JPH1067549A - Additive for cement - Google Patents

Additive for cement

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JPH1067549A
JPH1067549A JP22108896A JP22108896A JPH1067549A JP H1067549 A JPH1067549 A JP H1067549A JP 22108896 A JP22108896 A JP 22108896A JP 22108896 A JP22108896 A JP 22108896A JP H1067549 A JPH1067549 A JP H1067549A
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JP
Japan
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acid
cement
copolymer
maleic acid
ester
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JP22108896A
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Japanese (ja)
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Toshiaki Imanishi
敏晃 今西
Seigo Kinoshita
誠吾 木下
Akinori Ito
昭則 伊藤
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Original Assignee
NOF Corp
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2664Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
    • C04B24/267Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302Water reducers

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cement additive comprising the copolymer of a polyoxyalkylene monoalkenylether carboxylic acid ester with maleic acid, etc., and capable of giving temporally stable high flowability, even when water in concrete is reduced. SOLUTION: This cement additive comprises the copolymer obtained from the ester between a carboxylic acid such as acetic acid, benzoic acid or phthalic acid anhydride and a polyoxyalkylene monoalkenyl ether of the formula [R is a 2-5C alkenyl; AO is a 2-4C oxyalkylene whose 50 moles or more comprises oxyethylene; (n) is 1-500] with maleic acid or maleic acid anhydride. The cement additive is added to a cement composition for producing a secondary cement. The composition can enhance the flowability of the concrete and prevent its temporal deterioration, even when water is used in a small amount. Thereby, the composition can improve the applicability of the concrete and give the coagulation product having a good appearance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はセメント用添加剤に
関する。さらに詳しくは、本発明は、セメントペース
ト、モルタル、コンクリートなどのセメント組成物に添
加することにより、高い減水性と高いスランプロス防止
性と良好な外観を付与するセメント用添加剤に関する。
The present invention relates to a cement additive. More specifically, the present invention relates to an additive for cement that gives high water-reduction, high anti-slump loss properties and good appearance by being added to a cement composition such as cement paste, mortar and concrete.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、建築物に対して耐震性、高層化な
どが求められる中で、高強度コンクリート、高強度モル
タル等の要求が高まり、セメント組成物中の水の使用量
を少なくする必要が出てきた。従来、このような目的
で、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、
メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、リグニ
ンスルホン酸塩等が減水剤として用いられている。これ
らの減水剤はセメント組成物中に使用する水の単位数量
を少なくする効果はあるものの、経時的に起こる流動性
の低下、いわゆるスランプロスが起こり、作業性、運搬
性の点で問題となっていた。これらの減水剤の欠点を改
良したものとして優れた減水性、あるいは優れたスラン
プロス防止性を有するセメント用添加剤が開示されてい
る(例えば、特公昭63−10107号公報(スチレン
−マレイン酸共重合体のケン化物)、特開昭62−17
055号公報(スチレン−マレイン酸共重合体のアルキ
レングリコールの半エステルの塩)、特開昭63−28
510号公報(ポリオキシアルキレンモノアルケニルア
ルキルエーテルと無水マレイン酸との共重合物)、特開
平1−113419号公報(アミノアリルスルホン酸塩
−フェノール−ホルムアルデヒド縮合物など))が、さ
らなる作業性の改善のために、よりスランプロス防止性
の向上した添加剤が求められている。また、これら公知
のセメント用添加剤を用いた場合、凝結後のセメント組
成物、特に二次製品製造用セメント組成物の外観という
面では十分なものでなかった。すなわち、気泡が大き
い、不均一である等の理由により、必ずしも十分なもの
ではなかった。
2. Description of the Related Art In recent years, demands for high-strength concrete, high-strength mortar, and the like have increased as buildings have been required to be earthquake-resistant and high-rise, and the amount of water used in cement compositions has to be reduced. Came out. Conventionally, for such purposes, naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate salt,
Melamine sulfonic acid formaldehyde condensate, lignin sulfonate and the like are used as water reducing agents. Although these water reducing agents have the effect of reducing the unit quantity of water used in the cement composition, a decrease in fluidity that occurs over time, so-called slump loss occurs, causing problems in workability and transportability. I was As an improvement over the disadvantages of these water reducing agents, cement additives having excellent water reducing properties or excellent slump loss prevention properties have been disclosed (for example, Japanese Patent Publication No. 63-10107 (styrene-maleic acid copolymer)). Saponified polymer), JP-A-62-17
055 (Salt of alkylene glycol half-ester of styrene-maleic acid copolymer), JP-A-63-28
No. 510 (copolymer of polyoxyalkylene monoalkenyl alkyl ether and maleic anhydride) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-113419 (aminoallyl sulfonate-phenol-formaldehyde condensate, etc.) For the purpose of improvement, there is a demand for an additive with further improved slump loss prevention. In addition, when these known additives for cement were used, the cement composition after setting, particularly the appearance of the cement composition for producing secondary products, was not sufficient. That is, it was not always sufficient because the bubbles were large or non-uniform.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い減水
性、高いスランプロス防止性を兼ね備え、かつ、セメン
ト組成物中に微細な気泡を均一に導入し、表面に良好な
美観を付与することができるセメント用の添加剤を提供
することを目的とする。
An object of the present invention is to provide both a high water-reducing property and a high anti-slump loss property, and to uniformly introduce fine air bubbles into a cement composition to impart a good appearance to the surface. It is an object of the present invention to provide an additive for cement capable of forming a cement.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の共重合体
が、高い減水性と高いスランプロス防止性を兼ね備え、
かつ、セメント組成物中に微細な気泡を均一に導入し、
表面に良好な美観を付与することができることを見出
し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a specific copolymer has both high water reducing property and high slump loss prevention property,
And, uniformly introduce fine bubbles into the cement composition,
The present inventors have found that a good appearance can be imparted to the surface, and completed the present invention.

【0005】すなわち、本発明は、(イ)一般式[1]
で示されるポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテ
ルとカルボン酸とのエステルおよび、(ロ)無水マレイ
ン酸、マレイン酸、マレイン酸塩から選ばれる1種また
は2種以上の化合物(以下マレイン酸類という)とを必
須の単量体単位とする共重合体からなるセメント用添加
剤である。 RO(AO)nH ・・・[1] (ただし、Rは炭素数2〜5のアルケニル基、AOは炭
素数2〜4のオキシアルキレン基で、その50モル%以
上はオキシエチレン基、nはアルキレンオキシドの平均
付加モル数で1〜500である。)
That is, the present invention relates to (a) general formula [1]
And an ester of a polyoxyalkylene monoalkenyl ether and a carboxylic acid represented by the formula (1) and (b) one or more compounds selected from maleic anhydride, maleic acid and maleate (hereinafter referred to as maleic acids). This is an additive for cement comprising a copolymer having the above monomer unit. RO (AO) n H (1) (where R is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, 50% by mole or more of which is an oxyethylene group, n Is an average addition mole number of alkylene oxide of 1 to 500.)

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】一般式[1]のRで示される炭素
数2〜5のアルケニル基としては、ビニル基、アリル
基、メタリル基、3−ブテニル基、4−ペンテニル基、
3−メチル3−ブテニル基等がある。AOで示される炭
素数2〜4のオキシアルキレン基としては、オキシエチ
レン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキ
シテトラメチレン基などがある。オキシアルキレン基の
うち50モル%以上がオキシエチレン基と限定されるの
は、オキシエチレン基が50モル%未満の場合は水溶性
が不十分となり、減水性が劣るからである。nは1〜5
00であり、500より大きくなると粘度が高くなり、
製造が困難となる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms represented by R in the general formula [1] includes vinyl group, allyl group, methallyl group, 3-butenyl group, 4-pentenyl group,
And a 3-methyl-3-butenyl group. Examples of the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by AO include an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, and an oxytetramethylene group. The reason that 50 mol% or more of the oxyalkylene groups is limited to the oxyethylene group is that when the oxyethylene group is less than 50 mol%, the water solubility becomes insufficient and the water reduction is inferior. n is 1 to 5
00, and when it exceeds 500, the viscosity increases,
Manufacturing becomes difficult.

【0007】ポリオキシアルキレンモノアルケニルエー
テルとエステルを形成するカルボン酸としては、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン
酸等の炭素数2〜8の脂肪族モノカルボン酸、安息香
酸、t−ブチル安息香酸、フェニル酢酸、フェノキシ酢
酸、トルイル酸等の芳香族モノカルボン酸、シュウ酸、
グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フタ
ル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、メチルエ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒド
ロフタル酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸があ
る。また、これらのカルボン酸の無水物もエステル化反
応のアシル化剤として用いることができる。好ましいア
シル化剤は、酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、安息香
酸、無水コハク酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸
である。
The carboxylic acids that form esters with polyoxyalkylene monoalkenyl ethers include acetic acid,
C2-C8 aliphatic monocarboxylic acids such as propionic acid, butyric acid, octanoic acid and 2-ethylhexanoic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, t-butylbenzoic acid, phenylacetic acid, phenoxyacetic acid and toluic acid Acid, oxalic acid,
There are polycarboxylic acids such as glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, phthalic acid, endmethylenetetrahydrophthalic acid, methylendomethylenetetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, and trimellitic acid. Also, anhydrides of these carboxylic acids can be used as an acylating agent in the esterification reaction. Preferred acylating agents are acetic acid, acetic anhydride, propionic acid, benzoic acid, succinic anhydride, phthalic anhydride, and trimellitic anhydride.

【0008】ポリオキシアルキレンモノアルケニルエー
テルとカルボン酸とのエステルは両者をエステル化反応
することによって得られるが、アシル化剤として酸無水
物を用いると容易にエステル化反応が進行する。ポリオ
キシアルキレンモノアルケニルエーテルとカルボン酸の
エステル化の際のモル比は、任意に設定できるが、1:
1〜1:1.5が好ましい。
An ester of a polyoxyalkylene monoalkenyl ether and a carboxylic acid can be obtained by subjecting both to an esterification reaction. However, when an acid anhydride is used as an acylating agent, the esterification reaction proceeds easily. The molar ratio in the esterification of the polyoxyalkylene monoalkenyl ether and the carboxylic acid can be set arbitrarily.
1-1: 1.5 is preferred.

【0009】マレイン酸塩としては、マレイン酸と塩基
性化合物との塩であり、塩基性化合物としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属化合物;マ
グネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物;
アンモニア;メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、アニリン、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン等のアミン;モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミ
ンがある。好ましくは、アルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アルカノールアミン塩である。
The maleic acid salt is a salt of maleic acid and a basic compound, and the basic compound is an alkali metal compound such as lithium, sodium and potassium; an alkaline earth metal compound such as magnesium and calcium;
Ammonia; amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, dimethylamine, diethylamine, aniline, ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine;
There are alkanolamines such as monoisopropanolamine, diisopropanolamine and triisopropanolamine. Preferred are alkali metal salts, ammonium salts and alkanolamine salts.

【0010】ポリオキシアルキレンモノアルケニルエー
テルとカルボン酸とのエステルと、マレイン酸類との共
重合体は、前記エステルとマレイン酸類とをベンゾイル
ペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシド、ジクミルペルオキシドなどの過酸化
物系開始剤あるいは、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスメチルブチロニトリルなどのアゾ系開始剤を用い
て共重合させることによって、容易に得ることができ
る。その際、ベンゼン、トルエン、キシレン等の溶剤を
用いることができる。また、水溶液中で前記エステル
と、マレイン酸類とを、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩等の開始剤を
用いて共重合させることによっても容易に得ることがで
きる。前記エステルとマレイン酸類との共重合のモル比
は任意に設定できるが、好ましくは2:8〜7:3であ
り、特に1:1が好ましい。
The copolymer of an ester of a polyoxyalkylene monoalkenyl ether and a carboxylic acid with maleic acid is obtained by converting the ester and maleic acid into benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide. It can be easily obtained by copolymerization using a peroxide initiator such as azobisisobutyronitrile and azobismethylbutyronitrile. At that time, a solvent such as benzene, toluene, and xylene can be used. It can also be easily obtained by copolymerizing the ester and maleic acid in an aqueous solution using an initiator such as ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate or the like. The molar ratio of the copolymer of the ester and the maleic acid can be arbitrarily set, but is preferably from 2: 8 to 7: 3, and particularly preferably 1: 1.

【0011】また、本発明で用いる共重合体は、本発明
の効果に影響を与えない程度で他の共重合可能な単量体
を共重合することができる。このような単量体として
は、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アリ
ルスルホン酸塩などを挙げることができる。この際、前
記エステルの1モルに対して0.5モル以下であること
が好ましい。本発明で用いる共重合体は、前記エステル
と無水マレイン酸との共重合体を加水分解すること、さ
らに得られた加水分解物を塩にすることによっても得る
ことができる。
Further, the copolymer used in the present invention can be copolymerized with other copolymerizable monomers to such an extent that the effects of the present invention are not affected. Examples of such a monomer include styrene, vinyl acetate, acrylic acid, and allyl sulfonate. At this time, the amount is preferably 0.5 mol or less per 1 mol of the ester. The copolymer used in the present invention can be obtained by hydrolyzing the copolymer of the ester and maleic anhydride, and further converting the obtained hydrolyzate into a salt.

【0012】本発明のセメント用添加剤は通常セメント
に対して0.04〜1重量%使用する。本発明の添加剤
は、セメント用の他の減水剤、AE減水剤、高性能減水
剤、高性能AE減水剤のほか、消泡剤、空気連行剤、防
錆剤、凝結促進剤、凝結遅延剤等と併用することができ
る。
The cement additive of the present invention is usually used in an amount of 0.04 to 1% by weight based on the cement. The additives of the present invention include other water reducing agents for cement, AE water reducing agents, high performance water reducing agents, high performance AE water reducing agents, defoaming agents, air entrainers, rust inhibitors, setting accelerators, setting retarders. Agent and the like.

【0013】[0013]

【発明の効果】本発明のセメント用添加剤は特定のポリ
オキシアルキレンモノアルケニルエーテルとカルボン酸
とのエステルと、マレイン酸類との共重合体を有効成分
とすることにより、セメント組成物の凝結後の外観が良
くなるため、二次製品製造用セメント組成物の添加剤と
して有効に使用することができる。また、セメント組成
物中の水の使用量を少なくしても、セメントペースト、
モルタル、コンクリート、レディミクストコンクリー
ト、二次製品製造用コンクリート等の流動性を高め、か
つ、流動性の経時的低下を防止することができるので、
土木建築関係の工事における作業性や施工性の大幅な改
善をもたらすことができる。
The cement additive of the present invention comprises a copolymer of an ester of a specific polyoxyalkylene monoalkenyl ether and a carboxylic acid and a maleic acid as an active ingredient. Can be effectively used as an additive of a cement composition for producing a secondary product. Also, even if the amount of water used in the cement composition is reduced, the cement paste,
Mortar, concrete, ready-mixed concrete, increase the fluidity of concrete for the production of secondary products, etc., and can prevent the fluidity over time,
Workability and workability in civil engineering and construction work can be greatly improved.

【0014】[0014]

【実施例】次に実施例および比較例により本発明をさら
に詳細に説明する。 <製造例1>攪拌装置、温度計、窒素吹き込み管および
冷却管のついた四つ口フラスコにポリオキシエチレン
(33モル)モノアリルエーテルのコハク酸モノエステ
ル1610g(1モル)、無水マレイン酸98g(1モ
ル)、水1700gおよび重合開始剤として過硫酸アン
モニウム68.4g(0.3モル)を仕込み、窒素気流
下、60℃、12時間反応を行い、目的とする共重合体
を得た。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. <Production Example 1> 1610 g (1 mol) of polyoxyethylene (33 mol) monoallyl ether succinic monoester and 98 g of maleic anhydride were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen blowing tube and a cooling tube. (1 mol), water (1700 g) and ammonium persulfate (68.4 g (0.3 mol)) as a polymerization initiator were charged and reacted at 60 ° C. for 12 hours under a nitrogen stream to obtain a target copolymer.

【0015】<製造例2〜10>第1表に示した一般式
[1]の化合物のカルボン酸エステルと、マレイン酸類
とを第1表に示した比率で用いたほかは製造例1に準じ
て反応を行って共重合体を得た。
<Production Examples 2 to 10> According to Production Example 1, except that the carboxylic acid ester of the compound of the general formula [1] shown in Table 1 and the maleic acid were used in the ratios shown in Table 1. The reaction was carried out to obtain a copolymer.

【0016】<製造例11>攪拌装置、温度計、窒素吹
き込み管および冷却管のついた四つ口フラスコにポリオ
キシエチレン(33モル)モノアリルエーテルのコハク
酸モノエステル1610g(1モル)、無水マレイン酸
98g(1モル)、水1700gおよび重合開始剤とし
て過硫酸アンモニウム68.4g(0.3モル)を仕込
み、窒素気流下、60℃、12時間反応を行い共重合体
を得た後、29%アンモニア水58.6g(アンモニア
として1モル)を混合し、目的とする共重合体を得た。
<Production Example 11> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen blowing tube and a cooling tube, 1610 g (1 mol) of polyoxyethylene (33 mol) monoallyl ether succinic acid monoester, anhydrous 98 g (1 mol) of maleic acid, 1700 g of water and 68.4 g (0.3 mol) of ammonium persulfate as a polymerization initiator were charged and reacted at 60 ° C. for 12 hours under a nitrogen stream to obtain a copolymer. % Ammonia water (1 mol as ammonia) was mixed to obtain a target copolymer.

【0017】<製造例12>攪拌装置、温度計、窒素吹
き込み管、冷却管のついた四つ口フラスコにポリオキシ
エチレン(33モル)モノアリルエーテルのコハク酸モ
ノエステル1449g(0.9モル)、無水マレイン酸
98g(1.0モル)、スチレン10.4g(0.1モ
ル)および重合開始剤としてベンゾイルペルオキシド1
2.1g(0.05モル)を仕込み、窒素気流下、80
℃、10時間反応を行い、目的とする共重合体を得た。
<Production Example 12> In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen blowing tube, and a cooling tube, 1449 g (0.9 mol) of succinic acid monoester of polyoxyethylene (33 mol) monoallyl ether was placed. , 98 g (1.0 mol) of maleic anhydride, 10.4 g (0.1 mol) of styrene and benzoyl peroxide 1 as a polymerization initiator.
2.1 g (0.05 mol), 80
The reaction was carried out at 10 ° C. for 10 hours to obtain a target copolymer.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】実施例1〜12 製造例1〜12で得られた第1表の共重合体を用いてモ
ルタルによる試験を実施した。配合組成、試験条件を次
に示す。 配合組成 水 183.6g セメント 360.0g 砂(君津産山砂) 1090.0g 添加剤 第2表に示す量 水/セメント比 51.0% 上記の各成分をモルタルミキサーにとり、3分間練り混
ぜた後取り出し、0打フロー値をJIS R−5201
に準じて、混練直後、30分後、60分後に測定した。
また、4×4×16cmの型枠中に取り、24時間後脱
型し、目視による外観評価を行った。なお、試験個数は
6個とした。外観評価の基準は以下の5段階で評価し、
その平均値を算出した。 5:微細球形(1mm以下)の気泡が均一に分布してい
る。 4:やや大きい球形(最大径2mm)の気泡が存在し、
ほぼ均一に分布している。 3:やや大きい球形(最大径2mm)の気泡が存在し、
やや不均一な部分がある。 2:やや大きく球形(最大径3mm)〜不定形(最大幅
5mm)の気泡が存在し、不均一である。 1:大きく不定形(最大幅5mm以上)の気泡が存在
し、不均一である。 その結果を第2表に示す。
Examples 1 to 12 Tests using a mortar were carried out using the copolymers shown in Table 1 obtained in Production Examples 1 to 12. The composition and test conditions are shown below. Composition: Water 183.6 g Cement 360.0 g Sand (Kimitsu-produced mountain sand) 1090.0 g Additive Amount shown in Table 2 Water / cement ratio 51.0% Each of the above components was placed in a mortar mixer and kneaded for 3 minutes. Take out and set the 0 stroke flow value to JIS R-5201.
The measurement was performed immediately after kneading, after 30 minutes, and after 60 minutes according to
Moreover, it took in a 4x4x16cm formwork, demolded after 24 hours, and evaluated the visual appearance visually. The number of tests was six. The standard of the appearance evaluation is evaluated in the following five stages,
The average was calculated. 5: Fine spherical (1 mm or less) bubbles are uniformly distributed. 4: Slightly large spherical (maximum diameter 2 mm) bubbles are present,
Almost uniformly distributed. 3: Slightly large spherical (maximum diameter 2 mm) bubbles are present,
There are some uneven parts. 2: Slightly large spherical (maximum diameter 3 mm) to irregular (maximum width 5 mm) bubbles are present and non-uniform. 1: Bubbles of large irregular shape (maximum width 5 mm or more) exist and are non-uniform. Table 2 shows the results.

【0020】比較例1〜5 次に示す化合物を比較例として、実施例1〜12と同様
の試験を行った。その結果を第2表に示す。
Comparative Examples 1 to 5 The same tests as in Examples 1 to 12 were conducted using the following compounds as comparative examples. Table 2 shows the results.

【0021】比較例1 ナフタレンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物のナトリウム塩 比較例2 ジイソブチレンと無水マレイン酸との共重合
体のナトリウム塩 比較例3 ポリオキシエチレン(10モル)モノアリル
エーテルとマレイン酸ナトリウム塩との共重合体 比較例4 ポリオキシエチレン(11モル)モノアリル
モノメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体 比較例5 添加剤なし
Comparative Example 1 Sodium salt of naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate Comparative Example 2 Sodium salt of a copolymer of diisobutylene and maleic anhydride Comparative Example 3 Polyoxyethylene (10 mol) monoallyl ether and sodium maleate Comparative Example 4 Copolymer of polyoxyethylene (11 mol) monoallyl monomethyl ether and maleic anhydride Comparative Example 5 No additive

【0022】[0022]

【表2】 [Table 2]

【0023】本発明品は比較例1〜3より0打フロー値
の経時変化が小さく高いスランプロス防止性を示し、外
観が良好である。また、本発明品は、比較例4よりも外
観が良好である。さらに、本発明品は、比較例5の0打
フロー値が極めて小さいのに対して大きな0打フロー値
および高いスランプロス防止性を示し、外観が良好であ
ることがわかる。
The product of the present invention has a small change with time in the zero-strike flow value as compared with Comparative Examples 1 to 3, exhibits high anti-slump loss properties, and has a good appearance. Further, the product of the present invention has better appearance than Comparative Example 4. Further, the product of the present invention shows a large 0 hitting flow value and a high anti-slump loss property, while the zero hitting flow value of Comparative Example 5 is extremely small, indicating that the appearance is good.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C04B 103:32 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical indication // C04B 103: 32

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(イ)一般式[1]で示されるポリオキシ
アルキレンモノアルケニルエーテルとカルボン酸とのエ
ステルおよび、(ロ)無水マレイン酸、マレイン酸、マ
レイン酸塩から選ばれる1種または2種以上の化合物と
を必須の単量体単位とする共重合体からなるセメント用
添加剤。 RO(AO)nH ・・・[1] (ただし、Rは炭素数2〜5のアルケニル基、AOは炭
素数2〜4のオキシアルキレン基で、その50モル%以
上はオキシエチレン基、nはアルキレンオキシドの平均
付加モル数で1〜500である。)
1. An ester of a polyoxyalkylene monoalkenyl ether represented by the general formula [1] with a carboxylic acid, and (b) one or two selected from maleic anhydride, maleic acid, and maleic acid salt. An additive for cement comprising a copolymer containing at least one kind of compound as an essential monomer unit. RO (AO) n H (1) (where R is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, 50% by mole or more of which is an oxyethylene group, n Is an average addition mole number of alkylene oxide of 1 to 500.)
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002173351A (en) * 2000-12-04 2002-06-21 Nof Corp Cement additive
US6410679B1 (en) * 1999-10-25 2002-06-25 Biosil Research Institute Cationic complexes of polyoxyalkylene glycol dicarboxylates
JP2007197322A (en) * 2007-05-09 2007-08-09 Denki Kagaku Kogyo Kk Cement composition and method for producing hardened concrete using the same
JP2007238439A (en) * 1998-08-24 2007-09-20 Denki Kagaku Kogyo Kk Cement composition, concrete and method of producing concrete hardened body using the same
KR20200029605A (en) 2017-09-12 2020-03-18 다케모토 유시 가부시키 가이샤 Dispersing and holding agent for hydraulic composition

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