JPH11100303A - 改良された農薬固形製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 チフルザミド農薬固形製剤の経時的物性劣化
の防止 【解決手段】 ２′，６′−ジブロモ−２−メチル−
４′−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチル
−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド（チフ
ルザミド）を農薬有効成分として含有する農薬固形製剤
において、沸点が１５０℃以上である高沸点液体の１種
以上を含有させる。高沸点液体は、芳香族炭化水素、脂
肪族炭化水素、アルコール、多価アルコール、エーテ
ル、エステル、アミン類、天然油脂およびラクトン等。
特にエステル類が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有効成分として次
式（Ｉ） で表される２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−
トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチル−１，
３−チアゾール−５−カルボキシアニリド（一般名：チ
フルザミド，以下チフルザミドという）を含有する固形
製剤の長期間保存中における物性の劣化が改善された農
薬固形製剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】紋枯れ病は水稲栽培において重要病害と
して問題視されているが、チフルザミドは紋枯れ病に高
い活性を有する化合物であることが知られている（特開
平２−１８４６８０）。本化合物を含有する農薬製剤
は、直接散布あるいは水希釈分散してから散布できる
が、農薬固形製剤としては、粉剤、水和剤、顆粒水和
剤、粒剤、錠剤などの製剤があげられる。特に粒剤は、
流動性に富み散布時の取り扱いが容易で，散布者に対す
る安全性が高いことが特徴である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、チフル
ザミドを含有する固形製剤において、保存中に有効成分
の結晶が固形製剤の表面に析出し，これが互いの粒子を
付着させ凝集を引き起こしたり，流動性を悪化させる問
題が発生することが明らかとなった。これらの現象は散
布作業性の悪化や、散布機の目詰まりなど、使用時に支
障をきたすばかりでなく、有効成分の偏析などにより部
分的な効果不足や薬害を引き起こす可能性がある。さら
には、粒剤、顆粒水和剤においては、使用時に粒表面の
結晶がはがれて微粉となり飛散し、散布作業者の吸入や
環境中へ飛散するなど安全性面でも問題であり、解決が
迫られている課題であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
チフルザミドを含有する固形製剤の経時的物性劣化の改
善方法につき種々検討の結果、 （１）チフルザミドと沸点が１５０℃以上である高沸点
液体の１種以上を含有する農薬固形製剤。 （２）高沸点液体が、エステルである（１）記載の農薬
固形製剤。 が，農薬固形製剤の経時的物性劣化を防止し，且つ農薬
有効成分の効力の低下も引き起こさないことを見い出
し，本発明を完成した。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる高沸点液体
は、製造時および使用時の安全性の面から、引火性と揮
発性の低いものが好ましく、沸点が１５０℃以上である
液体であれば特に限定されないが、沸点が２００℃以上
の液体がより好ましい。本発明で用いられる高沸点液体
としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコー
ル、多価アルコール、エーテル、エステル、アミン類、
天然油脂およびラクトン等があげられる。特にエステル
類が好ましく、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族カル
ボン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルな
らびにグリセリン、アルキレングリコールおよびポリア
ルキレングリコールの多価アルコールから誘導されるエ
ステル類がより好ましく、芳香族カルボン酸エステルお
よびポリエチレングリコール脂肪酸エステルが最も好ま
しい。以下、より具体的に例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。テトラエチレングリコー
ル、オクタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、グリセリンジグリシジ
ルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、フェ
ノキシエタノール、トリエタノールアミン、グリセリン
ジアセテート、グリセリントリアセテート、Ｎーヒドロ
キシー２ーエチルー２ーピロリドン、アジピン酸ジアル
キル、フタル酸ジアルキル、ポリエチレングリコールジ
ラウレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、
ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエ
チレンひまし油、ポリオキシエチレンソルビタンパルミ
チン酸モノエステル、ポリオキシエチレンソルビタンヤ
シ油脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコールなどがあげられる。また、本発
明で用いられる高沸点液体として、常温で液体状の農薬
活性成分を用いることもできる。常温で液体状の農薬活
性成分としては、例えば、フェンチオン（一般名）、フ
ェニトロチオン（一般名）、ジクロフェンチオン（一般
名）、ピリミホスメチル（一般名）、ダイアジノン（一
般名）、イソキサチオン（一般名）、オキシデプロホス
（一般名）、マラソン（一般名）、チオメトン（一般
名）、エチルチオメトン（一般名）、プロチオホス（一
般名）、スルプロホス（一般名）、プロフェノホス（一
般名）、ピラクロホス（一般名）、ＤＤＶＰ（一般
名）、クロフェンビンホス（一般名）、プロパホス（一
般名）、カルボスルファン（一般名）、ベンフラカルブ
（一般名）、アレスリン（一般名）、ペルメトリン（一
般名）、シハロトリン（一般名）、シフルトリン（一般
名）、シクロプロトリン（一般名）、フェンバレレート
（一般名）、フルシトリネート（一般名）、フルバリネ
ート（一般名）、プロパルギット（一般名）、１，３−
ジクロルプロペン（一般名）、ＤＣＩＰ（一般名）、エ
トプロホス（一般名）、ホスチアゼート（一般名）、エ
ジフェンホス（一般名）、プロピコナゾール（一般
名）、ペフラゾエート（一般名）、ピリフェノックス
（一般名）、ジノカップ（一般名）、ベンチアゾール
（一般名）、エクロメゾール（一般名）、フラチオカル
ブ（一般名）、カズサフォス（一般名）、シラフルオフ
ェン（一般名）、シアノホス（一般名）、フェントエー
ト（一般名）、ホルモチオン（一般名）、ナレド（一般
名）、イソフェンホス（一般名）、エチオン（一般
名）、クロルピクリン（一般名）およびイプロベンホス
（一般名）等が挙げられるが、カルボスルファンおよび
ベンフラカルブが好ましい。

【０００６】また、高沸点液体は１種または２種以上を
用いてもよく、その添加量は特に限定されないが、チフ
ルザミド１部に対して、０．０５〜３０部、好ましくは
０．５〜２０部用いる。本発明製剤において、チフルザ
ミドは高沸点液体に溶解させる必要はなく、完全に溶解
させて添加した場合には、むしろ結晶析出防止効果が低
下する場合もある。

【０００７】また、本発明農薬固形製剤には、通常の農
薬製剤において使用される他の補助剤が使用されうる。
例えば、アニオン系、ノニオン系、カチオン系およびベ
タイン系などの界面活性剤が挙げられ、中でもアニオン
系、ノニオン系およびその混合系が望ましい。これらの
界面活性剤は１種または２種以上を混合して使用するこ
とが出来る。また、通常の農薬製剤において使用される
固形担体も使用される。一例を挙げれば、ベントナイ
ト、炭酸カルシウム、クレー、タルクおよび珪藻土など
の鉱物性微粉、木粉などの植物性微粉ならびに高分子系
微粉などが挙げられる他、肥料を使用することも出来
る。これらもまた１種または２種以上混合して使用する
ことが出来る。その他、ホワイトカーボンなどの吸収
剤、ＣＭＣ−Ｎａなどの結合剤、トリポリリン酸ナトリ
ウムなどのキレート剤、各種酸や塩基および各種高分子
化合物などを加えることが出来る。

【０００８】また、チフルザミドの他にその他の殺菌
剤、殺虫剤および除草剤などの農薬活性成分を１種また
は２種以上含有することができる。除草剤では、例えば
ピラゾスルフロンエチル（一般名）、ハロスルフロンメ
チル（一般名）、ベンスルフロンメチル（一般名）、イ
マゾスルフロン（一般名）、アジムスルフロン（一般
名）、スエップ（一般名）、エトキシスルフロン（一般
名）、シクロスルファムロン（一般名）、エスプロカル
ブ（一般名）、メフェナセット（一般名）、カフェンス
トロール（一般名）、エトベンザミド（一般名）、シハ
ロホップブチル（一般名）、ダイムロン（一般名）、ピ
リブチカルブ（一般名）、ベンフレセート（一般名）、
ベンタゾン（一般名）及びその塩、２．４−Ｄ及びその
塩又はエステル、ＭＣＰ及びその塩又はエステル、モリ
ネート（一般名）、ベンチオカルブ（一般名）、アミノ
フォス（一般名）、ペントキサゾン（一般名）、エポプ
ロダン（一般名）、ピリブチカルブ（一般名）、テニク
ロル（一般名）、ピラゾレート（一般名）、ピラゾキシ
フェン（一般名）、ベンゾフェナップ（一般名）、ジメ
タメトリン（一般名）、ブロモブチド（一般名）、ブタ
ミホス（一般名）、ジチオピル（一般名）、ピリミノバ
ックメチル（一般名）、シンメチリン（一般名）および
アニロホス（一般名）などが挙げられる。殺虫剤では、
例えば、フィプロニル（一般名）、イミダクロプリド
（一般名）、カルボスルファン（一般名）、ベンフラカ
ルプ（一般名）、カルタップ（一般名）、ブプロフェジ
ン（一般名）およびエトフェンプロックス（一般名）な
どが挙げられる。殺菌剤では、例えば、トリシクラゾー
ル（一般名）、プロべナゾール（一般名）、アゾキシス
トロビン（一般名）、フラサイド（一般名）、フルトラ
ニル（一般名）、ペンシクロン（一般名）、ピロキロン
（一般名）、ジクロシメット（一般名）、フラメトピル
（一般名）、カルプロパミド（一般名）、Ｓ−２９００
（試験名）、クレソキシムメチル（一般名）、メトミノ
フェン（一般名）、アセトアミプリド（一般名）、スピ
ノサド（一般名）、クロルフェナピル（一般名）、クロ
チアジン（一般名）およびＣＧ−２１３（試験名）など
が挙げられる。

【０００９】本発明製剤は各剤型の通常の製造法にした
がって製造することが出来、特に限定されない。また、
高沸点液体の添加方法も特に限定されず、チフルザミド
と混合して同時に添加しても、別々に添加してもよい。
例えば練り込み粒剤の場合は、必要により粉砕されたチ
フルザミドと、チフルザミドおよび高沸点液体を除いた
その他の原料を混合し、高沸点液体を添加混合し、適量
の水を加えて混練後、押出し造粒などの方法で成型し、
乾燥、整粒する方法、またはあらかじめチフルザミドと
高沸点液体を混合し、他の原料と混合後、適量の水を加
えて混練後、押出し造粒などの方法で成型し、乾燥、整
粒する方法、および、チフルザミドと、チフルザミドお
よび高沸点液体を除いたその他の原料を混合し、あらか
じめ高沸点液体を適量の水と混合したものを加えて混練
後、押出し造粒などの方法で成型し、乾燥、整粒する方
法などがあげられる。また、あらかじめ造粒されたチフ
ルザミドを含有する粒剤に高沸点液体を含浸させてもよ
い。また、この場合は、必要によりホワイトカーボンな
どの吸着性粉末を添加してもよい。

【００１０】

【実施例】次に本発明の実施例及び試験例を具体的にあ
げて説明する。但し、本発明はこれら実施例および試験
例のみに限定されるものではない。なお以下の部はすべ
て重量部を表す。 〔実施例１〜２７〕第１表に、各実施例のチフルザミド
添加量、添加した本発明の高沸点液体およびその添加量
ならびに製剤例としてその他の成分および製造法を示
す。

【００１１】〔製剤例１〕チフルザミド原体 第１表記
載の量、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５
部、リグニンスルホン酸ナトリウム ５部、トリポリリ
ン酸ナトリウム２部、ベントナイト ４０部、高沸点液
体 第１表記載の量と、水以外の全量が１００部になる
量の炭酸カルシウムを万能混合機（ダルトン製）で混合
し、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液 ２．５
部と水１３部を混合添加し、混練した。これを口径０．
８ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造
粒し、５０℃で乾燥し、本発明の粒剤を得た。

【００１２】〔製剤例２〕チフルザミド原体 第１表記
載の量、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５
部、リグニンスルホン酸ナトリウム ５部、トリポリリ
ン酸ナトリウム２部、９４１３７ＴＸ（竹本油脂
（株））４部、ベントナイト ４０部、高沸点液体 第
１表記載の量と、水以外の全量が１００部になる量の炭
酸カルシウムを万能混合機（ダルトン製）で混合し、ポ
リアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液 ２．５部と水
１３部を混合添加し、混練した。これを口径０．８ｍｍ
のスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒し、
５０℃で乾燥し、本発明の粒剤を得た。

【００１３】〔製剤例３〕チフルザミド原体 第１表記
載の量、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５
部、リグニンスルホン酸ナトリウム ５部、トリポリリ
ン酸ナトリウム２部、ソルポールＣＡ−４２（東邦化学
（株））１部、ベントナイト ４０部、高沸点液体 第
１表記載の量と、水以外の全量が１００部になる量の炭
酸カルシウムを万能混合機（ダルトン製）で混合し、ポ
リアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液 ２．５部と水
１３部を混合添加し、混練した。これを口径０．８ｍｍ
のスクリーンを装着した押出式造粒機を用いて造粒し、
５０℃で乾燥し、本発明の粒剤を得た。

【００１４】〔製剤例４〕チフルザミド原体 第１表記
載の量、リグニンスルホン酸ナトリウム ５部、トリポ
リリン酸ナトリウム ２部、ベントナイト ４０部、高
沸点液体 第１表記載の量と、水以外の全量が１００部
になる量の炭酸カルシウムを万能混合機（ダルトン製）
で混合し、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液
２．５部と水１３部を混合添加し、混練した。これを口
径０．８ｍｍのスクリーンを装着した押出式造粒機を用
いて造粒し、５０℃で乾燥し、本発明の粒剤を得た。

【００１５】〔製剤例５〕チフルザミド原体 第１表記
載の量、ＣＭＣ−Ｎａ ２部、含水ケイ酸カルシウム
３部、ベントナイト ２０部、クレー ７０部を万能混
合機（ダルトン製）で混合し、これに水２１部を添加、
混練した。この混練物を口径１．０ｍｍのスクリーンを
装着した押出造粒機を用いて造粒し、５０℃で乾燥して
チフルザミドを含有する粒剤を得る。この粒剤に高沸点
液体 第１表記載の量を万能混合機（ダルトン製）中で
含浸させ、本発明の粒剤を得た。

【００１６】〔比較例１〜２〕第２表に、各比較例のチ
フルザミド添加量を示す。また、比較例におけるその他
の成分と製造法は以下の比較製剤例に示す。第２表

【００１７】〔比較製剤例〕チフルザミド原体 第２表
記載の量、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
５部、リグニンスルホン酸ナトリウム ５部、トリポリ
リン酸ナトリウム２部、ベントナイト ４０部と、水以
外の全量が１００部になる量の炭酸カルシウムを万能混
合機（ダルトン製）で混合し、ポリアクリル酸ナトリウ
ムの４０％水溶液 ２．５部と水１３部を混合添加し、
混練した。これを口径０．８ｍｍのスクリーンを装着し
た押出式造粒機を用いて造粒し、５０℃で乾燥し、本発
明の粒剤を得た。

【００１８】〔試験例〕実施例、比較例にて製造された
粒剤２０ｇを縦横１２ｃｍのアルミ袋にいれて密封し、
５０℃恒温槽に１０日間放置後、結晶の析出、および流
動性を評価した。結晶析出に関しては、粒剤の表面を顕
微鏡（倍率５０倍）で観察し、第３表の判定基準により
評価した。なお、流動性は製造直後のものを−とし、第
４表の判定基準により評価した。

【００１９】

【００２０】

【００２１】試験結果を第５表に示した。 第５表 本表で明らかなように、本発明によって、チフルザミド
農薬固形製剤の長期保存中の粒剤表面への結晶析出、流
動性の悪化が改善されていることがわかる。

【００２２】

【発明の効果】本発明によると、チフルザミド農薬固形
製剤の長期保存中の固形製剤表面への結晶析出、流動性
の悪化が改善され、その結果、散布時の取扱が容易であ
り（流動性が優れ、散布作業性の悪化や、散布機の目詰
まり等使用時の支障がない）、有効成分の効力が十分に
確保された（有効成分の偏析などに基づく効力低下がな
い）かつ安全性の高い（有効成分の偏析などに基づく薬
害、散布作業者の吸入や環境中へ飛散等の問題がない）
優れたチフルザミド農薬固形製剤が得られる。

フロントページの続き (72)発明者 早川 法仁 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 山岸 和宏 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470 日産 化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 坂野 修 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 中尾 吉伸 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 馬場 正紀 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２′，６′−ジブロモ−２−メチル−
   ４′−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチル
   −１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリドと沸点
   が１５０℃以上である高沸点液体の１種以上を含有する
   農薬固形製剤。
2. 【請求項２】 高沸点液体がエステルである請求項１記
   載の農薬固形製剤。
3. 【請求項３】 ２′，６′−ジブロモ−２−メチル−
   ４′−トリフルオロメトキシ−４−トリフルオロメチル
   −１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリドを農薬
   有効成分として含有する農薬固形製剤において、沸点が
   １５０℃以上である高沸点液体の１種以上を含有させる
   ことを特徴とする農薬固形製剤の経時的物性劣化を防止
   する方法。