いる成分(C) はヒドロシリル化
触媒であり、ここで用いる白金系触媒としては、ラモロ
ーの触媒（白金−オクタノール錯体、米国特許第474337
7 号明細書）、アシュビーの触媒（白金−ビニル基含有
環状シロキサン錯体、米国特許第4288345 号明細書）、
カールステットの触媒（白金−ビニル基含有ジシロキサ
ン錯体、米国特許第3814730 号明細書）などが例示され
る。本発明における成分(C) の配合量は触媒量で良く、
成分(A) に対して白金として１〜500ppmであり、硬化性
及び硬化後の物理的特性を考慮した場合、３〜250ppmが
好ましい。
触媒であり、ここで用いる白金系触媒としては、ラモロ
ーの触媒（白金−オクタノール錯体、米国特許第474337
7 号明細書）、アシュビーの触媒（白金−ビニル基含有
環状シロキサン錯体、米国特許第4288345 号明細書）、
カールステットの触媒（白金−ビニル基含有ジシロキサ
ン錯体、米国特許第3814730 号明細書）などが例示され
る。本発明における成分(C) の配合量は触媒量で良く、
成分(A) に対して白金として１〜500ppmであり、硬化性
及び硬化後の物理的特性を考慮した場合、３〜250ppmが
好ましい。
【００１２】本発明に用いる成分(D) の三二酸化鉄は、
従来より顔料などに汎用されていた、いわゆるベンガラ
と称するものであり、一般に粒子径が50μ以下の微粉末
状のものである。この三二酸化鉄は、シリコーンゴムに
耐熱性を付与するものである。三二酸化鉄の配合量は
(A) 成分 100重量部に対して20〜150 重量部、好ましく
は40〜120 重量部の範囲である。配合量が20重量部未満
の場合は、十分な耐熱性が得られず、1500重量部を越え
ると熱老化に対する抵抗が低下し、硬化して得られるシ
リコーンゴムが弾性を失い使用できない。
従来より顔料などに汎用されていた、いわゆるベンガラ
と称するものであり、一般に粒子径が50μ以下の微粉末
状のものである。この三二酸化鉄は、シリコーンゴムに
耐熱性を付与するものである。三二酸化鉄の配合量は
(A) 成分 100重量部に対して20〜150 重量部、好ましく
は40〜120 重量部の範囲である。配合量が20重量部未満
の場合は、十分な耐熱性が得られず、1500重量部を越え
ると熱老化に対する抵抗が低下し、硬化して得られるシ
リコーンゴムが弾性を失い使用できない。
【００１３】本発明に用いる成分(E) の有機ケイ素化合
物は、エポキシ基を含有するアルコキシシランまたはシ
ロキサンであり、基材との接着性を向上させるにはケイ
素原子に結合するアルコキシ基が３個以上であることが
より好ましい。このような化合物としては、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシランなどのシラン、次式：
物は、エポキシ基を含有するアルコキシシランまたはシ
ロキサンであり、基材との接着性を向上させるにはケイ
素原子に結合するアルコキシ基が３個以上であることが
より好ましい。このような化合物としては、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシランなどのシラン、次式：
【００１４】
【化３】
【００１５】などのシロキサンが例示される。(E) 成分
の配合量は、(A) 成分 100重量部に対して 0.1〜20重量
部である。0.1 重量部未満の場合は充分な接着力が得ら
れず、20重量部を越える場合は硬化後の弾性体の機械的
性質が低下する。
の配合量は、(A) 成分 100重量部に対して 0.1〜20重量
部である。0.1 重量部未満の場合は充分な接着力が得ら
れず、20重量部を越える場合は硬化後の弾性体の機械的
性質が低下する。
【００１６】本発明において、以上の (A)〜(E) 成分以
外に、物理的性質の改善などのために種々の無機質また
は有機質充填剤を使用することはなんらさしつかえな
い。この充填剤としては、煙霧質シリカ、シリカエアロ
ゲル、粉砕シリカ、けいそう土、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどが挙げられ
る。また、難接着とされる被着体を接着する場合、ケイ
素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも１個
と、アルコキシ基を分子中に少なくとも１個有する有機
ケイ素化合物や、公知のアルコキシ基を含有する有機ケ
イ素化合物を併用してもさしつかえない。これら充填剤
や接着促進剤などの使用量は本発明の目的を損なわない
限り任意である。また本発明の組成分に、公知の反応調
節剤、たとえば、1,3,5,7 −テトラビニル−1,3,5,7 −
テトラメチルオクタシクロシロキサン、アセチレンアル
コール、トリアリルイソシアヌレート、アセチレン基含
有シランやシロキサンを配合してもよい。さらに、本発
明を実施するに際して、用途によっては、本発明の組成
物をトルエン、キシレンなど適当な有機溶剤に分散ない
し溶解して用いてもよい。
外に、物理的性質の改善などのために種々の無機質また
は有機質充填剤を使用することはなんらさしつかえな
い。この充填剤としては、煙霧質シリカ、シリカエアロ
ゲル、粉砕シリカ、けいそう土、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどが挙げられ
る。また、難接着とされる被着体を接着する場合、ケイ
素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも１個
と、アルコキシ基を分子中に少なくとも１個有する有機
ケイ素化合物や、公知のアルコキシ基を含有する有機ケ
イ素化合物を併用してもさしつかえない。これら充填剤
や接着促進剤などの使用量は本発明の目的を損なわない
限り任意である。また本発明の組成分に、公知の反応調
節剤、たとえば、1,3,5,7 −テトラビニル−1,3,5,7 −
テトラメチルオクタシクロシロキサン、アセチレンアル
コール、トリアリルイソシアヌレート、アセチレン基含
有シランやシロキサンを配合してもよい。さらに、本発
明を実施するに際して、用途によっては、本発明の組成
物をトルエン、キシレンなど適当な有機溶剤に分散ない
し溶解して用いてもよい。
【００１７】
【発明の効果】本発明により得られたシリコーンゴム弾
性体は、 300℃の高温下で５日以上の長期の連続使用に
おいてもゴム弾性を保持できる。本発明はそのような超
耐熱シリコーンゴム弾性体を与え、耐熱シール材などの
高温下での使用に広く提供されるものである。
性体は、 300℃の高温下で５日以上の長期の連続使用に
おいてもゴム弾性を保持できる。本発明はそのような超
耐熱シリコーンゴム弾性体を与え、耐熱シール材などの
高温下での使用に広く提供されるものである。
【００１８】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。以下の実施例
および比較例において、部はすべて重量部を示す。また
記述を簡単にするため、次の略号を用いる。 Me：メチル基 Et：エチル基 実施例１ 25℃における粘度が4,000cP のα, ω−ジビニルポリジ
メチルシロキサン 100部、表面処理した煙霧質シリカ５
部、25℃における粘度が40cSt で、末端がトリメチルシ
リル基で封鎖され、各50モル％のジメチルシロキシ単位
とメチルハイドロジェンシロキシ単位から成るポリメチ
ルハイドロジェンシロキサン 1.5部、2.0 ％の白金を含
有するアシュビーの触媒0.03部、三二酸化鉄50部、およ
び、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１部
を均一に混合して組成物Ａを得た。
および比較例において、部はすべて重量部を示す。また
記述を簡単にするため、次の略号を用いる。 Me：メチル基 Et：エチル基 実施例１ 25℃における粘度が4,000cP のα, ω−ジビニルポリジ
メチルシロキサン 100部、表面処理した煙霧質シリカ５
部、25℃における粘度が40cSt で、末端がトリメチルシ
リル基で封鎖され、各50モル％のジメチルシロキシ単位
とメチルハイドロジェンシロキシ単位から成るポリメチ
ルハイドロジェンシロキサン 1.5部、2.0 ％の白金を含
有するアシュビーの触媒0.03部、三二酸化鉄50部、およ
び、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１部
を均一に混合して組成物Ａを得た。
【００１９】実施例２ 組成物Ａにさらに、下式(a) の添加剤 0.3部を配合し、
均一な組成物Ｂを得た。
均一な組成物Ｂを得た。
【００２０】
【化４】
【００２１】実施例３ 組成物Ａにさらにビニルトリエトキシシラン 0.3部を配
合し、均一な組成物Ｃを得た。
合し、均一な組成物Ｃを得た。
【００２２】比較例１ 表面処理した煙霧質シリカの代わりに溶融石英20部を用
いたほかは実施例１と同様にして均一な組成物Ｄを得
た。
いたほかは実施例１と同様にして均一な組成物Ｄを得
た。
【００２３】比較例２ 組成物Ｄにさらに下式(b) の添加剤 0.1部を配合し、均
一な組成物Ｅを得た。
一な組成物Ｅを得た。
【００２４】
【化５】
【００２５】比較例３ 表面処理した煙霧質シリカの代わりに溶融石英20部を用
い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの代
わりに添加剤(a) 1.5 部を用いたほかは実施例１と同様
にして均一な組成物Ｆを得た。
い、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの代
わりに添加剤(a) 1.5 部を用いたほかは実施例１と同様
にして均一な組成物Ｆを得た。
【００２６】比較例４ 三二酸化鉄の配合量を200 部としたほかは実施例１と同
様にして均一な組成物Ｇを得た。
様にして均一な組成物Ｇを得た。
【００２７】〔耐熱性の評価〕実施例１〜３、比較例１
〜４より得られた組成物Ａ〜Ｇを、各々２mm厚の型に流
し込み、 150℃の加熱乾燥炉中で30分保持し、硬化させ
た。得られたゴムシートからJIS ２号ダンベルで打ち抜
いた試料を以下の３条件にて処理した後、硬さ、伸びを
求めた。 条件１：25℃の常温下にて１日放置 条件２：300 ℃の加熱下にて14日間放置後、25℃の常温
下にて１日放置 条件３：330 ℃の加熱下にて７日間放置後、25℃の常温
下にて１日放置 また、接着性は、80mm×25mm×２mmの２枚のＡＬ板を、
長辺を10mmだけ重ねて平行に置き、その重ねた部分の対
向する２面に接するように、２枚のＡＬ板の間に１mmの
厚さに上記組成物の層を形成せしめ、 150℃で30分間加
熱し、上記した３条件にて同様に処理した後、得られた
試料を引張試験機に装着し、10mm／minの引張速度で接
着性の試験を行った。その結果を表１に示す。
〜４より得られた組成物Ａ〜Ｇを、各々２mm厚の型に流
し込み、 150℃の加熱乾燥炉中で30分保持し、硬化させ
た。得られたゴムシートからJIS ２号ダンベルで打ち抜
いた試料を以下の３条件にて処理した後、硬さ、伸びを
求めた。 条件１：25℃の常温下にて１日放置 条件２：300 ℃の加熱下にて14日間放置後、25℃の常温
下にて１日放置 条件３：330 ℃の加熱下にて７日間放置後、25℃の常温
下にて１日放置 また、接着性は、80mm×25mm×２mmの２枚のＡＬ板を、
長辺を10mmだけ重ねて平行に置き、その重ねた部分の対
向する２面に接するように、２枚のＡＬ板の間に１mmの
厚さに上記組成物の層を形成せしめ、 150℃で30分間加
熱し、上記した３条件にて同様に処理した後、得られた
試料を引張試験機に装着し、10mm／minの引張速度で接
着性の試験を行った。その結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】この結果より、本発明の組成物は 300℃、
330℃という厳しい加熱に対しても長期の使用が可能で
あることが判る。
330℃という厳しい加熱に対しても長期の使用が可能で
あることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 安司 東京都港区六本木６丁目２番31号 東芝シ リコーン株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】(A) 分子中にケイ素原子に結合せるアルケ
ニル基を含有するポリオルガノシロキサン、 100重量部 (B) 分子中にケイ素原子に結合せる水素原子を含有する
ポリオルガノシロキサン、(A) 成分のアルケニル基１個
に対してケイ素原子に結合した水素原子の量が 0.5〜10
個になるような量 (C) 触媒量の白金系触媒 (D) 三二酸化鉄20〜150 重量部 (E) ケイ素原子に結合したアルコキシ基を分子中に少な
くとも２個と、エポキシ基を分子中に少なくとも１個有
する有機ケイ素化合物 0.1〜20重量部 とを含有する耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27540597A JPH11106659A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27540597A JPH11106659A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106659A true JPH11106659A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17555046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27540597A Pending JPH11106659A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106659A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320462A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐熱用付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びシリコーン接着剤 |
| JP2011000728A (ja) * | 2009-06-16 | 2011-01-06 | Ricoh Co Ltd | 耐熱性樹脂ベルトの製造方法 |
-
1997
- 1997-10-08 JP JP27540597A patent/JPH11106659A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320462A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐熱用付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びシリコーン接着剤 |
| JP4605342B2 (ja) * | 2004-05-11 | 2011-01-05 | 信越化学工業株式会社 | 耐熱用付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びシリコーン接着剤 |
| JP2011000728A (ja) * | 2009-06-16 | 2011-01-06 | Ricoh Co Ltd | 耐熱性樹脂ベルトの製造方法 |
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|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050623 |
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