JPH1081108A - Pneumatic tire - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は空気入りタイヤに関
し、更に詳しくは製造故障を生ずることなく、かつフィ
ニッシング層のビード部の保護を損なうことなく、タイ
ヤの軽量化をはかった空気入りタイヤに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pneumatic tire, and more particularly, to a pneumatic tire having a reduced weight without causing a manufacturing failure and without impairing protection of a bead portion of a finishing layer.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、ハロゲン化ブチルゴムをタイヤの
空気透過防止材料として用いた場合に、直接カーカスに
貼り付けるとヒステリシス損失の大きいブチルゴムがカ
ーカスコードの間隙にくい込むために転がり抵抗が悪化
するので、ヒステリシス損失の小さいタイゴムを間に挿
入していたが、タイゴムを挿入すると層全体の厚さが1
mm以上となるためにタイヤ重量が増大するという問題が
あった。そこで、ブチルゴムに比較して、空気透過性の
低いフィルムを用いて厚さを薄くし、軽量化することが
提案されている(例えば特開平5−329961号公報
参照)。しかし、従来のタイヤ構造のままで、単にブチ
ルゴムからなる空気透過防止層3をフィルムに置き換
え、そしてフィニッシングにナイロン等のコードをゴム
引きして得られるテキスタイルのフィニッシング(以下
テキスタイルフィニッシングと称す)を用いると、折り
曲げられたフィニッシング層5に元の形に戻ろうとする
力が働き(図2(a)の矢印参照)、かつ加硫前のフィ
ルムにはゴムのような強い粘着力が無いため、タイヤ成
型時にフィニッシング層5がフィルム3からはがれたり
(図2(b)参照)、フィルム3とカーカス層2の間で
はがれてしまうという製造上の問題があった(図2
(c)参照)。勿論フィニッシング層5を除去すれば、
この成型時のはがれの問題は回避できるが、フィニッシ
ング層5にはタイヤをリムヘ組み付けるときにビード部
を保護し、かつビード部をシールする機能があるため、
タイヤ構造から除くことはできない。2. Description of the Related Art Conventionally, when halogenated butyl rubber is used as a material for preventing air permeation of a tire, if it is directly attached to a carcass, the butyl rubber having a large hysteresis loss hardly enters a gap between carcass cords, so that rolling resistance is deteriorated. The tie rubber with a small hysteresis loss was inserted between the tie rubbers.
There is a problem that the tire weight increases because the diameter is equal to or more than mm. Therefore, it has been proposed to use a film having a lower air permeability than butyl rubber to reduce the thickness and to reduce the weight (for example, see Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-3299961). However, with the conventional tire structure, the air permeation prevention layer 3 made of butyl rubber is simply replaced with a film, and a textile finishing obtained by rubberizing a cord of nylon or the like is used for finishing (hereinafter referred to as textile finishing). Then, a force for returning the folded finishing layer 5 to its original shape acts (see the arrow in FIG. 2A), and the film before vulcanization does not have a strong adhesive force like rubber, so that the tire There is a manufacturing problem in that the finishing layer 5 peels off from the film 3 during molding (see FIG. 2B) or peels off between the film 3 and the carcass layer 2 (FIG. 2).
(C)). Of course, if the finishing layer 5 is removed,
Although the problem of peeling at the time of molding can be avoided, the finishing layer 5 has a function of protecting the bead portion when assembling the tire to the rim and sealing the bead portion.
It cannot be excluded from the tire structure.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は前記
した従来の空気入りタイヤの問題を解決して、製造時の
故障の問題がなく、かつフィニッシングのビード部の保
護を損なうことなく、タイヤを軽量化することができる
空気入りタイヤを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention solves the above-mentioned problems of the conventional pneumatic tires, without the problem of failure during manufacturing, and without impairing the protection of the bead portion of the finishing. It is an object of the present invention to provide a pneumatic tire capable of reducing the weight of a tire.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、空気透
過係数が25×10-12[cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg]以
下の熱可塑性樹脂もしくは熱可塑性樹脂とエラストマー
とのブレンドを含む熱可塑性エラストマー組成物のフィ
ルムからなる、タイヤ内面を実質的におおう空気透過防
止層を有し、かつその空気透過防止層をフィニッシング
層の外側に配置した空気入りタイヤ、またはゴムのフィ
ニッシングを用いた空気入りタイヤ、またはコードのデ
ニール数や打込み本数が少ないテキスタイルのフィニッ
シングを用いた空気入りタイヤ、または空気透過防止層
をビードコアに巻き込みあるいは巻き上げた空気入りタ
イヤ、または空気透過防止層とフィニッシングがラップ
しない構造の空気入りタイヤ、または空気透過防止層と
その隣接層の間に粘接着剤を塗布した空気入りタイヤが
提供される。According to the present invention, there is provided a thermoplastic resin having an air permeability coefficient of 25 × 10 −12 [cc · cm / cm 2 · sec · cmHg] or less, or a blend of a thermoplastic resin and an elastomer. A pneumatic tire comprising a film of a thermoplastic elastomer composition containing: a pneumatic tire having an air permeation prevention layer substantially covering the inner surface of the tire, and the air permeation prevention layer disposed outside the finishing layer, or a rubber finishing. The pneumatic tire used, or the pneumatic tire using a textile finishing with a small number of deniers or cords, or the pneumatic tire with the air permeation prevention layer wound or wound on the bead core, or the air permeation prevention layer and finishing Pneumatic tire with non-wrapping structure, or adhesive between air permeation prevention layer and adjacent layer Is provided.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明を更
に説明する。図1は空気入りタイヤの典型例を例示する
子午線方向半断面図である。図1において、左右一対の
ビードコア1,1間にカーカス層2が装架され、このカ
ーカス層2の内側のタイヤ内面には、空気透過防止層3
が設けられている。この空気透過防止層3は、本発明で
は特定の空気透過係数を有する熱可塑性エラストマー組
成物のフィルムから構成される。なお、空気透過防止層
3の位置は必ずしもこの位置に限定されるものではな
い。図1において4はサイドウォールを示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be further described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a half-sectional view in the meridian direction illustrating a typical example of a pneumatic tire. In FIG. 1, a carcass layer 2 is mounted between a pair of left and right bead cores 1, 1.
Is provided. In the present invention, the air permeation preventing layer 3 is composed of a film of a thermoplastic elastomer composition having a specific air permeation coefficient. The position of the air permeation prevention layer 3 is not necessarily limited to this position. In FIG. 1, reference numeral 4 denotes a sidewall.
【0006】本発明の第一の態様によれば、例えば図3
に例示すように、空気透過防止層3に従来のブチルゴム
より空気透過性の小さい熱可塑性樹脂、もしくは熱可塑
性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑性エラ
ストマー組成物のフィルムを用いて、ブチルゴム以上の
耐空気漏れ性能を維持すると共に、従来のナイロンなど
のコードを用いたテキスタイルフィニッシング層に換え
て、ゴムのフィニッシング層(以下ガムフィニッシング
層と称す)6をカーカス層2との間に空気透過防止層3
を挟む構造とする。ガムフィニッシングとしては、ジエ
ン系ゴム(例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体
ゴム、ポリブタジエンゴム(高シスBR及び低シスB
R)等に、カーボンブラック、プロセスオイル、加硫剤
等の配合剤を添加したゴム組成物からなるものを例示で
きる。なお、空気透過防止層3は後述の図10に示すよ
うにビードコア1で巻きあげてもよい。According to the first aspect of the present invention, for example, FIG.
As an example, a film of a thermoplastic resin having a lower air permeability than a conventional butyl rubber or a thermoplastic elastomer composition containing a blend of a thermoplastic resin and an elastomer is used for the air permeation prevention layer 3 to form a layer of butyl rubber or more. In addition to maintaining air leakage resistance, a rubber finishing layer (hereinafter referred to as a gum finishing layer) 6 is provided between the carcass layer 2 and a rubber finishing layer (hereinafter referred to as a gum finishing layer) 6 instead of a conventional textile finishing layer using a cord such as nylon. 3
Between them. Gum finishing includes diene rubbers (eg, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and polybutadiene rubber (high cis BR and low cis B).
R) and the like can be exemplified by a rubber composition obtained by adding a compounding agent such as carbon black, process oil, and vulcanizing agent. The air permeation preventing layer 3 may be wound around a bead core 1 as shown in FIG.
【0007】従来のテキスタイルフィニッシング層は、
コードの糸目による表面の凹凸のために実接触面積が小
さくなるという問題があるが、ガムフィニッシング層は
表面が平滑であるため、実接触面積が大きく、有効な接
着力を発揮することができ、この点で従来のテキスタイ
ルフィニッシング層よりも著しく有利である。The conventional textile finishing layer is
There is a problem that the actual contact area becomes small due to the unevenness of the surface due to the thread of the cord, but since the gum finishing layer has a smooth surface, the actual contact area is large, and it can exhibit an effective adhesive force, This is a significant advantage over conventional textile finishing layers.
【0008】本発明の第二の態様によれば、前記図3に
示すような構造で空気透過係数が25×10-12[cc・cm
/cm2 ・sec ・cmHg] 以下の熱可塑性樹脂もしくは熱可
塑性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑性エ
ラストマー組成物のフィルムからなる、タイヤ内面を実
質的におおう空気透過防止層3を有し、かつその空気透
過防止層3をタイヤカーカス層2との間に挟むように、
下記式で定義されるカバーファクターAが0より大きく
1000以下であるテキスタイルフィニッシング層を配
した空気入りタイヤが提供される。 A=(テキスタイルフィニッシング層に含まれるコード
の平均デニール数)0. 5 ×(テキスタイルフィニッシン
グ層の幅50mm当りのコード打ち込み本数の平均) このカバーファクターAの値が1000を超えると折り
曲げられたフィニッシング層5の元の形に戻ろうとする
力が大きくなり、その結果前述のようにフィルム3がは
がれてしまうので好ましくない。According to the second embodiment of the present invention, the structure shown in FIG. 3 has an air permeability coefficient of 25 × 10 -12 [cc · cm].
/ Cm 2 · sec · cmHg] having an air permeation preventing layer 3 substantially covering the tire inner surface, which is made of a film of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition containing a blend of a thermoplastic resin and an elastomer. And so that the air permeation prevention layer 3 is sandwiched between the tire carcass layer 2 and
A pneumatic tire provided with a textile finishing layer having a cover factor A defined by the following formula that is greater than 0 and equal to or less than 1000 is provided. A = (average denier of code contained in the textile finishing layer) 0. 5 × (average code number of implanted per 50mm wide textile finishing layer) finishing layer the value of the cover factor A is folded to exceed 1000 The force for returning to the original shape of 5 becomes large, and as a result, the film 3 is peeled off as described above, which is not preferable.
【0009】更に本発明の第三の態様によれば、例えば
図4に示すように空気透過防止層3のビード部1の内側
にゴムまたはテキスタイルをゴム引きして成るフィニッ
シング層5を配置する構造とすることによって、フィニ
ッシング層5が直接タイヤカーカス層2と接するように
なるので、フィニッシング層5が空気透過防止層3の影
響を受けてカーカス層2より剥がれることがない。更に
ビード部の最も外側に、図5のようにガムフィニッシン
グ、またはカバーファクターAが0〜1000であるテ
キスタイルフィニッシングを追加しても良い。この場合
にも空気透過防止層3は後述の図10に示すようにビー
ドコア1で巻き上げてもよい。また、テキスタイルフィ
ニッシング層に使用するコードとしては、ナイロン、ビ
ニロン、ポリエステルなどの有機繊維を用いることがで
きるが、ナイロンコードを使用するのが好ましい。これ
は上記第二の態様の場合も同じである。Further, according to a third aspect of the present invention, for example, as shown in FIG. 4, a structure in which a finishing layer 5 formed by rubberizing a rubber or a textile is disposed inside a bead portion 1 of an air permeation preventing layer 3. By doing so, the finishing layer 5 comes into direct contact with the tire carcass layer 2, so that the finishing layer 5 is not peeled off from the carcass layer 2 under the influence of the air permeation prevention layer 3. Further, gum finishing or textile finishing having a cover factor A of 0 to 1000 as shown in FIG. 5 may be added to the outermost part of the bead portion. Also in this case, the air permeation preventing layer 3 may be wound up by the bead core 1 as shown in FIG. As a cord used for the textile finishing layer, organic fibers such as nylon, vinylon, and polyester can be used, but a nylon cord is preferably used. This is the same in the case of the second embodiment.
【0010】更に例えば図6に示すように、本発明の第
三の態様によれば、タイヤ断面高さSHに対する空気透
過防止層3の端部のビードトゥ部8からタイヤ径方向に
測定した高さhtの比が0〜30%、好ましくは0〜2
5%とすることによって、製造故障を発生させることな
くかつビード部を保護するという目的を損なうことな
く、軽量化されたタイヤを得ることができると共に、フ
ィルム端部の切断形状も種々の形状とすることができ
る。なお、ht/SHの比が30%を超えると、空気漏
れが悪化して実用上好ましくない。この態様では更に空
気透過防止層3の下端位置がhtが2mm以上、更には5
mm以上で、かつビードフィラー上端より低いのが好まし
い。更にhtが5mm以上でビードフィラーの高さの1/
2以下であるのが好ましい。Further, as shown in FIG. 6, for example, according to the third aspect of the present invention, the height measured in the tire radial direction from the bead toe portion 8 at the end of the air permeation preventing layer 3 with respect to the tire sectional height SH. ht ratio is 0 to 30%, preferably 0 to 2%.
By setting the content to 5%, it is possible to obtain a light-weight tire without causing a manufacturing failure and without impairing the purpose of protecting the bead portion, and various cut shapes of the film end portion can be obtained. can do. If the ratio of ht / SH exceeds 30%, air leakage deteriorates, which is not preferable for practical use. In this embodiment, the lower end position of the air permeation preventing layer 3 is such that ht is 2 mm or more,
It is preferably at least mm and lower than the upper end of the bead filler. Furthermore, when ht is 5 mm or more, the height of the bead filler is 1 /
It is preferably 2 or less.
【0011】図7は空気透過防止層3がビードトゥ部8
より外側に巻き返された場合で、これではリム組み時に
空気透過防止層が損傷したり、フィルムとリム間の摩擦
係数はゴムとリム間のそれより小さく、滑りやすいの
で、リムずれ、リムはずれが発生して実用的でない。FIG. 7 shows that the air permeation preventing layer 3 has a bead toe portion 8.
If it is wrapped more outward, this will damage the air permeation prevention layer when assembling the rim, the coefficient of friction between the film and the rim is smaller than that between the rubber and the rim, and it is slippery, so the rim slippage Is not practical.
【0012】更に前述の如く、本発明のこの態様では、
空気透過防止層3の端部の切断形状9を、例えば従前の
一般的な直線形状(図8(a))から、図8(b)に示
すようなのこぎり刃形形状9' 、図8(c)に示すよう
に波形形状9''、図8(d)に示すように凹凸形状
9''' などの任意の形状とすることができ、タイヤ外観
を改良し、またビード打込み時に周方向に発生するしわ
を抑えることができる。Further, as noted above, in this aspect of the invention,
The cutting shape 9 at the end of the air permeation preventing layer 3 is changed from, for example, a conventional general linear shape (FIG. 8A) to a saw blade shape 9 ′ shown in FIG. Any shape such as a corrugated shape 9 ″ as shown in c) and an uneven shape 9 ″ ″ as shown in FIG. 8 (d) can be used to improve the tire appearance, and to improve the circumferential direction when beading. Wrinkles that occur on the surface can be suppressed.
【0013】更に図9に示すように、空気透過防止層3
をビードコアの下まで巻き込む構造とすれば、機械的に
剥がれが防止されるので、テキスタイルのフィニッシン
グ層を使用することが可能である。この場合、図9に示
すようにビードヒール部7まで巻き込む構造としても、
途中のビードコア1の下で止める構造としてもよい。[0013] Further, as shown in FIG.
Is wound under the bead core, mechanical peeling is prevented, so that a textile finishing layer can be used. In this case, as shown in FIG.
A structure that stops under the bead core 1 in the middle may be used.
【0014】また、図10に示すように、空気透過防止
層3をビードコア1で巻き上げる構造としても良い。た
だし、この場合過度に巻き上げると成型時のカエリで不
具合を生じるため、巻き上げる高さhはビードヒール部
7より25mm位までである。またこの場合フィニッシン
グ層は、ガムフィニッシング層でなければならない。Further, as shown in FIG. 10, the air permeation preventing layer 3 may be wound up by a bead core 1. However, in this case, if the wire is excessively wound, burrs may occur at the time of molding. Therefore, the winding height h is up to about 25 mm from the bead heel 7. In this case, the finishing layer must be a gum finishing layer.
【0015】また、本発明の他の態様によれば、前記空
気透過防止層とフィニッシング層がラジアル方向におい
て重なる部分がある構造で、かつ空気透過層と隣接する
層との間の少なくとも一方の一部に粘接着剤を塗布する
ことによって塗布部分の接着力が増加し、ガムフィニッ
シング層だけでなくテキスタイルフィニッシング層も用
いることができるようになり、その構造も任意である。According to another aspect of the present invention, the air permeation prevention layer and the finishing layer have a structure in which there is a portion overlapping in the radial direction, and at least one of the air permeation layer and the adjacent layer is provided between the air permeation prevention layer and the finishing layer. By applying the adhesive to the portion, the adhesive strength of the applied portion is increased, so that not only the gum finishing layer but also the textile finishing layer can be used, and the structure thereof is arbitrary.
【0016】本発明の更に他の態様によれば、例えば図
11に示すように、フィルム3の下端とフィニッシング
層5とラップしない構造とすることもできる。この場
合、フィルム3の下端のビードトゥ部8からタイヤ径方
向に測定した高さhtが、タイヤ断面高さSHに対して
30%を越えると、耐空気漏れ性能が不足するので、こ
のSHに対するhtの比を30%以下とする必要があ
る。According to still another embodiment of the present invention, for example, as shown in FIG. 11, a structure in which the lower end of the film 3 does not overlap with the finishing layer 5 can be provided. In this case, if the height ht measured from the bead toe portion 8 at the lower end of the film 3 in the tire radial direction exceeds 30% with respect to the tire cross-section height SH, the air leakage resistance performance is insufficient. Must be 30% or less.
【0017】これらの場合、カーカス〜フィニッシング
間に粘着力の比較的小さい空気透過防止層がなく、構造
的にフィニッシングの剥がれを抑えているので、従来使
われているフィニッシング以上のコードが打ち込まれて
いるフィニッシング、例えば前記カバーファクターAが
1500であるようなフィニッシングを用いることも出
来る。また、本発明のテキスタイルのフィニッシングの
コードの織り方としては、例えば平織り、絡み織り、あ
や織り、朱子織り、バスケット織り等が挙げられる。In these cases, there is no air permeation preventing layer having a relatively small adhesive force between the carcass and the finishing, and the peeling of the finishing is suppressed structurally, so that a cord more than the conventionally used finishing is driven. Finishing, for example, finishing in which the cover factor A is 1500 can also be used. Examples of the weaving method of the finishing cord of the textile of the present invention include plain weaving, entangled weaving, twill weaving, satin weaving, basket weaving and the like.
【0018】これらのタイヤは従来のタイヤのように、
カーカス層の内側に空気透過防止層を配置しているが、
カーカス層の外側に空気透過防止層を配置しても良い
(図12、図13、図14及び図15参照)。These tires, like conventional tires,
Although the air permeation prevention layer is arranged inside the carcass layer,
An air permeation prevention layer may be disposed outside the carcass layer (see FIGS. 12, 13, 14, and 15).
【0019】本発明に従った空気入りタイヤの空気透過
防止層を構成するフィルムは、空気透過率が25×10
-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下、好ましくは5×1
0-1 2 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下でヤング率が1〜
500MPa 、好ましくは10〜300MPa であり、また
フィルムの厚さは好ましくは成型加工性の面から0.0
2mm以上が好ましく、軽量化の点からは1.1mm以下が
好ましく、更に好ましくは0.05〜0.2mmである。
空気透過率が25×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg
を超えると空気入りタイヤの軽量化上好ましくない。ま
たヤング率は低過ぎるとタイヤ成型時にシワなどの発生
によって成型加工性が低下し、逆に高過ぎると耐久性に
問題が生じるので好ましくない。The film constituting the air permeation preventing layer of the pneumatic tire according to the present invention has an air permeability of 25 × 10
-12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg or less, preferably 5 × 1
0 -1 2 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg or less at Young's modulus 1
500 MPa, preferably 10 to 300 MPa, and the thickness of the film is preferably 0.0
The thickness is preferably 2 mm or more, and is preferably 1.1 mm or less from the viewpoint of weight reduction, and more preferably 0.05 to 0.2 mm.
Air permeability is 25 × 10 -12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg
Exceeding this is not preferable in terms of reducing the weight of the pneumatic tire. On the other hand, if the Young's modulus is too low, wrinkles or the like occur during the molding of the tire, which lowers the molding processability.
【0020】本発明に用いられる熱可塑性樹脂もしくは
熱可塑性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑
性エラストマー組成物のフィルムを構成する材料として
は空気透過防止作用を有する任意の材料とすることがで
きる。そのような熱可塑性樹脂としては、例えば以下の
ような熱可塑性樹脂を挙げることができる。ポリアミド
系樹脂(例えばナイロン6(N6)、ナイロン66(N
66)、ナイロン46(N46)、ナイロン11(N1
1)、ナイロン12(N12)、ナイロン610(N6
10)、ナイロン612(N612)、ナイロン6/6
6共重合体(N6/66)、ナイロン6/66/610
共重合体(N6/66/610)、ナイロンMXD6
(MXD6)、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合
体、ナイロン66/PP共重合体、ナイロン66/PP
S共重合体)、及びそれらのN−アルコキシアルキル化
物例えば、6−ナイロンのメトキシメチル化物、6−6
10−ナイロンのメトキシメチル化物、612−ナイロ
ンのメトキシメチル化物、ポリエステル系樹脂(例えば
ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレン
テレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレー
ト(PEI)、PET/PEI共重合体、ポリアリレー
ト(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、
液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミド酸/
ポリブチレートテレフタレート共重合体などの芳香族ポ
リエステル)、ポリニトリル系樹脂(例えばポリアクリ
ロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アク
リロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロ
ニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/ス
チレン/ブタジエン共重合体)、ポリメタクリレート系
樹脂(例えばポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポ
リメタクリル酸エチル)、ポリビニル系樹脂(例えば酢
酸ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルア
ルコール/エチレン共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビ
ニリデン(PDVC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩
化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/
メチルアクリレート共重合体、塩化ビニリデン/アクリ
ロニトリル共重合体)、セルロース系樹脂(例えば酢酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース)、フッ素系樹脂(例
えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビ
ニル(PVF)、ポリクロルフルオロエチレン(PCT
FE)、テトラフロロエチレン/エチレン共重合体)、
イミド系樹脂(例えば芳香族ポリイミド(PI))など
を挙げることができる。また、上記熱可塑性樹脂とエラ
ストマーとのブレンドを含む熱可塑性エラストマー組成
物は、上述の熱可塑性樹脂にエラストマーを混合して、
構成することができ、空気透過防止作用を有していれ
ば、材料の種類や混合比等には限定されない。The material constituting the film of the thermoplastic elastomer composition containing the thermoplastic resin or the blend of the thermoplastic resin and the elastomer used in the present invention may be any material having an air permeation preventing effect. Examples of such a thermoplastic resin include the following thermoplastic resins. Polyamide resin (for example, nylon 6 (N6), nylon 66 (N
66), nylon 46 (N46), nylon 11 (N1
1), nylon 12 (N12), nylon 610 (N6
10), nylon 612 (N612), nylon 6/6
6 copolymer (N6 / 66), nylon 6/66/610
Copolymer (N6 / 66/610), nylon MXD6
(MXD6), nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PP
S copolymer) and N-alkoxyalkylated products thereof, for example, methoxymethylated product of 6-nylon, 6-6
Methoxymethylated 10-nylon, methoxymethylated 612-nylon, polyester resin (for example, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), PET / PEI copolymer, polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PBN),
Liquid crystal polyester, polyoxyalkylenediimidic acid /
Aromatic polyesters such as polybutylate terephthalate copolymer), polynitrile resins (eg, polyacrylonitrile (PAN), polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylonitrile / styrene copolymer, methacrylic Lonitrile / styrene / butadiene copolymer), polymethacrylate-based resin (eg, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate), polyvinyl-based resin (eg, vinyl acetate, polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / ethylene copolymer) Polymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PDVC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride /
Methyl acrylate copolymer, vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer), cellulosic resin (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate), fluororesin (eg, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), polychlorofluoro) Ethylene (PCT
FE), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer),
An imide-based resin (for example, aromatic polyimide (PI)) can be given. Further, a thermoplastic elastomer composition containing a blend of the above thermoplastic resin and an elastomer, by mixing an elastomer with the above thermoplastic resin,
It is not limited to the types of materials and the mixing ratio as long as it can be configured and has an air permeation preventing action.
【0021】前記熱可塑性樹脂とブレンドすることがで
きるエラストマーとしては、例えば以下のようなものを
挙げることができる。ジエン系ゴム及びその水添物(例
えばNR、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、BR
(高シスBR及び低シスBR)、NBR、水素化NB
R、水素化SBR)、オレフィン系ゴム(例えばエチレ
ンプロピレンゴム(EPDM、EPM)、マレイン酸変
性エチレンプロピレンゴム(M−EPM)、IIR、イ
ソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマー共重合
体、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー)、含ハロ
ゲンゴム(例えばBr−IIR、C1−IIR、イソブ
チレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物(Br−
IPMS)、クロロプレンゴム(CR)、ヒドリンゴム
(CHR)、クロロスルホン化ポリエチレン(CS
M)、塩素化ポリエチレン(CM)、マレイン酸変性塩
素化ポリエチレン(M−CM))、シリコンゴム(例え
ばメチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴム、
メチルフェニルビニルシリコンゴム)、含イオウゴム
(例えばポリスルフィドゴム)、フッ素ゴム(例えばビ
ニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル
系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、
含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴ
ム)、熱可塑性エラストマー(例えばスチレン系エラス
トマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラス
トマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー)などを挙げることができる。Examples of the elastomer which can be blended with the thermoplastic resin include the following. Diene rubbers and hydrogenated products thereof (for example, NR, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR
(High cis BR and low cis BR), NBR, hydrogenated NB
R, hydrogenated SBR), olefin rubbers (eg, ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid-modified ethylene propylene rubber (M-EPM), IIR, isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, acrylic rubber (ACM), ionomer), halogen-containing rubber (for example, bromide of Br-IIR, C1-IIR, isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-
IPMS), chloroprene rubber (CR), hydrin rubber (CHR), chlorosulfonated polyethylene (CS
M), chlorinated polyethylene (CM), maleic acid-modified chlorinated polyethylene (M-CM)), silicone rubber (for example, methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber,
Methylphenylvinyl silicone rubber), sulfur-containing rubber (for example, polysulfide rubber), fluorine rubber (for example, vinylidene fluoride rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber, tetrafluoroethylene-propylene rubber,
Examples thereof include fluorine-containing silicon-based rubber and fluorine-containing phosphazene-based rubber), and thermoplastic elastomers (for example, styrene-based elastomer, olefin-based elastomer, ester-based elastomer, urethane-based elastomer, and polyamide-based elastomer).
【0022】熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
は、予め熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分(ゴムの
場合は未加硫物)とを2軸混練押出機等で溶融混練し、
連続相(マトリックス)を形成する熱可塑性樹脂中に分
散相(ドメイン)としてエラストマー成分を分散させる
ことによる。エラストマー成分を加硫する場合には、混
練下で加硫剤を添加し、エラストマー成分を動的加硫さ
せてもよい。また、熱可塑性樹脂またはエラストマー成
分への各種配合剤(加硫剤を除く)は、上記混練中に添
加してもよいが、混練の前に予め混合しておくことが好
ましい。熱可塑性樹脂とエラストマー成分の混練に使用
する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー押出
機、ニーダ、バンバリミキサー、2軸混練押出機等が使
用できる。中でも熱可塑性樹脂とエラストマー成分の混
練およびエラストマー成分の動的加硫には、2軸混練押
出機を使用するのが好ましい。更に、2種類以上の混練
機を使用し、順次混練してもよい。溶融混練の条件とし
て、温度は熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよ
い。また、混練時の剪断速度は1000〜7500Sec
-1であるのが好ましい。混練全体の時間は30秒から1
0分、また加硫剤を添加した場合には、添加後の加硫時
間は15秒から5分であるのが好ましい。In the method for producing a thermoplastic elastomer composition, a thermoplastic resin component and an elastomer component (unvulcanized product in the case of rubber) are melt-kneaded in advance with a twin-screw kneading extruder or the like.
By dispersing an elastomer component as a dispersed phase (domain) in a thermoplastic resin forming a continuous phase (matrix). When vulcanizing the elastomer component, a vulcanizing agent may be added under kneading to dynamically vulcanize the elastomer component. The various additives (excluding the vulcanizing agent) to the thermoplastic resin or the elastomer component may be added during the kneading, but it is preferable to mix them before kneading. The kneader used for kneading the thermoplastic resin and the elastomer component is not particularly limited, and a screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, a twin-screw kneader or the like can be used. Above all, it is preferable to use a twin-screw kneading extruder for kneading the thermoplastic resin and the elastomer component and for dynamic vulcanization of the elastomer component. Further, two or more kinds of kneaders may be used and the kneading may be performed sequentially. As the conditions for the melt-kneading, the temperature may be at least the temperature at which the thermoplastic resin melts. The shear rate during kneading is 1000-7500 Sec.
It is preferably -1 . The whole kneading time is 30 seconds to 1
When the vulcanizing agent is added for 0 minute, the vulcanizing time after the addition is preferably 15 seconds to 5 minutes.
【0023】前記した特定の熱可塑性樹脂とエラストマ
ー成分との相溶性が異なる場合は、第3成分として適当
な相溶化材を用いて両者を相溶化させるのが好ましい。
系に相溶化剤を混合することにより、熱可塑性樹脂とエ
ラストマー成分との界面張力が低下し、その結果、分散
層を形成しているゴム粒子径が微細になることから両成
分の特性はより有効に発現されることになる。そのよう
な相溶化剤としては一般的に熱可塑性樹脂及びエラスト
マー成分の両方又は片方の構造を有する共重合体、或い
は熱可塑性樹脂又はエラストマー成分と反応可能なエポ
キシ基、カルボニル基、ハロゲン基、アミノ基、オキサ
ゾリン基、水酸基等を有した共重合体の構造をとるもの
とすることができる。これらは混合される熱可塑性樹脂
とエラストマー成分の種類によって選定すれば良いが、
通常使用されるものにはスチレン/エチレン・ブチレン
ブロック共重合体(SEBS)及びそのマレイン酸変性
物、EPDM、EPDM/スチレン又はEPDM/アク
リロニトリルグラフト共重合体及びそのマレイン酸変性
物、スチレン/マレイン酸共重合体、反応性フェノキシ
ン等を挙げることができる。かかる相溶化剤の配合量に
は特に限定はないが、好ましくはポリマー成分(熱可塑
性樹脂とエラストマー成分の総和)100重量部に対し
て、0.5〜10重量部が良い。When the compatibility between the specific thermoplastic resin and the elastomer component is different, it is preferable to use a suitable compatibilizing material as the third component to compatibilize the two.
By mixing the compatibilizer into the system, the interfacial tension between the thermoplastic resin and the elastomer component is reduced, and as a result, the rubber particles forming the dispersion layer become finer, so that the properties of both components are more improved. It will be effectively expressed. Such a compatibilizer is generally a copolymer having a structure of both or one of a thermoplastic resin and an elastomer component, or an epoxy group, a carbonyl group, a halogen group, an amino group capable of reacting with the thermoplastic resin or the elastomer component. It can be a copolymer having a group, an oxazoline group, a hydroxyl group and the like. These may be selected according to the type of thermoplastic resin and elastomer component to be mixed,
Commonly used ones are styrene / ethylene / butylene block copolymer (SEBS) and its maleic acid-modified product, EPDM, EPDM / styrene or EPDM / acrylonitrile graft copolymer and its maleic acid-modified product, styrene / maleic acid Copolymers, reactive phenoxines and the like can be mentioned. The amount of the compatibilizer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer component (total of the thermoplastic resin and the elastomer component).
【0024】熱可塑性樹脂とエラストマーとをブレンド
する場合の特定の熱可塑性樹脂成分(A)とエラストマ
ー成分(B)との組成比は、特に限定はなく、ヤング
率、成形体の厚さにより適宜決めればよいが、好ましい
範囲は重量比90/10〜30/70である。本発明に
係るポリマー組成物には、上記必須ポリマー成分に加え
て、本発明のタイヤ用ポリマー組成物の必要特性を損な
わない範囲で前記した相溶化剤ポリマーなどの他のポリ
マーを混合することができる。他のポリマーを混合する
目的は、熱可塑性樹脂とエラストマー成分との相溶性を
改良するため、材料の成形体の成型加工性をよくするた
め、耐熱性向上のため、コストダウンのため等があり、
これに用いられる材料としては、例えば、ポリエチレン
(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(P
S)、ABS、SBS、ポリカーボネート(PC)等を
例示することができる。本発明に係るポリマー組成物に
は、更に一般的にポリマー配合物に配合される充填剤
(炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ等)、カーボ
ンブラック、ホワイトカーボン等の補強剤、軟化剤、可
塑剤、加工助剤、顔料、染料、老化防止剤等を上記空気
透過率、ヤング率の要件を損なわない限り任意に配合す
ることもできる。また前記エラストマー成分は熱可塑性
樹脂との混合の際にエラストマー成分を動的に加硫する
こともできる。エラストマー成分を動的に加硫する場合
の加硫剤、加硫助剤、加硫条件(温度、時間)等は、添
加するエラストマー成分の組成に応じて適宜決定すれば
よく、特に限定されるものではない。When blending the thermoplastic resin and the elastomer, the composition ratio of the specific thermoplastic resin component (A) and the elastomer component (B) is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the Young's modulus and the thickness of the molded article. A preferred range is 90/10 to 30/70 by weight. In the polymer composition according to the present invention, in addition to the essential polymer component, other polymers such as the above-described compatibilizer polymer may be mixed as long as the necessary properties of the polymer composition for a tire of the present invention are not impaired. it can. The purpose of mixing other polymers is to improve the compatibility between the thermoplastic resin and the elastomer component, to improve the moldability of the molded material, to improve the heat resistance, to reduce the cost, etc. ,
As a material used for this, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (P
S), ABS, SBS, polycarbonate (PC), and the like. The polymer composition according to the present invention further includes a filler (calcium carbonate, titanium oxide, alumina, etc.), a reinforcing agent such as carbon black and white carbon, a softener, a plasticizer, which are generally added to the polymer compound. Processing aids, pigments, dyes, antioxidants and the like can be arbitrarily compounded as long as the requirements for the air permeability and Young's modulus are not impaired. Further, the elastomer component can dynamically vulcanize the elastomer component at the time of mixing with the thermoplastic resin. The vulcanizing agent, vulcanization aid, vulcanization conditions (temperature, time) and the like for dynamically vulcanizing the elastomer component may be appropriately determined depending on the composition of the elastomer component to be added, and are particularly limited. Not something.
【0025】加硫剤としては、一般的なゴム加硫剤(架
橋剤)を用いることができる。具体的には、イオン系加
硫剤としては粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオ
ウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジ
サルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等を
例示でき、例えば、0.5〜4phr 〔ゴム成分(ポリマ
ー)100重量部あたりの重量部〕程度用いることがで
きる。また、有機過酸化物系の加硫剤としては、ベンゾ
イルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、2,4−ビクロロベンゾイルパーオキサイド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジ(パー
オキシルベンゾエート)等が例示され、例えば、1〜2
0phr 程度用いることができる。更に、フェノール樹脂
系の加硫剤としては、アルキルフェノール樹脂の臭素化
物や、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲンドナーとア
ルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系等が例示
でき、例えば、1〜20phr 程度用いることができる。As the vulcanizing agent, a general rubber vulcanizing agent (crosslinking agent) can be used. Specifically, examples of the ionic vulcanizing agent include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, and alkylphenol disulfide. About 4 phr [parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component (polymer)] can be used. As the organic peroxide vulcanizing agent, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,4-bichlorobenzoyl peroxide, 2,2
5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-di (peroxylbenzoate) and the like are exemplified.
About 0 phr can be used. Further, examples of the phenol resin-based vulcanizing agent include brominated alkylphenol resins and mixed cross-linking systems containing a halogen donor such as tin chloride and chloroprene and an alkylphenol resin. Can be.
【0026】その他として、亜鉛華(5phr 程度)、酸
化マグネシウム(4phr 程度)、リサージ(10〜20
phr 程度)、p−キノンジオキシム、p−ジベンゾイル
キノンジオキシム、テトラクロロ−p−ベンゾキノン、
ポリ−p−ジニトロソベンゼン(2〜10phr 程度)、
メチレンジアニリン(0.2〜10phr 程度)が例示で
きる。また、必要に応じて、加硫促進剤を添加してもよ
い。加硫促進剤としては、アルデヒド・アンモニア系、
グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チ
ウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系等の一般的な加
硫促進剤を、例えば、0.5〜2phr 程度用いることが
できる。Others include zinc white (about 5 phr), magnesium oxide (about 4 phr), litharge (10 to 20 phr).
phr), p-quinonedioxime, p-dibenzoylquinonedioxime, tetrachloro-p-benzoquinone,
Poly-p-dinitrosobenzene (about 2 to 10 phr),
Methylene dianiline (about 0.2 to 10 phr) can be exemplified. If necessary, a vulcanization accelerator may be added. As vulcanization accelerators, aldehyde / ammonia,
General vulcanization accelerators such as guanidine, thiazole, sulfenamide, thiuram, dithioate and thiourea can be used, for example, in an amount of about 0.5 to 2 phr.
【0027】具体的には、アルデヒド・アンモニア系加
硫促進剤としては、ヘキサメチレンテトラミン等、グア
ジニン系加硫促進剤としては、ジフェニルグアジニン
等、チアゾール系加硫促進剤としては、ジベンゾチアジ
ルジサルファイド(DM)、2−メルカプトベンゾチア
ゾール及びそのZn塩、シクロヘキシルアミン塩等、ス
ルフェンアミド系加硫促進剤としては、シクロヘキシル
ベンゾチアジルスルフェンアマイド(CBS)、N−オ
キシジエチレンベンゾチアジル−2−スルフェンアマイ
ド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェン
アマイド、2−(チモルポリニルジチオ)ベンゾチアゾ
ール等、チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチル
チウラムジサルファイド(TMTD)、テトラエチルチ
ウラムジサルファイド、テトラメチルチウラムモノサル
ファイド(TMTM)、ジペンタメチレンチウラムテト
ラサルファイド等、ジチオ酸塩系加硫促進剤としては、
Zn−ジメチルジチオカーバメート、Zn−ジエチルジ
チオカーバメート、Zn−ジ−n−ブチルジチオカーバ
メート、Zn−エチルフェニルジチオカーバメート、T
e−ジエチルジチオカーバメート、Cu−ジメチルジチ
オカーバメート、Fe−ジメチルジチオカーバメート、
ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等、チオウレ
ア系加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチ
ルチオウレア等を挙げることができる。また、加硫促進
助剤としては、一般的なゴム用助剤を併せて用いること
ができ、例えば、亜鉛華(5phr 程度)、ステアリン酸
やオレイン酸及びこれらのZn塩(2〜4phr 程度)等
が使用できる。Specifically, hexamethylenetetramine or the like is used as the aldehyde / ammonia-based vulcanization accelerator, diphenylguanidine is used as the guanidine-based vulcanization accelerator, and dibenzothiazyl is used as the thiazole-based vulcanization accelerator. Examples of sulfenamide-based vulcanization accelerators such as disulfide (DM), 2-mercaptobenzothiazole and its Zn salt and cyclohexylamine salt include cyclohexylbenzothiazylsulfenamide (CBS) and N-oxydiethylenebenzothiazyl. Examples of thiuram-based vulcanization accelerators such as -2-sulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazolesulfenamide, and 2- (thymolpolynyldithio) benzothiazole include tetramethylthiuram disulfide (TMTD). ), Tetraethylthiuram disulfi , Tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), dipentamethylenethiuram tetrasulfide and the like, as the dithio acid salt-based vulcanization accelerator,
Zn-dimethyldithiocarbamate, Zn-diethyldithiocarbamate, Zn-di-n-butyldithiocarbamate, Zn-ethylphenyldithiocarbamate, T
e-diethyldithiocarbamate, Cu-dimethyldithiocarbamate, Fe-dimethyldithiocarbamate,
Examples of thiourea-based vulcanization accelerators such as pipecoline pipecolyl dithiocarbamate include ethylene thiourea and diethyl thiourea. As a vulcanization accelerating auxiliary, a general rubber auxiliary may be used in combination, for example, zinc white (about 5 phr), stearic acid, oleic acid and Zn salt thereof (about 2 to 4 phr). Etc. can be used.
【0028】このようにして得られるフィルムは熱可塑
樹脂のマトリクス中にエラストマーが不連続相として分
散した構造をとる。かかる構造をとることにより、フィ
ルムに十分な柔軟性と、連続相の樹脂層の効果により十
分な低空気透過性を併せ付与することができるととも
に、エラストマーの多少によらず熱可塑性樹脂の成形加
工性を得ることができる。The film thus obtained has a structure in which an elastomer is dispersed as a discontinuous phase in a matrix of a thermoplastic resin. By adopting such a structure, it is possible to impart sufficient flexibility to the film and sufficient low air permeability due to the effect of the resin layer of the continuous phase, and to mold the thermoplastic resin regardless of the amount of the elastomer. Sex can be obtained.
【0029】本発明の他の態様では、空気透過防止層と
その隣接層の間の少なくとも一方の一部に粘接着剤を塗
布して、層間の接着強度を増加させて、ビード部の空気
透過防止層及びフィニッシング層の構造や材料に関係な
く、浮き等の製造上の不具合を防ぐことが出来る。な
お、粘接着剤としては特に限定はなく、従来から汎用さ
れている任意のものを、例えば1μm〜100μm程度
の厚さにして用いることができる。この粘接着剤はタイ
ヤ成形時には、タック性を有することから作業を容易に
し、タイヤ加硫時には、熱によって架橋され、空気透過
防止層とタイヤ部材とを強力に接着させる作用を有して
いる。本発明に用いられる粘接着剤は、空気透過防止層
の表面ポリマー成分及びタイヤ部材のゴム成分との臨界
表面張力差(Δγc)がそれぞれ6mN/m以下、好まし
くは3mN/m以下のポリマー成分を含む粘接着組成物が
望ましく、粘接着剤の主成分となるポリマーは、一般的
な未加硫ゴム、アクリル酸エステル共重合体、ポリエー
テル及びポリエステルポリオール、スチレン共重合体、
変性スチレン共重合体、ポリオレフィン等で、具体的に
は、天然ゴム、SBR,BR,IR,EPDM等の未加
硫ゴム、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、アクリル酸エチルなどのモノマーを重合させて得
られるポリマー及び、それらとエチレンの共重合体、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、アジピン酸とグリコー
ル、トリオールとの縮合体であるエチレンアジペート、
ブチレンアジペート、ジエチレンアジペート、スチレン
エチレンブチレン共重合体、スチレンエチレンプロピレ
ン共重合体及びそれらにエポキシ基、カルボキシル基、
アミノ基、無水マレイン酸基等付与した変性物が挙げら
れる。In another embodiment of the present invention, a pressure-sensitive adhesive is applied to at least one part between the air permeation preventing layer and the adjacent layer to increase the adhesive strength between the layers and to reduce the air in the bead portion. Regardless of the structure or material of the transmission preventing layer and the finishing layer, it is possible to prevent manufacturing defects such as floating. The adhesive is not particularly limited, and any conventionally used adhesive can be used with a thickness of, for example, about 1 μm to 100 μm. This adhesive is easy to work because it has tackiness at the time of tire molding, and is crosslinked by heat at the time of tire vulcanization, and has an action of strongly bonding the air permeation prevention layer and the tire member. . The adhesive agent used in the present invention is a polymer component having a critical surface tension difference (Δγc) of 6 mN / m or less, preferably 3 mN / m or less, respectively, between the surface polymer component of the air permeation preventing layer and the rubber component of the tire member. Adhesive composition containing is desirable, the polymer serving as the main component of the adhesive, general unvulcanized rubber, acrylate copolymer, polyether and polyester polyol, styrene copolymer,
Modified styrene copolymers, polyolefins, etc., specifically polymerize natural rubber, unvulcanized rubber such as SBR, BR, IR, EPDM, and monomers such as butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and ethyl acrylate. Polymers obtained by the above, copolymers thereof and ethylene, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, adipic acid and glycol, ethylene adipate is a condensate of triol,
Butylene adipate, diethylene adipate, styrene ethylene butylene copolymer, styrene ethylene propylene copolymer and their epoxy group, carboxyl group,
Modified products having an amino group, a maleic anhydride group, or the like are given.
【0030】架橋剤としては、一般のゴム用の加硫剤の
ほか、ポリマー種類に合わせて、イソシアネート系架橋
剤、アミン系架橋剤等、自由に選択できる。具体的には
イオウ系としては粉末イオウ、沈降イオウ、高分散性イ
オウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルホリン・
ジサルファイド、アルキル・フェノール・ジサルファイ
ドなどを、例えば1〜4phr (ゴム100重量部当りの
重量部、以下同じ)程度、過酸化物系として、例えばベ
ンゾイル・パーオキサイド、t−ブチル・ヒドロ・パー
オキサイド、2,4−ジクロロ・ジベンゾイル・パーオ
キサイド、2,5−ジメチル−2,5ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル・ヘキサン−
2,5−ジ(パーオキシルベンゾエート)を例えば1〜
15phr 程度、その他として、亜鉛華(5phr 程度)、
酸化マグネシウム(4phr 程度)、リサージ(10〜2
0phr 程度)、p−キノンジオキシム、p−ジベンゾイ
ル・キノン・ジオキシム、テトラクロロ−p−ベンゾキ
ノン、ポリ−p−ジニトロソベンゼン(2〜10phr 程
度)などがあげられる。The crosslinking agent can be freely selected from vulcanizing agents for general rubbers, isocyanate-based crosslinking agents, amine-based crosslinking agents and the like according to the type of polymer. Specifically, the sulfur type includes powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, and dimorpholine.
Disulfide, alkyl-phenol-disulfide, etc., for example, about 1 to 4 phr (parts by weight per 100 parts by weight of rubber, hereinafter the same), as peroxides, for example, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide Oxide, 2,4-dichlorodibenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethylhexane-
2,5-di (peroxyl benzoate) is, for example, 1 to
About 15 phr, others are zinc white (about 5 phr),
Magnesium oxide (about 4 phr), litharge (10-2
0 phr), p-quinone dioxime, p-dibenzoyl quinone dioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p-dinitrosobenzene (about 2 to 10 phr) and the like.
【0031】イソシアネート成分としては、タイヤ加硫
時の熱によって、架橋されるものであれば使用すること
ができ、具体的にはTDI,MDI、クルードMDI,
NDI,HDI,IPDI等などをあげることができ
る。ポリエステルポリオールとイソシアネートの配合比
は、インデックス(−NCO/−OH×100=)50
〜200の範囲が好ましい。この範囲以外では、粘着性
に乏しく、また接着性も低下し、タイヤ部材と熱可塑フ
ィルムとが接合しなくなるからである。As the isocyanate component, any one which can be cross-linked by heat during tire vulcanization can be used. Specifically, TDI, MDI, crude MDI,
NDI, HDI, IPDI and the like can be mentioned. The compounding ratio of the polyester polyol and the isocyanate is an index (-NCO / -OH × 100 =) 50.
The range of ~ 200 is preferred. Outside this range, the adhesiveness is poor and the adhesiveness is reduced, and the tire member and the thermoplastic film are not bonded.
【0032】また、加硫促進剤としては、一般的なゴム
加硫促進剤を例えば0.5〜2phr用いることができ
る。具体的にはアルデヒト・アンモニア系(例えばヘキ
サメチレンテトラミン)、グアニジン系(例えばジフェ
ニル・グアニジン)、チアゾール系(例えば2−メルカ
プトベンゾチアゾール、及びそのZn塩、シクロヘキシ
ルアミン塩、ジベンゾチアジルジサルファイド)、スル
フェンアミド系(例えばシクロヘキシル・ベンゾチアジ
ルスルフェンアマイト、N−オキシジエチレン・ベンゾ
チアジル−2−スルフェンアマイト、N−t−ブチル−
2−ベンゾチアゾールスルフェンアマイト、2−(チモ
ルポリニル・ジチオ)ベンゾチアゾール)、チウラム系
(例えばテトラメチルチウラム・ジサルファイド、テト
ラエチルチウラム・ジザルファイド、テトラメチルチウ
ラム・モノサルファイド、ジペンタメチレンチウラム・
テトラサルファイド)、ジチオ酸塩系(例えばZn−ジ
メチル・ジチオカーバメート、Zn−ジエチル・ジチオ
カーバメート、Zn−ジ−n−ブチル・ジチオカーバメ
ート、Zn−エチル・フェニル・ジチオカーバメート、
Te−ジエチル・ジチオカーバメート、Cu−ジメチル
・ジチオカーバメート、Fe−ジメチル・ジチオカーバ
メート、ピペコリン・ピペコリル・ジチオカーバメー
ト)、チオウレア系(例えばエチレン・チオウレア、ジ
エチル・チオウレア)などをあげることができる。上
記、粘接着剤の粘着力が不足している場合は、粘着付与
剤を添加することができる。As the vulcanization accelerator, a general rubber vulcanization accelerator can be used, for example, 0.5 to 2 phr. Specifically, aldehyde human ammonia system (for example, hexamethylenetetramine), guanidine system (for example, diphenyl guanidine), thiazole system (for example, 2-mercaptobenzothiazole and its Zn salt, cyclohexylamine salt, dibenzothiazyl disulfide), Sulfenamide-based (for example, cyclohexyl benzothiazyl sulfenamide, N-oxydiethylene benzothiazyl-2-sulfenamide, Nt-butyl-
2-benzothiazolesulfenamide, 2- (thymolpolinyldithio) benzothiazole), thiurams (eg, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram.
Tetrasulfide), dithioate salts (for example, Zn-dimethyl dithiocarbamate, Zn-diethyl dithiocarbamate, Zn-di-n-butyl dithiocarbamate, Zn-ethylphenyl dithiocarbamate,
Te-diethyl dithiocarbamate, Cu-dimethyl dithiocarbamate, Fe-dimethyl dithiocarbamate, pipecoline pipecolyl dithiocarbamate), thiourea (eg, ethylene thiourea, diethyl thiourea) and the like can be mentioned. When the tackiness of the adhesive is insufficient, a tackifier can be added.
【0033】粘着付与剤としては、一般の粘着剤、接着
剤等に用いられる任意のものを、例えば10〜100ph
r 程度用いることができる。具体的には例えば(a)ロ
ジン系樹脂(ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジ
ンなどのロジン;水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジ
ン、マレイン化ロジンなどの基性ロジン;)ロジングリ
セリンエステル(エステルガム)、水添ロジン・グリセ
リンエステルなどのロジンエステル;及び(b)テルペ
ンフェノール樹脂などの極性基を有する樹脂、や極性基
を有しない樹脂例えばαピネン主体、βピネン主体、ジ
ペンテン(リモネン)主体などのテルペン樹脂;及び芳
香族炭化水素変性テルペン樹脂などの天然物及びその誘
導体並びに例えば(c)脂肪族系、脂環族系、芳香族系
などの石油樹脂;(d)クマロン・インデン樹脂;
(e)スチレン系、置換スチレン系などのスチレン系樹
脂などの重合系樹脂や例えば(f)アルキルフェノール
樹脂、ロジン変性フェノール樹脂などフェノール系樹
脂;(g)キシレン樹脂などの縮合系樹脂をあげること
ができる。As the tackifier, any one used for general pressure-sensitive adhesives and adhesives, for example, 10 to 100 ph
r can be used. Specifically, for example, (a) rosin resin (eg, rosin such as gum rosin, tall oil rosin, wood rosin; basic rosin such as hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, maleated rosin;) rosin glycerin ester (ester) Gums), rosin esters such as hydrogenated rosin / glycerin esters; and (b) resins having polar groups such as terpene phenol resins, and resins not having polar groups such as α-pinene-based, β-pinene-based, and dipentene (limonene) -based Natural products such as aromatic hydrocarbon-modified terpene resins and derivatives thereof and, for example, (c) petroleum resins such as aliphatic, alicyclic and aromatic; and (d) cumarone-indene resins;
(E) Polymer resins such as styrene resins such as styrene resins and substituted styrene resins; phenol resins such as (f) alkylphenol resins and rosin-modified phenol resins; and (g) condensation resins such as xylene resins. it can.
【0034】その他の成分として、接着強度をあげる必
要がある場合には、粘接着剤組成物中に、フィルム材料
またはフィルム材料に相対するゴム材料と反応する添加
剤、あるいは、フィルム材またはフィルム材料に相対す
るゴム材料により近い臨界表面張力を有する添加剤を一
部混入することもできる。熱可塑性フィルム材としてナ
イロン系樹脂を用いる場合には、上記添加剤として、レ
ゾルシンホルマリン樹脂、グリコールウリル樹脂等、ま
た、ポリエステル系樹脂を用いる場合には、イソシアネ
ート等が良い。添加剤の配合量は、好ましくはポリマー
重量100重量部に対して、0.5〜10重量部混合す
る。さらに、着色したいときには、カーボン又は着色剤
等を配合することもできる。When it is necessary to increase the adhesive strength as other components, an additive which reacts with the film material or the rubber material corresponding to the film material, or the film material or the film material is added to the adhesive composition. Some additives having a critical surface tension closer to the rubber material relative to the material can also be incorporated. When a nylon-based resin is used as the thermoplastic film material, resorcinol-formalin resin, glycoluril resin or the like is used as the additive, and when a polyester-based resin is used, isocyanate or the like is preferable. The amount of the additive is preferably 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer. Further, when coloring is desired, carbon or a coloring agent can be blended.
【0035】本発明の粘接着剤はあらかじめ溶剤等に溶
かしておき、ハケ、スプレー、ローラーなどで接着面に
塗布する方法や、ディップロールコーター、キスロール
コーター、ナイフコーター等で熱可塑性フィルムに付着
させておく方法、または、溶剤を使わない方法として、
熱可塑性フィルム作製時に共押出し、あるいはラミネー
トし、2層フィルムを作製しておく方法で簡単に粘接着
層を形成できる。The adhesive of the present invention is dissolved in a solvent or the like in advance and applied to the adhesive surface with a brush, a spray, a roller, or the like, or formed into a thermoplastic film by a dip roll coater, a kiss roll coater, a knife coater, or the like. As a method to keep it attached, or a method without using a solvent,
A cohesive layer can be easily formed by coextrusion or lamination at the time of preparing a thermoplastic film and preparing a two-layer film.
【0036】溶剤系の粘接着剤にする場合の溶剤として
は、一般的な溶剤が使用でき、具体例としては、芳香族
溶剤(ベンゼン、トルエン、キシレンなど)、芳香族・
脂肪族混合物(M.S.P.,S.B.P.,スワゾー
ル100、スワゾール200、ベンゾールアロー40.
H.A.W.S.、ホワイトスピリットなど)、脂肪族
エステル(ゴム揮発油、酢酸エチルなど)、アルコール
・ケトン(メタノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン)などをあげることがで
き、かかる溶剤の中からの特定の溶剤の選択は蒸発速度
に従って選ぶことができる。これらの溶剤は2種類又は
それ以上を混合して使用してもよい。溶媒の添加量は、
粘接着剤としての粘度に合わせて決めれば良い。粘度は
10cps 〜1000cps 、好ましくは50〜500cps
であり、粘度が10cps 未満では、塗布量が少なく、接
着力が不足し、逆に1000cps を超えると塗布時に取
り扱いにくくなるので好ましくはない。As a solvent for forming a solvent-based adhesive, a general solvent can be used, and specific examples thereof include aromatic solvents (benzene, toluene, xylene, etc.) and aromatic solvents.
Aliphatic mixture (MSP, SBP, Swazole 100, Swazole 200, Benzol Arrow 40.
H. A. W. S. , White spirit, etc.), aliphatic esters (rubber volatile oil, ethyl acetate, etc.), alcohols and ketones (methanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone) and the like. The choice can be chosen according to the evaporation rate. These solvents may be used as a mixture of two or more kinds. The amount of solvent added
What is necessary is just to determine according to the viscosity as an adhesive. The viscosity is 10 cps to 1000 cps, preferably 50 to 500 cps
When the viscosity is less than 10 cps, the coating amount is small and the adhesive strength is insufficient. On the other hand, when the viscosity exceeds 1000 cps, it becomes difficult to handle at the time of coating, which is not preferable.
【0037】[0037]
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定す
るものでないことは言うまでもない。実施例1〜18及び比較例1〜9 通常のブチルゴム、以下に示す空気透過防止層用材料A
〜Dからなるポリマーフィルム及び粘接着剤を用いて表
I〜VIに示す構成の空気透過防止層を有するスチールラ
ジアルタイヤ(サイズ:165SR13)を作製した。
これらのタイヤについて下記試験を行なった。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to Examples and Comparative Examples, but it goes without saying that the scope of the present invention is not limited to these Examples. Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 9 Normal butyl rubber, material A for air permeation prevention layer shown below
A steel radial tire (size: 165SR13) having an air permeation preventing layer having the configuration shown in Tables I to VI was produced using the polymer films of Nos. To D and the adhesive agent.
The following tests were performed on these tires.
【0038】材料A 予め、SBR100部、カーボンブラックHAF60
部、ステアリン酸1部、石油系炭化水素樹脂(エスコレ
ッツ1102、エッソ)10部、パラフィンオイル(マ
シン油22・昭和シェル)10重量部をゴム用バンバリ
ーで混練し、マスターバッチを作製しておいた。次に、
2軸混練機にて、ナイロン6(アミランCM1041、
東レ)50部と、上記マスターバッチ90.5部を混練
して、樹脂成分中にゴム成分を分散せしめた後、ZnO
1.5部、DM(ノクセラーDM、大内新興化学)0.
5部及び、イオウ0.3部を加え動的加硫してペレット
化した。これをTダイにて、押出成形し、厚さ0.1mm
のフィルムを作製した。フィルムの空気透過係数は、
4.33×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHgでヤング
率は91MPa であった。 Material A In advance, 100 parts of SBR, carbon black HAF60
Parts, 1 part of stearic acid, 10 parts of petroleum hydrocarbon resin (Escolets 1102, Esso), and 10 parts by weight of paraffin oil (Machine oil 22, Showa Shell) were kneaded with a rubber banbury to prepare a master batch. . next,
Nylon 6 (Amilan CM1041,
Toray) 50 parts and 90.5 parts of the above master batch were kneaded to disperse the rubber component in the resin component.
1.5 parts, DM (Noxeller DM, Ouchi Shinko Chemical) 0.
5 parts and 0.3 parts of sulfur were added, and the mixture was dynamically vulcanized and pelletized. This is extruded with a T-die and has a thickness of 0.1 mm.
Was produced. The air permeability coefficient of the film is
At 4.33 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg, the Young's modulus was 91 MPa.
【0039】材料B ナイロン6/66共重合体(アミランCM6021、東
レ)をTダイ押出機にフィルム成形した。フィルムは厚
さ0.05mmであり、空気透過率0.84×10-12 cc
・cm/cm 2 ・sec ・cmHgでヤング率が、244MPa であ
った。[0039]Material B Nylon 6/66 copolymer (Amilan CM6021, East
B) was formed into a film in a T-die extruder. Film is thick
0.05mm, air permeability 0.84 × 10-12cc
・ Cm / cm Two・ Sec ・ cmHg and Young's modulus is 244MPa
Was.
【0040】材料C ナイロン6(アミランCM1041、東レ)25.2
部、MXD6ナイロン(レニー6001、三菱ガス化
学)37.8部、ナイロン6/66/610(アミラン
CM4001、東レ)10.2部、Br−(ポリイソブ
チレン−P−メチルスチレン)(EXXPRO89−
4、エクソンケミカル)27部を2軸混練機にて混練
し、樹脂成分中にゴムを分散させた後、ZnO、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸をそれぞれ、0.12部、
0.6部、0.3部加えて、動的加硫を行ない、ペレッ
ト化した。これをTダイにて押出成形し、厚さ0.05
mmのフィルムに加工した。フィルムの空気透過係数は
0.63×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHgでヤング
率は317MPa であった。 Material C nylon 6 (Amilan CM1041, Toray) 25.2
Parts, MXD6 nylon (Renny 6001, Mitsubishi Gas Chemical) 37.8 parts, nylon 6/66/610 (Amilan CM4001, Toray) 10.2 parts, Br- (polyisobutylene-P-methylstyrene) (EXXPRO89-
4, Exxon Chemical) 27 parts were kneaded with a biaxial kneader to disperse the rubber in the resin component, and then 0.12 parts of ZnO, zinc stearate and stearic acid were added, respectively.
0.6 parts and 0.3 parts were added, dynamic vulcanization was performed, and pelletized. This is extruded with a T-die and has a thickness of 0.05
mm film. The air permeability coefficient of the film was 0.63 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg, and the Young's modulus was 317 MPa.
【0041】材料D ナイロン6.66共重合体(東レ・アミランCM604
1)を13部、ナイロン11(アトケム・リルサンBM
NO)を25部、Br−(ポリイソブチレン−P−メチ
ルスチレン)(EXXPRO89−4、エクソンケミカ
ル)50部を2軸混練機にて混練し、樹脂成分中にゴム
を分散させた後、ZnO、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸をそれぞれ、0.3部、1.2部、0.6部加え
て、動的加硫を行ない、ペレット化した。これをTダイ
にて押出成形し、厚さ0.10mmのフィルムに加工し
た。フィルムの空気透過係数は8.50×10-12 cc・
cm/cm2 ・sec ・cmHgでヤング率は60MPa であった。 Material D Nylon 6.66 copolymer (Toray Amiran CM604)
1) 13 parts, nylon 11 (Atochem Rilsan BM)
NO) and 50 parts of Br- (polyisobutylene-P-methylstyrene) (EXPRO89-4, Exxon Chemical) with a twin-screw kneader to disperse the rubber in the resin component. 0.3 parts, 1.2 parts, and 0.6 parts of zinc stearate and stearic acid were added, respectively, and dynamic vulcanization was performed to form pellets. This was extruded with a T-die and processed into a film having a thickness of 0.10 mm. The air permeability coefficient of the film is 8.50 × 10 -12 cc
The Young's modulus was 60 MPa at cm / cm 2 · sec · cmHg.
【0042】ブチルゴム:空気透過係数55×10-12
cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg、ヤング率15MPa の一般的
なブチルゴム。表Vに用いた粘接着剤 配合割合 EEA エチレンエチルアクリレート共重合体 100 DPDJ−6169(日本ユニカー) クイントンA−100 (日本ゼオン) 60 ジクミルパーオキサイド 1 FEF−ブラック 10 トルエン 400 MEK 100 n−ヘキサン 100 上記配合にて、ニーダーでEEA、クイントンA−10
0、FEFブラックの組成を混合し、トルエン以下の混
合溶媒中にホモジナイザー(回転数8000rpm )で攪
拌して、粘接着剤とした。最後にジクミルパーオキサイ
ドを添加し、攪拌した。Butyl rubber: air permeability coefficient 55 × 10 -12
General butyl rubber with cc · cm / cm 2 · sec · cmHg and Young's modulus 15MPa. Mixing ratio of the adhesive used in Table V EEA ethylene ethyl acrylate copolymer 100 DPDJ-6169 (Nihon Unicar) Quinton A-100 (Zeon Japan) 60 dicumyl peroxide 1 FEF-black 10 toluene 400 MEK 100 n- Hexane 100 With the above composition, EEA and Quinton A-10 in a kneader
0, and the composition of FEF black was mixed and stirred in a mixed solvent of toluene or less with a homogenizer (rotation speed: 8000 rpm) to obtain an adhesive. Finally, dicumyl peroxide was added and stirred.
【0043】[0043]
【表1】 [Table 1]
【0044】[0044]
【表2】 [Table 2]
【0045】[0045]
【表3】 [Table 3]
【0046】[0046]
【表4】 [Table 4]
【0047】[0047]
【表5】 [Table 5]
【0048】[0048]
【表6】 [Table 6]
【0049】[0049]
【表7】 [Table 7]
【0050】[0050]
【表8】 [Table 8]
【0051】なお、実施例及び比較例の評価に用いた試
験方法は以下の通りである。空気漏れ試験法(圧力低下率) タイヤをリム 13×41/2Jに組み、初期圧力20
0kPa 、室温21℃で、無負荷条件にて3ヶ月放置し、
タイヤ内圧を4日毎に測定する。測定圧力Pt、初期圧力
Po、経過日数tとして、式: Pt/Po=exp(−αt) の関数に回帰して、α値を求めた。得られたα値を用
い、t=30(日)を代入し、式 β=[1−exp(−αt)]×100 から1ヶ月当たりの圧力低下率β[%/月]を求めて表
示した。The test methods used for evaluating the examples and comparative examples are as follows. Air leak test method (pressure drop rate) Assemble a tire into a rim 13 × 41 / 2J and set an initial pressure of 20
0kPa, room temperature 21 ℃, left for 3 months under no load condition,
The tire pressure is measured every four days. Measurement pressure Pt, initial pressure
As Po and the number of elapsed days t, an α value was obtained by regression on a function of the formula: Pt / Po = exp (−αt). Using the obtained α value, t = 30 (days) is substituted, and the pressure drop rate β per month β [% / month] is obtained from the formula β = [1-exp (−αt)] × 100 and displayed. did.
【0052】製造故障の判定(又は不具合) グリーンタイヤを成型後24時間常温にて放置し、ビー
ド部の空気透過防止層やフィニッシングの状態を確認
し、はがれがあったものを不合格とした。 Judgment of manufacturing failure (or failure) The green tire was allowed to stand at room temperature for 24 hours after molding, and the state of the air permeation preventing layer and the finishing at the bead portion was confirmed.
【0053】[リム組み時空気透過防止層下端損傷有無
の評価方法]タイヤをリム組み装置にて、リム組み・取
り外しをそれぞれ10回繰り返し、空気透過防止層端部
の亀裂や剥がれの有無を観察した。10回繰り返して
も、亀裂がないものを「無し」、3回繰り返し後に剥が
れや亀裂等がないものの、更に7回繰り返した後に剥が
れや亀裂等が若干あるものを「微小」とし、3回繰り返
した時点で既に亀裂や剥がれが発生していたものを「有
り」とした。[Evaluation Method for Damage of Lower Edge of Air Permeation Preventing Layer at Assembling of Rim] The tire is repeatedly assembled and removed 10 times by a rim assembling apparatus, and the end of the air permeation preventing layer is observed for cracks or peeling. did. If there were no cracks even after repeating 10 times, "No" means that there was no peeling or cracking after 3 times, but if there was some peeling or cracking after 7 more times, it was "fine" and 3 times. At that point, those that had already cracked or peeled off were marked as "Yes".
【0054】[リム滑り評価方法]JATMA規格で規
定された標準リムにタイヤを組み付け、200kPa の圧
力で空気を封入し、更にリム組みした評価タイヤとリム
に、タイヤとリムが周方向にずれたときにわかるように
基準線を引く。このタイヤを排気量1500ccの小型乗
用車に装着し、乾燥路面を時速50kmで走行中に急制動
を行う。この急制動を連続3回繰り返した後、先の基準
線がずれていないかどうか観察した。[Rim slip evaluation method] A tire was assembled on a standard rim specified by the JATMA standard, air was sealed at a pressure of 200 kPa, and the tire and the rim were displaced in the circumferential direction between the evaluation tire and the rim assembled with the rim. Draw a reference line as you can sometimes see. The tire is mounted on a small passenger car with a displacement of 1500 cc, and rapid braking is performed while driving on a dry road surface at a speed of 50 km / h. After repeating this rapid braking three times in a row, it was observed whether or not the previous reference line had shifted.
【0055】[走行後の空気透過防止層端部の剥がれ有
無]JATMA規格で規定された標準リムにて140kP
a の圧力で空気を封入し、外径1700mmのドラム上を
用い、38℃の室温にて、荷重300kN、速度80km/
hで距離10000kmを走行させ、走行後の空気透過防
止層端部の剥がれの有無を観察した。この段階で、剥が
れが有る場合を「有り」と判定した。また、上記条件に
て更に10000km走行させ、再び走行後の空気透過防
止層の剥がれの有無を観察し、剥がれが2mm以下である
場合を「微小」と判定し、全く剥がれが無い場合を「無
し」と判定した。[Existence of Peeling at End of Air Permeation Prevention Layer After Running] 140 kP with standard rim specified by JATMA standard
a. At a pressure of a, air is sealed, and on a drum having an outer diameter of 1700 mm, a load of 300 kN and a speed of 80 km /
After traveling for a distance of 10,000 km at h, the end of the air permeation preventing layer after traveling was observed for peeling. At this stage, the case where there was peeling was determined as “present”. Further, after traveling 10,000 km under the above conditions, the presence or absence of peeling of the air permeation preventing layer after traveling again was observed. If the peeling was 2 mm or less, it was judged as “fine”. Was determined.
【0056】フィニッシングのカバーファクターAの測
定方法 (i)タイヤのビードコア内面部よりフィニッシング層
を採取し、トルエンに浸漬しゴムを膨潤させた後、ゴム
を除去する。ゴムを除去した残留物からコードを採取
し、長さと質量を測定し、デニール数に換算し、縦横そ
れぞれ求めたデニール数を平均した。 (ii)各コード方向ごとに、コード方向と直角方向の幅
50mmの範囲のコード打ち込み本数を測定し、値を平均
する。 (iii)次式にてカバーファクターAを計算する。 A=(テキスタイルフィニッシング層に含まれるコード
の平均デニール数)0.5 ×(テキスタイルフィニッシン
グ層の幅50mm当たりのコード打ち込み本数の平均) Measurement of Finishing Cover Factor A
Determining method (i) A finishing layer is collected from the inner surface of the bead core of the tire, immersed in toluene to swell the rubber, and then the rubber is removed. The cord was collected from the residue from which the rubber had been removed, the length and mass were measured, converted into denier numbers, and the denier numbers obtained for each of the length and width were averaged. (Ii) For each cord direction, the number of cords to be driven in a range of 50 mm in width in a direction perpendicular to the cord direction is measured, and the values are averaged. (Iii) The cover factor A is calculated by the following equation. A = (Average number of deniers of cords included in textile finishing layer) 0.5 × (Average number of cords per 50 mm width of textile finishing layer)
【0057】[0057]
【発明の効果】従来のブチルゴムを使った空気透過防止
層より、空気を通しにくいフィルムを使って厚さを薄く
し、軽量化すると共に、従来フィルムのタック力不足や
フィニッシング層の剛性のためにビード部に生じていた
製造故障を、空気透過防止層やフィニッシング層の構造
や材料によって、製造故障を発生させることなく、軽量
化された空気入りタイヤを得ることができる。As compared with the conventional air permeation preventing layer using butyl rubber, the film is made thinner and lighter by using a film that does not allow air to pass through, while the tackiness of the conventional film and the rigidity of the finishing layer are reduced. A pneumatic tire that is reduced in weight can be obtained without causing a manufacturing failure due to a manufacturing failure occurring in the bead portion due to the structure and material of the air permeation prevention layer and the finishing layer.
【図1】空気入りタイヤの一例の子午線方向概略半断面
説明図である。FIG. 1 is a schematic half sectional view of an example of a pneumatic tire in a meridian direction.
【図2】従来の空気入りタイヤのビード部を保護する従
来のフィニッシング層の配置及びその問題点を図2
(a)、2(b)及び2(c)に示す。FIG. 2 shows an arrangement of a conventional finishing layer for protecting a bead portion of a conventional pneumatic tire and its problems.
(A), (b) and (c) are shown.
【図3】本発明の空気入りタイヤの第一の態様を示す図
面であり、フィニッシング層としてカバーファクターA
が0より大きく、1000以下のテキスタイルフィニッ
シング層を用いるか、あるいはガムフィニッシング層を
用いる。FIG. 3 is a view showing a first embodiment of the pneumatic tire according to the present invention, wherein cover factor A is used as a finishing layer.
Is greater than 0 and 1000 or less, or a gum finishing layer is used.
【図4】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図面
であり、フィニッシング層を空気透過防止層とカーカス
層との間に挟む構造とする。FIG. 4 is a drawing showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention, in which a finishing layer is sandwiched between an air permeation preventing layer and a carcass layer.
【図5】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図面
であり、この態様では内側のフィニッシング層と外側の
ガムフィニッシング層とを設けた構造とする。FIG. 5 is a view showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention. In this embodiment, the pneumatic tire has a structure in which an inner finishing layer and an outer gum finishing layer are provided.
【図6】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図面
であり、空気透過防止層の端部がビードトゥ部より上の
位置にある構造をしている。FIG. 6 is a view showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention, in which the end of the air permeation prevention layer is located above the bead toe.
【図7】比較例の空気入りタイヤを示す図面であり、空
気透過防止層がビードトゥ部より外側に巻き返された構
造をしている。FIG. 7 is a drawing showing a pneumatic tire of a comparative example, in which an air permeation prevention layer is wound outside a bead toe portion.
【図8】本発明の空気透過防止層のタイヤ幅方向の端部
の切断形状を示す図面で(a)、(b)、(c)及び
(d)のバリエーションを示している。FIG. 8 is a view showing a cut shape of an end portion in the tire width direction of the air permeation preventing layer of the present invention, showing variations of (a), (b), (c) and (d).
【図9】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図面
であり、この態様では空気透過防止層3のラジアル方向
のエッジをビードヒール部7に配置し、ビードコア部1
の径方向内側に配置した構造とする。FIG. 9 is a view showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention. In this embodiment, the radial edge of the air permeation prevention layer 3 is arranged on the bead heel portion 7 and the bead core portion 1 is provided.
Is arranged radially inside.
【図10】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図
面であり、この態様では空気透過防止層3をビードコア
1で巻き上げ、そのビードヒール部7からの巻き上げ高
さをhとした構造とする。FIG. 10 is a view showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention. In this embodiment, the air permeation preventing layer 3 is wound up by a bead core 1 and the height of the air permeation preventing layer 3 from the bead heel portion 7 is set to h. .
【図11】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図
面であり、この態様では空気透過防止層3の下端をビー
ドトゥ部8から高さhtの位置で止め、フィニッシング
層とラップしない構造とする。FIG. 11 is a view showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention. In this embodiment, the lower end of the air permeation preventing layer 3 is stopped at a position of height ht from the bead toe portion 8 and does not overlap with the finishing layer. I do.
【図12】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図
面であり、カーカス層の内側に空気透過防止層が配置さ
れている。FIG. 12 is a drawing showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention, in which an air permeation prevention layer is disposed inside a carcass layer.
【図13】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図
面であり、カーカス層の内側に空気透過防止層が配置さ
れている。FIG. 13 is a view showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention, in which an air permeation prevention layer is disposed inside a carcass layer.
【図14】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図
面であり、カーカス層の内側に空気透過防止層が配置さ
れている。FIG. 14 is a drawing showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention, in which an air permeation preventing layer is disposed inside a carcass layer.
【図15】本発明の空気入りタイヤの他の態様を示す図
面であり、カーカス層の内側に空気透過防止層が配置さ
れている。FIG. 15 is a view showing another embodiment of the pneumatic tire of the present invention, in which an air permeation prevention layer is disposed inside a carcass layer.
1…ビードコア 2…カーカス層 3…空気透過防止層 4…サイドウォール 5…フィニッシング層 6…カバーファクターAが0より大きく1000以下の
テキスタイルフィニッシング層、またはガムフィニッシ
ング層 7…ビードヒール部 8…ビードトゥ部 9、9' 、9''、9''' …空気透過防止層のタイヤ幅方
向端部の形状DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Bead core 2 ... Carcass layer 3 ... Air permeation prevention layer 4 ... Side wall 5 ... Finishing layer 6 ... Textile finishing layer or gum finishing layer whose cover factor A is more than 0 and 1000 or less 7 ... Bead heel part 8 ... Bead toe part 9 , 9 ', 9 ", 9"' ... shape of the end in the tire width direction of the air permeation prevention layer
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 21/00 C08L 21/00 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C08L 21/00 C08L 21/00
Claims (7)
cm2 ・sec ・cmHg]以下の熱可塑性樹脂もしくは熱可塑
性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑性エラ
ストマー組成物のフィルムからなる、タイヤ内面を実質
的におおう空気透過防止層を有し、かつその空気透過防
止層をタイヤカーカス層との間に挟むようにゴムのフィ
ニッシング層を設けた空気入りタイヤ。An air permeability coefficient of 25 × 10 −12 [cc · cm /
cm 2 · sec · cmHg] or less, having an air permeation prevention layer substantially covering the tire inner surface, comprising a film of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition containing a blend of a thermoplastic resin and an elastomer. A pneumatic tire provided with a rubber finishing layer such that an air permeation prevention layer is sandwiched between the tire carcass layer.
/cm2 ・sec ・cmHg]以下の熱可塑性樹脂もしくは熱可
塑性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑性エ
ラストマー組成物のフィルムからなる、タイヤ内面を実
質的におおう空気透過防止層を有し、かつその空気透過
防止層をタイヤカーカス層との間に挟むように下記式で
定義されるカバーファクターA が0より大きく1000
以下であるテキスタイルフィニッシング層を設けた空気
入りタイヤ。 A=(テキスタイルフィニッシング層に埋設したコード
の平均デニール数)0. 5 ×(テキスタイルフィニッシン
グ層の幅50mm当りのコード打ち込み本数の平均)2. An air permeability coefficient of 25 × 10 -12 [cc · cm]
/ Cm 2 · sec · cmHg] or less, having an air permeation prevention layer substantially covering the tire inner surface, comprising a film of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition containing a blend of a thermoplastic resin and an elastomer. The cover factor A defined by the following equation is larger than 0 and 1000 so that the air permeation prevention layer is sandwiched between the tire carcass layer and the tire carcass layer.
A pneumatic tire provided with the following textile finishing layer. A = (average denier of cord embedded in the textile finishing layer) 0. 5 × (average code number of implanted per 50mm wide textile finishing layer)
cm2 ・sec ・cmHg]以下の熱可塑性樹脂もしくは熱可塑
性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑性エラ
ストマー組成物のフィルムからなる、タイヤ内面を実質
的におおう空気透過防止層を有し、フィニッシング層が
タイヤカーカス層と空気透過防止層との間に挟まれた構
造の空気入りタイヤ。3. The air permeability coefficient is 25 × 10 −12 [cc · cm /
cm 2 · sec · cmHg] or less, comprising a film of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition containing a blend of a thermoplastic resin and an elastomer, having an air permeation prevention layer substantially covering the inner surface of the tire, and a finishing layer. Is sandwiched between a tire carcass layer and an air permeation prevention layer.
止層端部のビードトゥ部からタイヤ径方向に測定した高
さhtの比が、0%〜30%である請求項3に記載の空
気入りタイヤ。4. The pneumatic tire according to claim 3, wherein the ratio of the height ht measured in the tire radial direction from the bead toe portion at the end of the air permeation preventing layer to the tire cross-section height SH is 0% to 30%. .
cm2 ・sec ・cmHg]以下の熱可塑性樹脂もしくは熱可塑
性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑性エラ
ストマー組成物のフィルムからなる、タイヤ内面を実質
的におおう空気透過防止層を有し、空気透過防止層のラ
ジアル方向の端部がフィニッシング層とカーカス層の間
に挟まれた構造であり、かつ空気透過防止層のラジアル
方向の端部がビードコアのタイヤ径方向内側に位置して
いる構造の空気入りタイヤ。5. An air permeability coefficient of 25 × 10 −12 [cc · cm /
cm 2 · sec · cmHg] or less, comprising a film of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition containing a blend of a thermoplastic resin and an elastomer. Air having a structure in which the radial end of the prevention layer is sandwiched between the finishing layer and the carcass layer, and the radial end of the air permeation prevention layer is located inside the tire core in the tire radial direction. Containing tires.
cm2 ・sec ・cmHg]以下の熱可塑性樹脂もしくは熱可塑
性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑性エラ
ストマー組成物のフィルムからなる、タイヤ内面を実質
的におおう空気透過防止層を有し、前記空気透過防止層
とフィニッシング層がラジアル方向において重なる部分
がある構造で、かつ空気透過層と隣接する層との間の少
なくとも一方の一部に粘接着剤を塗布して成る空気入り
タイヤ。6. An air permeability coefficient of 25 × 10 −12 [cc · cm /
cm 2 · sec · cmHg] or less, comprising a film of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition containing a blend of a thermoplastic resin and an elastomer. A pneumatic tire having a structure in which a permeation preventing layer and a finishing layer overlap in a radial direction, and wherein at least one part between an air permeable layer and an adjacent layer is coated with an adhesive.
cm2 ・sec ・cmHg]以下の熱可塑性樹脂もしくは熱可塑
性樹脂とエラストマーとのブレンドを含む熱可塑性エラ
ストマー組成物のフィルムからなる、タイヤ内面を実質
的におおう空気透過防止層を有し、空気透過防止層とフ
ィニッシング層が直接重ならない構造で、かつタイヤ断
面高さSHに対する空気透過防止層端部のビードトゥ部
からタイヤ径方向に測定した高さhtの比が30%以下
である空気入りタイヤ。7. An air permeability coefficient of 25 × 10 −12 [cc · cm /
cm 2 · sec · cmHg] or less, comprising a film of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition containing a blend of a thermoplastic resin and an elastomer. A pneumatic tire having a structure in which the prevention layer and the finishing layer do not directly overlap each other, and having a ratio of a height ht measured in a tire radial direction from a bead toe portion at an end of the air permeation prevention layer to a tire sectional height SH of 30% or less.
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Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002219904A (en) * | 2001-01-25 | 2002-08-06 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
JP2003211557A (en) * | 2002-01-21 | 2003-07-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire and method for manufacturing the same |
WO2004103688A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-12-02 | The Yokohama Rubber Co.,Ltd. | Method of producing pneumatic radial tire |
JP2006248439A (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire and its manufacturing method |
US7117911B2 (en) * | 2001-09-05 | 2006-10-10 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire having run flat capability |
JP2007191832A (en) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Bridgestone Corp | Reinforcing material for tire and pneumatic tire |
JP2008168846A (en) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
JP2009226997A (en) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
JP2010111337A (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
JP2010168033A (en) * | 2008-12-22 | 2010-08-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire and manufacturing method of the same |
JP2011530449A (en) * | 2008-08-14 | 2011-12-22 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | Tubeless tire with slit inner liner and method for manufacturing the same |
JP2012106728A (en) * | 2010-11-15 | 2012-06-07 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | Pneumatic tire with barrier layer and method for manufacturing the same |
EP2511086A1 (en) * | 2010-02-24 | 2012-10-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Manufacturing method for pneumatic tire |
WO2013061646A1 (en) | 2011-10-26 | 2013-05-02 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire |
JP5304248B2 (en) * | 2006-10-30 | 2013-10-02 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire and manufacturing method thereof |
JP2015077932A (en) * | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 東洋ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
JP5894147B2 (en) * | 2011-04-18 | 2016-03-23 | 株式会社ブリヂストン | Adhesive composition, adhesion method using the same, laminate and tire |
JP2018523729A (en) * | 2015-07-28 | 2018-08-23 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | Elastomer compositions and their use in articles |
-
1997
- 1997-04-30 JP JP09112600A patent/JP3126321B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4507411B2 (en) * | 2001-01-25 | 2010-07-21 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire |
JP2002219904A (en) * | 2001-01-25 | 2002-08-06 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
US7117911B2 (en) * | 2001-09-05 | 2006-10-10 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire having run flat capability |
JP2003211557A (en) * | 2002-01-21 | 2003-07-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire and method for manufacturing the same |
WO2004103688A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-12-02 | The Yokohama Rubber Co.,Ltd. | Method of producing pneumatic radial tire |
JP2006248439A (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire and its manufacturing method |
JP4661280B2 (en) * | 2005-03-11 | 2011-03-30 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire and manufacturing method thereof |
JP2007191832A (en) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Bridgestone Corp | Reinforcing material for tire and pneumatic tire |
JP5304248B2 (en) * | 2006-10-30 | 2013-10-02 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire and manufacturing method thereof |
EP2103452A1 (en) * | 2007-01-15 | 2009-09-23 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire |
EP2103452A4 (en) * | 2007-01-15 | 2010-11-17 | Yokohama Rubber Co Ltd | Pneumatic tire |
WO2008087776A1 (en) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire |
JP2008168846A (en) * | 2007-01-15 | 2008-07-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
US8201603B2 (en) | 2007-01-15 | 2012-06-19 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire |
JP2009226997A (en) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
JP2011530449A (en) * | 2008-08-14 | 2011-12-22 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | Tubeless tire with slit inner liner and method for manufacturing the same |
JP2010111337A (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
JP2010168033A (en) * | 2008-12-22 | 2010-08-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire and manufacturing method of the same |
US20120285606A1 (en) * | 2010-02-24 | 2012-11-15 | Yukishige Adachi | Manufacturing method for pneumatic tire |
EP2511086A1 (en) * | 2010-02-24 | 2012-10-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Manufacturing method for pneumatic tire |
EP2511086A4 (en) * | 2010-02-24 | 2013-12-04 | Sumitomo Rubber Ind | Manufacturing method for pneumatic tire |
JP2012106728A (en) * | 2010-11-15 | 2012-06-07 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | Pneumatic tire with barrier layer and method for manufacturing the same |
JP2017149417A (en) * | 2010-11-15 | 2017-08-31 | ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー | Pneumatic tire having barrier layer and method for manufacturing the same |
JP5894147B2 (en) * | 2011-04-18 | 2016-03-23 | 株式会社ブリヂストン | Adhesive composition, adhesion method using the same, laminate and tire |
WO2013061646A1 (en) | 2011-10-26 | 2013-05-02 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire |
JPWO2013061646A1 (en) * | 2011-10-26 | 2015-04-02 | 横浜ゴム株式会社 | Pneumatic tire |
US9981504B2 (en) | 2011-10-26 | 2018-05-29 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Pneumatic tire |
JP2015077932A (en) * | 2013-10-18 | 2015-04-23 | 東洋ゴム工業株式会社 | Pneumatic tire |
JP2018523729A (en) * | 2015-07-28 | 2018-08-23 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | Elastomer compositions and their use in articles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3126321B2 (en) | 2001-01-22 |
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