JPH1067903A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱安定性および着色性に優れた塩化ビニル系
樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に、(a) ハイドロタルサイ
ト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、
(b) β−ジケトン化合物の少なくとも一種０．００１〜
１０重量部および(c) 下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表
される尿素化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重
量部を配合してなるものである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定化された塩化
ビニル系樹脂組成物、詳しくは、ハイドロタルサイト化
合物、β−ジケトン化合物および特定の尿素化合物を併
用添加することにより耐熱性、着色性に優れた塩化ビニ
ル系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系樹脂は安価であり、また可塑剤を使用することで
容易に硬さを調整することができるため、種々の用途に
使用することができる。

【０００３】しかし、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対す
る安定性に難があり、加熱成型加工時、製品の使用時
に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こし
やすいことが知られている。このため、有機酸の金属
塩、有機錫化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ
化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安
定性を改善しようと試みられている。

【０００４】近年、環境あるいは人体等への悪影響を考
慮して比較的優れた性能を示すものの毒性の心配のある
カドミニウム系、鉛系、有機錫系などの安定剤などに代
えて、これらの安定剤と比較して低毒のバリウム／亜鉛
系、カルシウム／亜鉛系などの安定剤の開発が進んでい
るが、耐熱性が不十分である欠点も有しており、多くの
場合これを補う耐熱向上剤の使用が要求される。

【０００５】ハイドロタルサイト化合物は、塩化ビニル
系樹脂用の耐熱向上剤として有効であることが知られて
いる。しかし、これは耐熱性向上効果に優れるものの着
色が大きく、その着色を抑制するものが必要であり、こ
れまでに、例えば、特開昭５７−８０４４４号公報など
にハイドロタルサイト化合物とβ−ジケトン化合物とを
併用することが提案されている。しかし、これらの二種
の組み合わせでは特に熱履歴後の着色の抑制に関しては
未だ不十分なものであった。

【０００６】また、尿素化合物も塩化ビニル系樹脂の安
定剤として知られている。例えば、特開平７−２９２３
２６号公報には、ハイドロタルサイト化合物と尿素化合
物とを配合してなる塩化ビニル系樹脂からなる剥離用粘
着シートが提案されているが、これら２種の化合物を組
み合わせて塩化ビニル系樹脂に使用した場合でも耐熱に
おいて未だ満足できる性能のものが得られていなかっ
た。

【０００７】従って、本発明の目的は、熱安定性および
着色性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ハイドルタルサイト化合物、β−ジケト
ン化合物および特定の尿素化合物の三種を併用添加する
ことにより、上記目的を達成し得ることを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、(a) ハイドロタ
ルサイト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量
部、(b) β−ジケトン化合物の少なくとも一種０．００
１〜１０重量部および(c) 下記〔化２〕（前記〔化１〕
と同じ）の一般式（Ｉ）で表される尿素化合物の少なく
とも一種０．００１〜１０重量部を配合してなる塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物について詳細に説明する。

【００１２】本発明に使用される (a)成分であるハイド
ロタルサイト化合物としては、下記一般式（II）で表さ
れる様な、マグネシウムとアルミニウム、または亜鉛、
マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物があ
げられ、またこの複塩化合物中の結晶水を脱水したもの
であってもよい。

【００１３】 Ia_x1Mg_x2Zn_x3Al_y(OH)_{x1+2(X2+X3)+3y-2}・(CO₃)_1-z/2(ClO₄)_Z・m H₂O （II） （式中、Ｉａはアルカリ金属原子を示し、ｘ１、ｘ２、
ｘ３、ｙおよびｚは各々下記式で表される条件を示し、
ｍは実数を示す。０≦ｘ１≦１０，０≦ｘ２≦１０，０
≦ｘ３≦１０，１≦ｙ≦１０，０≦ｚ≦１，但しｘ１お
よびｘ２は同時に０となることはない。）

【００１４】上記ハイドロタルサイト化合物は天然物で
あってもよく、また合成品であってもよい。該合成品で
ある場合の該ハイドロタルサイト化合物の合成方法とし
ては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３０
０３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平
３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公
報などに記載の公知の方法を例示することができる。ま
た、該ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結
晶粒子径などに制限されることなく使用することが可能
である。

【００１５】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機
スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エス
テルまたはワックスなどで被覆したものでもあってもよ
い。

【００１６】上記ハイドロタルサイト化合物の配合量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００
１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部、更
に好ましくは０．０５〜５重量部である。該ハイドロタ
ルサイト化合物の配合量が０．００１重量部未満である
と充分な耐熱性が得られず、一方１０重量部を超えても
効果が上がらず、むしろ着色性の低下を招く。

【００１７】本発明に使用される (b)成分であるβ−ジ
ケトン化合物としては、例えば、ジベンゾイルメタン、
ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイルメタン、
カプロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸、トリベン
ゾイルメタン、１，３−ビス（ベンゾイルアセチル）ベ
ンゼン等あるいはこれらの金属塩（リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、銅、鉄、チタン
等の塩）などがあげられる。

【００１８】上記β−ジケトン化合物の配合量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０
重量部、好ましくは０．００５〜５重量部、特に好まし
くは０．０１〜１重量部であり、０．００１重量部未満
の配合では、十分な効果が得られず、１０重量部よりも
多く配合しても効果の向上は見られず、むしろ着色性の
低下を招く。

【００１９】本発明に使用される (c)成分である上記一
般式（Ｉ）で表される尿素化合物において、Ｒ₁ および
Ｒ₂ で示されるアルキル基としは、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサ
デシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エ
イコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テ
トラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシ
ル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチルなどの
基があげられ、アリール基としては、フェニル、ナフチ
ル等の基があげられ、これらのフェニルおよびナフチル
基は前記アルキル基により１〜５置換されることができ
る。

【００２０】上記 (c)成分である尿素化合物の具体例と
しては、Ｎ，Ｎ’−ジエチル尿素、Ｎ−エチル−Ｎ’−
ラウリル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジプロピル尿素、Ｎ，Ｎ’−
ジブチル尿素、Ｎ−ブチル−Ｎ’−ステアリル尿素、Ｎ
−ブチル−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジアミル尿
素、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジオクチル
尿素、Ｎ，Ｎ’−ジデシル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジラウリル
尿素、Ｎ，Ｎ’−ジミリスチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジステ
アリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−ベヘニル尿素、
Ｎ，Ｎ’−ジベヘニル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−フ
ェニル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
トリル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジキシリル尿素などがあげられ
る。

【００２１】上記尿素化合物の配合量は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部、好
ましくは０．００５〜５重量部、特に好ましくは０．０
１〜１重量部であり、０．００１重量部未満の配合で
は、十分な効果が得られず、１０重量部よりも多く配合
しても効果の向上は見られず、むしろ着色性の低下を招
く。

【００２２】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などそ
の重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリテン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共
重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル
−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三
元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種
ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそ
れら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成
樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メ
タ）アクリリレート共重合体、ポリエステルなどとのブ
レンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などを
あげることができる。

【００２３】また、本発明の組成物にはカルボン酸、有
機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃｄ，Ｚｎ、Ａｌ、Ｓ
ｎ、有機Ｓｎ）塩などを使用することで熱安定性が向上
するため好ましい。上記カルボン酸としては、例えば、
カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘ
キシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、
フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リ
ノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エル
カ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、
ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂
肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香
酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプ
ロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル
酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸等があげられる。また、上記有機リ
ン酸類としては、モノまたはジオクチルリン酸、モノま
たはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン
酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホ
ン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエ
ステルなどがあげられる。また、上記フェノール類とし
ては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シ
クロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシル
フェノールなどがあげられる。これらの金属塩は、正
塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性の何れであって
もよい。

【００２４】また、本発明の組成物には、さらに通常塩
化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添
加剤、例えば、可塑剤、過塩素酸塩類、ゼオライト化合
物、有機ホスファイト化合物、フェノール系または硫黄
系抗酸化剤、エポキシ化合物、ポリオール類、紫外線吸
収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、その他の無機金属
化合物、発泡剤等を配合することもできる。

【００２５】上記可塑剤としては、通常塩化ビニル系樹
脂に用いられている可塑剤が任意に使用することがで
き、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタ
レート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑
剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、
ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）ア
ジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニル
ホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチ
ル）ホスフェートオクチルジフェニルホスフェートなど
のホスフェート系可塑剤；多価アルコールとして、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどと
二塩基酸としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレ
フタール酸などを用い、必要により一価アルコール、モ
ノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可
塑剤；その他、テトラヒドロフタール酸系可塑剤、アゼ
ライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸
系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑
剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボ
ン酸系可塑剤などがあげられる。

【００２６】また、上記過塩素酸塩類としては、過塩素
酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、
過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸
亜鉛、過塩素酸カドミニウム、過塩素酸鉛、過塩素酸ア
ルミニウム、過塩素酸アンモニウムなどがあげられ、こ
れらの過塩素酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、ま
た、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペー
ト等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かした
ものおよびその脱水物でもよい。

【００２７】また、上記ゼオライト化合物は、独特の三
次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアル
カリ土類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例と
しては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型およびＰ型ゼオライト、モノ
デナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ
酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバ
サイトなどをあげることができ、これらゼオライト化合
物の結晶水（いわゆるゼオライト水）を有する含水物ま
たは結晶水を除去した無水物のいずれでもよい。

【００２８】また、上記有機ホスファイト化合物として
は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’
−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−
４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノール
ポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス
〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５
−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・
ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジ
ホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−ト
リス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオ
ール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホス
ファイトなどがあげられる。

【００２９】また、上記フェノール系抗酸化剤として
は、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノー
ル、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネー
ト、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４’−
チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オ
クチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三
ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエス
テル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ
−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−
ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−
ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フ
ェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６
−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベン
ゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕
イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−
（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメ
チル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニ
ル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス
〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオネート〕などがあげられる。

【００３０】また、上記硫黄系抗酸化剤としては、例え
ば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、
ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジ
アルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリ
トールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネー
ト）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピ
オン酸エステル類などがあげられる。

【００３１】また、上記エポキシ化合物としては、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ
化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ
化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化
動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、
−２−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキ
シ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソ
シアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサ
イド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビスフェノール型あるいはノボラック型
エポキシ樹脂などがあげられる。

【００３２】また、上記ポリオール類としては、例え
ば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポ
リペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールまたは
ジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、
ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリ
ン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トレハロースなどあげられる。

【００３３】また、上記紫外線吸収剤としては、例え
ば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビ
ス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）な
どの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第
三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−
６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルな
どの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベン
ゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
トなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。

【００３４】また、上記ヒンダードアミン系光安定剤と
しては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキ
シレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル
−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハ
ク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジ
ブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重
縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ
−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、
１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，
５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２
−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２
−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス
〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−ト
リアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダー
ドアミン化合物があげられる。

【００３５】また、上記その他の無機金属化合物として
は、例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リ
ン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウムなどがあげられる。

【００３６】また、上記発泡剤としては、例えば、アゾ
ジカルボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジア
ゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、
ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘ
キサヒドロベンゾニトリル）などのアゾ系発泡剤、Ｎ，
Ｎ’−ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミンなどの
ニトロソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ
−トルエンスルホニルヒドラジド、３，３’−ジスルホ
ンヒドラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニル
ヒドラゾン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）、トルエンスルホニルアジド、トルエンスルホニル
セミカルバジド、ｐ，ｐ’−ビス（ベンゼンスルホニル
ヒドラジド）エーテルなどのヒドラジド系発泡剤、ｐ−
トルエンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシ
ビズ（スルホニルセミカルバジド）などのカルバジド系
発泡剤、トリヒドラジノトリアジン、１，３−ビス（ｏ
−ビフェニルトリアジン）などのトリアジン系発泡剤な
どがあげられる。

【００３７】また、本発明の組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用されるその他の安定化助剤を添加するこ
とができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフ
ェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミ
ン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸など
があげられる。

【００３８】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレー
トアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、
蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔
料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合すること
ができる。

【００３９】また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹
脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、
例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、
溶融圧延法、加圧成型加工、粉体成型等に好適に使用す
ることができる。

【００４０】本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁
紙等の建材；自動車用内装材；電線用被覆材；ハウス、
トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等の食品包装
材；塗料；ホース、パイプ、シート、玩具等の雑貨とし
て好適に使用することができる。

【００４１】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。

【００４２】実施例１ 下記配合にて１７０℃でロール混練してシートを作成
し、１８０℃で５分間プレスして作成したプレスシート
の黄色度（プレス着色）をハンター比色計を用いて測定
した。また、プレスシートをそれぞれ４０℃および７０
℃のギアーオーブン中に１週間入れたものについてオリ
ジナルとの色差を求め、低温熱安定性を評価した。それ
らの結果を下記〔表１〕に示す。

【００４３】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ エポキシ化大豆油 ２ 炭酸カルシウム １０ ステアリン酸亜鉛 ０．３ ＨＴ−１^*1 ０．５ Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素 ０．１ 試験化合物（下記〔表１〕参照） ０．１ ＊１：組成式：Mg_4.5Al₂・(OH)₁₃・CO₃・3.5H₂O

【００４４】

【表１】

【００４５】実施例２ 下記配合を用いて実施例１と同様の試験を行なった。そ
れらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００４６】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ２０ エポキシ化大豆油 ２ 炭酸カルシウム １０ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ステアリン酸バリウム １．０ ステアロイルベンゾイルメタン（ＳＢＭ） ０．１ Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素 ０．１ 試験化合物（下記〔表２〕参照） ０．１

【００４７】

【表２】

【００４８】実施例３ 下記配合を用いて実施例１と同様の試験を行なった。そ
れらの結果を下記〔表３〕に示した。

【００４９】 〔配合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ２０ エポキシ化大豆油 ２ 炭酸カルシウム １０ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ステアリン酸バリウム １．０ ＨＴ−２ ０．５ ジベンゾイルメタン ０．１ 試験化合物（下記〔表３〕参照） ０．１

【００５０】

【表３】

【００５１】以上の結果より次のことが明らかである。
塩化ビニル系樹脂にハイドロタルサイト化合物を使用し
ないで金属石鹸系の耐熱向上成分であるステアリン酸バ
リウムを使用した場合（比較例1-3,1-4,1-6,2-1 〜2-3
）には耐熱性の問題から特に熱履歴後期における着色
が大きく、また、ハイドロタルサイト化合物とβ−ジケ
トン化合物あるいはハイドロタルサイト化合物と尿素化
合物をそれぞれ組み合わせて使用した場合（比較例1-1,
1-5,2-4,2-5)においても、着色性の改善効果は未だ不十
分なものである。さらにハイドロタルサイト化合物、β
−ジケトン化合物とともに本発明に係る尿素化合物に代
えてチオ尿素化合物を使用した場合（比較例3-1 ）にお
いても、その効果は不十分なものである。

【００５２】これに対して、ハイドロタルサイト化合
物、β−ジケトン化合物および前記一般式（Ｉ）で表さ
れる尿素化合物の３成分を組み合わせて用いることによ
り、初期あるいは熱履歴後期における着色性が著しく改
善される（実施例 1-1〜1-4 ,2-1〜2-7 ,3-1〜3-4 ）。

【００５３】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱
安定性および着色性、特に熱着色性に優れたものであ
り、あらゆる用途に対して好適に使用することができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、(a)
   ハイドロタルサイト化合物の少なくとも一種０．００１
   〜１０重量部、(b) β−ジケトン化合物の少なくとも一
   種０．００１〜１０重量部および(c) 下記〔化１〕の一
   般式（Ｉ）で表される尿素化合物の少なくとも一種０．
   ００１〜１０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組
   成物。 【化１】