JP4650972B2

JP4650972B2 - Method for adjusting the fluidity of concrete

Info

Publication number: JP4650972B2
Application number: JP2000381612A
Authority: JP
Inventors: 達也水沼; 富士桜倭
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-12-15
Filing date: 2000-12-15
Publication date: 2011-03-16
Anticipated expiration: 2020-12-15
Also published as: JP2002187756A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分散剤の過剰添加等により、流動性が過大、または水が分離したコンクリートの流動性調整方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、流動性が所定値より高すぎたり、その結果、水が分離した生コンクリートでは均質なコンクリート構造体が得られないことから、そのようなコンクリートはコンクリート製造業者に返却、廃棄処分されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、分散剤の過剰添加等により、流動性が過大、または水が分離したコンクリートの流動性調整方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）ポリオキシアルキレン基（炭素数２〜３）を有する重合体を含有してなるコンクリートに、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を添加するコンクリートの流動性調整方法、及び
（２）芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有してなるコンクリートに、ポリオキシアルキレン基（炭素数２〜３）を有する重合体を添加するコンクリートの流動性調整方法
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明は、ポリオキシアルキレン基（炭素数２〜３）を有する重合体を含有したコンクリートに芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を添加する、又は芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有したコンクリートに、ポリオキシアルキレン基（炭素数２〜３）を有する重合体を添加することに特徴を有する。
【０００６】
一般に、温度や湿度等の環境変化、またセメント、骨材等の材料変動や分散剤の過剰添加により、コンクリートの流動性が増大すると、均一な打設が困難となり、均質なコンクリート構造体が得られ難い。そこで本発明者らは、コンクリートを所望の流動性に調整する方法について検討した結果、ポリオキシアルキレン鎖と芳香環の相互作用により、コンクリートの流動性が低下するという知見を見出した。そして、このような相互作用を利用し、一般に、それぞれ分散剤としても使用されているポリオキシアルキレン基を有する重合体と芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物とを併用することにより、流動性過多のコンクリートや水が分離したコンクリートの流動性を調整することが可能となった。
【０００７】
本発明に用いられるポリオキシアルキレン基を有する重合体は、平均付加モル数２〜３００の炭素数２〜３のポリオキシアルキレン基を有するビニル系単量体（ａ）の１種以上と、カルボキシル基又はスルホン酸基を有するビニル系単量体（ｂ）又はその水溶性塩の１種以上とを含有した単量体混合物を重合させて得られる水溶性共重合体が好ましい。
【０００８】
ビニル系単量体（ａ）としては、式（Ｉ）：
【０００９】
【化３】

【００１０】
（式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子又はメチル基、ｍ¹は０〜２の整数、ｐは０又は１の整数、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、ｎはＡＯの平均付加モル数を表し、２〜３００の数、Ｘは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表される化合物が好ましい。なお、ｍ¹は０、ｐは１、オキシアルキレン基としては炭素数２のオキシエチレン基が、それぞれ好ましく、オキシアルキレン基の平均付加モル数、即ち式（Ｉ）におけるｎは、初期流動性と芳香環との相互作用の観点から、１００〜２００がより好ましく、１０５〜１５０が特に好ましい。
【００１１】
式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール、メトシキポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端低級アルキル基封鎖ポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物や、（メタ）アクリル酸のエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）付加物等が挙げられ、好ましくはメトキシポリエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物である。オキシアルキレン基の付加形態は単独、ランダム、ブロック又は交互のいずれであってもよい。
【００１２】
なお、ビニル系単量体（ａ）として、単一の単量体を用いてもよく、オキシアルキレン基の平均付加モル数等が異なる２種以上の単量体を混合して用いてもよい。
【００１３】
ビニル系単量体（ｂ）又はその水溶性塩としては、式（II）又は(III) ：
【００１４】
【化４】

【００１５】
（式中、Ｒ³は水素原子又はメチル基、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子、メチル基又は−（ＣＨ₂ ）ｍ²ＣＯＯＭ²で表される基、Ｒ⁶は水素原子又はメチル基、Ｍ¹、Ｍ²及びＹは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基で置換されたモノ、ジ又はトリアルキルアンモニウム、ｍ²は０〜２の整数を示す）
で表される化合物及びその酸無水物が好ましく、式（II）で表される化合物がより好ましい。
【００１６】
式（II）の化合物及びその酸無水物としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物；及びこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基で置換されたモノ、ジ、トリアルキルアンモニウム塩が挙げられ、より好ましくは（メタ）アクリル酸及びこれらのアルカリ金属塩が挙げられる。
【００１７】
式(III) の化合物としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、又はこれらのアルカリ金属塩、アルカル土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基で置換されたモノ、ジ、トリアルキルアンモニウム塩が挙げられる。
【００１８】
ビニル系単量体（ｂ）としては、単一の単量体を用いてもよく、２種以上の単量体を混合して用いてもよい。
【００１９】
水溶性共重合体は、例えば、特開平７−２２３８５２号公報等に記載の溶液重合法により製造することができる。具体的には、例えば、上記単量体からなる混合物を、水や炭素数１〜４の低級アルコール中で、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の重合開始剤存在下、必要に応じて亜硫酸水素ナトリウムやメルカプトエタノール等を添加し、窒素雰囲気下、５０〜１００℃で０．５〜１０時間反応させる方法が挙げられる。
【００２０】
共重合体を構成する単量体混合物中のビニル系単量体（ａ）とビニル系単量体（ｂ）のモル比〔単量体（ａ）／単量体（ｂ）〕は、１／１００〜２００／１００が好ましく、１０／１００〜１００／１００がより好ましい。
【００２１】
また単量体混合物中のビニル系単量体（ａ）とビニル系単量体（ｂ）の合計含有量は５０重量％以上が好ましく、８０重量％以上が特に好ましい。ビニル系単量体（ａ）及び（ｂ）以外の単量体としては、例えば、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、スチレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
【００２２】
ポリオキシアルキレン基を有する重合体の重量平均分子量は、スラッジ排出量を抑制するために、５，０００〜５００，０００が好ましく、２０，０００〜１００，０００がより好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（標準物質ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算／水系）により測定される。
【００２３】
本発明に用いられる芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物は、ポリオキシアルキレン基を有する重合体を含有したコンクリートの流動性を低下させるものであり、ナフタレンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、アニリンスルホン酸系等のスルホン酸系ホルマリン縮合物等が挙げられる。これらはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ，ジ，トリエタノールアミン塩等の水溶性塩として用いてもよいが、重合体が有するポリオキシアルキレン鎖との相互作用の観点から、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩が好ましい。芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の水溶性塩は、例えば、ナフタレン、メラミン、アニリン等をスルホン化剤を用いてスルホン化した後、ホルマリンを添加して縮合させ、中和して製造することができる。
【００２４】
本発明では、コンクリートにポリオキシアルキレン基を有する重合体が添加されている場合には芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を、コンクリートに芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物が添加されている場合にはポリオキシアルキレン基を有する重合体を、それぞれ添加する。
【００２５】
芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の添加量は、コンクリートが含有するポリオキシアルキレン基を有する重合体１００重量部に対して、固形重量比で、好ましくは１〜３００重量部、より好ましくは５〜５０重量部であり、ポリオキシアルキレン基を有する重合体の添加量は、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物１００重量部に対して、固形重量比で、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは２〜１５重量部である。芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物及びポリオキシアルキレン基を有する重合体の添加方法は特に限定されないが、流動性の状態をみながら何度かに分割して添加することが好ましい。
【００２６】
芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物及びポリオキシアルキレン基を有する重合体の添加による流動性の低下の程度は、コンクリートの原材料等により異なるため、一該には決定できないが、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の場合は前記添加量にして５重量部で、ポリオキシアルキレン基を有する重合体の場合は前記添加量にして２０重量部で、それぞれ２〜５ｃｍのスランプ値（ＪＩＳ−Ａ１１０１）の低下が見込まれる。
【００２７】
芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物及びポリオキシアルキレン基を有する重合体の添加方法は特に限定されず、液体及び固体のいずれでもよいが、打設現場でミキサー等に添加する場合は、予めパッケージされた粉末状での添加が簡素化の面から好ましい。
【００２８】
本発明による流動性の調整は、コンクリートの調製時から打設間において、プラントミキサーや生コンクリート車等の混合工程を有する場合であれば行うことができるものであり、工法やセメント、骨材、添加材（剤）等のコンクリート組成については、何ら限定されるものではない。
【００２９】
【実施例】
重合体１〜１４の製造例
反応容器に水１５モルを仕込み、窒素雰囲気中７５℃で、単量体（ｂ）１モル、単量体（ｂ）に対して表１に示すモル比の単量体（ａ）及び水１５モルからなる混合溶液、２０重量％過硫酸アンモニウム水溶液０．０１モル及び２−メルカプトエタノール４ｇを同時に２時間かけて滴下した。次いで、２０重量％過硫酸アンモニウム水溶液０．０３モルを３０分で滴下し、１時間同温度で反応させた。熟成終了後、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和し、重合体１−１４（ナトリウム塩）を得た。
【００３０】
得られた重合体の重量平均分子量を表１に示す。なおポリアクリル酸ナトリウム塩の市販品「ポイズ５３０」（花王社製）を重合体１５、イソブチレン／マレイン酸共重合物の市販品「イゾバン６００」（（株）クレーレ製）を重合体１６とし、その重量平均分子量も合わせて表１に示す。
【００３１】
【表１】

【００３２】
実施例１〜１５（参考例）、比較例１
セメント（比重：３．１６）４００重量部、水道水１８０重量部、海砂（室木産、比重：２．５５）６７５重量部、砕石（茨木産、比重：２．６２）１０５６重量部及び表２に示す重合体少量を強制ミキサーで９０秒間混練りした。得られたコンクリートのスランプ値をＪＩＳ−Ａ１１０１法により測定し、スランプ値が２３〜２３．５ｃｍになるように重合体を適量追加した。表２に示す重合体の添加量（固形分）は、コンクリートの調製に使用した重合体の総量である。
【００３３】
スランプ値を２３〜２３．５ｃｍに調整したコンクリートを、ミキサーに戻して、表２に示す芳香族系分散剤を少量添加して３０秒間混練りし、スランプ値が１７〜１９ｃｍになるように、芳香族系分散剤Ａ又はＢを適量追加して、コンクリートの流動性を調整した。表２に示す芳香族系分散剤の添加量（固形分）は、スランプ値の調整に使用した芳香族系分散剤の総量である。なお、比較例１のみ、芳香族系分散剤に代えて、一般に分散剤として使用されている重合体１６を使用した。
【００３４】
なお、芳香族系分散剤Ａとは、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩を、芳香族系分散剤Ｂとは、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩をそれぞれ指す。
【００３５】
【表２】

【００３６】
実施例１６〜１９、比較例２
コンクリートの調製に表３に示す芳香族系分散剤を、流動性の調整に表３に示す重合体をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして、コンクリートを調整し、その流動性を調整した。結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】

【００３８】
以上の結果より、実施例１〜１９では、ポリオキシアルキレン基を有する重合体と芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物とを組み合わせることにより、容易にコンクリートの流動性を低下させることができることが分かる。これに対し、芳香族系以外の分散剤としてイソブチレン／マレイン酸共重合物を用いた比較例１では、流動性を低下させることはできず、ポリオキシアルキレン基を有する重合体の代わりにポリアクリル酸ナトリウム塩を用いた比較例２では、その使用量にかかわらず、流動性はほとんど変動しないことが分かる。
【００３９】
【発明の効果】
本発明により、分散剤の過剰添加等により、流動性が過大、または水が分離したコンクリートの流動性を容易に調整することができ、さらに、それにともなうコンクリートの生産効率向上と廃棄物の低減が期待される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for adjusting the fluidity of concrete in which fluidity is excessive or water is separated due to excessive addition of a dispersant or the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, fluidity is too high above a certain value, and as a result, it is impossible to obtain a homogeneous concrete structure with ready-mixed concrete from which water is separated, so such concrete is returned to the concrete manufacturer and disposed of. .
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method for adjusting the fluidity of concrete in which fluidity is excessive or water is separated by excessive addition of a dispersant or the like.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention
(1) Concrete flowability adjusting method of adding an aromatic sulfonic acid formalin condensate to concrete containing a polymer having a polyoxyalkylene group (2 to 3 carbon atoms), and (2) aromatic The present invention relates to a concrete fluidity adjusting method in which a polymer having a polyoxyalkylene group (2 to 3 carbon atoms) is added to concrete containing a sulfonic acid-based formalin condensate.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention adds an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate to concrete containing a polymer having a polyoxyalkylene group (2 to 3 carbon atoms), or a concrete containing an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate. It is characterized by adding a polymer having a polyoxyalkylene group (2 to 3 carbon atoms).
[0006]
Generally, when concrete fluidity increases due to environmental changes such as temperature and humidity, material fluctuations such as cement and aggregates, and excessive addition of dispersants, uniform placement becomes difficult, and a homogeneous concrete structure is obtained. It's hard to be done. Thus, as a result of studying a method for adjusting concrete to a desired fluidity, the present inventors have found that the fluidity of concrete decreases due to the interaction between a polyoxyalkylene chain and an aromatic ring. And using such an interaction, in general, by using a polymer having a polyoxyalkylene group, which is also used as a dispersant, and an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate, excessive fluidity can be obtained. It became possible to adjust the fluidity of concrete and water-separated concrete.
[0007]
The polymer having a polyoxyalkylene group used in the present invention includes at least one vinyl monomer (a) having a polyoxyalkylene group having 2 to 300 carbon atoms having an average addition mole number of 2 to 300, and a carboxyl group. A water-soluble copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing a vinyl monomer (b) having a group or a sulfonic acid group or one or more water-soluble salts thereof is preferred.
[0008]
As the vinyl monomer (a), the formula (I):
[0009]
[Chemical 3]

[0010]
(In the formula, R ¹ and R ² are hydrogen atoms or methyl groups, m ¹ is an integer of 0 to 2, p is an integer of 0 or 1, AO is an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and n is an average of AO. Represents the number of added moles, a number of 2 to 300, X represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms)
The compound represented by these is preferable. M ¹ is 0, p is 1, and the oxyalkylene group is preferably an oxyethylene group having 2 carbon atoms. The average added mole number of the oxyalkylene group, that is, n in the formula (I) is the initial fluidity and From the viewpoint of interaction with the aromatic ring, 100 to 200 is more preferable, and 105 to 150 is particularly preferable.
[0011]
Specific examples of the compound represented by the formula (I) include esterified products of one-terminal lower alkyl group-blocked polyalkylene glycols such as methoxypolyethylene glycol, methoxypolypropylene glycol, ethoxypolyethylenepolypropylene glycol, and (meth) acrylic acid, , (Meth) acrylic acid ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO) adducts, and the like. Preferred are esterified products of methoxypolyethylene glycol and (meth) acrylic acid. The addition form of the oxyalkylene group may be single, random, block or alternating.
[0012]
In addition, as a vinyl-type monomer (a), a single monomer may be used and 2 or more types of monomers from which the average addition mole number etc. of an oxyalkylene group differ may be used. .
[0013]
As the vinyl monomer (b) or a water-soluble salt thereof, the formula (II) or (III):
[0014]
[Formula 4]

[0015]
Wherein R ³ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁴ and R ⁵ are a hydrogen atom, a methyl group or a group represented by — (CH ₂ ) m ² COOM ² , R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, M ¹ , M ² and Y are a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, a mono-, di- or trialkylammonium substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a hydroxyl group, m ² Represents an integer of 0 to 2)
And the acid anhydride thereof are preferred, and the compound represented by the formula (II) is more preferred.
[0016]
Compounds of formula (II) and acid anhydrides thereof include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and fumaric acid or anhydrous And these alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, mono-, di-, and trialkylammonium salts substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a hydroxyl group, More preferred are (meth) acrylic acid and alkali metal salts thereof.
[0017]
Examples of the compound of the formula (III) include allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, or an alkali metal salt thereof, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a hydroxyl group. Mono-, di-, and trialkylammonium salts substituted with
[0018]
As the vinyl monomer (b), a single monomer may be used, or two or more monomers may be mixed and used.
[0019]
The water-soluble copolymer can be produced, for example, by a solution polymerization method described in JP-A-7-223852. Specifically, for example, in the presence of a polymerization initiator such as ammonium persulfate or hydrogen peroxide in water or a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, a mixture of the above monomers may be used as required. And mercaptoethanol and the like, and a method of reacting at 50 to 100 ° C. for 0.5 to 10 hours in a nitrogen atmosphere.
[0020]
The molar ratio [monomer (a) / monomer (b)] of the vinyl monomer (a) and the vinyl monomer (b) in the monomer mixture constituting the copolymer is 1 / 100 to 200/100 is preferable, and 10/100 to 100/100 is more preferable.
[0021]
The total content of the vinyl monomer (a) and the vinyl monomer (b) in the monomer mixture is preferably 50% by weight or more, particularly preferably 80% by weight or more. Examples of the monomers other than the vinyl monomers (a) and (b) include acrylonitrile, acrylic acid ester, (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, styrene, styrene sulfonic acid, and the like.
[0022]
The weight average molecular weight of the polymer having a polyoxyalkylene group is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 100,000, in order to suppress sludge discharge. The weight average molecular weight is measured by a gel permeation chromatography method (standard substance sodium polystyrene sulfonate conversion / water system).
[0023]
The aromatic sulfonic acid-based formalin condensate used in the present invention decreases the fluidity of concrete containing a polymer having a polyoxyalkylene group, and includes naphthalene sulfonic acid, melamine sulfonic acid, and aniline sulfonic acid. And sulfonic acid formalin condensates such as those. These may be used as water-soluble salts such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, mono-, di-, and triethanolamine salts, but from the viewpoint of interaction with the polyoxyalkylene chain of the polymer. A water-soluble salt of a naphthalenesulfonic acid formalin condensate is preferred. The water-soluble salt of the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate can be produced by, for example, sulfonating naphthalene, melamine, aniline, etc. using a sulfonating agent, adding formalin, condensing, and neutralizing. it can.
[0024]
In the present invention, when a polymer having a polyoxyalkylene group is added to the concrete, an aromatic sulfonic acid formalin condensate is added to the concrete, and when an aromatic sulfonic acid formalin condensate is added to the concrete. Each polymer having a polyoxyalkylene group is added.
[0025]
The amount of the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate added is preferably 1 to 300 parts by weight, more preferably 5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer having a polyoxyalkylene group contained in the concrete. The amount of the polymer having a polyoxyalkylene group added is 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the aromatic sulfonic acid formalin condensate in solid weight ratio. 2 to 15 parts by weight. The method for adding the aromatic sulfonic acid formalin condensate and the polymer having a polyoxyalkylene group is not particularly limited, but it is preferable to add in several portions while observing the fluidity state.
[0026]
The degree of decrease in fluidity due to the addition of an aromatic sulfonic acid formalin condensate and a polymer having a polyoxyalkylene group differs depending on the raw materials of the concrete and the like. In the case of a condensate, the addition amount is 5 parts by weight. In the case of a polymer having a polyoxyalkylene group, the addition amount is 20 parts by weight, and the slump value (JIS-A1101) decreases by 2 to 5 cm. Is expected.
[0027]
The method for adding the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate and the polymer having a polyoxyalkylene group is not particularly limited and may be either liquid or solid. Addition in the form of powder is preferable from the viewpoint of simplification.
[0028]
The adjustment of fluidity according to the present invention can be performed if there is a mixing process such as a plant mixer or a ready-mixed concrete car between the time of preparation of concrete and the placement, and the construction method, cement, aggregate, The concrete composition such as additive (agent) is not limited at all.
[0029]
【Example】
Production Examples of Polymers 1 to 14 A reactor was charged with 15 mol of water, and at a temperature of 75 ° C. in a nitrogen atmosphere, the monomer (b) was 1 mol and the monomer (b) had a molar ratio shown in Table 1. A mixed solution composed of the monomer (a) and 15 mol of water, 0.01 mol of a 20 wt% aqueous ammonium persulfate solution and 4 g of 2-mercaptoethanol were added dropwise simultaneously over 2 hours. Next, 0.03 mol of a 20 wt% ammonium persulfate aqueous solution was added dropwise over 30 minutes and reacted at the same temperature for 1 hour. After completion of aging, a 48% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added to neutralize the polymer to obtain polymer 1-14 (sodium salt).
[0030]
The weight average molecular weight of the obtained polymer is shown in Table 1. In addition, the commercially available product “Poise 530” (manufactured by Kao Corporation) of polyacrylic acid sodium salt is the polymer 15, and the commercially available product “Izoban 600” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) of the isobutylene / maleic acid copolymer is the polymer 16. The weight average molecular weight is also shown in Table 1.
[0031]
[Table 1]

[0032]
Examples 1 to 15 (Reference Examples) , Comparative Example 1
400 parts by weight of cement (specific gravity: 3.16), 180 parts by weight of tap water, 675 parts by weight of sea sand (Muroki, specific gravity: 2.55), 1056 parts by weight of crushed stone (Ibaraki, specific gravity: 2.62) and A small amount of the polymer shown in Table 2 was kneaded for 90 seconds with a forced mixer. The slump value of the obtained concrete was measured by the JIS-A1101 method, and an appropriate amount of polymer was added so that the slump value would be 23-23.5 cm. The addition amount (solid content) of the polymer shown in Table 2 is the total amount of the polymer used for the preparation of concrete.
[0033]
The concrete whose slump value is adjusted to 23 to 23.5 cm is returned to the mixer, and a small amount of the aromatic dispersant shown in Table 2 is added and kneaded for 30 seconds, so that the slump value becomes 17 to 19 cm. An appropriate amount of the aromatic dispersant A or B was added to adjust the fluidity of the concrete. The addition amount (solid content) of the aromatic dispersant shown in Table 2 is the total amount of the aromatic dispersant used for adjusting the slump value. In addition, only the comparative example 1 replaced with the aromatic dispersing agent, and used the polymer 16 generally used as a dispersing agent.
[0034]
In addition, the aromatic dispersant A refers to naphthalene sulfonic acid formalin condensate sodium salt, and the aromatic dispersant B refers to melamine sulfonic acid formalin condensate sodium salt.
[0035]
[Table 2]

[0036]
Examples 16-19, Comparative Example 2
Concrete was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aromatic dispersant shown in Table 3 was used for preparing the concrete and the polymer shown in Table 3 was used for adjusting the fluidity. It was adjusted. The results are shown in Table 3.
[0037]
[Table 3]

[0038]
From the above results, in Examples 1 to 19, it is understood that the fluidity of the concrete can be easily reduced by combining the polymer having a polyoxyalkylene group and the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate. In contrast, in Comparative Example 1 using an isobutylene / maleic acid copolymer as a non-aromatic dispersant, the fluidity cannot be reduced, and instead of a polymer having a polyoxyalkylene group, polyacrylic is used. It can be seen that in Comparative Example 2 using an acid sodium salt, the fluidity hardly fluctuates regardless of the amount used.
[0039]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to easily adjust the fluidity of concrete with excessive fluidity or water separated by excessive addition of a dispersant, etc., and further increase the production efficiency of concrete and reduce waste. Be expected.

Claims

芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有してなり、所望する流動性よりも流動性が過大な打設前のコンクリートに、ポリオキシアルキレン基（炭素数２〜３）を有する重合体を添加し、混練りすることにより、コンクリートを所望の流動性に低下させる方法であって、前記ポリオキシアルキレン基を有する重合体が、平均付加モル数２〜３００の炭素数２〜３のポリオキシアルキレン基を有するビニル系単量体（ａ）の１種以上と、カルボキシル基又はスルホン酸基を有するビニル系単量体（ｂ）又はその水溶性塩の１種以上とを含有してなる単量体混合物を重合させて得られる水溶性共重合体であるコンクリートの流動性を低下させる方法。 A polymer having a polyoxyalkylene group (2 to 3 carbon atoms) is added to concrete before placing, which contains an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate and has a fluidity that is excessively higher than the desired fluidity. A method of reducing concrete to a desired fluidity by kneading, wherein the polymer having a polyoxyalkylene group is a polyoxyalkylene group having 2 to 300 carbon atoms with an average addition mole number of 2 to 300 A monomer comprising at least one vinyl monomer (a) having a vinyl group and a vinyl monomer (b) having a carboxyl group or a sulfonic acid group or at least one water-soluble salt thereof. A method for reducing the fluidity of concrete, which is a water-soluble copolymer obtained by polymerizing a mixture.

芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物がナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩である請求項１記載の方法。The method of claim 1 Symbol placement aromatic sulfonic acid formalin condensate is a water-soluble salt of naphthalenesulfonic acid formalin condensate.

ビニル系単量体（ａ）が式（Ｉ）：

（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子又はメチル基、ｍ¹ は０〜２の整数、ｐは０又は１の整数、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、ｎはＡＯの平均付加モル数を表し、２〜３００の数、Ｘは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表される化合物であり、ビニル系単量体（ｂ）又はその水溶性塩が式（II）又は(III) ：

（式中、Ｒ³ は水素原子又はメチル基、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は水素原子、メチル基又は−（ＣＨ₂ ）ｍ² ＣＯＯＭ² で表される基、Ｒ⁶ は水素原子又はメチル基、Ｍ¹ 、Ｍ² 及びＹは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、水酸基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基で置換されたモノ、ジ又はトリアルキルアンモニウム、ｍ² は０〜２の整数を示す）
で表わされる化合物又はその酸無水物である請求項１又は２記載の方法。The vinyl monomer (a) is represented by the formula (I):

(In the formula, R ¹ and R ² are hydrogen atoms or methyl groups, m ¹ is an integer of 0 to 2, p is an integer of 0 or 1, AO is an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and n is an average of AO. Represents the number of added moles, a number of 2 to 300, X represents a hydrogen atom or an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms)
The vinyl monomer (b) or a water-soluble salt thereof is represented by the formula (II) or (III):

Wherein R ³ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁴ and R ⁵ are a hydrogen atom, a methyl group or a group represented by — (CH ₂ ) m ² COOM ² , R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, M ¹ , M ² and Y are a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, a mono-, di- or trialkylammonium substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a hydroxyl group, m ² Represents an integer of 0 to 2)
The method of Claim 1 or 2 which is the compound represented by these, or its acid anhydride.