JPH11106303A - 漁網用防汚剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境への安全性が高く、得られる塗膜の柔軟
性が良好であり、防汚性能およびその持続性の点におい
ても優れた漁網用防汚剤を提供する。 【解決手段】 樹脂成分、少なくとも１種の有機防汚成
分および溶剤を含有する漁網用防汚剤であって、樹脂成
分が−２０〜５０℃のガラス転移温度を有するポリエス
テル樹脂を含んでなり、かつ有機防汚成分が微分散して
いることを特徴とする漁網用防汚剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、養殖網や定置網等
の漁網およびこれらに使用されるロープ等の漁網付属具
に水生生物が付着するのを防止し、しかもその効果が長
時間においても持続される漁網用防汚剤に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】養殖網や定置網等の漁網およびこれらに
使用されるロープ等の漁網付属具は、海中に長時間浸漬
されるため、海藻類、フジツボ、軟体動物等の水生生物
が付着することにより、これらの保守に多大な費用と労
力が要されているのが現状である。これら水生生物の付
着を防止するために、従来から有機錫系の防汚剤が広く
使用されてきた。しかし、有機錫系の防汚剤は毒性があ
り、また蓄積性も高いので、食用の養殖生物に使用され
る場合の人体への影響、および防汚剤を直接取り扱う作
業者への影響が危惧される。

【０００３】一方、非錫系防汚剤として、亜酸化銅を有
効成分とする漁網用防汚剤が使用されるようになってき
た。しかし、亜酸化銅は海水中に溶出して銅イオンまた
は銅化合物として残留するため、環境に好ましくない影
響を及ぼす可能性が大きい。従って、これらの漁網用防
汚剤の使用は困難な状況になってきている。

【０００４】上記のような理由から重金属を含まない低
公害性漁網用防汚剤の出現が望まれている。特開昭６０
−３８３０６号公報、特開平１−２５４６０３号公報に
は、比較的毒性の低い有機化合物を使用した防汚剤、ま
たこれらの化合物とアクリル系共重合体を併用する防汚
剤が提案されている。しかし、これらの防汚剤は塗膜に
柔軟性を付与したり、防汚成分を徐放させるための種々
の添加物が配合されている。また、防汚成分および樹脂
が均一に溶剤に溶解している場合、塗布後の乾燥工程で
防汚成分が結晶化しながら析出する。そのため、塗膜中
の防汚成分の濃度分布にバラツキが生じて長時間安定し
て防汚成分を溶出させることが困難となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決しようとするものであり、その目的は、環境への
安全性が高く、得られる塗膜の柔軟性が良好であり、防
汚性能およびその持続性の点においても優れた漁網用防
汚剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、有機防汚成分と特定のガ
ラス転移温度を有するポリエステル樹脂を併用し、かつ
有機防汚成分を微分散の状態とすることにより、塗膜の
柔軟性および防汚剤の徐放性が得られるとともに、環境
汚染等の問題のない漁網用防汚塗料が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は以下の通りである。 (1) 有機防汚成分、樹脂成分および溶剤を含有する漁網
用防汚剤であって、樹脂成分が−２０〜５０℃のガラス
転移温度を有するポリエステル樹脂を含んでなり、かつ
有機防汚成分が微分散していることを特徴とする漁網用
防汚剤。 (2) 有機防汚成分の平均粒子径が５０μｍ以下であるこ
とを特徴とする上記(1)に記載の漁網用防汚剤。 (3) ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸、乳酸のコポリマ
ー、あるいはこれらを主成分としたブレンド物であるこ
とを特徴とする上記(1) または(2) に記載の漁網用防汚
剤。 (4) ポリエステル樹脂が、乳酸とカプロラクトンの共重
合体であることを特徴とする上記(1) 〜(3) のいずれか
に記載の漁網用防汚剤。 (5) 有機防汚成分がチオシアン酸化合物であることを特
徴とする上記(1) 〜(4)のいずれかに記載の漁網用防汚
剤。 (6) チオシアン酸化合物が、メチレンビスチオシアネー
トであることを特徴とする上記(5) に記載の漁網用防汚
剤。 (7) 樹脂成分が１０重量％以上、有機防汚成分が１重量
％以上配合されることを特徴とする上記(1) 〜(6) のい
ずれかに記載の漁網用防汚剤。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明の漁網用防汚剤は、有機防汚成分、樹脂成分
および溶剤を含有するものである。

【０００９】有機防汚成分としては、防汚性能を有しか
つ塗料として汎用に用いられる溶剤に分散可能であれば
特に限定されるものではないが、好適な例としては、例
えば、チオシアン酸メチル、チオシアン酸クロロメチ
ル、メチレンビスチオシアネート、クロロメチルビスチ
オシアネート、エチルビスチオシアネート等のチオシア
ン酸化合物や、ビタミンＫあるいはその誘導体等が挙げ
られる。また、これらの有機防汚成分は単独で用いられ
てもよいし、あるいは複数を組み合わせて使用してもよ
い。

【００１０】本発明の漁網用防汚剤においては、有機防
汚成分は溶剤中で微分散している。本発明における微分
散とは、微粒子状の防汚成分が溶剤中に溶解することな
く均一に存在し、懸濁している状態をいう。

【００１１】有機防汚成分が溶剤に溶解している場合、
当該防汚剤を漁網等に塗布した後の乾燥工程において、
溶解していた防汚成分が結晶化しながら析出する。その
ため、先に乾燥する塗膜表面では有機防汚成分の含有量
が多く、これに対し、後に乾燥する塗膜内部では有機防
汚成分の含有量が少なくなって、塗膜全体の有機防汚成
分の濃度分布が不均一となる。この場合、比較的短時間
は防汚性能を発揮できるが、長時間、防汚性能を発揮さ
せることができない。

【００１２】本発明においては、有機防汚成分を溶剤中
で微分散させることで、乾燥後の塗膜中における防汚成
分の濃度分布を均一とすることが可能となり、従って、
防汚剤の徐放性を容易に制御でき、結果として長時間、
防汚性能を発揮することが可能となる。

【００１３】微分散される有機防汚成分の平均粒径は、
好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以下
である。平均粒径が５０μｍを超えると、海中への浸漬
直後に防汚成分が大量溶出（バースト現象）したり、防
汚剤中で防汚成分が沈降するといった不具合が生じるの
で好ましくない。

【００１４】有機防汚成分を微分散させる方法は特に限
定されるものではなく、ホモジナイザーやペイントシェ
ーカー等を使用することにより微分散化することが可能
である。また防汚成分を溶剤中に微分散させた後に樹脂
成分を添加しても、樹脂溶液に防汚成分を添加して微分
散させてもかまわない。

【００１５】本発明の漁網用防汚剤のもう１つの成分で
ある樹脂成分は、ガラス転移温度が−２０〜５０℃、好
ましくは−１５〜４０℃のポリエステル樹脂を含む。ポ
リエステル樹脂のガラス転移温度が５０℃を超える場
合、当該防汚剤から得られる塗膜の柔軟性が乏しくなっ
て、海水への浸漬中に塗膜の剥離が生じ、防汚性能を持
続させることが困難になる。逆にガラス転移温度が−２
０℃未満の場合、防汚剤塗布後の漁網にブロッキングが
生じ、作業性が著しく悪くなる。本発明においては、ポ
リエステル樹脂のガラス転移温度はＤＳＣを用いて測定
される。

【００１６】上記ガラス転移温度が−２０〜５０℃のポ
リエステル樹脂としては、一般的によく知られている脂
肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステルアミド、それら
のブレンド体あるいは共重合体等が挙げられる。具体的
には、ポリ乳酸または乳酸のコポリマー、ポリエチレン
サクシネート、グリコール酸のコポリマー、あるいはこ
れらを主成分としたブレンド物が挙げられる。

【００１７】ポリ乳酸は、生体適合性、生分解性（生物
化学的に加水分解を受けやすい性質）を有する高分子と
して医療用途にも既に使用されているので、ポリ乳酸、
乳酸のコポリマー、またはこれらを主成分としたブレン
ド物を含有する防汚剤を使用しても環境問題はないと思
われる。また、ポリ乳酸、乳酸のコポリマー、上記ブレ
ンド物は、乳酸の光学異性比率の調節、共重合成分およ
びブレンドされる他の樹脂の種類や量により、ガラス転
移温度、加水分解性を制御することが可能である。

【００１８】上記ポリ乳酸は、通常用いられる方法で合
成される。即ち、乳酸の環状二量体であるラクチドを原
料とする開環重合、または乳酸水溶液を原料とする脱水
縮重合で合成される。必要に応じて、通常用いられる触
媒を使用することもできるし、溶融状態あるいは適当な
溶剤中での合成も可能である。また、合成の際に第２成
分を存在せしめることにより、乳酸のコポリマーを得る
ことが可能であるし、溶融あるいは溶液状態において別
途合成された高分子とのブレンド体を製造することもで
きる。

【００１９】乳酸と共重合する成分として、多塩基酸お
よび多価アルコール等が挙げられる。多塩基酸として
は、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボ
ン酸；グリコール酸、カプロラクトン、リンゴ酸等のオ
キシ酸等が例示される。多価アルコールとしては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール等のグリコール等が例示される。これらの中
でも、加水分解性および反応性の点でカプロラクトンが
好ましい。また、ポリ乳酸や乳酸のコポリマーにブレン
ドされ得る高分子としては、ポリカプロラクトン、ポリ
エチレングリコール等が挙げられる。

【００２０】このような樹脂成分を漁網用防汚剤に配合
することにより、当該防汚剤から得られる塗膜に柔軟性
が付与され、海水への浸漬中での当該塗膜の剥離を防止
することができる。また、樹脂成分として生分解性に優
れるポリ乳酸等を使用すると、海水中での塗膜表面から
のポリ乳酸等の加水分解により、防汚成分を徐放させて
防汚性能を持続させることができる。この防汚成分の徐
放性の調整は、ポリ乳酸等の加水分解性を調整すること
により行うことができる。さらに、例え水生生物が漁網
に付着したとしても、ポリ乳酸等の加水分解と共に脱落
させることができる。加えて、ポリ乳酸等は、その生分
解性に起因して、海水中での塗膜表面からの加水分解
や、塗膜の漁網から剥離が生じても環境を汚染すること
がない。

【００２１】本発明の漁網用防汚剤は、少なくとも有機
防汚成分が溶剤中で微分散した分散液の形態であれば特
に限定されない。当該分散液で使用される溶剤として
は、少なくとも有機防汚成分を微分散させることができ
る溶剤であれば、特に限定されないが、有機溶剤が好ま
しく、例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素系溶剤、エタノール、イソプロパ
ノール等のアルコール系溶剤、その他に、ケトン系、エ
ーテル系、アミド系、エステル系溶剤等が挙げられる。
また、これらの有機溶剤は１種単独でもよいし２種以上
組み合わせて用いてもよい。

【００２２】本発明の漁網用防汚剤において、樹脂成分
の配合割合は、好ましくは１０重量％以上、より好まし
くは１０〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量
％である。樹脂成分が１０重量％未満であると、必要量
の防汚成分を漁網に塗付することが困難となるおそれが
ある。なお、樹脂成分の配合割合の上限は特に限定され
ないが、一般には５０重量％を超えると、防汚剤塗付量
の増加による漁網の重量増が大きく、作業性が悪くなる
おそれがある。

【００２３】本発明の漁網用防汚剤において、有機防汚
成分の配合割合は、好ましくは１重量％以上、より好ま
しくは１〜３０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％
である。有機防汚成分の配合割合が１重量％未満である
と、必要量の防汚成分を塗付するために防汚剤として多
量に塗付することになり、コスト、作業性が悪くなるお
それがある。なお、有機防汚成分の配合割合の上限は特
に限定されないが、一般には３０重量％を超えると塗膜
と漁網との接着性が悪くなったり、水中への浸漬初期に
防汚成分が大量に溶出する等の、特性が悪化するおそれ
がある。

【００２４】製剤化の方法は、特に限定されないが、例
えば、防汚成分と樹脂成分をそれぞれ別の溶剤に溶解ま
たは分散させた後、これらを混合してもよいし、または
防汚成分と樹脂成分を同じ溶剤に逐次または同時に添加
してそれぞれを溶解または分散させてもよい。

【００２５】本発明の漁網用防汚剤は、上述のように、
特に添加剤等を配合しなくとも防汚剤としての性能を発
揮するが、得られる塗膜の撥水性の向上または防汚成分
の溶出調整剤として、シリコーンオイルや流動パラフィ
ン、あるいは椰子油、亜麻仁油、桐油等の植物油を配合
することも可能である。

【００２６】本発明において、漁網とは養殖用、定置用
等の漁網およびこれらに使用されるロープ、浮き子等の
漁網付属具をいう。また本発明の漁網用防汚剤が適用さ
れる漁網の種類は特に制限されるものではなく、例えば
ポリエチレン、ポリエステル等の種々の素材からなるも
のが挙げられる。

【００２７】本発明の漁網用防汚剤は、有機防汚成分と
ガラス転移温度が−２０〜５０℃のポリエステル樹脂を
主成分とするため、得られる塗膜に柔軟性が付与され、
海水での塗膜の剥離を防止することができ、また、樹脂
成分として生分解性に優れるポリ乳酸等を使用すると防
汚成分を徐放させて防汚性能を持続させることができ
る。さらには、高い安全性および環境汚染も少ないとい
う利点を有する。また、防汚性能においても、養殖海域
においてよく見られるフジツボ、ホヤ、コケムシ等に対
して強い防汚効果を示す。加えて、重金属系防汚剤と比
較して比重が非常に小さく、漁網用防汚剤として製剤化
した場合、沈降を起こすことなく、作業性も非常に良好
である。さらに、有機防汚成分を溶剤中に微分散させる
ことにより、乾燥後の塗膜中における防汚成分の濃度分
布を均一とすることが可能となり、従って、防汚剤の徐
放性を容易に制御でき、結果として長時間、防汚性能を
発揮することが可能となる。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、実施例により本発明が限定されるもの
ではない。また、実施例における樹脂の評価試験は次の
方法により行った。

【００２９】１．樹脂の溶液粘度（ηsp/c) 樹脂０．１２５ｇをクロロホルム２５ｍｌに溶解して、
ウベローデ粘度管を用いて２５℃で測定した。 ２．樹脂のガラス転移温度 試料約１０ｍｇを調製後、ＤＳＣ−５０（島津製作所
製）を用いて、窒素気流下において、昇温速度１０℃／
分の条件で測定した。 ３．防汚剤中の防汚成分の粒径 偏光顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製、Ｏｐｔｉｐｈｏｔｏ２−
ＰＯＬ）を用いて、目視による観察および写真撮影によ
り測定した。

【００３０】＜樹脂の製造＞窒素導入管、攪拌機、温度
計を備えた１０００ｍｌセパラブルフラスコに蒸留精製
したＤＬ−ラクチド２５０ｇ、カプロラクトン８４ｇ、
触媒としてオクチル酸スズ０．１０ｇ、重合開始剤とし
てラウリルアルコール０．９１ｇを加えて、窒素気流
下、１９０℃で１０時間攪拌することにより重合体を得
た。引き続き減圧下で１時間攪拌を続けて未反応の原料
を除去した。得られた樹脂Ａの溶液粘度は０．７７ｄｌ
／ｇ、ガラス転移温度は１７℃であった。以下、表１に
示すように原料の仕込み比を変えて、上記と同様の方法
により、異なったガラス転移温度を有する樹脂Ｂ〜樹脂
Ｆを得た。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例１〜６および比較例１〜２ 上記で得られた樹脂Ａ〜樹脂Ｆに、有機防汚成分として
メチレンビスチオシアネート（東洋化成株式会社製）を
用い、表２に示すような割合で添加した後、ホモジナイ
ザーを用いて１５０００回転／分で３０分間高速攪拌す
ることにより、漁網用防汚剤を調製した。各漁網用防汚
剤について、漁網に５分間浸漬塗装後、２４時間風乾し
て、４０ｃｍ×６０ｃｍの銅枠に固定した。これらの漁
網を高知県須崎市の海洋中、水深１ｍに静置浸漬し、５
月初旬より経時的に付着生物種と付着面積の割合（浸漬
した漁網の面積を１００％とした時、生物がどの程度の
面積に付着したか）を目視により観察した。その結果を
表３に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】表３より、実施例１〜６で得られた漁網用
防汚剤においては、４ヵ月経過後であっても、水生生物
の付着を完全に防止することができた。しかし、比較例
２で得られた漁網用防汚剤においては、塗布乾燥後、ブ
ロッキングが生じて供試不可能であった。比較例１で得
られた漁網用防汚剤においては、４ヵ月経過後では、水
生生物の付着をあまり抑えることができなかった。

【００３６】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
漁網用防汚剤は、各水生生物に対する防汚性に優れ、得
られる塗膜に柔軟性が付与されて海水での塗膜の剥離を
防止することができ、防汚成分を徐放させて防汚性能を
持続させることができ、さらには、高い安全性および環
境汚染も少ないという利点を有する。加えて、重金属系
防汚剤と比較して製剤化した場合、沈降を起こすことな
く、作業性も非常に良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 示野 勝也 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 宇野 敬一 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機防汚成分、樹脂成分および溶剤を含
   有する漁網用防汚剤であって、樹脂成分が−２０〜５０
   ℃のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂を含んで
   なり、かつ有機防汚成分が微分散していることを特徴と
   する漁網用防汚剤。
2. 【請求項２】 有機防汚成分の平均粒子径が５０μｍ以
   下であることを特徴とする請求項１に記載の漁網用防汚
   剤。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸、乳酸の
   コポリマー、あるいはこれらを主成分としたブレンド物
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の漁網
   用防汚剤。
4. 【請求項４】 ポリエステル樹脂が、乳酸とカプロラク
   トンの共重合体であることを特徴とする請求項１〜３の
   いずれかに記載の漁網用防汚剤。
5. 【請求項５】 有機防汚成分がチオシアン酸化合物であ
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の漁
   網用防汚剤。
6. 【請求項６】 チオシアン酸化合物が、メチレンビスチ
   オシアネートであることを特徴とする請求項５に記載の
   漁網用防汚剤。
7. 【請求項７】 樹脂成分が１０重量％以上、有機防汚成
   分が１重量％以上配合されることを特徴とする請求項１
   〜６のいずれかに記載の漁網用防汚剤。