JPH1060283A - 水エマルジヨン、それの製造方法および使用 - Google Patents
水エマルジヨン、それの製造方法および使用Info
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Abstract
た水エマルジョンの提供。 【解決手段】 不飽和炭化水素基を少なくとも2つ含む
オルガノポリシロキサンA)、メチル水素ポリシロキサ
ンB)、非反応性オルガノポリシロキサンC)、白金族
の触媒D)、禁止剤E)、から本質的になるエマルジョ
ン。
Description
および使用に関する。
は、ヒドロシリル化(hydrosilylatio
n)反応で架橋するオルガノポリシロキサン調合物がエ
マルジョンとして長い間用いられてきた(米国特許第
3,527,659号)。このような架橋系には、一般
に、 − 不飽和炭化水素基を分子中に少なくとも2つ有する
オルガノポリシロキサンが少なくとも1種入っており、 − SiH基を分子中に少なくとも3つ有するオルガノ
水素ポリシロキサンが少なくとも1種入っており、そし
て − 白金族の金属化合物が触媒作用を示すに充分な量で
入っている。
3,900,617号に従う2成分エマルジョン系も用
いられており、その2成分エマルジョン系は、水中にP
t触媒と乳化剤とジメチルビニルシロキシ末端基を有す
るジメチルポリシロキサンポリマーが40%入っている
エマルジョン、およびメチル水素ポリシロキサンが40
%入っているエマルジョンで構成されている。
満足される剥離性能を示さない。
に関する問題を、米国特許第5 500 148号で
は、有機酸または無機酸を用いてエマルジョンのpHを
3から5に調整することで解決した。しかしながら、そ
こでもまた、硬化反応が起こるのを確保する目的で、そ
のエマルジョンを使用する直前にPt触媒を他の成分の
混合物に添加する必要がある。
場合の困難さは、適切なポット寿命(pot live
s)(即ちシリコンコーティング液が入っている浴内で
その被覆を受けさせるべき基質が示す滞留時間)を得る
ことと、硬化が乾燥オーブン内で迅速に起こることを保
証することである。剥離用被膜で今まで知られていたエ
マルジョンを用いると、オーブンそれ自身内でゲル粒
子、即ち硬化したシリコン粒子がしばしば生じる。この
ような現象[これはダスティング(dusting)と
して知られる]が起こると、基質に塗布するシリコンの
収率が低下しかつ乾燥用オーブンおよびそれの回りの領
域を時々奇麗にする必要度が増大する。従来技術で知ら
れるエマルジョンの別の欠点は、激しい発泡が起こるこ
とであり、これは加工中に見られる厄介な性質である。
ブヒーシブ(abhesive)(剥離)仕上げを製造
するに適した、特に剥離用被膜として用いるに適してい
て従来技術で知られる欠点を示さない水エマルジョンを
提供することであった。
加架橋性(addition−cross−linki
ng)ポリジオルガノシロキサン類と少量の非反応性
(unreactive)オルガノポリシロキサンを含
有させると、驚くべきことに、水エマルジョンの調製が
容易になり、貯蔵中に安定であり、高品質の被膜が得ら
れ、ダスティングを非常に大きく回避することができ、
かつまた発泡も非常に大きく抑制することができること
をここに見い出した。
1種のオルガノポリシロキサンA)、 − 少なくとも1種のメチル水素ポリシロキサンB)、 − 少なくとも1種の非反応性オルガノポリシロキサン
C)、 − 少なくとも1種の白金族の触媒D)、 − 少なくとも1種の禁止剤E)、 − 任意に乳化剤および/または増粘剤F)、および − 任意に添加剤および/または補助物質G)、から本
質的になる水エマルジョンを提供する。
を少なくとも2つ含むオルガノポリシロキサンA)は、
好適には、一般式 (R)a(R1)bSiO(4-a-b)/2 (I) [式中、R=C2−C8−アルケニル[および/]または
不飽和C3−C10−エーテル基、例えばビニル、アリ
ル、1−ブテニル、1−ヘキセニルまたは−CH2−C
H2CH2OCH2CH=CH2などであり、R1=置換お
よび未置換のアルキル、アリールおよびアリールアルキ
ル基から成る群の、任意に置換されていてもよい炭素原
子数が10以下の一価飽和炭化水素基であり、aおよび
bは、0≦a≦3または0≦b≦3および0≦a+b≦
4の範囲内の整数であり、そして分子内の個々のRまた
はR1は各々その分子内の他のRまたはR1いずれかと同
じか或は異なっていてもよい]に相当する単位を有する
環状、線状もしくは分枝ポリシロキサンである。
好適にはビニルである。
イソプロピル、ブチル、オクチルなど、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシルなど、フェニル、トリ
ル、キシリル、ナフチルなど、ベンジル、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなどである。本発明の1つの態様
では、アルキル、アリールおよびアリールアルキル基で
あるR1が有する水素原子のいくつかまたは全部をフッ
素および/または塩素、臭素またはヨウ素原子および/
またはシアノ基で置換する。この場合のR1は、例えば
クロロメチル、トリフルオロプロピル、クロロフェニ
ル、ジブロモフェニル、β−シアノエチル、β−シアノ
プロピルまたはγ−シアノプロピル基などに相当する。
しかしながら、好適には、基R1の少なくとも90%が
メチルである。
は1に等しい。
学術用語、即ち M=(CH3)3SiO1/2、 D=(CH3)2SiO2/2、 T=(CH3)SiO3/2、 Q=SiO4/2 (TおよびQは分枝部位であるが) MVi=(CH2=CH)(CH3)2SiO1/2 および DVi=(CH2=CH)(CH3)SiO2/2 を用いて、下記の例を挙げることができる: M2D100DVi 3、MVi 2D18、MViMD100DVi 3、T5D
550MVi 7、T3D500MVi 2M3および/またはT6D300D
ViM4MVi 4。
%が不飽和であり、特に好適には成分A)の0.2から
6%、より特に好適には0.6から2%が不飽和であ
る。成分A)が25℃で示す粘度は、好適には10から
100000mPas、特に好適には50−10000
mPasである。
分枝オルガノポリシロキサン類であり、ここで、分枝部
位数に対するジオルガノシロキシ単位(D単位)数の比
率は平均で15から40の範囲であり、少なくとも1種
のトリオルガノシロキシ単位(M単位)およびこのM単
位全部の多くとも半分が不飽和基を持たず、残りのM単
位各々が不飽和基を1つのみ持ち、そして不飽和基の含
有量は0.1から1ミリモル/g(0.6から2%)で
ある。
ルガノシロキシ単位、即ち三官能のシロキシ単位(T単
位)であるが、しかしながら、ある場合にはまた、この
三官能シロキシ単位を四官能シロキシ単位(SiO4/2
単位、即ちQ単位)で置き換えることも可能である。こ
のようなオルガノポリシロキサン類は、例えばドイツ特
許出願公開第43 28 652号などに記述されてい
る。
キサンの末端基は内部可塑剤の機能を果す。不飽和基を
持たない末端基(M単位)の数を用いて架橋フィルムの
柔軟性を調節することができる。
3 に相当する化合物である。
枝オルガノポリシロキサン類A)は通常の方法で製造可
能であり、例えばクロロシラン類の加水分解に続いてそ
れを低分子量の環状ジオルガノポリシロキサン類で重合
させることなどで製造可能である。
適には、一般式 Hc(R2)dSiO(4-c-d)/2 (II) [式中、R2=置換および未置換のアルキル、フェニ
ル、フェニルアルキルおよび/またはC2−C8−アルケ
ニル基から成る群の、任意に置換されていてもよい炭素
原子数が10以下の一価飽和炭化水素基であり、cおよ
びdは、0≦d≦3および0≦c≦2および0≦c+d
≦4を伴う整数であり、好適には0≦c≦1である]に
相当する単位を含む。
には線状である。好適には、D単位の少なくとも半分
が、ケイ素に直接結合している水素原子を有する(H
(CH3)SiO基)。ケイ素に直接結合している水素
原子を含む基の数は、好適には、二官能単位の70から
85%の範囲である。
る水素原子のモル比は、この上で述べた構造制限の文脈
の範囲内で自由に選択可能である。
る水素原子のモル比は、成分B)1グラム当たり好適に
は0.01から17ミリモル、特に好適には0.1から
17ミリモル、非常に特に好適には1から17ミリモル
の範囲である。これは、残基RとHの好適には3から5
0%、より好適には30から50%を意味する。
る。
A)中の不飽和基(Si−ビニル)に対する成分B)中
のケイ素原子に直接結合している水素原子(SiH)の
モル比が0.05から20、特に好適には0.5から1
0、非常に特に好適には1から3の範囲であるような量
比で存在させる。
リシロキサンC)は、好適には、一般式 (R1)eSiO(4-e)/2 (III) [式中、R1は、置換および未置換のアルキル、フェニ
ルおよびアリールアルキル基から成る群から選択され
る、任意に置換されていてもよい炭素原子数が10以下
の一価飽和炭化水素基であり、これは分子内で同じか或
は異なっていてもよく、そしてeは0から3の範囲の整
数であってもよい]に相当する単位を含むポリシロキサ
ンである。
シ基で末端をキャップした(end−capped)線
状のポリジメチルシロキサンである。50mm2・秒-1
から5000mm2・秒-1の粘度を有する上記トリメチ
ルシロキシで末端をキャップしたポリジメチルシロキサ
ンを用いるのが特に好適である。
ある白金、ロジウム、イリジウム、ニッケル、ルテニウ
ムおよび/またはパラジウムを支持体物質上の元素状形
態またはそれの化合物の形態で含める。白金の化合物ま
たは白金の錯体、例えばH2PtCl6、白金−オレフィ
ン錯体、白金−アルコール錯体、白金−ビニルシロキサ
ン錯体など、または支持体物質、例えば活性炭、Al2
O3またはSiO2などに支持させた元素状白金が好適で
ある。成分D)は、特に好適には白金−ビニルシロキサ
ン錯体である。その上、上記白金−ビニルシロキサン錯
体は、好適には、シロキサン中にオレフィン系不飽和二
重結合を少なくとも2つ有する。これらは例えば米国特
許第3 715 334号に記述されている。
ポリシロキサン類、即ち例えばビニルポリシロキサン類
を包含する。
は、好適には1から1000ppm、特に好適には1か
ら500ppm、非常に特に好適には25から250p
pmである。
ておくことも可能であり、例えばポリマーA)の一部に
溶解させておくことも可能である。
囲内において、成分を一緒に混合する時に室温で起こる
反応を防止することで特定のポット寿命を保証すること
が従来技術で知られている禁止剤全部が含まれ、例えば
マレイン酸およびそれの誘導体、アミン類、アルキルイ
ソシアヌレート類およびアセチレン系不飽和アルコール
類[C−C三重結合に隣接する炭素原子にOH基が結合
している]など、例えば米国特許第3 445 420
号などに詳述されている如き禁止剤が含まれる。成分
E)は、好適には2−メチル−3−ブチン−2−オー
ル、1−エチニルシクロヘキサノールおよび/または
(±)3−フェニル−1−ブチン−3−オールである。
上記混合物に入れる成分E)の量は、この混合物の全重
量を基準にして好適には0.0001%から5%、特に
好適には0.01%から2%、非常に特に好適には0.
1から1%である。
の製造および安定化で用いるに適切な乳化剤および/ま
たは増粘剤全部が含まれる(例えばMcCutcheo
n’s Detergents & Emulsifi
ersの国際版を参照)。
ける剥離用被膜の製造で用いる場合の好適な乳化剤は、
FDA規定176.170「Components o
fPaper and Paperboard」に述べ
られている乳化剤である。
のものである:C8−C22−アルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド(好適には多くて1.5%)、
ラウリル硫酸ナトリウム(好適には多くて0.5%)、
一価脂肪族C12−C20アルコールのポリエチレングリコ
ールエーテル、C2−C9−アルキルフェノールのポリエ
チレングリコールエーテル、天然C8−C22脂肪酸のポ
リエチレングリコールエステル、植物油のポリエチレン
グリコールエステル、および/またはアセチル基を20
%未満の量で持ちそして40以上のK値を示すようにポ
リビニルアルコールを部分的にアセチル化したもの。こ
の乳化剤および増粘剤F)の量を、好適には、成分A)
とB)とC)を基準にして10%以下にすべきである。
る:カルボキシメチルセルロース、澱粉の加水分解物、
アルギン酸塩、カゼイン、硬質パラフィンおよびワック
ス分散液、アクリル酸エステルとメタアクリル酸エステ
ルのコポリマーを基にした分散液、ブタジエンとスチレ
ンのコポリマーを基にした分散液、および/またはポリ
ビニルアルコール(4%水溶液が20℃で示す粘度が少
なくとも4cP)。
メチルベンジルアンモニウムクロライドと組み合わせた
ポリビニルアルコールが特に好適である。
び補助物質G)は、例えば一般式(I)および(II)
に相当する構成ブロックを基とするポリシロキサン樹
脂、充填材、例えばケイソウ土、微分散石英粉、非晶質
シリカ、火成および/または沈澱シリカ(50から50
0m2/gのBET表面積を有する)などである。この
種類の充填材に例えば有機ケイ素化合物などを用いた表
面改質を受けさせることも可能である。このような改質
は、また、例えばヘキサメチルジシラザンまたは1,3
−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシラザン
と水を添加することで充填材をポリマーに添加している
間に達成することも可能である。
び補助物質G)は、また、基質を上記エマルジョンで湿
らせる時の湿潤性を向上させるに役立つ湿潤剤である。
例えば、ポリエーテルシロキサン類(シリコン界面活性
剤)および/またはフルオロ界面活性剤がこの目的で用
いるに適切である。添加剤および補助物質G)にはまた
静菌剤(例えば開裂してホルムアルデヒドを生じる生成
物)なども含まれ得る。
適には全混合物の重量を基準にして5重量%未満にす
る。
ン水が好適である。
記の成分を入れる: − 成分A)として、T8D250MVi 7M3 − メチル水素ポリシロキサンB)として、M2DH 30D
10 − オルガノポリシロキサンC)として、粘度が100
0mm2/秒のポリジメチルシロキサン、 − 触媒D)として、Pt−ビニルシロキサン錯体、 − 禁止剤E)として、エチニルシクロヘキサノール、 − 乳化剤および/または増粘剤F)として、任意にラ
ウリル硫酸ナトリウムと組み合わせてもよいポリビニル
アルコール、 − 添加剤および/または補助物質G)として、静菌剤
および/またはポリエーテルシロキサン。
製造方法も提供し、この方法に従い、触媒D)と任意に
オルガノポリシロキサンA)および/またはオルガノポ
リシロキサンC)を水中で乳化させ、そして個別に、オ
ルガノポリシロキサンA)、メチル水素ポリシロキサン
B)、オルガノポリシロキサンC)、禁止剤E)、乳化
剤および/または増粘剤F)が入っているエマルジョン
を水中で調製した後、この2つのエマルジョンを一緒に
して撹拌する。
B)および/またはC)に添加してもよいか、或は乳化
後、上記2つのエマルジョンの1つに添加してもよい。
を達成するに適切な種類の装置は、高圧のホモジェナイ
ザー(homogenisers)、コロイドミルなど
である。
Siビニルのモル比を考慮に入れるならば、使用に先立
ってそれらを1:1の量比で一緒に混合するような様式
で、両方のエマルジョンをシリコン含有量が40%にな
るように調整することも可能である。しかしながら、ま
た、触媒D)と乳化剤および/または増粘剤F)と水の
みが入っているエマルジョンを調製し、これを、所望の
触媒作用をもたらすに充分な量で、2番目のエマルジョ
ン[オルガノポリシロキサンA)、メチル水素シロキサ
ンB)、オルガノシロキサンC)、禁止剤E)、乳化剤
および/または増粘剤F)と水が入っている]に添加す
ることも可能である。
軟質基質のためのアブヒーシブ仕上げの調製で用いるこ
とも提供する。
リケーター(applicators)に続いて乾燥用
オーブンを用いるのが適切である。
るが、これは本発明の範囲を限定するものでない。
シリコンが40%入っている水エマルジョンを調製 成分 種類 量(重量%) A) T8D250MVi 7M3 36.0 B) M2DH 30D10 2.9 C) 粘度が1000mm2/秒の 1.0 ポリジメチルシロキサン (Baysilone-oe1 M 1000) E) エチニルシクロヘキサノール 0.1 F) ポリビニルアルコールMowiol 4-88 3.0 ラウリル硫酸ナトリウム 0.1 G) 静菌剤Preventol D2 0.1 (バイエル社(Bayer AG)) 水 56.8エマルジョンの調製 :温度が40℃の蒸留水に成分F)
を溶解させた。別の調製用容器内で成分A)、B)、
C)、E)およびG)を撹拌しながら一緒にした後、高
速撹拌機を用いて、これらを混合物として撹拌しながら
上記成分F)の溶液に入れた。このようにして得たプレ
エマルジョンを高速ホモジェナイザーに200バールの
圧力下で5回通すことで均一にした。
ンが40%入っている水エマルジョンを調製 成分 種類 量(重量%) A) 実施例1と同様 32.7 C) 実施例1と同様 1.0 D) 白金量が1320ppmになるようにポリマーA 6.3 に溶解させたPt−ビニルシロキサン錯体 F) 実施例1と同様 3.0+0.1 G) 実施例1と同様 0.1 水 56.8 上述した成分を用いる以外は実施例1と同様にエマルジ
ョンを調製した。
ルジョン成分を1:1の比率で混合した後、活性物質の
量が約10重量%になるように水で希釈した。この希釈
したエマルジョン混合物を、被覆を受けさせるべき紙に
塗布して、10mmの金属製ナイフを用いて滑らかにし
た。この紙のもう一方の側にも同様な手順に従わせた。
その後、乾燥を160℃の熱キャビネット内で滞留時間
を15秒にして行った。次に、このようにして完成させ
た紙のシリコン被膜重量をx線蛍光分析で測定した。上
述した希釈液の場合の被膜重量は0.4gから0.6g
のシリコン/m2であった。
を用い、速度を最高に設定して、卵と砂糖を泡立つまで
5分間掻き混ぜ、そして小麦粉とジャガ芋粉とベーキン
グパウダーを一緒に混合した。この粉混合物をふるいに
通して上記卵−砂糖泡立て物に加えた後、スプーンで掻
き混ぜた。ドウを生じさせる前に、上記被覆紙を折り畳
んで、寸法が15x20cmの基底部を有する型にし
た。この折り畳んだ型4つをベーキング容器に入れた。
次に、この量のドウを上記4つの型の間で等しく分け
た。このドウを循環オーブンに入れて225℃で8分間
焼いた。この焼いた完成品をひっくり返して取り出し、
室温で2分間冷した。次に、この焼いた品から試験用被
覆紙を取り外した。
定して、g/m2に変換した。実施例3に従う手順を用
いた場合、焼いた品の粘着量は20g/m2であること
を確認した。
シリコンが40%入っている水エマルジョンを調製 成分 種類 量(重量%) A) 実施例1と同様 37.6 B) 実施例1と同様 1.0 C) 実施例1と同様 1.0 E) 実施例1と同様 0.1 F) ポリビニルアルコールMowiol 4−88 3.0 ラウリル硫酸ナトリウム 0.1 G) 湿潤剤としてポリエーテルシロキサン 0.3 (バイエル社のBaysilone Lackadditiv VP AI 3468) Preventol D2 0.1 水 56.8実施例6 成分C)、D)、F)およびG)を用いてシリコンが5
0%入っているエマルジョンを調製 成分 種類 量(重量%) C) 実施例1と同様 1.0 D) 白金量が3400ppmになるようにポリマーA 49.0 に溶解させたPt−ビニルシロキサン錯体 F) Mowiol 4−88 3.0 ラウリル硫酸ナトリウム 0.1 G) Preventol D2 0.1 水 46.8実施例7 実験室でエマルジョンを塗布する手順 実施例5で得たエマルジョン100gと実施例6で得た
エマルジョン3gを、活性物質量が10%になるように
希釈し、それ以降の手順は実施例3と同じであった。
8g/m2であることを確認した。
40%入っているエマルジョンを調製。
40%入っているエマルジョンを調製。
で塗布した。
と同じ様式でベーキング試験を実施した時、ベーキング
残留量は100g/m2であることを確認した。
ある。
1種のオルガノポリシロキサンA)、 − 少なくとも1種のメチル水素ポリシロキサンB)、 − 少なくとも1種の非反応性オルガノポリシロキサン
C)、 − 少なくとも1種の白金族の触媒D)、 − 少なくとも1種の禁止剤E)、 − 任意に乳化剤および/または増粘剤F)、 − 任意に添加剤および/または補助物質G)、から本
質的になる水エマルジョン。
つ含むオルガノポリシロキサンA)が、一般式(I) (R)a(R1)bSiO(4-a-b)/2 (I) [式中、R=C2−C8−アルケニルまたは不飽和C3−
C10−エーテル基であり、そして上記式(I)で表され
る単位の1単位内の各Rは上記単位内の他のRのいずれ
かと同じであるか或は異なっていてもよく、R1=置換
および未置換のアルキル、フェニルおよびフェニルアル
キル基から成る群の、任意に置換されていてもよい炭素
原子を1から10個有する一価の飽和炭化水素基であ
り、aおよびbは、0≦a≦3、0≦b≦3および0≦
a+b≦4の範囲内の整数であり、そして分子内の個々
のRおよびR1は各々同じか或は異なっていてもよい]
に相当する単位を含む環状、線状もしくは分枝ポリシロ
キサンである第1項記載の水エマルジョン。
つ含むオルガノポリシロキサンA)がジオルガノシロキ
シ単位(D単位)とトリオルガノシロキシ単位(M単
位)を含み、分枝しており、そして − 分枝部位数に対するジオルガノシロキシ単位(D単
位)数の比率が平均で15から40の範囲であり、 − 少なくとも1種のトリオルガノシロキシ単位(M単
位)およびこのM単位全部の多くとも半分が不飽和基を
持たず、残りのM単位各々が不飽和基を1つのみ持ち、
そして不飽和基の含有量が0.05から10%である、
第1または2項記載の水エマルジョン。
が、一般式 Hc(R2)dSiO(4-c-d)/2 (II) [式中、R2=置換および未置換のアルキル、フェニ
ル、フェニルアルキルおよび/またはC2−C8−アルケ
ニル基から成る群から選択される、任意に置換されてい
てもよい炭素原子を1から10個有する一価の飽和炭化
水素基であり、cおよびdは、0≦d≦3および0≦c
≦2および0≦c+d≦4を満たす整数である]に相当
する単位を含む第1または2項記載の水エマルジョン。
線状である第1または2項記載の水エマルジョン。
のケイ素原子に直接結合している水素原子の割合が該メ
チル水素ポリシロキサンB)1グラム当たり3から50
ミリモルである第1または2項記載の水エマルジョン。
中の不飽和基(Si−ビニル)に対する成分B)中のケ
イ素原子に直接結合している水素原子(SiH)のモル
比が0.05から20であるような量比で存在している
第1または2項記載の水エマルジョン。
およびフェニルアルキル基から成る群の、任意に置換さ
れていてもよい炭素原子を1から10個有する一価の飽
和炭化水素基であり、これは分子内で同じか或は異なっ
ていてもよく、そしてeは0から3の範囲の整数であっ
てもよい]に相当する単位を含むポリシロキサンである
第1または2項記載の水エマルジョン。
ウム、イリジウム、ニッケル、ルテニウム[および/]
またはパラジウムを支持体物質上の元素状形態またはそ
れらの化合物の形態でか或はそれらの化合物の形態で含
む触媒である第1または2項記載の水エマルジョン。
ン−2−オール、1−エチニルシクロヘキサノール、
(±)3−フェニル−1−ブチン−3−オールまたはそ
れらの混合物である第1または2項記載の水エマルジョ
ン。
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリル硫
酸ナトリウム、一価脂肪族C12−C20アルコールのポリ
エチレングリコールエーテル、C2−C9−アルキルフェ
ノールのポリエチレングリコールエーテル、天然C8−
C22脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、植物油
のポリエチレングリコールエステル、アセチル基を20
%未満の量で持ちそして40以上のK値を示すようにポ
リビニルアルコールを部分的にアセチル化したもの、ま
たはそれらの混合物である第1または2項記載の水エマ
ルジョン。
クを基とするポリシロキサン樹脂、 − 充填材、流動性向上剤、ポリエーテルシロキサン
類、フルオロ界面活性剤、静菌剤またはそれらの組み合
わせ、である第1または2項記載の水エマルジョン。
ョンであって、 − 成分A)として、T8D250MVi 7M3 − メチル水素ポリシロキサンB)として、M2DH 30D
10 − オルガノポリシロキサンC)として、粘度が100
0mm2/秒のポリジメチルシロキサン、 − 触媒D)として、Pt−ビニルシロキサン錯体、 − 禁止剤E)として、エチニルシクロヘキサノール、 − 乳化剤および/または増粘剤F)として、任意にラ
ウリル硫酸ナトリウムと組み合わせてもよいポリビニル
アルコール、 − 添加剤および/または補助物質G)として、静菌剤
および/またはポリエーテルシロキサン、を含有する水
エマルジョン。
ョンを製造する方法であって、触媒D)と任意にオルガ
ノポリシロキサンA)もしくはオルガノポリシロキサン
C)または両方を水中で乳化させ、そして個別に、オル
ガノポリシロキサンA)、メチル水素ポリシロキサン
B)、オルガノポリシロキサンC)、禁止剤E)、任意
に乳化剤および/または増粘剤F)が入っているエマル
ジョンを水中で調製した後、両方のエマルジョンを一緒
にして撹拌する方法。
であって、第1項記載のエマルジョンを含むアブヒーシ
ブ仕上げ。
第1項のエマルジョンを該基質に塗布して乾燥させるこ
とで生じさせた被膜を有する軟質基質。
Claims (10)
- 【請求項1】 水エマルジョンであって、 − 不飽和炭化水素基を少なくとも2つ含む少なくとも
1種のオルガノポリシロキサンA)、 − 少なくとも1種のメチル水素ポリシロキサンB)、 − 少なくとも1種の非反応性オルガノポリシロキサン
C)、 − 少なくとも1種の白金族の触媒D)、 − 少なくとも1種の禁止剤E)、 − 任意に乳化剤および/または増粘剤F)、 − 任意に添加剤および/または補助物質G)、から本
質的になる水エマルジョン。 - 【請求項2】 該不飽和炭化水素基を少なくとも2つ含
むオルガノポリシロキサンA)が、一般式(I) (R)a(R1)bSiO(4-a-b)/2 (I) [式中、R=C2−C8−アルケニルまたは不飽和C3−
C10−エーテル基であり、そして上記式(I)で表され
る単位の1単位内の各Rは上記単位内の他のRのいずれ
かと同じであるか或は異なっていてもよく、R1=置換
および未置換のアルキル、フェニルおよびフェニルアル
キル基から成る群の、任意に置換されていてもよい炭素
原子を1から10個有する一価の飽和炭化水素基であ
り、aおよびbは、0≦a≦3、0≦b≦3および0≦
a+b≦4の範囲内の整数であり、そして分子内の個々
のRおよびR1は各々同じか或は異なっていてもよい]
に相当する単位を含む環状、線状もしくは分枝ポリシロ
キサンである請求項1記載の水エマルジョン。 - 【請求項3】 該不飽和炭化水素基を少なくとも2つ含
むオルガノポリシロキサンA)がジオルガノシロキシ単
位(D単位)とトリオルガノシロキシ単位(M単位)を
含み、分枝しており、そして − 分枝部位数に対するジオルガノシロキシ単位(D単
位)数の比率が平均で15から40の範囲であり、 − 少なくとも1種のトリオルガノシロキシ単位(M単
位)およびこのM単位全部の多くとも半分が不飽和基を
持たず、残りのM単位各々が不飽和基を1つのみ持ち、
そして不飽和基の含有量が0.05から10%である、
請求項1または2記載の水エマルジョン。 - 【請求項4】 該メチル水素ポリシロキサンB)中のケ
イ素原子に直接結合している水素原子の割合が該メチル
水素ポリシロキサンB)1グラム当たり3から50ミリ
モルである請求項1または2記載の水エマルジョン。 - 【請求項5】 成分C)が、一般式(III) (R1)eSiO(4-e)/2 (III) [式中、R1=置換および未置換のアルキル、フェニル
およびフェニルアルキル基から成る群の、任意に置換さ
れていてもよい炭素原子を1から10個有する一価の飽
和炭化水素基であり、これは分子内で同じか或は異なっ
ていてもよく、そしてeは0から3の範囲の整数であっ
てもよい]に相当する単位を含むポリシロキサンである
請求項1または2記載の水エマルジョン。 - 【請求項6】 成分E)が2−メチル−3−ブチン−2
−オール、1−エチニルシクロヘキサノール、(±)3
−フェニル−1−ブチン−3−オールまたはそれらの混
合物である請求項1または2記載の水エマルジョン。 - 【請求項7】 請求項1または2記載の水エマルジョン
であって、 − 成分A)として、T8D250MVi 7M3 − メチル水素ポリシロキサンB)として、M2DH 30D
10 − オルガノポリシロキサンC)として、粘度が100
0mm2/秒のポリジメチルシロキサン、 − 触媒D)として、Pt−ビニルシロキサン錯体、 − 禁止剤E)として、エチニルシクロヘキサノール、 − 乳化剤および/または増粘剤F)として、任意にラ
ウリル硫酸ナトリウムと組み合わせてもよいポリビニル
アルコール、 − 添加剤および/または補助物質G)として、静菌剤
および/またはポリエーテルシロキサン、を含有する水
エマルジョン。 - 【請求項8】 請求項1または2記載の水エマルジョン
を製造する方法であって、触媒D)と任意にオルガノポ
リシロキサンA)もしくはオルガノポリシロキサンC)
または両方を水中で乳化させ、そして個別に、オルガノ
ポリシロキサンA)、メチル水素ポリシロキサンB)、
オルガノポリシロキサンC)、禁止剤E)、任意に乳化
剤および/または増粘剤F)が入っているエマルジョン
を水中で調製した後、両方のエマルジョンを一緒にして
撹拌する方法。 - 【請求項9】 軟質基質用のアブヒーシブ仕上げであっ
て、請求項1記載のエマルジョンを含むアブヒーシブ仕
上げ。 - 【請求項10】 被膜を有する軟質基質であって、請求
項1のエマルジョンを該基質に塗布して乾燥させること
で生じさせた被膜を有する軟質基質。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2000198851A (ja) * | 1998-12-15 | 2000-07-18 | General Electric Co <Ge> | シリコ―ンエラストマ― |
JP2001139819A (ja) * | 1999-11-16 | 2001-05-22 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | エマルジョン、その製造方法、およびオイル組成物の製造方法 |
WO2004074378A1 (ja) * | 2003-02-24 | 2004-09-02 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | シリコーンゴムの製造方法、シリコーンゴム用水性エマルションおよびその製造方法 |
WO2004104105A1 (ja) * | 2003-05-23 | 2004-12-02 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | シリコーンゴム用エマルション組成物、その製造方法およびシリコーンゴムの製造方法 |
JP2009510249A (ja) * | 2005-10-04 | 2009-03-12 | ダウ・コーニング・リミテッド | 織物コーティング用の液状シリコーンゴム組成物 |
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Families Citing this family (15)
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FR2840911B1 (fr) | 2002-06-18 | 2005-09-30 | Rhodia Chimie Sa | Composition silicone utile notamment pour la realisation de vernis anti-friction, procede d'application de ce vernis sur un support et support ainsi traite |
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CN1926195B (zh) * | 2004-03-05 | 2011-05-25 | 陶氏康宁东丽株式会社 | 硅橡胶海绵用乳胶组合物、其制造方法及硅橡胶海绵的制造方法 |
US20050266166A1 (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-01 | Halsey Glenn T | Method for coating paper machines |
EP2145912A1 (en) | 2008-07-19 | 2010-01-20 | Momentive Performance Materials GmbH | Method of coating substrates |
WO2011107592A1 (en) | 2010-03-05 | 2011-09-09 | Momentive Performance Materials Gmbh | Curable polyorganosiloxane composition for use as an encapsulant for a solar cell module |
WO2022182501A1 (en) | 2021-02-23 | 2022-09-01 | Dow Silicones Corporation | Silicone emulsion and methods for the preparation and use thereof |
WO2023146708A1 (en) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Dow Silicones Corporation | Silicone release coating emulsion, method for its preparation, and use for bakery paper |
WO2023227714A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Momentive Performance Materials Gmbh | New substituted phosphite transition metal compounds |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3900617A (en) * | 1973-11-27 | 1975-08-19 | Gen Electric | Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby |
US5187015A (en) * | 1989-02-17 | 1993-02-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ice release composition, article and method |
EP0587462B1 (en) * | 1992-07-14 | 1997-03-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone emulsion composition for surface release treatment |
EP0627474B1 (en) * | 1993-05-13 | 2000-10-25 | American Cyanamid Company | Aqueous silicone coating compositions |
DE19528225A1 (de) * | 1995-08-01 | 1997-02-06 | Wacker Chemie Gmbh | Beschichtete Airbags, Beschichtungsmaterial und Beschichtungsverfahren |
-
1996
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-
1997
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- 1997-07-14 NO NO19973263A patent/NO312518B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000178448A (ja) * | 1998-12-15 | 2000-06-27 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | シリコーン硬化物粒子の水分散液 |
JP2000198851A (ja) * | 1998-12-15 | 2000-07-18 | General Electric Co <Ge> | シリコ―ンエラストマ― |
JP2001139819A (ja) * | 1999-11-16 | 2001-05-22 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | エマルジョン、その製造方法、およびオイル組成物の製造方法 |
US7683125B2 (en) | 2003-02-24 | 2010-03-23 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Method for producing silicone rubber, aqueous emulsion for silicone rubber, and method for producing same |
WO2004074378A1 (ja) * | 2003-02-24 | 2004-09-02 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | シリコーンゴムの製造方法、シリコーンゴム用水性エマルションおよびその製造方法 |
KR101088211B1 (ko) * | 2003-02-24 | 2011-11-30 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 실리콘 고무의 제조방법, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및그의 제조방법 |
WO2004104105A1 (ja) * | 2003-05-23 | 2004-12-02 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | シリコーンゴム用エマルション組成物、その製造方法およびシリコーンゴムの製造方法 |
US7687563B2 (en) | 2003-05-23 | 2010-03-30 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Emulsion composition for silicone rubber, process for producing the same, and process for producing silicone rubber |
US7732519B2 (en) | 2003-05-23 | 2010-06-08 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Emulsion composition for silicone rubber, process for producing the same, and process for producing silicone rubber |
JP2009510249A (ja) * | 2005-10-04 | 2009-03-12 | ダウ・コーニング・リミテッド | 織物コーティング用の液状シリコーンゴム組成物 |
JP2011513579A (ja) * | 2008-03-12 | 2011-04-28 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンポリマー分散物およびその形成方法 |
US8492477B2 (en) | 2008-03-12 | 2013-07-23 | Dow Corning Corporation | Silicone polymer dispersion and method of forming same |
JP2014515042A (ja) * | 2011-03-03 | 2014-06-26 | ダウ コーニング コーポレーション | 二峰性エマルジョン |
JP2015532659A (ja) * | 2012-08-01 | 2015-11-12 | ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation | 水性シリコーン分散液及びフィルム並びにその調製 |
JP2016180039A (ja) * | 2015-03-24 | 2016-10-13 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | 剥離フィルムコーティング用水中油型シリコーンエマルジョン組成物及びこれを用いた剥離フィルム |
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