JPH1095942A - 水性インクジェット記録用記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】記録液の広がりが良好で均一で鮮明な画像を得
ることができる水性インクジェット記録用記録液を提供
する。 【解決手段】水溶性染料を含有する水性インクジェット
記録用記録液において、式（Ｉ）で表される化合物を記
録液全量に対して０．１−５重量％含有。 Ｒ−（Ｓ−Ｐ）ｎ （１） 〔式（Ｉ）中、Ｒは疎水性基または疎水性重合体を表
し、Ｐは下式（２）構造単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの少な
くとも１つを含み、重合度が１０以上３５００以下の重
合体を表す。ｎは１〜２。Ｒ¹ は−Ｈ又はのＣ_１〜６
アルキル基を、Ｒ² は−Ｈ又はＣ_１〜１０のアルキル基
を、Ｒ³ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を、Ｒ ⁴ はＨ、−ＣＨ₃ 、
−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ又は−ＣＮを、Ｘは−Ｈ、−ＣＯＯＨ
又は−ＣＯＮＨ₂ を、Ｙは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｈ、−
ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＣＨ₂ ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃)
₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈ又は−ＣＯＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｎ
⁺ （ＣＨ₃)₃ Ｃｌ^- 。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水性インクジェット
記録用記録液に関し、特に記録液を記録ヘッドのノズル
から吐出させ、記録紙上に画像を形成するに際し、画像
の白ヌケ又はドットみだれの発生を防止するのに好適な
水性インクジェット記録用記録液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、インクジェット記録用記録方式に
は、インキを微細なノズルからインキ滴として噴射し、
各インキ滴は電気信号により所定の静電気が付与され、
高圧偏向電極により静電偏向され、所定のドットマトリ
ックスに従って、文字や図形等を記録紙の表面に形成す
る方式、インキを微細なノズルから高圧電極で静電気的
にインキ滴として引き出して加速し、偏向電極によりイ
ンキ滴を静電偏向し、所定のドットマトリックスに従っ
て、文字や図形を記録紙表面に形成する方式、及び電気
信号に応答してインキ滴を噴射させ、所定のドットマト
リックスに従って、文字や図形を記録紙表面に形成する
方式等がある。

【０００３】このようなインクジェット記録方式におい
て、均一で鮮明な画像を得るためには、（１）記録紙上
における記録液（インキ）の広がりが良好でドット間の
ヌケ（白ヌケ）がないこと、（２）インキの吐出ムラが
なく、ドットの異常な飛散（ドットみだれ）がないこと
等が要求される。しかしながら、従来の水性インクジェ
ット記録用記録液は、これらの特性を十分に満足できる
ものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、白ヌ
ケやドットみだれのない画像を形成することができる水
性インクジェット記録用記録液を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記した目的は、水溶性
染料を含有する水性インクジェット記録用記録液におい
て、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を記録液全量に
対して０．１−５重量％含有することを特徴とする水性
インクジェット記録用記録液によって達成される。 一般式（Ｉ） Ｒ−（Ｓ−Ｐ）ｎ 〔式（Ｉ）中、Ｒは疎水性基または疎水性重合体を表
し、Ｐは下記構造単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの少なくとも
１つを含み、重合度が１０以上３５００以下の重合体を
表す。ｎは１又は２を表す。

【０００６】

【化２】

【０００７】ここで、Ｒ¹ は−Ｈ又は炭素数１〜６のア
ルキル基を表わし、Ｒ² は−Ｈ又は炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わし、Ｒ³ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を表わし、
Ｒ⁴はＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ（アンモニウム
基又は金属塩を含む）又は−ＣＮを表わし、Ｘは−Ｈ、
−ＣＯＯＨ（アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−
ＣＯＮＨ₂ を表わし、Ｙは−ＣＯＯＨ（アンモニウム基
又は金属塩を含む）、−ＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は
金属塩を含む）、−ＯＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は金
属塩を含む）、−ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は
金属塩を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃)₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃
Ｈ（アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃)₃ Ｃｌ^- を表わす。〕

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の水性インクジェット記録
用記録液における水溶性染料は、水溶性である限りとく
に制約はないが、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩
基性染料等が使用可能であり、これらの染料は、例え
ば、以下に例示のものが挙げられる。

【０００９】 〔１〕直接染料 Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２７（Ｃ．Ｉ．１３９５０） Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２８（Ｃ．Ｉ．１９５５５） Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３３（Ｃ．Ｉ．２９０２０） Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３９ Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５０（Ｃ．Ｉ．２９０２５） Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６ Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １００

【００１０】 Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ６２（Ｃ．Ｉ．２９１７５） 〃 〃 〃 ７５（Ｃ．Ｉ．２５３８０） 〃 〃 〃 ７９（Ｃ．Ｉ．２９０６５） 〃 〃 〃 ８０（Ｃ．Ｉ．３５７８０） 〃 〃 〃 ８３（Ｃ．Ｉ．２９２２５） 〃 〃 〃 ９９ 〃 〃 〃 ２２０ 〃 〃 〃 ２２４ 〃 〃 〃 ４７（Ｃ．Ｉ．２５４１０） 〃 〃 〃 ４８（Ｃ．Ｉ．２９１２５） 〃 〃 〃 ５１（Ｃ．Ｉ．２７９０５） 〃 〃 〃 ９０ 〃 〃 〃 ９４

【００１１】 Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １（Ｃ．Ｉ．２４４１０） 〃 〃 〃 ８ 〃 〃 〃 ７１（Ｃ．Ｉ．３４１４０） 〃 〃 〃 ７６（Ｃ．Ｉ．２４４１１） 〃 〃 〃 ７８（Ｃ．Ｉ．３４２００） 〃 〃 〃 ８０ 〃 〃 〃 ８６（Ｃ．Ｉ．７４１８０） 〃 〃 〃 ９８（Ｃ．Ｉ．２３１５５） 〃 〃 〃 １０６（Ｃ．Ｉ．５１３００） 〃 〃 〃 １０８（Ｃ．Ｉ．５１３２０） 〃 〃 〃 １２３（Ｃ．Ｉ．２６７０５） 〃 〃 〃 １６３（Ｃ．Ｉ．３３５６０） 〃 〃 〃 １６５

【００１２】 Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９（Ｃ．Ｉ．３５２５５） 〃 〃 〃 ３８（Ｃ．Ｉ．３０２３５） 〃 〃 〃 ７１（Ｃ．Ｉ．２５０４０） 〃 〃 〃 ７４（Ｃ．Ｉ．３４１８０） 〃 〃 〃 ７５（Ｃ．Ｉ．３５８７０） 〃 〃 〃 １１２ 〃 〃 〃 １１７

【００１３】 〔II〕酸性染料 Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １７（Ｃ．Ｉ．１８９６５） 〃 〃 〃 ２３（Ｃ．Ｉ．１９１４０） 〃 〃 〃 ２５（Ｃ．Ｉ．１８８３５） 〃 〃 〃 ２９（Ｃ．Ｉ．１８９００） 〃 〃 〃 ３８（Ｃ．Ｉ．２５１３５） 〃 〃 〃 ４９ 〃 〃 〃 ５９ 〃 〃 〃 ６１ 〃 〃 〃 ９９（Ｃ．Ｉ．１３９００） 〃 〃 〃 １１１ 〃 〃 〃 １１４ 〃 〃 〃 １１６

【００１４】 Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １（Ｃ．Ｉ．１８０５０） 〃 〃 〃 ８（Ｃ．Ｉ．１４９００） 〃 〃 〃 ３２（Ｃ．Ｉ．１７０６５） 〃 〃 〃 ３５（Ｃ．Ｉ．１８０６５） 〃 〃 〃 ３７（Ｃ．Ｉ．１７０４５） 〃 〃 〃 ４２（Ｃ．Ｉ．１７０７０） 〃 〃 〃 ５２（Ｃ．Ｉ．４５１００） 〃 〃 〃 ８０（Ｃ．Ｉ．６８２１５） 〃 〃 〃 ８２（Ｃ．Ｉ．６８２０５） 〃 〃 〃 ８３（Ｃ．Ｉ．６５２２０） 〃 〃 〃 １１９ 〃 〃 〃 １３１ 〃 〃 〃 １３３（Ｃ．Ｉ．１７９９５） 〃 〃 〃 １３４（Ｃ．Ｉ．２４８１０） 〃 〃 〃 １５４（Ｃ．Ｉ．２４８００） 〃 〃 〃 １８４（Ｃ．Ｉ．１５６８５） 〃 〃 〃 ２４９（Ｃ．Ｉ．１８１３４） 〃 〃 〃 ２５４ 〃 〃 〃 ２５６

【００１５】 Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １１（Ｃ．Ｉ．１７０６０） 〃 〃 〃 ３４（Ｃ．Ｉ．６１７１０， ６１８００） 〃 〃 〃 ７５

【００１６】 Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．４２０９０） 〃 〃 〃 ２９（Ｃ．Ｉ．２０４６０） 〃 〃 〃 １２６ 〃 〃 〃 １７１ 〃 〃 〃 １７５ 〃 〃 〃 １８３

【００１７】 Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １（Ｃ．Ｉ．２０４７０） 〃 〃 〃 ２４（Ｃ．Ｉ．２６３７０） 〃 〃 〃 ２６（Ｃ．Ｉ．２６０７０） 〃 〃 〃 ４８（Ｃ．Ｉ．６５００５） 〃 〃 〃 ５２（Ｃ．Ｉ．１５７１１） 〃 〃 〃 ５８ 〃 〃 〃 ６０ 〃 〃 〃 ９４（Ｃ．Ｉ．３０３３６） 〃 〃 〃 １０７ 〃 〃 〃 １０９ 〃 〃 〃 １１９ 〃 〃 〃 １３１ 〃 〃 〃 １５５

【００１８】 〔III 〕反応性染料 Ｃ．Ｉ． Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７（Ｃ．Ｉ．７４４６０） 〃 〃 〃 １４ 〃 〃 〃 １５ 〃 〃 〃 １８ 〃 〃 〃 ２１ 〃 〃 〃 ２５

【００１９】 Ｃ．Ｉ． Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １ 〃 〃 〃 ２（Ｃ．Ｉ．１８９７２） 〃 〃 〃 ３（Ｃ．Ｉ．１３２４５） 〃 〃 〃 １３ 〃 〃 〃 １４ 〃 〃 〃 １５ 〃 〃 〃 １７（Ｃ．Ｉ．１８８５２）

【００２０】 Ｃ．Ｉ． Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２ 〃 〃 〃 ６（Ｃ．Ｉ．１７９６５） 〃 〃 〃 １１ ２〃 〃 〃 １７（Ｃ．Ｉ．１８１５５） 〃 〃 〃 ２３ 〃 〃 〃 ６６

【００２１】 Ｃ．Ｉ． Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２（Ｃ．Ｉ．１８１５７） 〃 〃 〃 ４ 〃 〃 〃 ８ 〃 〃 〃 ９

【００２２】 〔IV〕塩基性染料 Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ １１（Ｃ．Ｉ．４８０５５） 〃 〃 〃 １４ 〃 〃 〃 ２１ 〃 〃 〃 ３２

【００２３】 Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １（Ｃ．Ｉ．４５１６０） 〃 〃 〃 ２（Ｃ．Ｉ．５０２４０） 〃 〃 〃 ９（Ｃ．Ｉ．４２５００） 〃 〃 〃 １２（Ｃ．Ｉ．４８０７０） 〃 〃 〃 １３（Ｃ．Ｉ．４８０１５）

【００２４】 Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５） 〃 〃 〃 ７（Ｃ．Ｉ．４８０２０） 〃 〃 〃 １４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）

【００２５】 Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｂｌａｃｋ ３（Ｃ．Ｉ．５１００５） 〃 〃 〃 ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５） 〃 〃 〃 ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０） 〃 〃 〃 ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）

【００２６】これらの染料のインキ組成物中への添加量
は被印字体（記録紙）表面にインクジェットされた像の
色彩強度により決定される。像の色彩強度はインキと被
印字体との相互作用で決まってくるものであり、これら
染料のインキへの添加量は被印字体との関係で決められ
る。このため、イエロー、マゼンダ、シアンおよびブラ
ックインキ調整にはそれぞれの色のインキにおいて１種
または２種以上の水溶性染料を全インキ組成物重量に対
し０．２〜１５重量部添加、望ましくは０．５〜１０重
量部添加することが好ましく、最も好適には２〜９重量
部である。

【００２７】本発明は、上記した水溶性染料と共に下記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を記録液全量に対して
０．１−５重量部含有する。一般式（Ｉ）で表される化
合物の含有量が０．１重量部より少ないとドットの異常
な飛散が発生し、５重量部を超えるとノズルにおける吐
出性が不安定になる。 一般式（Ｉ） Ｒ−（Ｓ−Ｐ）ｎ 〔式（Ｉ）中、Ｒは疎水性基または疎水性重合体を表
し、Ｐは下記構造単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの少なくとも
１つを含み、重合度が１０以上３５００以下の重合体を
表す。ｎは１又は２を表す。

【００２８】

【化３】

【００２９】ここで、Ｒ¹ は−Ｈ又は炭素数１〜６のア
ルキル基を表わし、Ｒ² は−Ｈ又は炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わし、Ｒ³ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を表わし、
Ｒ⁴はＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ（アンモニウム
基又は金属塩を含む）又は−ＣＮを表わし、Ｘは−Ｈ、
−ＣＯＯＨ（アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−
ＣＯＮＨ₂ を表わし、Ｙは−ＣＯＯＨ（アンモニウム基
又は金属塩を含む）、−ＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は
金属塩を含む）、−ＯＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は金
属塩を含む）、−ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は
金属塩を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃)₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃
Ｈ（アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃)₃ Ｃｌ^- を表わす。〕

【００３０】上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代
表的な例として、ビニルアルコールとビニルエステルの
ランダム又はブロック共重合体あるいは更にカルボキシ
ル基等のアニオン性基を有する第３モノマー成分を含む
ビニルアルコールとビニルエステルのランダム又はブロ
ック共重合体の末端をアルキル基又は疎水性重合体で変
性したものが挙げられる。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹
は−Ｈが好ましく、Ｒ² は−ＣＨ₃ が好ましい。一般式
（Ｉ）におけるＲの疎水性基としては、脂肪族基（例え
ばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基など）、芳
香族基（例えばフェニル基、ナフチル基など）及び脂環
基があり、これらは置換されているものも含む。置換基
としては、脂肪族基、芳香族基、脂環基、複素環基、ハ
ロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、Ｎ−置換ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、
アシル基などが挙げられる。

【００３１】一般式（Ｉ）におけるＲの疎水性基がアル
キル基の場合には、炭素数３〜７０、好ましくは４〜５
０、特に８〜２４が好ましい。更に、Ｒは、置換又は未
置換の、脂環基、芳香族炭化水素基又は疎水性重合体の
場合、水溶性染料との相溶性が高く、水溶性染料の分散
安定性を高める効果がより大きい。

【００３２】また、一般式（Ｉ）におけるＲが疎水性重
合体の場合、ポリスチレン及びその誘導体、ポリメタク
リル酸エステル（例えばポリメタクリル酸メチル）及び
その誘導体、ポリアリクル酸エステル及びその誘導体、
ポリブテン、ポリ酢酸ビニル、ポリバーサチック酸ビニ
ル等に代表される水に不溶性のビニル重合体やビニル共
重合体、ポリオキシプロピレンやポリオキシテトラメチ
レンの如き水に不溶性のポリオキシアルキレン類、更に
はポリアミド及びポリエステル等の水不溶性重合体等が
挙げられる。特にポリスチレン及びその誘導体、ポリメ
タクリル酸エステル及びその誘導体、ポリアクリル酸エ
ステル及びその誘導体並びにポリ塩化ビニルが好ましく
用いられる。また、疎水性重合体の重合度は２以上５０
０以下、好ましくは２以上２００以下、更に好ましくは
２以上１００以下である。

【００３３】一般式（Ｉ）のＲが疎水性基の場合の具体
例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３４】

【化４】

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物に
関し、重合体Ｐは上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの少
なくとも１つを含む重合体である。重合体Ａを構成する
構造単位Ａとしては具体的には、ビニルアルコール、α
−メチルビニルアルコール、α−プロピルビニルアルコ
ール等が挙げられる。重合体Ｐを構成する構造単位Ｂと
しては酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル及
びこれらのα置換体が挙げられる。更に重合体Ｐを構成
する構造単位Ｃとしてはアクリル酸、メタクリル酸又は
クロトン酸（それぞれアンモニウム塩、又はＮａ、Ｋ等
の金属塩を含む）、マレイン酸又はイタコン酸（それぞ
れモノアルキルエステル、アンモニウム塩、又はＮａ、
Ｋ等の金属塩を含む）、ビニルホスホン酸、ビニル硫
酸、アクリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、２−
アクリルアミド−３−メチルプロパンスルホン酸又は２
−メタクリルアミド−３−メチルプロパンスルホン酸
（それぞれアンモニウム塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を
含む）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド又はメタクリルアミドプロピルトリメチルア
ンモニウムクロリド等の水中でイオン解離する単量体単
位が挙げられる。特にイタコン酸、マレイン酸が好まし
い。

【００４４】これらの中で構造単位Ａとしては、ビニル
アルコール単位が、構造単位Ｂとしては酢酸ビニル単位
が、また構造単位Ｃとしてはカルボン酸（アンモニウム
塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）を含むビニルモノ
マー単位又はスルホン酸（アンモニウム塩、又はＮａ、
Ｋ等の金属塩を含む）を含むビニルモノマー単位がより
好ましい単位である。

【００４５】重合体Ｐを構成する上記構造単位Ａ、Ｂ及
びＣの含量については特に制限はないが、Ａ、Ｂ、Ｃの
含率をそれぞれｘ、ｙ、ｚモル％とすると、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝１００、０≦ｘ≦１００、０≦ｙ≦７５、０≦ｚ≦１
００が好ましく、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００、０≦ｘ≦１０
０、０≦ｙ≦５０、０≦ｚ≦５０が特に好ましい。ま
た、構造単位Ｃの含量が１モル％以下の場合、一般式
（Ｐ）で表される重合体が水溶性又は水分散性であるた
めには、構造単位Ａの含量は５０モル％〜１００モル％
であるのが好ましい。

【００４６】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
水溶性から水分散性まで広い範囲のものを含む。本発明
の一般式（Ｉ）で表される化合物が水溶性又は水分散性
である限りにおいては、重合体Ｐが上記構造単位Ａ、Ｂ
及びＣ以外の構造単位を含むことも何ら差し支えなく、
これらの構造単位として、例えばエチレン、プロピレ
ン、イソプテン、アクリロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル
又はフッ化ビニル単位が挙げられる。該重合体Ｐの重合
度は１０〜３５００、好ましくは１０〜２０００、更に
好ましくは１０〜１０００、特に好ましくは１０〜５０
０である。

【００４７】該重合体Ｐの構造単位Ａ及びＢにおけるＲ
² の低級アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキ
ル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。また、該ア
ルキル基はヒドロキシル基、アミド基、カルボキシル
基、スルホン酸基、スルフィン酸基、スルホンアミド基
等により置換されていてもよい。

【００４８】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、本発明の目的により、これを構成するＰ及びＲの最
適化学組成、分子量等は異なるが、どの目的において
も、ＰとＲの重量比が０．００１≦Ｒ／Ｐ≦２、より好
ましくは０．０１≦Ｒ／Ｐ≦１の組成を有するものが特
に効果が優れている。

【００４９】本発明における一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の具体例を表−Ａに挙げるが、これに限定される
ものではない。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】本発明の記録液は、上記した成分の他に下
記の溶媒を混合して使用することができる。例えば；メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、ペンチルアルコール、
ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルア
ルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、等の
炭素数１〜１０のアルキルアルコール、；例えば、シク
ロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリ
デカノン、テトラリン、デカリン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等で代表される脂肪族または芳香族炭化水
素系溶剤、；例えば、四塩化炭素、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼン、等のハロ
ゲン化炭化水素系溶剤、；例えば、エチルエーテル、ブ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、等のエーテル
系溶剤、；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルプロピルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキ
サノン、等のケトン系溶剤、：例えば、ギ酸エチル、メ
チルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、フエニルアセテート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エチ
ル、等のエステル系溶剤、；例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコ
ール、；その他のアミン系、アミド系、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン等の含窒素複素環系、バレロラクトン、カプロラクト
ン等のオキシカルボン酸の分子内エステル系等の各種溶
剤が挙げられる。特に本発明の記録液においては、３−
スルホレンに対しＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−３００等の
ポリエチレングリコール及び／又はＮ−メチルピロリド
ン等を併用することが望ましい。

【００５５】また、本発明の記録液には、必要に応じて
保湿剤、溶解化剤を含有することができる。これらの保
湿剤、溶解化剤としては、特公昭５８−２７７６２号に
記載されたものが好適である。具体的には、５〜７員
含窒素複素環式ケトン化合物の少なくとも１種と、脂
肪族スルホン化合物、脂環式スルホン化合物又は脂環式
スルホキシド化合物の少なくとも１種、との組み合わせ
たものが望ましい。

【００５６】これらの化合物は、保浸剤および溶解化剤
として著しい効果を示し、従来公知の親水性有機溶剤と
してのアルキレングリコール類、アルキレングリコール
のアルキルエーテル類、カルボン酸アミド誘導体、ラク
トン類、ジオキシエチレン硫黄化合物、アルコールアミ
ン類、一価、二価又は三価アルコール類、炭酸エステル
類、尿素誘導体、エチレンオキシド付加物、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドンオリゴマー、ヒドロキシプロピルセル
ローズ等の繊維素誘導体、などを添加してもそれらの効
果の減少を示さない。また、保湿剤は、ノズルの目づま
りの原因の１つとして染料およびその他の化合物の乾き
による固化防止のための作用を有する。

【００５７】更にノズルの目づまりのもう一つの原因と
しては黴の発生と、それによる凝集物の発生が考えら
れ、防黴剤も添加される。黴またはバクテリアはインク
ジェット印刷装置におけるインキ流路、保存タンク、ノ
ズル等あらゆる部分に生存しており、栄養源、温度、温
度等の増殖に適した条件が整えば、黴またはバクテリア
は著しく増殖し、コロニーの発生、染料をはじめとする
組成物をとり込んだ凝集物を生じ、目づまりの原因を作
る。

【００５８】従来、黴またはバクテリアに起因する目づ
まりの防止のために米国特許第３，７０５，０４３号に
開示されているジオキシン（２，２−ジメチル−６−ア
セトキシ−ジオキシン−１，３）、特開昭５０−９５０
０８号に開示されているナトリウムオマジン（２−ピリ
ジンチオール−１−オキシドナトリウム塩）、特開昭５
３−１３５７０７号に開示されている８−キノリノール
クエン酸塩、特公昭５４−１６２４３号及び同５４−１
６２４４号に開示されているデヒドロ酢酸ナトリウム及
び１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンアミン塩及
び２−（４−チアゾリル）−ベンツイミダゾールなどを
用いることが知られている。本発明の記録液において、
黴またはバクテリアによる目づまりを防止することが望
ましく、前記した公知の化合物を添加することができ
る。そのインキへの添加量は防黴効果を保ちインクジェ
ット特性を失わない範囲で添加することができる。

【００５９】本発明の記録液には、酸素吸収剤も添加す
ることができる。酸素吸収剤としては特開昭５２−７４
４０６、特開昭５３−６１４１２に記載されている亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩；特
開昭５６−２４４７２に記載されているＤ−グルコー
ス、Ｌ−アスコルビン酸等が使用できる。

【００６０】さらに表面張力調整剤としてカチオン性界
面活性剤（例えばアルキルピリジウム硫酸塩等）、アニ
オン性界面活性剤（例えばアルキル硫酸エステルナトリ
ウム等）、非イオン性界面活性剤（例えばポリオキシエ
チレンアルキルエーテル等）あるいは両イオン性界面活
性剤が使用できる。

【００６１】また、本発明の記録液には、ｐＨ調整剤と
して、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、水酸化ナトリウム、ジアザビシクロウンデセン等
のアルカリ、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸カリ
ウム等の酸を使用することができる。

【００６２】本発明のインキを用いることのできるイン
クジェットプリンターとしては特に制限はなく米国特許
第３，２９８，０３０号明細書に記載されている如き電
荷制御方式のもの、及び米国特許第３，７４７，１２０
号明細書に記載されている如き圧力パルス方式のものな
どいづれにも用いることができる。

【００６３】また、本発明のインキを用いて、インクジ
ェットプリントをするのに用いられる被印字体（記録
紙）における支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パ
ルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭ
Ｐ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等を
からなり、必要に応じて従来の公知の顔料、バインダ
ー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添
加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で
製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の
他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであ
ってもよく、支持体の厚み１０〜２５０μｍ、坪量は１
０〜２５０ｇ／ｍ² が望ましい。支持体には、そのまま
インク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デ
ンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアン
カーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー
ト層を設けてもよい。さらに支持体には、マシンカレン
ダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダ
ー装置により平坦化処理を行ってもよい。

【００６４】支持体上に設けられるインキ受容層には、
顔料と共に水性結着剤が含有される。顔料としては、白
色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグ
メント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹
脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有さ
れる白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細
孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成
非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸
及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使
用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望まし
い。

【００６５】インク受容層に含有される水性結着剤とし
ては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニ
ルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性
高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマ
ルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの
水性結着剤は単独または２種以上併用して用いることが
できる。本発明においては、これらの中でも特にポリビ
ニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール
が顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で
好適である。

【００６６】インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他
に必要に応じて、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性
剤、その他の添加剤を含有することができる。

【００６７】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５重量％が好ましく、特に３〜
１０重量％であることが好ましい。

【００６８】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等の
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。さらに界面活
性剤としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エス
テル塩、リン酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤、
エーテル型、エーテルエステル型のノニオン系界面活性
剤、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導
体等の両性界面活性剤のいずれも使用可能である。

【００６９】その他のインク受容層に添加される添加剤
としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増
白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。なお、イン
ク受容層は１層でも２層でもよい。

【００７０】記録紙には、バックコート層を設けること
もでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、
水性結着剤、その他の成分が挙げられる。バックコート
層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、ス
チレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチ
ックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿
素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

【００７１】バックコート層に含有される水性結着剤と
しては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／
アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノ
ール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化
デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテック
ス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げ
られる。バックコート層に含有されるその他の成分とし
ては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐
水化剤等が挙げられる。

【００７２】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。な
お、実施例中、部は重量部を意味する。

【００７３】実施例１ ＜記録液の調製＞ Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ５２ （Ｃ．Ｉ．−１５７１１１） ５部 Ｎ−メチルピロリドン ２０部 ジエチレングリコール ２０部 ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−３００） ５部 本化合物Ｐ−１ ０．５部 水 ４９．５部 上記の組成の混合物を５０℃に加熱溶解し、平均孔径
０．８μｍのミクロフイルタにより濾過し、目的とする
インキ１００部を得た。

【００７４】＜記録紙の作製＞ＬＢＫＰ９０部、ＮＢＫ
Ｐ１０部からなる木材パルプ１００部を濾水度ＣＳＦ４
００ｃｃに叩解し、タルク８部、ロジン０．７部、硫酸
アルミニウム１．５部添加して秤量８０ｇ／ｍ² の原紙
を抄紙した。抄紙時にサイズプレスにより固形分１．５
ｇ／ｍ² の酸化デンプンを付着させ、塗布用原紙とし
た。

【００７５】一方、合成非晶質シリカ（粒径７μｍ）１
００部、シラノール変成ＰＶＡ５０部、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン６０部、硫酸亜鉛１０部より
なる固形分２０％の塗布液を調製した。

【００７６】前述の原紙に前記塗布液を固形分１０ｇ／
ｍ² となるようにカーテンコーターで塗布乾燥し、記録
紙を作製した。

【００７７】実施例２〜７及び比較例Ａ〜Ｃ 実施例２〜実施例７及び比較例Ａ〜Ｃは、染料は実施例
１と共通成分とし、溶剤はそれぞれ表５に示す組成から
なる記録液を調製した。

【００７８】＜試験法＞上記のようにして得られたイン
キを用い、インクジェットプリンター（フジックスカラ
ープレゼンテーションプリンターＫａｌｅｉｄａ＜富士
写真フイルム（株）製＞）で上記の記録紙に印画を行い
「吐出安定性」及び「ドットみだれ」を評価した。

【００７９】＜印画テスト評価＞ ５点：吐出不良又はドットみだれの発生なし ４点：吐出不良又はドットみだれの若干の発生はみられ
るが実用上問題のないレベル ３点：印画パターンによっては吐出不良又はドットみだ
れが実用上問題となるレベル ２点：吐出不良又はドットみだれが実用上不可レベル １点：吐出不良又はドットみだれの発生が著しく不可

【００８０】試験結果を表５に示す。

【００８１】

【表５】

【００８２】表５は、実施例１〜実施例７に示す本発明
のインクジェット記録用記録液では吐出不良及びドット
みだれ共に実用上問題のないレベルであることを示して
いる。比較例Ａ〜比較例Ｃに示す水性インクジェット記
録用記録液では、吐出不良及び／又はドットみだれが実
用上問題のあるレベルであることを示している。

【００８３】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、記録紙に
おける記録液の広がりが良好で吐出不良の発生がなく、
かつ、ドットの異常な飛散（ドット乱れ）がないので均
一で鮮明な画像を得ることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性染料を含有する水性インクジェッ
   ト記録用記録液において、下記一般式（Ｉ）で表される
   化合物を記録液全量に対して０．１−５重量％含有する
   ことを特徴とする水性インクジェット記録用記録液。 一般式（Ｉ） Ｒ−（Ｓ−Ｐ）ｎ 〔式（Ｉ）中、Ｒは疎水性基または疎水性重合体を表
   し、Ｐは下記構造単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの少なくとも
   １つを含み、重合度が１０以上３５００以下の重合体を
   表す。ｎは１又は２を表す。 【化１】 ここで、Ｒ¹ は−Ｈ又は炭素数１〜６のアルキル基を表
   わし、Ｒ² は−Ｈ又は炭素数１〜１０のアルキル基を表
   わし、Ｒ³ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を表わし、Ｒ⁴はＨ、−
   ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ（アンモニウム基又は金属塩
   を含む）又は−ＣＮを表わし、Ｘは−Ｈ、−ＣＯＯＨ
   （アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨ₂
   を表わし、Ｙは−ＣＯＯＨ（アンモニウム基又は金属塩
   を含む）、−ＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は金属塩を含
   む）、−ＯＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は金属塩を含
   む）、−ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は金属塩を
   含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃)₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈ（アン
   モニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨＣＨ₂ Ｃ
   Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃)₃ Ｃｌ^- を表わす。〕
2. 【請求項２】 前記Ｐが前記構造単位Ａ、Ｂ、及びＣか
   らなり、Ａ、Ｂ、Ｃの含率をそれぞれｘ、ｙ及びｚモル
   ％とすると、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００、０≦ｘ≦１００、０
   ≦ｙ≦７５、０≦ｚ≦１００の関係である請求項１記載
   の水性インクジェット記録用記録液。
3. 【請求項３】 前記Ｐの重合度が１０〜５００である請
   求項１乃至請求項２に記載の水性インクジェット記録用
   記録液。
4. 【請求項４】 前記Ｒが、置換又は未置換の脂肪族基、
   芳香族基又は脂環基である請求項１乃至請求項３のいず
   れかに記載の水性インクジェット記録用記録液。
5. 【請求項５】 前記Ｒ¹ が−Ｈであり、Ｒ² が−ＣＨ₃
   であり、Ｐの構造単位Ｃがイタコン酸又はマレイン酸で
   ある請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の水性イン
   クジェット記録用記録液。