JPH11106527A

JPH11106527A - 柔軟性ポリエステル樹脂組成物からなる食品包装材

Info

Publication number: JPH11106527A
Application number: JP27141497A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Kamiya; 谷昌宏神; Koji Nakamachi; 町浩司中
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1997-10-03
Publication date: 1999-04-20

Abstract

(57)【要約】【課題】柔軟性、耐折曲げ性、保香性、ヒートシール
性に優れた柔軟性ポリエステル樹脂組成物からなる食品
包装材料を提供すること。【解決手段】食品包装材料は、（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート樹脂と、（Ｂ）脂肪族ポリエステルとを、
前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）が１０〜１
００重量部となる割合で溶融混練し、その一部または全
部をエステル交換反応させて得られ、曲げ弾性率が１２
００ＭＰａ以下であるポリエステル樹脂組成物からな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品包装用材料に
関し、さらに詳しくは、柔軟性、耐揮発性などに優れた
ポリエステル樹脂組成物からなる食品包装材に関するも
のである。

【０００２】

【発明の技術的背景】レトルト食品、乳酸菌飲料、牛
乳、ジュース、酒、水などの食品用の包装材は、食品内
容物と内面が直接接触するため、その最内層を形成する
材料は保香性、ガスバリヤー性、耐油性などに優れてい
ることが要求されている。このような包装材としては、
ヒートシール性、柔軟性、耐ピンホール性などに優れる
ポリオレフィン類が一般的に使用されている。しかしな
がらポリオレフィン類は、香気成分を吸着しやすく、し
かも成形時の熱分解を受けて樹脂臭を伴うことから、た
とえばオレンジジュース、コーヒー、水、酒などのよう
に、味や香りを大切にする内容物には使用できない。

【０００３】ところでポリエチレンテレフタレートは、
保香性、ガスバリヤー性、耐油性の点で優れているため
食品包装材として注目されているが、柔軟性、ヒートシ
ール性、耐折り曲げ性に劣ることから包装材への利用が
進んでいない。このような問題を解決するため、ポリエ
チレンテレフタレートに、柔軟性を付与する試みが種々
なされている。その一例として、ポリエチレンテレフタ
レートそのものを改良するために、ソフトセグメントと
してドデカンジカルボン酸、アゼライン酸、ダイマー酸
などを共重合する方法、またはポリテトラメチレングリ
コールをソフトセグメントとしたポリエステル−ポリエ
ーテルブロック共重合体とする方法などを挙げることが
できる。また、樹脂改質剤として、芳香族エステル系化
合物、芳香族エーテル系化合物、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、オレフィンエラストマー、アイオノマー樹脂
などをブレンドする方法なども提案されているが、いず
れも柔軟性、保香性、ヒートシール性などが十分でな
い。

【０００４】このような状況のもと本発明者らは鋭意検
討した結果、ポリエチレンテレフタレートと脂肪族ポリ
エステルとを特定の割合で溶融混練し、その一部または
全部をエステル交換反応させて得られる樹脂組成物は、
柔軟性、保香性、ヒートシール性、耐折り曲げ性に優れ
ることを見出して本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、柔軟性、保香性、ヒートシー
ル性に優れた食品包装材を提供することを目的としてい
る。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る食品包装材は、（Ａ）ポリ
エチレンテレフタレートと、（Ｂ）脂肪族ポリエステル
とを、前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）が１
０〜１００重量部となる割合で溶融混練し、前記（Ａ）
および（Ｂ）の一部または全部をエステル交換反応させ
て得られ、曲げ弾性率が１２００ＭＰａ以下であるポリ
エステル樹脂組成物からなることを特徴としている。

【０００７】前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと
しては、テレフタル酸またはそのエステル誘導体を含む
芳香族ジカルボン酸と、エチレングリコールを含むジオ
ールとから得られるポリエチレンテレフタレートが挙げ
られる。

【０００８】前記（Ｂ）脂肪族ポリエステルとしては、
炭素原子数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸と、炭素原子
数２〜１３の脂肪族グリコールとから得られ、数平均分
子量が２，５００〜３０，０００の範囲にあるポリエス
テルが挙げられ、好ましくは、（ｉ）セバシン酸と、プ
ロピレングリコールとから得られるポリエステル、（i
i）アジピン酸と、プロピレングリコールとから得られ
るポリエステル、（iii）アジピン酸と、エチレングリ
コールとから得られるポリエステルなどが挙げられる。

【０００９】本発明に係る食品包装材には、前記柔軟性
ポリエステル組成物からなるシートおよびフィルム、前
記柔軟性ポリエステル組成物からなる層と、金属箔、紙
などの基材層とからなる食品包装用積層体、前記柔軟性
ポリエステル組成物を内壁にコーティングした金属缶お
よび紙パック、前記柔軟性ポリエステル組成物からなる
トレーおよびその蓋、カップおよびその蓋などがある。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る食品包装材に
ついて具体的に説明する。本発明に係る食品包装材は、
（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと、（Ｂ）脂肪族ポ
リエステルとを溶融混練することにより得られる柔軟性
ポリエステル組成物からなる。まず、これら各成分につ
いて説明する。

【００１１】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート本発明で用いられる（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
は、テレフタル酸またはそのエステル誘導体（たとえ
ば、低級アルキルエステル、フェニルエステルなど）を
含む芳香族ジカルボン酸と、エチレングリコールまたは
そのエステル誘導体を含むジオールから得られる。

【００１２】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートは、必
要に応じてテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸また
はそのエステル誘導体から導かれる構成単位を１５モル
％以下（芳香族ジカルボン酸から導かれる全構成単位を
１００モル％とする）の割合で含有していてもよい。テ
レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル誘導体として具体的には、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸など、およびこれらのエ
ステル誘導体が挙げられる。

【００１３】また（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
は、必要に応じてエチレングリコール以外のジオールま
たはそのエステル誘導体から導かれる構成単位を１５モ
ル％以下（ジオールから導かれる全構成単位を１００モ
ル％とする）の割合で含有していてもよい。エチレング
リコール以外のジオールまたはそのエステル誘導体とし
て具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、トリメチレング
リコール（プロピレングリコール）、ブタンジオール、
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメ
チレングリコール、ドデカメチレングリコール、ポリエ
チレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノ
ール類、ハイドロキノン類などの芳香族ジオールなど、
およびこれらのエステル誘導体が挙げられる。

【００１４】さらに（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
は、必要に応じて、トリメシン酸、ピロメリット酸、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化
合物から誘導される構成単位を少量、たとえば２モル％
以下（芳香族ジカルボン酸から導かれる構成単位とジオ
ールから導かれる構成単位との合計を１００モル％とす
る）の量で含んでいてもよい。

【００１５】このような（Ａ）ポリエチレンテレフタレ
ートは、実質上線状であり、このことは該ポリエチレン
テレフタレートが、o-クロロフェノールに溶解すること
によって確認される。

【００１６】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートは、フ
ェノールとテトラクロルエタンとの１：１（重量比）混
合溶媒中で２５℃で測定される固有粘度（ＩＶ）が、通
常０．３〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２
ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００１７】本発明で用いられる（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレートは、前記のような芳香族ジカルボン酸とジ
オールとから従来公知の製造方法により製造される。本
発明では、このような（Ａ）ポリエチレンテレフタレー
トとして、通常ペレット状で市販されている「原料ポリ
エチレンテレフタレート」が用いられるが、必要に応じ
て「回収ポリエチレンテレフタレート」が用いられても
よい。また、「原料ポリエチレンテレフタレート」と
「回収ポリエチレンテレフタレート」とを任意の割合で
混合して用いてもよい。

【００１８】なお本明細書において、「原料ポリエチレ
ンテレフタレート」とは、ジカルボン酸とジオールとか
ら通常ペレット状で製造された、加熱溶融状態で成形機
を通過させてボトル、プリフォームなどの成形体に成形
された履歴がないポリエチレンテレフタレートをいう。
また「回収ポリエチレンテレフタレート」とは、このよ
うな原料ポリエチレンテレフタレートを少なくとも１回
以上加熱溶融状態で成形機を通過させたポリエチレンテ
レフタレートをペレタイズして得られたポリエチレンテ
レフタレートをいう。原料ポリエチレンテレフタレート
を「加熱溶融状態で成形機を通過させる」処理は、原料
ポリエチレンテレフタレートからなるペレット（チッ
プ）を加熱溶融し、プリフォーム、ボトルなどの所望形
状に成形することによって行われる。

【００１９】（Ｂ）脂肪族ポリエステル本発明で用いられる（Ｂ）脂肪族ポリエステルは、主鎖
中に芳香環を含まないポリエステルであり、たとえば炭
素原子数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸またはそのエス
テル誘導体と、炭素原子数２〜１３の脂肪族グリコール
もしくはそのエステル誘導体および／または炭素原子数
４〜１３の脂環族グリコールもしくはそのエステル誘導
体とから得られる。

【００２０】炭素原子数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸
およびそのエステル誘導体としては、たとえばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸な
ど、およびこれらのエステル誘導体が挙げられる。
（Ｂ）脂肪族ポリエステルは、必要に応じてシクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸またはその
エステル誘導体から導かれる構成単位を１５モル％以下
（ジカルボン酸から導かれる全構成単位を１００モル％
とする）の割合で含有していてもよい。

【００２１】炭素原子数２〜１３の脂肪族グリコールと
しては、たとえばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、1,2-プロパンジオー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコールなどが挙げられ、炭素原
子数４〜１３の脂環族グリコールとしては、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメチロール、2,2-ビス
（4-ヒドロキシシクロヘキシル）メタンなどが挙げられ
る。

【００２２】本発明で用いられる（Ｂ）脂肪族ポリエス
テルとしては、たとえばポリエチレンアジペート、ポリ
エチレンセバケート、ポリテトラメチレンドデカネー
ト、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメチレ
ンアゼレート、ポリ-ε-カプロラクトンなど、および
２種以上の脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族グリコールお
よび脂環族グリコールから選ばれる１種のグリコールと
から得られる脂肪族コポリエステル、１種の脂肪族ジ
カルボン酸と、脂肪族グリコールおよび脂環族グリコー
ルから選ばれる２種以上のグリコールとから得られる脂
肪族コポリエステル、２種以上の脂肪族ジカルボン酸
と、脂肪族グリコールおよび脂環族グリコールから選ば
れる２種以上のグリコールとから得られる脂肪族コポリ
エステルなどが挙げられる。

【００２３】本発明で用いられる（Ｂ）脂肪族ポリエス
テルとしては、アジピン酸およびセバシン酸から選ばれ
る少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸と、エチレング
リコール、プロピレングリコールおよびテトラメチレン
グリコールから選ばれる少なくとも１種のグリコールと
から得られる脂肪族ポリエステルが好ましく、特に
（ｉ）セバシン酸と、プロピレングリコールとから得ら
れるポリエステル、（ii）アジピン酸と、プロピレング
リコールとから得られるポリエステル、（iii）アジピ
ン酸と、エチレングリコールとから得られるポリエステ
ルが好ましい。

【００２４】本発明で用いられる（Ｂ）脂肪族ポリエス
テルは、従来公知の製造方法により製造される。（Ｂ）
脂肪族ポリエステルの数平均分子量は、２，５００〜３
０，０００、好ましくは５，０００〜２０，０００の範
囲にあることが望ましい。（Ｂ）脂肪族ポリエステルの
分子量が３０，０００を超えると、柔軟性ポリエステル
樹脂組成物の透明性が低下することがある。

【００２５】柔軟性ポリエステル樹脂組成物柔軟性ポリエステル樹脂組成物は、前記（Ａ）ポリエチ
レンテレフタレートと、前記（Ｂ）脂肪族ポリエステル
とを、前記（Ａ）１００重量部に対し前記（Ｂ）が１０
〜１００重量部、好ましくは１０〜４０重量部となる割
合で溶融混練することにより製造することができる。溶
融混練温度は通常２５０〜３００℃、好ましくは２７０
〜２９０℃である。

【００２６】溶融混練は、公知のいかなる方法を用いて
もよいが、減圧下で撹拌できる二重ラセン型撹拌翼付き
の重合装置で、副生する水、アルコール、グリコールな
どを１３３．３Ｐａ以下の減圧にして系外に留出させな
がら溶融混練する方法、単軸型ないしは二軸型の押出機
を用いて溶融混練する方法などを採用することができ
る。押出機を用いて溶融混練すると、より生産性よく柔
軟性ポリエステル樹脂組成物を製造することができる。

【００２７】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートおよび
（Ｂ）脂肪族ポリエステルを溶融混練すると、前記成分
の一部または全部にエステル交換反応が起き、このため
柔軟性、耐揮発性に優れた軟質ポリエステル樹脂組成物
が得られる。

【００２８】本発明に係る柔軟性ポリエステル樹脂組成
物は、後述するような方法で測定したプレスシートの曲
げ弾性率が１２００ＭＰａ以下、好ましくは５０〜１１
００ＭＰａ、より好ましくは１００〜２６０ＭＰａの範
囲にある。（Ａ）ポリエチレンテレフタレートおよび
（Ｂ）脂肪族ポリエステルを単に溶融混練しただけで
は、前記のような弾性率を有する組成物は得られず、
（Ａ）および（Ｂ）の一部または全部にエステル交換反
応が起きることにより前記のような弾性率を有する組成
物が得られる。

【００２９】柔軟性ポリエステル樹脂組成物を製造する
に際しては、ポリエステルを製造する際に通常使用され
ている触媒を使用してもよい。この触媒としてはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、
カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミ
ニウム、チタン、コバルト、ゲルマニウム、錫、鉛、ア
ンチモン、カドミウム、マンガンなどの金属、およびこ
れらの有機金属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、
金属酸化物などが挙げられる。特に好ましい触媒として
は、酢酸カルシウム、ジブチル錫オキサイド、テトラブ
チルチタネート、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモ
ンである。これらの触媒は、１種単独でまたは２種以上
組合わせて用いることができる。

【００３０】また、溶融混練時の熱安定向上のために、
ヒンダートフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤等の
各種安定剤が使用されてよい。これら安定剤の添加量は
０．０５〜５重量％であることが好ましい。

【００３１】ヒンダートフェノール系酸化防止剤として
は、たとえばトリエチレングリコールビス〔3-（3-t-ブ
チル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、1,6-ヘキサンジオール-ビス〔3-（3,5-ジブチル-
4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、1,3,5-トリ
メチル-2,4,6-トリス-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、3,5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベン
ジルフォスフォネート-ジエチルエステル、トリス-（3,
5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-イソシアヌレ
ート、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、1,1,3-ト
リス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル）ブ
タン、N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド）、オクタデシル-3-
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、テトラキス〔メチレン（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシハイドロシンナメート）〕メタンなどが挙げられ
る。

【００３２】リン系安定剤としては、たとえばトリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイソオクチルホ
スファイト、トリイソデシルホスファイト、トリフェニ
ルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、
フェニルイソデシルホスファイト、ジイソオクチルフェ
ニルホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどのホスファイト化合物やジステア
リルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ジオクチ
ルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ジイソデシ
ルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ビス（2,4-
ジ-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールなどのペ
ンタエリスリトール-ジ-ホスファイト化合物などが挙げ
られる。

【００３３】このような柔軟性ポリエステル樹脂組成物
は、無味無臭であり、かつ香味成分の吸着および透過が
少ないため保香性が良い。またヒートシール性、柔軟性
にも優れており、他基材にコートした場合、良好な接着
性とともに耐ピンホール性、耐折り曲げ性に優れてい
る。

【００３４】食品包装材前記柔軟性ポリエステル樹脂組成物を用いた食品包装材
としては、フィルム、シート、トレーおよびその蓋、カ
ップおよびその蓋、バッグインボックスなどがある。ま
た、前記柔軟性ポリエステル樹脂組成物と他の素材とか
らなる食品包装材としては、柔軟性ポリエステル樹脂組
成物からなる層と、金属箔、紙、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ナイロンなどの基材層とからなる積層体（フ
ィルム、シート）および該積層体からなるレトルトパッ
ク、柔軟性ポリエステル樹脂組成物を内壁にコートし
た、紙パック、金属缶などがある。なお、食品包装材料
が積層体である場合には、内側（食品と接触する側）が
前記柔軟性ポリエステル樹脂組成物からなる層となる。

【００３５】前記フィルムの厚さは、通常５〜１５０μ
ｍであり、シートの厚さは、通常１５０〜３００μｍで
ある。フィルムまたはシートは公知の成形法により成形
することができ、たとえばインフレーション成形、Ｔダ
イ成形、カレンダー成形などの成形法により成形するこ
とができる。

【００３６】紙パック、金属缶などのコート層である柔
軟性ポリエステル樹脂組成物は、該組成物の調製する際
の（Ｂ）脂肪族ポリエステルの量が、（Ａ）ポリエチレ
ンテレフタレート１００重量部に対し、通常２５〜５０
重量部、好ましくは３０〜４０重量部の割合であり、該
組成物の曲げ弾性率は、通常２６０〜５０ＭＰａ、好ま
しくは２００〜１００ＭＰａである。

【００３７】積層体を構成する柔軟性ポリエステル組成
物は、該組成物を調製する際の（Ｂ）脂肪族ポリエステ
ルの量が、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１００重
量部に対し、通常２０〜４０重量部、好ましくは２５〜
３５重量部であり、該組成物の曲げ弾性率は、通常１１
００〜１００ＭＰａ、好ましくは２６０〜１４０ＭＰａ
である。

【００３８】トレーおよびその蓋、カップおよびおよび
その蓋などを形成する柔軟性ポリエステル組成物は、該
組成物を調製する際の（Ｂ）脂肪族ポリエステルの量
は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１００重量部に
対し、通常２０〜３５重量部、好ましくは２５〜３０重
量部であり、該組成物の曲げ弾性率は、通常１１００〜
１４０ＭＰａ、好ましくは２６０〜２００ＭＰａであ
る。

【００３９】本発明に係る食品包装材は、開口部をヒー
トシールして密封する場合に、熱接着層からプラッスチ
ック臭が生じることなく、食品の風味を損ねる心配がな
いため、ジュース、コーヒー、水、酒などの包装用とし
て適している。また、前記柔軟性ポリエステル樹脂組成
物は基本的に塩素を含有していないため、成形された包
装材は、焼却処理時に塩化水素を発生しないため環境汚
染問題を起こさない。

【００４０】

【発明の効果】本発明に係る食品包装材は、柔軟性、ヒ
ートシール性、保香性に優れている。また、本発明の食
品包装材を形成するポリエステル樹脂組成物は塩素を含
有しないため、焼却処理時に塩化水素を発生しない。

【００４１】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００４２】本明細書において、各種物性の測定および
シートの作製は以下のよう行われる。（１）固有粘度（ＩＶ）フェノールとテトラクロルエタンとの１：１（重量比）
混合溶媒を用いて０．５ｇ／ｄｌの試料溶液を調整し、
２５℃で測定した溶液粘度から算出した。（２）融点（Ｔｍ）示差熱走査型熱量計（セイコー電子工業（株）製）を用
いて求めた。乾燥した試料を窒素気流下、２７０℃で５
分間溶融保持し、次いで、液体窒素を用いて１００℃／
分の降温速度で−１５０℃まで急速冷却して１０分間保
持した。この試料を１０℃／分の昇温速度で２８０℃ま
で昇温して融点を求めた。（３）プレスシートの成形法乾燥した試料を、成形温度２８０℃のプレス成形機で、
スペーサー形状１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．５ｍｍで
加熱溶融し、ただちに０℃のプレス成形機に移して加圧
成形することによって、急冷プレスシートを作製した。
このプレスシートを曲げ弾性率、引張強度、破断点伸び
率の測定に供した。（４）曲げ弾性率試験プレスシートより切削して作製した幅１．２７ｃｍ、長
さ６．３５ｃｍの短冊状試験片を、インストロン社製引
張試験機モデル４５０１を用いて、２３℃、クロスヘッ
ドスピード５ｍｍ／分の条件で行った。（５）引張強度、伸び率インストロンデジタル制御万能材料試験機４５０１型を
用いて、試験片形状ＪＩＳ−Ｋ７１１３−２号、引張速
度３０ｍｍ／分、室温２３℃で測定した。（６）数平均分子量下記の条件で測定したゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）分析によるの数平均分子量（ポリス
チレン換算）を用いた。

【００４３】カラム：ＰＬｇｅｌ５μＭＩＸＤ−Ｃ
７．５×３００ｍｍ２本（ポリマーラボラトリー社
製）移動相：クロロホルム（高速液体クロマトグラフィー
用、関東化学製）流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料濃度：０．５％クロロホルム溶液，（７）透明性（ヘイズ値）乾燥した試料を、成形温度２８０℃のプレス成形機で、
スペーサー形状１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍで
加熱溶融し、ただちに、０℃のプレス成形機に移して加
圧成形することによって得られた急冷プレスシートのヘ
イズ値（白色光の光線乱反射率）を測定し、透明性を評
価した。（８）d-リモネン吸着試験乾燥した試料を、成形温度２８０℃の成形機で、スペー
サー形状３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．５ｍｍで加熱溶融
し、ただちに、０℃のプレス成形機に移して加圧成形す
ることによって、急冷プレスシートを成形した。このプ
レスシートの重量を測定後、香気成分であるd-リモネン
１００％液に浸漬し、２３℃の恒温室に保存して所定時
間後に取り出し、表面をサラシ木綿布で拭き、すみやか
に重量を測定した。d-リモネン浸漬前後のプレスシート
の重量変化から、プレスシートへのd-リモネン吸着量を
算出し、重量％で表した。（９）ヒートシール強度試験乾燥した試料をプレス成形機により、成形温度２８０℃
で１４０ｍｍ×１４０ｍｍ×０．１ｍｍのスペーサー形
状で加熱溶融し、ただちに、０℃のプレス成形機に移し
て加圧成形することによって、急冷プレスシートを成形
した。このプレスシートを温度２３℃、相対湿度５０％
の室内で１週間放置した後、２０ｍｍ幅に切り出し、５
０μｍの軟質アルミニウム２枚に挟み、さらにその上
を、両面から１００μｍのテフロンシートで挟んだ状態
で、バーシーラーにて温度１７０℃、１９０℃、２２０
℃で、加圧力０．２ＭＰａ、５秒間の条件でヒートシー
ルした。次いで、ヒートシール部分の幅が１５ｍｍとな
るように短冊状に切り出し、Ｔ型剥離強度測定用試料と
した。Ｔ型剥離強度の測定は、温度２３℃、相対湿度５
０％の室内環境下で、チャック間距離５０ｍｍ、引張速
度１００ｍｍ／分の条件で測定した。

【００４４】実施例および比較例では、ポリエチレンテ
レフタレート、脂肪族ポリエステル、可塑剤などとして
以下のものを用いた。（A-1）ポリエチレンテレフタレートテレフタル酸とエチレングリコールとから得られ、フェ
ノールとテトラクロルエタンとの１：１（重量比）混合
溶媒中、２５℃で測定した固有粘度（ＩＶ）が０．７９
ｄｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレート。

【００４５】（B-1）脂肪族ポリエステル反応による留出物を除去するための冷却管の付いた１０
００ｍｌ四つ口コルベンに、アジピン酸ジメチル３４
８．０ｇ、プロピレングリコール３６５．０ｇおよび酢
酸マンガン０．２４５ｇ（酸に対して０．０５モル％）
を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、２２０℃まで８
時間かけて昇温してエステル化反応を行い、反応率９７
％のエステル化反応物を得た。得られたエステル化反応
物５００ｇ、酢酸アンチモン０．２４０ｇ（酸に対して
０．０４２モル％）およびイルガノックス1010^TM（チバ
ガイギー社製）２．５ｇを二重ラセン型攪拌翼付き重合
器に入れ、窒素置換した後、減圧下で回転数４．２ｓ^-1
で攪拌しながら３．５時間かけて２３５℃まで昇温し、
さらに２３５℃を保持しながら１３３．３Ｐａの減圧下
で副生するプロピレングリコールを留去しつつ４時間保
持して、縮重合して得られた数平均分子量が５，０３０
の脂肪族ポリエステル。

【００４６】（B-2）脂肪族ポリエステル反応による留出物を除去するための冷却管の付いた１０
００ｍｌ四つ口コルベンにアジピン酸ジメチル４５０．
０ｇ、エチレングリコール３８４．８ｇおよび酢酸マン
ガン０．３１７ｇ（酸に対して０．０５モル％）を仕込
み、窒素気流下、攪拌しながら２２０℃まで８時間かけ
て昇温してエステル化反応を行い、反応率９５．４％の
エステル化反応物を得た。得られたエステル化反応物５
５０ｇ、二酸化ゲルマニウム０．０５２ｇ（酸に対して
０．０２１モル％）およびイルガノックス1010^TM（チバ
ガイギー社製）２．７５ｇを二重ラセン型攪拌翼付き重
合器に入れ、窒素置換した後、減圧下で回転数４．２ｓ
^-1で攪拌しながら３．５時間かけて２３５℃まで昇温
し、さらに２３５℃を保持しながら１３３．３Ｐａの減
圧下で副生するエチレングリコールを留去しつつ４時間
保持して、縮重合して得られた数平均分子量が５，５７
０の脂肪族ポリエステル。

【００４７】ポリサイザー P-202^TM（大日本インキ化学
工業（株）製）数平均分子量が１８，６００である、セバシン酸とプロ
ピレングリコールとから得られる脂肪族ポリエステル。

【００４８】ポリサイザーW-4000^TM（大日本インキ化学
工業（株）製）粘度が１５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである、
アジピン酸系のポリエステル可塑剤。

【００４９】

【実施例１】（A-1）ポリエチレンテレフタレート２６
８ｇ、ポリサイザー P-202^TM１３２ｇ、イルガノックス
1010^TM（チバガイギー社製）２．０ｇおよび二酸化ゲル
マニウムを０．０４３ｇを５００ｍｌの二重ラセン型攪
拌翼付き重合器に入れ、窒素置換した後、１８０℃まで
昇温し、１３．３Ｐａ減圧下に３時間保持した。次い
で、２８０℃まで１時間かけて昇温し、３９．９Ｐａの
減圧下、回転数４．２ｓ ^-1で２時間攪拌しながらエステ
ル交換反応を行った。得られたポリエステル樹脂組成物
の固有粘度（ＩＶ）は０．５６ｄｌ／ｇであった。

【００５０】次にこのポリエステル樹脂組成物を充分乾
燥後、前記したプレスシート成形法で厚さ０．５ｍｍシ
ートを成形した。得られたシートは、曲げ弾性率が５６
ＭＰａであり、しなやかな手触りで柔軟性に富む、やや
白濁したシートであった。このシートについて各種物性
を測定した結果を表１〜３に示す。

【００５１】

【実施例２】（A-1）ポリエチレンテレフタレートの量
を３００ｇ、ポリサイザー P-202^TMの量を１００ｇとし
たこと以外は実施例１と同様にしてエステル交換反応を
行った。得られたポリエステル樹脂組成物の固有粘度
（ＩＶ）は０．５３ｄｌ／ｇであった。

【００５２】次にこのポリエステル樹脂組成物を充分乾
燥後、前記したプレスシート成形法で厚さ０．５ｍｍシ
ートを成形した。得られたシートは、曲げ弾性率が１６
１ＭＰａであり、透明な柔軟性に富むシートであった。
このシートについて各種物性を測定した。結果を表１〜
３に示す。

【００５３】

【実施例３】（A-1）ポリエチレンテレフタレート２６
８ｇ、（B-1）脂肪族ポリエステル１３２ｇ、イルガノ
ックス1010^TM（チバガイギー社製）２．０ｇおよび二酸
化ゲルマニウム０．０４３ｇを５００ｍｌの二重ラセン
型攪拌翼付き重合器に入れ、窒素置換した後、１８０℃
まで昇温し、１．３Ｐａ減圧下に３時間保持した。次い
で、２８０℃まで１時間かけて昇温し、１３．３Ｐａ減
圧下、回転数４．２ｓ^-1で２時間攪拌しながらエステル
交換反応を行った。得られたポリエステル樹脂組成物の
固有粘度（ＩＶ）は０．５８ｄｌ／ｇであった。

【００５４】次にこのポリエステル樹脂組成物を充分乾
燥後、前記したプレスシート成形法で厚さ０．５ｍｍシ
ートを成形した。得られたシートは、曲げ弾性率が６１
ＭＰａであり、しなやかな手触りで、透明な柔軟性に富
むシートであった。このシートについて各種物性を測定
した。結果を表１〜３に示す。

【００５５】

【実施例４】ポリサイザー P-202^TMに代えて、（B-2）
脂肪族ポリエステルを用いたこと以外は実施例１と同様
にしてエステル交換反応を行った。得られたポリエステ
ル樹脂組成物の固有粘度（ＩＶ）は０．５７ｄｌ／ｇで
あった。

【００５６】次にこのポリエステル樹脂組成物を充分乾
燥後、前記したプレスシート成形法で厚さ０．５ｍｍシ
ートは成形した。得られたシートは、曲げ弾性率が６８
ＭＰａであり、しなやかな手触りで、透明で柔軟性に富
むものであった。このシートについて各種物性を測定し
た結果を表１〜３に示す。

【００５７】

【比較例１】（A-1）ポリエチレンテレフタレートを充
分乾燥後、前記したプレスシート成形法で厚さ０．５ｍ
ｍのシートを成形した。得られたシートについて各種物
性を測定した。結果を表１に示す。

【００５８】

【比較例２】ポリサイザー P-202^TMに代えて、ポリサイ
ザーW-4000^TMを用いたこと以外は実施例１と同様にして
エステル交換反応を行った。得られたポリエステル樹脂
組成物の固有粘度（ＩＶ）は０．３６ｄｌ／ｇであっ
た。このポリエステル樹脂組成物のプレスシート成形物
は非常に脆く、試験片の作製ができなかった。結晶融解
温度を表１に示す。

【００５９】

【比較例３】（A-1）ポリエチレンテレフタレート２６
８ｇ、フタル酸ジオクチル（和光純薬工業（株）製、試
薬１級）１３２ｇ、イルガノックス1010^TM（チバガイギ
ー社製）２．０ｇおよび二酸化ゲルマニウム０．０４３
ｇを５００ｍｌの二重ラセン型攪拌翼付き重合器に入
れ、窒素置換した後、２８０℃まで１時間かけて昇温
し、回転数４．２ｓ^-1で２時間攪拌し、次いで、３９．
９Ｐａで１時間保持しながらエステル交換反応を行っ
た。得られたポリエステル樹脂組成物の固有粘度（Ｉ
Ｖ）は０．３２ｄｌ／ｇであった。このポリエステル樹
脂組成物のプレスシート成形物は非常に脆く、試験片の
作製ができなかった。結晶融解温度を表１に示す。

【００６０】

【比較例４】ＭＦＲが３．７ｇ／10分、密度が０．９２
３ｇ／ｃｍ³、吸熱ピーク温度が１１０℃である低密度
ポリエチレンを用いて、成形温度１６０℃で３０ｍｍ×
３０ｍｍ×０．５ｍｍの形状の急冷プレスシートを成形
し、重量を測定後、d-リモネンの吸着試験の評価を行っ
た。結果を表２に示す。また、成形温度１８０℃で１４
０ｍｍ×１４０ｍｍ×０．１ｍｍの形状の急冷プレスシ
ートを成形し、ヒートシール強度を評価した。結果を表
３に記す。

【００６１】

【比較例５】ポリブチレンテレフタレートとポリエーテ
ルとのブロック共重合体〔ハイトレル5526^TM、東レ・デ
ュポン（株）製、固有粘度（ＩＶ）：１．４３３ｄｌ／
ｇ〕を充分乾燥後、前記したプレスシート成形法で厚さ
０．５ｍｍシートを成形した。得られたシートは、曲げ
弾性率が１４７ＭＰａであり、柔軟な不透明なシートで
あった。上記共重合体およびシートについて各種物性を
測定した結果を表１、表３に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと、
（Ｂ）脂肪族ポリエステルとを、前記（Ａ）１００重量
部に対して前記（Ｂ）が１０〜１００重量部となる割合
で溶融混練し、前記（Ａ）および（Ｂ）の一部または全
部をエステル交換反応させて得られ、曲げ弾性率が１２
００ＭＰａ以下であるポリエステル樹脂組成物からなる
ことを特徴とする食品包装材。
【請求項２】前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
が、テレフタル酸またはそのエステル誘導体を含む芳香
族ジカルボン酸と、エチレングリコールを含むジオール
とから得られる請求項１に記載の食品包装材。
【請求項３】前記（Ｂ）脂肪族ポリエステルが、炭素
原子数４〜１２の脂肪族と、炭素原子数２〜１３の脂肪
族グリコールとから得られ、数平均分子量が２，５００
〜３０，０００の範囲にある請求項１または２に記載の
食品包装材。
【請求項４】前記（Ｂ）脂肪族ポリエステルが、下記
（ｉ）ないし（iii）から選ばれる少なくとも１種であ
る請求項３に記載の食品包装材；（ｉ）セバシン酸と、プロピレングリコールとから得ら
れるポリエステル（ii）アジピン酸と、プロピレングリコールとから得ら
れるポリエステル（iii）アジピン酸と、エチレングリコールとから得ら
れるポリエステル
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟性
ポリエステル組成物からなることを特徴とする食品包装
用シート。
【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟性
ポリエステル組成物からなることを特徴とする食品包装
用フィルム。
【請求項７】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟性
ポリエステル組成物からなる層と、基材層との積層体か
らなることを特徴とする食品包装用積層体。
【請求項８】前記柔軟性ポリエステル組成物からなる
層が、ヒートシール層である請求項７に記載の食品包装
用積層体。
【請求項９】前記基材が金属箔である請求項７または
８に記載の食品包装用積層体。
【請求項１０】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟
性ポリエステル組成物が内壁にコーティングされてなる
ことを特徴とする金属缶。
【請求項１１】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟
性ポリエステル組成物が内壁にコーティングされてなる
ことを特徴とする紙パック。
【請求項１２】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟
性ポリエステル組成物からなることを特徴とするトレ
ー。
【請求項１３】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟
性ポリエステル組成物からなることを特徴とするトレー
用蓋。
【請求項１４】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟
性ポリエステル組成物からなることを特徴とするカッ
プ。
【請求項１５】請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟
性ポリエステル組成物からなることを特徴とするカップ
用蓋。