KR101088211B1 - 실리콘 고무의 제조방법, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및그의 제조방법 - Google Patents

실리콘 고무의 제조방법, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, (1-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물, (B) 미분상 실리카계 충전제, (C) 도전성 충전제 및 (D) 비도전성 무기질 충전제로 이루어지는 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (1-2) (A) 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산, (F) 유화제 및 (G) 경화제를 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어진 제 1 공정, 및 (2-1) 상기 수성 에멀젼을 경화시켜 습윤 실리콘 고무 모양 경화물을 형성하고, 물을 제거하여 실리콘 고무를 수득하거나, (2-2) 상기 수성 에멀젼을 탈수하면서 경화시켜 실리콘 고무를 수득하는 제 2 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법에 관한 것이다. 또한, 상기 수분산물, (A), (F) 및 (G)로 이루어진 수성 에멀젼 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

Description

실리콘 고무의 제조방법, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 그의 제조방법{METHOD FOR PRODUCING SILICONE RUBBER, AQUEOUS EMULSION FOR SILICONE RUBBER AND METHOD FOR PRODUCING SAME}
본 발명은, 실리콘 고무용 수성 에멀젼으로부터 실리콘 고무를 제조하는 방법, 이를 위한 수성 에멀젼 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
종래, 하이드로실릴화 반응에 의해 경화하여 비도전성 또는 도전성을 갖는 고무상으로 되는 액상 실리콘 고무 조성물이 잘 알려져 있으며, 전기, 전자, 건축, 기계 등의 분야에서 널리 사용되고 있다. 비도전성 실리콘 고무 조성물의 주제인 비도전성 액상 실리콘 고무 베이스는, 알켄일기 함유 오가노폴리실록산, 보강성 실리카 충전제, 및 필요에 따라 비도전성 무기질 충전제를 배합한 것을 주제로 하고 있다. 또한, 도전성 액상 실리콘 고무 조성물의 주제인 도전성 액상 실리콘 고무 베이스는, 알켄일기 함유 오가노폴리실록산, 도전성 충전제, 및 필요에 따라 비도전성 무기질 충전제를 배합한 것을 주제로 하며, 이들 원료를 양팔 니더 믹서(도우 믹서), 헨쉘 믹서 도는 유성형 믹서 등의 믹서에 투입하여 균일하게 될 때까지 혼 합함으로써 배치식으로 제조되는 것이 대부분이며, 일본 특허공고 1992-280082호에는 2축 압출기에 알켄일기 함유 오가노 폴리실록산과 충전제를 연속적으로 투입하고, 가열하에 혼합하면서 토출시킴으로써 연속적으로 제조하는 방법이 제안되어 있다. 일본 특허공개 1998-152563호에는, 고속 회전하는 회전 원반을 갖는 혼련 장치에 의해 액상 알켄일기 함유 오가노 폴리실록산에 카본블랙 같은 미세한 도전성 충전제를 혼합, 분산하고 액상 실리콘 고무 베이스를 제조하는 방법이 제안되어 있다. 그런데, 이들의 액상 실리콘 고무 베이스는 제조시의 가열 또는 마찰열에 의해 고온으로 되기 때문에, 실온이 될 때까지 냉각한 다음 가교제와 경화 촉매를 배합하여 경화시킬 필요가 있으며, 제조 직후에는 경화시킬 수 없다. 일본 특허공고 1995-122000호에는 실리콘 고무 베이스에 경화제와 오가노폴리실록산, 유화제, 물 및 점조제로 이루어진 수성 에멀젼으로 형성된 발포제를 배합하여 경화시켜 실리콘 엘라스토머 스폰지를 제조하는 방법이 제안되어 있지만, 실리콘 고무 베이스를 실온이 될 때까지 냉각시킨 다음 가교제와 경화 촉매를 배합하여 경화시킬 필요가 있고, 제조 직후에는 경화시킬 수 없다.
한편, 일본 특허공개 제1984-12832호에는, 수성 에멀전으로부터 실리콘 고무 스폰지를 얻는 방법으로서, 하이드록시 말단 봉쇄 다이오가노폴리실록산과 유기주석촉매와 콜로이드 실리카로 이루어진 축합반응 경화형 실리콘 에멀젼을 동결시키고, 해동시키고, 이어서 물을 제거하는 제법이 기재되어 있고, 그 때 에멀젼에 유기 아민, 증점제 및 콜로이드 실리카 이외의 충전제를 혼합시킬 수 있는 것으로 기재되어 있다. 그러나, 실리콘 에멀젼의 동결, 해동, 물의 제거에는 막대한 열에너 지와 시간을 필요로 하여 비효율적이다.
일본 특허공개 2000-169590호에는, 하이드록시실릴화 반응 경화형 실리콘 조성물의 수성 에멀젼에, 접착촉진제, 실리콘 수지, 카본블랙의 수분산액을 혼합하여 수성 에멀젼/분산액을 제조하고, 이를 직물에 코팅하여 경화시켜 엘라스토머로 하는 방법이 기재되어 있지만, 카본블랙의 수분산액을 제조하기 어렵다는 문제점이 있다. 일본 특허공개 2002-114860호에는, 알켄일기 함유 폴리오가노실록산과 보강성 실리카 충전제로 이루어진 실리콘 고무 베이스, 폴리오가노하이드로젠 실록산과 백금 촉매 또는 유기 과산화물, 및 물 또는 물과 유화제를 흡수하여 겔화한 흡수성 폴리머로 이루어진 발포재, 그것을 가열하여 경화시켜 실리콘 고무 스폰지를 제조하는 방법이 기재되어 있지만, 겔화한 흡수성 폴리머는 매우 점성이며, 다른 성분과 교반 혼합할 때에 믹서에 막대한 부하를 준다는 결점이 있다.
발명의 요약
본 발명의 목적은, 상기 종래 기술이 갖는 문제점을 해소한 신규한 실리콘 고무의 제조방법, 이를 위한 수성 에멀젼 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다. 즉, 실리콘 고무용 조성물의 제조시의 교반 혼합으로 믹서의 부하가 경감되고, 또한 실리콘 고무용 조성물의 제조 후에 즉시 경화시킬 수 있는 실리콘 고무의 제조방법, 이를 위한 수성 에멀젼 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은,
1. (1-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부 및 (D) 비 도전성 무기질 충전제(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다]로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (1-2) 상기 충전제의 수분산물에, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이며, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부, (F) 유화제 0.1 내지 10중량부 및 (G) 경화제를 임의의 순서로 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어진 제 1 공정, 및 (2-1) 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 경화시켜 습윤 실리콘 고무 모양 경화물을 형성하고, 상기 실리콘 고무 모양 경화물로부터 물을 제거하여 실리콘 고무를 수득하거나, (2-2) 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 탈수하면서 경화시켜 실리콘 고무를 수득하는 제 2 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법,
2. 제 1 공정의 공정(1-2)이, 상기 충전제의 수분산물에, 성분(A) 100중량부, 성분(F) 0.1 내지 10중량부 및 성분(G)을 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정, 또는 상기 충전제의 수분산물에 성분(A) 100중량부 및 성분(F) 0.1 내지 10중량부를 가하여 교반 혼합한 후, 추가로 성분(G)을 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정인 것을 특징으로 하는 1에 기재된 실리콘 고무의 제조방법,
3. (3-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부 및 (D) 비도전성 무기질 충전제(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다) 0 내지 500중량부[ 단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (3-2) 상기 충전제의 수분산물에, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이며, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부 및 (G) 경화제를 임의의 순서로 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어진 제 1 공정과, (2-1) 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 경화시켜 습윤 실리콘 고무 모양 경화물을 형성하고, 그 실리콘 고무 모양 경화물로부터 물을 제거하여 실리콘 고무를 수득하거나, (2-2) 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 탈수하면서 경화시켜 실리콘 고무를 수득하는 제 2 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법,
4. 성분(E) 중의 수용성 폴리머의 함유량이 0.1 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 1 또는 3에 기재된 실리콘 고무의 제조방법,
5. 유화제(F)가 비이온 계면활성제인 것을 특징으로 하는 1 또는 3에 기재된 실리콘 고무의 제조방법.
6. 경화제(G)가 백금계 촉매와 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산과 병용되는 것을 특징으로 하는 1 또는 3에 기재된 실리콘 고무의 제조방법,
7. 1 및 3 내지 6 중 어느 하나에 기재된 실리콘 고무의 제조방법에 있어서, 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 탈기처리하고 나서 경화시키는 것을 특징으로 하는 1 및 3 내지 6 중 어느 하나에 기재된 실리콘 고무의 제조방법,
8. (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카 계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부 및 (D) 비도전성 무기질 충전제 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다]로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이며, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부, (F) 유화제 0.1 내지 10중량부 및 (G) 경화제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼,
9. (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부, (D) 비도전성 무기질 충전제 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이고, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부 및 (G) 경화제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼,
10. 성분(E) 중의 수용성 폴리머의 함유량이 0.1 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 8 또는 9에 기재된 실리콘 고무용 수성 에멀젼,
11. 유화제(F)가 비이온 계면활성제인 것을 특징으로 하는 8 또는 9에 기재된 실리콘 고무용 수성 에멀젼,
12. 경화제(G)가 백금계 촉매와 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산과 병용되는 것을 특징으로 하는 8 또는 9에 기재된 실리콘 고무용 수성 에멀젼,
13. (1-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부 및 (D) 비도전성 무기질 충전제 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다]로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (1-2) 상기 충전제의 수분산물에, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이고, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부, (F) 유화제 0.1 내지 10중량부 및 (G) 경화제를 임의의 순서로 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법,
14. (3-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부, (D) 비도전성 무기질 충전제 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (3-2) 상기 충전제의 수분산물에, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이며, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부 및 (G) 경화제를 임의의 순서로 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법,
15. 성분(E) 중의 수용성 폴리머의 함유량이 0.1 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 13 또는 14에 기재된 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법,
16. 유화제(F)가 비이온 계면활성제인 것을 특징으로 하는 13 또는 14에 기재된 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법.
17. 경화제(G)가 백금계 촉매와 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산과 병용되는 것을 특징으로 하는 13 또는 14에 기재된 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법에 관한 것이다.
상기 제 1 공정, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 그의 제조방법에 사용되는 (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이며, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산은, 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 주제이며, 경화하기 위해 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 것이 필요하다. 이러한 알켄일기로서는 바이닐기, 알릴기, 프로펜일기가 예시된다. 또한, 알켄일기 이외의 유기기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기로 예시되는 알킬기; 페닐기, 톨릴기로 예시되는 아릴기; 3,3,3-트라이플루오로프로필기, 3-클로로프로필기로 예시되는 할로젠화 알킬기 등을 들 수 있지만, 메틸기가 바람직하다. 상기 성분의 분자 구조는 직쇄상, 분지를 포함하는 직쇄상 어느 것일 수 있다. 상기 성분은, 물에 유화하기 쉽도록 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이다. 상기 성분은, 알켄일기 수가 다른 것, 치환기가 다른 것, 점도가 다른 것 등을 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다.
상기 제 1 공정, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 그의 제조방법에 사용되는 미분말 실리카계 충전제(B)는, 수성 에멀젼에 점조성을 부여하거나, 그 경화물인 실리콘 고무에 기계적 강도를 부여하는 것이다. 이러한 미분상 실리카계 충전제로서는, 훈증 실리카, 침강법 실리카, 및 이들의 표면을 다이메틸다이클로로실레인이나 트라이메틸클로로실레인과 같은 오가노클로로실레인류, 옥타메틸사이클로테트라실록산이나 양말단 실란올기 봉쇄 다이메틸실록산 올리고머 같은 오가노실록산 올리고머류, 또는 헥사메틸다이실라잔 등으로 소수화한 것 등 보강성 미분상 실리카계 충전제가 예시된다. 이들은 비표면적이 50㎡/g 이상의 미분상인 것이 바람직하다. 성분(B)의 배합량은 지나치게 많거나 지나치게 적어도 점조성이 손상되기 때문에, 성분(A) 100중량부당 1 내지 40중량부이다.
상기 제 1 공정, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 그의 제조방법에 사용되는 도전성 충전제(C)는, 본 발명의 제조방법에 있어서의 필수 성분이 아니지만, 실리콘 고무의 도전성을 향상시키는 효과가 있어 배합하는 것이 바람직하다. 대표적인 것으로는 컨덕티브(conductive) 퍼니스 블랙(CF), 수퍼컨덕티브(super-conductive) 퍼니스 블랙(SCF), 엑스트라컨덕티브(extra-conductive) 퍼니스 블랙(XCF), 컨덕티브 채널 블랙(CC), 1500℃ 정도의 고온에서 열처리된 퍼니스 블랙, 채널 블랙, 아세틸렌 블랙, 흑연 분말, 탄소 섬유가 예시된다. 또한, 금속 미분말일 수 있으며, 금, 은, 니켈, 구리, 알루미늄, 철, 코발트, 니켈 등의 금속 미분말이 예시된다. 성분(C)은, 성분(A) 100중량부당 0 내지 500중량부의 범위로 배합된다. 500중량부를 초과하면 점도가 높아져 유화가 곤란하게 되기 때문이다. 상기 제 1 공정, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 그의 제조방법으로 사용되는 비도전성 무기 충전제(D)(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다)는 본 발명의 제조방법에 있어서의 필수성분이 아니지만, 성분(B)과 더불어 난연성, 내열성, 열전도성, 자성, 촉매특성, 내밀봉노화성, 전기절연성, 세라믹화 특성 등을 향상시키는 효과가 있어 배합하는 것이 바람직하다. 대표적인 것으로는, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화붕소, 산화바륨, 산화지르코늄, 산화철, 산화세륨, 산화란타늄, 산화타이타늄, 산화비스무트, 산화주석 등의 금속 산화물 분말; 철산 코발트 비스무트, 지르콘산 바륨; 석영, 규조토, 세리사이트, 카올린, 제올라이트, 토르말린, 아파타이트 등의 천연 광물 분말이나 합성 광물 분말; 탄화타이타늄, 탄화알루미늄, 탄화텅스텐, 탄화지르코늄 등의 탄화 금속 분말; 질화규소, 질화알루미늄, 질화크로뮴, 질화지르코늄 등의 질화 금속 분말; 탄화규소 섬유, 알루미나 단섬유, 티탄산 칼륨 섬유, 유리 섬유 등의 무기 섬유; 탄산아연, 탄산망간, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 등의 금속 탄산염 분말; 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화비스무트 등의 금속 수산화물 분말; 붕규산 마이크로벌룬, 시라스(Shirasu) 벌룬 등의 중공 세라믹 분말이 예시된다. 상기 성분은 1종을 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 상기 성분은, 성분(A) 100중량부당 0 내지 500중량부의 범위로 사용된다. 500중량부를 초과하면 점도가 높아져 유화가 곤란하게 되기 때문이다.
한편, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량은, 1 내지 500중량부이다. 1중량부보다 적으면 점조성이 소실되고, 500중량부를 초과하면 점도가 과도하게 높아져 유화가 곤란해지기 때문이다.
상기 제 1 공정, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 그의 제조방법에 사용되는 수용성 폴리머(E)를 함유하는 물은, 실리콘 에멀젼의 제조에 필요한 성분이며, 그 속의 물은 순수하다면 그 종류는 한정되지 않고, 수돗물, 우물물, 이온교환수, 증류수가 예시된다. 성분(E)의 배합량은 성분(A) 100중량부당 10 내지 300중량부의 범위이며, 바람직하게는 50 내지 200중량부이다. 10중량부보다 적으면, 성분(B) 내지 성분(D), 또는 성분(C) 내지 성분(D)의 배합량을 많게 할 수 없고, 300중량부를 초과하면, 경화하여 얻어지는 실리콘 고무의 강도가 손상되기 때문이다.
성분(E) 중의 수용성 폴리머는, 물에 용해했을 때의 점도가 높고, 수성 에멀젼의 유동성을 조정하기 위해서 사용된다. 유화제(F)의 배합량이 적더라도 안정한 수성 에멀젼을 제조할 수 있음과 동시에, 충전제의 침강이나 부유의 속도를 지연 또는 방지하는 효과가 있다. 그의 물에 대한 배합량은 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3중량%이다. 그 양이 0.1중량%보다 적을 때는 수용액의 점성이 낮고 안정한 수성 에멀젼이 수득되기 어렵고, 5중량%을 넘을 때는 점성이 높아져 수성 에멀젼으로부터의 탈기가 곤란해지므로 어느 것이나 바람직하지 못하다.
성분(E) 중의 수용성 폴리머로서는, 알긴산, 알긴산나트륨, 카복실레이트의 나트륨염, 카복시셀룰로스의 나트륨염; 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스 등의 셀룰로스 에터; 변성 전분; 폴리바이닐알코올; 폴리아크릴산의 나트륨염, 폴리메타크릴산의 나트륨염이 예시되지만, 물에 용해했을 때의 점성이 높은 것이 더욱 바람직하다.
성분(E)은, 수용성 폴리머가 물에 균일하게 용해될 때까지 믹서, 예컨대 시판되는 쥬서믹서, 플라네터리(planetary) 믹서, 호바트 믹서, 호모 믹서, 헨쉘 믹서 등으로 혼합하는 것에 의해 제조된다. 성분(E)은, 수용성 폴리머가 물에 균일하게 용해되는 수용액이 바람직하다.
상기 제 1 공정, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 그의 제조방법으로 사용되는 유화제(F)는, 오가노폴리실록산을 유화하고 안정한 수성 에멀젼을 형성하기 위해 배합되고, 그 종류는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로 비이온성 유화제가 바람직하다. 비이온성 유화제로서의 비이온계 계면활성제는, 폴리옥시에틸렌알킬에터, 폴리옥시에틸렌페닐에터, 에틸렌글라이콜 모노지방산 에스터, 프로필렌글라이콜 모노지방산 에스터, 솔비탄 모노지방산 에스터, 솔비탄 트라이지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌 모노지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌 다이지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌프로필렌글라이콜 지방산 에스터 또는 POE 다가 알코올류가 예시된다. 이들을 1종 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이용하는 유화제의 HLB 값은 6 내지 14이 바람직하며, 2종 이상 병용하는 것이 더욱 바람직하다.
성분(E)이 점성을 갖기 때문에, 성분(F)은 대폭적인 감량이 가능하다. 성분(F)은 성분(A) 100중량부당 0.1 내지 10중량부이며, 바람직하게는 0.5 내지 7중량부이다. 0.1중량부보다 적으면 안정한 실리콘 고무용 수성 에멀젼이 되기 어렵고, 10중량부를 초과하면 경화하여 얻어지는 실리콘 고무의 내열성이 현저히 저하되기 때문에, 어느 것이나 바람직하지 못하다.
상기 제 1 공정, 실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 그의 제조방법으로 사용되는 경화제(G)는 실리콘 고무용 수성 에멀젼을 경화시키기에 충분한 양으로 배합된다. 백금계 촉매와 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산의 병용이 바람직하다. 백금계 촉매로서, 백금미분말, 백금흑, 염화백금산, 알코올변성 염화백금산, 염화백금산의 올레핀 착화합물, 염화백금산과 다이바이닐테트라메틸다이실록산의 착체, 로듐 화합물, 팔라듐 화합물이 예시된다. 이러한 백금계 촉매의 배합량은, 보통, 성분(A) 100만 중량부당 백금계 금속으로서 1 내지 200중량부의 범위이다. 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산은, 백금계 촉매의 존재하에 상기 성분(A)과 부가 반응하여 상기 조성물을 경화시킨다. 이러한 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산으로서, 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체, 양말단 다이메틸하이드로젠실록시 봉쇄 다이메틸실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체, 테트라메틸테트라하이드로젠사이클로테트라실록산이 예시된다. 이러한 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산의 배합량은, 보통, 상기 성분 중의 규소원자 결합 수소원자의 몰수와 성분(A) 중의 알켄일기의 몰수의 비율이 0.5:1 내지 20:1가 되는 양이다. 성분(A) 100중량부, 성분(B) 1 내지 40중량부, 성분(C) 0 내지 500중량부, 성분(D) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 성분(E) 10 내지 300중량부 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 실리콘 고무용 수성 에멀젼에 적량의 성분(G)을 첨가하면, 실온하에서도 서서히 경화하기 때문에, 부가 반응 지연제를 배합하는 것이 바람직하다. 바람직한 배합량은 실온하에서의 경화를 억제하고, 가열하에서 경화가능한 양이다.
한편, 성분(G)은, 미리 성분(A)에 배합할 수도 있다. 실리콘 고무용 수성 에멀젼에는, 필요에 따라, 접착촉진제, 실란올기를 갖는 다이오가노실록산 올리고머, 염료, 안료, 내열제, 방미제, 항균제 등을 배합할 수도 있다.
실리콘 고무의 제조방법에 있어서의 수성 에멀젼을 제조하는 제 1 공정, 및 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법은, 〔1-1〕 성분(E) 10 내지 300중량부, 성분(B) 1 내지 40중량부, 성분(C) 0 내지 500중량부 및 성분(D) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다]를 포함하는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 〔1-2〕 상기 충전제의 수분산물에 성분(A) 100중량부, 성분(F) 0.1 내지 10중량부 및 성분(G)을 임의의 순서로 가하고 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어진다.
이 방법에서는, 우선 성분(E) 10 내지 300중량부, 성분(B) 1 내지 40중량부, 성분(C) 0 내지 500중량부 및 성분(D) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다]를 포함하는 상기 충전제 수분산물을 제조한다. 이들 충전제의 수분산물을 제조하기 위해서는, 이들 성분을 호모 믹서, 콜로이드 밀, 호모 디스퍼서(disperser), 패들 믹서, 3롤형 믹서 등으로 교반 혼합하여 미분말 실리카계 충전제나, 도전성 충전제, 비도전성 무기 충전제를 성분(E) 중에 분산시켜 균일한 수분산물로 한다. 한편, 성분(B)이 콜로이드 실리카, 훈증 실리카 또는 침강법 실리카의 수성 슬러리와 같이, 이미 수분산물로 되어 있는 것으로서는, 그 자체에 소정량의 수용성 폴리머를 가하고, 균일하게 용해한 것을 성분(B) 겸 성분(E)으로서 사용할 수도 있다.
이어서, 제조된 상기 충전제의 수분산물에, 성분(A) 100중량부, 성분(F) 0.1 내지 10중량부 및 성분(G)을 임의의 순서로 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조한다. 교반 혼합하는 것은, 기계적으로는 회전자와 고정자로 이루어지는 고전단 타입의 믹서, 예컨대 호모 믹서, 콜로이드 밀, 호모 디스퍼서나 진공 혼합 교반 믹서를 사용한다.
제조된 상기 충전제의 수분산물, 성분(A), 성분(F) 및 성분(G)은, 동시에 연속적으로 믹서에 투입할 수도 있고, 필요에 따라, 제조된 상기 충전제의 수분산물과 성분(F)을 믹서에 투입하여, 교반 혼합한 후에, 성분(A)과 성분(G)을 투입하고, 교반 혼합할 수도 있다. 또한, 필요에 따라, 제조된 상기 충전제의 수분산물, 성분(A) 및 성분(F)을 믹서에 투입하고 교반 혼합한 후에, 성분(G)을 투입하고 교반 혼합할 수도 있다.
실리콘 고무의 제조방법에 있어서의 수성 에멀젼을 제조하는 제 1 공정, 및 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법은,
〔3-1〕 성분(E) 10 내지 300중량부, 성분(B) 1 내지 40중량부, 성분(C) 0 내지 500 중량부, 성분(D) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 〔3-2〕 상기 충전제의 수분산물에 성분(A) 100중량부 및 성분(G)을 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정, 또는 〔3-1〕 성분(E) 10 내지 300중량부, 성분(B) 1 내지 40중량부, 성분(C) 0 내지 500중량부, 성분(D) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 〔3-2〕 상기 충전제의 수분산물에 성분(A) 100중량부를 가하여 교반 혼합하고, 이어서 성분(G)을 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어질 수도 있다.
상기 공정에 있어서, 교반 혼합에 사용하는 믹서 등은, 균일하게 분산, 유화시킬 수 있으면 좋고, 예시한 믹서 등에 한정되는 것이 아니다.
실리콘 고무의 제조방법에 있어서의 제 2 공정은, 〔2-1〕 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 경화시켜 습윤 실리콘 고무 모양 경화물을 형성하고, 상기 실리콘 고무 모양 경화물로부터 물을 제거하여 실리콘 고무를 수득하거나, 〔2-2〕 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 탈수하면서 경화시켜 실리콘 고무를 수득하는 것으로 이루어진다.
제 1 공정에서 제조한 실리콘 고무용 수성 에멀젼이 기포를 혼입하고 있을 때는, 탈기한 후에 제 2 공정에 공급하는 것이 바람직하다. 실리콘 고무용 수성 에멀젼은, 보통, 상온 내지 120℃, 바람직하게는 50 내지 100℃에서 경화시켜 습윤 상태의 실리콘 고무 모양 경화물을 형성하고, 다음으로 100 내지 250℃의 2차 가열처리로 습윤 상태의 실리콘 고무 경화물로부터 물을 제거하는 제 2 공정을 거쳐 실리콘 고무가 된다. 실리콘 고무 모양 경화물의 형성 방식은 특별히 한정되지 않고, 압축 성형, 사출 성형, 침지 성형, 코팅이 예시된다. 2차 가열처리에는 열풍 순환식 오븐이나 열풍 가열화로가 적합하다. 또는, 실리콘 고무용 수성 에멀젼을 탈수하면서 경화시킬 수 있다. 이것으로는, 예컨대 열풍을 내뿜으면서 경화시키는 방법이나 감압하에서 가열하여 경화시키는 방법이 있다.
실리콘 고무의 형상은 임의의 것이며, 시트상, 필름상, 판상, 블록상, 각진 막대상, 둥근 막대상, 끈상, 코팅막상이 예시된다. 실리콘 고무는, 통상의 실리콘 고무이거나 스폰지 상의 실리콘 고무일 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예, 비교예에 의해 구체적으로 설명한다. 이하의 기재에 있어서, 부는 중량부를, %는 중량%를 각각 의미하며, 점도는 25℃에서의 값을 나타낸다.
실리콘 고무용 수성 에멀젼 및 실리콘 고무의 각 특성은 하기의 조건으로 측정했다.
유화 상태: 육안에 의해 유화 상태를 관찰하고 판정했다.
믹서의 전류치: T.K. 호모 믹서 MARK II 2.5형(특수기화공업주식회사제)(단상 100V, 정격 전류 1.6A)에 의해, 회전수 5000 rpm에서의 교반 혼합시의 전류치를 측정했다.
부피 저항치: 두께 2 mm의 실리콘 고무 시트를 금속판과 직경 5 cm, 무게 100 g의 원판 전극에 끼우고, 1분 후의 양전극 사이의 부피 저항치를 테스터로 측정했다.
실시예 1
물에 0.5%의 폴리아크릴산나트륨염을 가하여 48시간 정치 후에 수동으로 혼합함으로써 폴리아크릴산 나트륨염이 균일하게 용해된 수용액을 제조했다. 이 수용액 50부〔성분(E)〕에 비표면적 200m2/g의 훈증 실리카 1.0부〔성분(B)〕과 평균 입경이 35nm인 아세탈렌 블랙 10부〔성분(C)〕을 가하고, T.K. 호모 믹서 MARK II 2.5형을 사용하여 회전수 5,000 rpm에서 5분간 교반 혼합하여, 균일한 수분산물을 제조했다. 이 수분산물에, 점도 40,000 mPa·s의 분자쇄 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록산·메틸바이닐실록산 공중합체(바이닐기 함유량 0.14%)〔성분(A)〕 100부와, HLB 값이 6.6인 폴리옥시에틸렌다이올레이트〔성분(F)〕 1.0부, HLB 값이 8.4인 폴리옥시에틸렌다이올레이트〔성분(F)〕 1.0부, HLB 값이 10.4인 폴리옥시에틸렌다이올레이트 0.5부를 가하고, T.K. 호모 믹서 MARK II 2.5형을 사용하여, 회전수 5,000 rpm에서 교반 혼합하여 수성 에멀젼을 제조했다.
다음으로, 이 수성 에멀젼과, 이 수성 에멀젼 중의 분자쇄 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록산·메틸바이닐실록산 공중합체 100부당 1.0부의 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록산/메틸하이드로젠실록산 공중합체(규소원자 결합 수소 함유량 0.8%), 0.1부의 염화백금산과 1,3-다이바이닐테트라메틸다이실록산과의 착체(백금 농도 0.4%)〔성분(G)〕 및 0.1부의 3,5-다이메틸-1-헥신-3올(부가반응 억제제)를 플라스틱 용기에 투입하고, 수동으로 혼합한 후에 진공 펌프로 탈기했다. 다음으로, 탈기한 실리콘 고무용 수성 에멀젼을 두께 2mm의 시트상 금형에 따라 넣고, 90℃에서 10분간 가압하에 가열하고, 습윤 상태의 실리콘 고무 모양 시트를 수득했다. 이 실리콘 고무 모양 시트를 150℃의 열풍 순환식 오븐에 넣고, 1시간에 걸쳐 건조하여 두께 2mm의 실리콘 고무 시트를 수득했다. 유화시의 호모 믹서의 전류치 및 실리콘 고무 시트의 부피 저항치의 측정 결과를 표 1에 나타내었다. 이들의 결과로부터, 본 발명에 의한 제조방법에서는, 유화시의 호모 믹서의 전류치가 낮고, 수득된 실리콘 고무의 부피 저항치도 낮은 것을 알 수 있다.
실시예 2
실시예 1에서 사용한 폴리아크릴산 나트륨염의 0.5% 수용액〔성분(E)〕 50부에 비표면적 200m2/g의 훈증 실리카〔성분(B)〕 1.0부, 평균 입경이 35nm인 아세탈렌 블랙〔성분(C)〕 5부, 평균 입경이 5μm인 석영 분말〔성분(D)〕 15부를 가하고, 실시예 1과 동일한 호모 믹서를 사용하여 같은 조건으로 교반 혼합하여 균일한 수분산물을 제조했다. 이어서 이 수분산물에 실시예 1과 동일한 다이메틸실록산·메틸바이닐실록산 공중합체〔성분(A)〕 동일량과 동일한 유화제〔성분(F)〕 동일량을 가하여, 실시예 1과 같은 조건으로 수성 에멀젼을 제조했다. 다음으로 이 수성 에멀젼에, 실시예 1과 동일한 경화제 동일량 및 실시예 1과 동일한 부가반응 억제제 동일량을 가하여 교반 혼합한 후, 실시예 1과 동일 조건으로 실리콘 고무 시트를 제작했다. 유화시의 호모 믹서의 전류치 및 실리콘 고무 시트의 부피 저항치의 측정 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 1
흡수성 폴리머인 아크릴산염 중합체 부분 나트륨염 가교물(산요화성주식회사제, 상품명 산프레쉬 ST500D)에 물을 흡수시켜 팽윤시켜 만든 겔상물(상기 흡수성 폴리머 함유량 0.2%) 50부에 비표면적 200 m2/g의 훈증 실리카〔성분(B)〕 1.0부, 평균 입경 35nm의 아세탈렌 블랙〔성분(C)〕 2.0부를 가하고, 실시예 1과 동일한 호모 믹서를 사용하여, 회전수 5,000 rpm에서 5분에 걸쳐 교반 혼합하여 수분산액을 제조했다. 실시예 1과 동일한 다이메틸실록산·메틸바이닐실록산 공중합체, 유화제, 호모 믹서를 사용하여 실시예 1과 동일한 조건으로 수성 에멀젼을 제조했다. 다음으로, 이 수성 에멀젼에, 실시예 1과 동일한 경화제 동일량 및 실시예 1과 동일한 부가반응 억제제 동일량을 추가하여 교반 혼합한 후, 실시예 1과 동일 조건으로 실리콘 고무 시트를 제작했다. 호모 믹서의 전류치 및 실리콘 고무 시트의 부피 저항치의 측정 결과를 표 1에 나타내었다. 충전제량이 적은 것에도 불구하고 호모 믹서의 전류치가 크기 때문에, 카본 블랙의 배합량을 증가시킬 수 없음을 알 수 있다.
비교예 2
실시예 1에 있어서, 수용성 폴리머 수용액의 대신에 물을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 조건으로 수성 에멀젼의 제조를 시도했지만, 안정한 에멀젼을 제조할 수 있지 않고, 경화시키더라도 습윤 상태의 실리콘 고무 모양 성형체를 얻을 수 없었다.
Figure 112005046351930-pct00001
상기 표 1에 있어서, 폴리아크릴산 나트륨염 수용액을 사용하지 않으면, 유화시킬 수 없고, 유화시킬 수 있더라도 전류치가 크고, 즉 교반 혼합시의 부하가 크고, 부피 저항치가 크고, 도전성 충전제의 도전성 부여 효과가 모자란 것을 알 수 있다.
실시예 3
물에 2.0%의 폴리아크릴산나트륨염을 가하여 48시간 정치 후에 수동으로 혼합함으로써 폴리아크릴산 나트륨염이 균일하게 용해한 수용액을 제조했다. 이 폴리아크릴산 나트륨염의 2.0% 수용액〔성분(E)〕 100부에 비표면적 200m2/g의 훈증 실리카〔성분(B)〕 1.0부, 평균 입경이 2.5μm인 알루미나〔성분(D)〕 200부, 평균 입경이 300μm인 산화 붕소 10부〔성분(D)〕을 가하여, 실시예 1과 동일한 호모 믹서를 사용하여 같은 조건으로 교반 혼합하여 균일한 수분산물을 제조했다. 상기 수분산물에 점도 7,000 mPa·s의 분자쇄 양말단 다이메틸바이닐실록시기 봉쇄 다이메틸폴리실록산(바이닐기 함유량 0.30%)〔성분(A)〕 100부와, HLB10.5의 고급알 코올계 비이온성 계면활성제(산요화성공업사 제품, 상품명산노닉스 SS-50)〔성분(F)〕 2.5부, HLB12.8의 고급 알콜계 비이온성 계면활성제(산요화성공업사 제품, 상품명 산노닉스 SS-70)〔성분(F)〕 2.5부를 가하고, 실시예 1과 동일한 믹서를 사용하여 회전수 5,000 rpm에서 교반하여 균일한 수성 에멀젼을 제조했다. 교반시의 전류치를 측정하였더니 0.7A였다.
실시예 4
실시예 1에서 사용한 폴리아크릴산 나트륨염의 0.5% 수용액〔성분(E)〕 100부에 비표면적 200m2/g의 훈증 실리카〔성분(B)〕1.0부, 평균 입경이 45μm인 붕규산 마이크로벌룬 80부〔성분(D)〕을 가하여, 실시예 1과 동일한 호모 믹서를 사용하고, 실시예 1과 같은 조건으로 교반 혼합하여 균일한 수분산물을 제조했다. 이 수분산물에, 점도 7,000 mPa·s의 분자쇄 양말단 다이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸폴리실록산(바이닐기 함유량 0.30%)〔성분(A)〕 100부와, 참고예 1에서 사용한 산노닉스 SS-50〔성분(F)〕 2.5부와 산노닉스 SS-70〔성분(F)〕2.5부를 가하여, 실시예 1과 동일한 호모 믹서를 사용하여, 회전수 5,000 rpm에서 교반 혼합하여 수성 에멀젼을 제조했다. 이 때의 전류치는 0.7A였다. 이 수성 에멀젼은, 장시간 붕규산 마이크로벌룬이 부유하지 않고 안정하였다.
실시예 5
실시예 1에서 사용한 폴리아크릴산 나트륨염의 0.5% 수용액 50부〔성분(E)〕에, 비표면적 200 m2/g의 훈증 실리카 10부〔성분(B)〕, 안료용 카본블랙 0.5부, HLB10.5의 고급 알코올계 비이온성 계면활성제(산요화성공업사 제품, 상품명 산노닉스 SS-50)〔성분(F)〕 0.7부, HLB12.8의 고급 알코올계 비이온성 계면활성제(산요화성공업사 제품, 상품명 산노닉스 SS-70)〔성분(F)〕 0.7부 및 HLB 값이 6.6인 폴리옥시에틸렌다이올레이트〔(F)성분〕 3.6부를 가하고, T.K. 호모 믹서 MARK II 2.5형을 사용하여, 회전수 5,000 rpm에서 5분간 교반 혼합하여, 균일한 수분산물을 제조했다. 이 수분산물에, 점도 10,000 mPa·s의 분자쇄 양말단 다이메틸비닐실록시기 봉쇄 다이메틸폴리실록산(바이닐기 함유량 0.14%)〔성분(A)〕 100부를 가하고, T.K. 호모 믹서 MARK II 2.5형을 사용하여, 회전수 5,000 rpm으로 교반 혼합하여 수성 에멀젼을 제조했다.
다음으로, 이 수성 에멀젼과, 이 수성 에멀젼 중의 분자쇄 양말단 다이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸폴리실록산 100부당 0.5부의 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록산/메틸하이드로젠실록산 공중합체(규소원자 결합 수소 함유량 0.8%), 0.1부의 염화백금산과 다이바이닐테트라메틸다이실록산과의 착체(백금 농도 0.4%)〔성분(G)〕 및 0.1부의 3,5-다이메틸-1-헥신-3올(부가반응 억제제)을 플라스틱 용기에 투입하고, 수동으로 혼합한 후에 진공 펌프로 탈기했다. 다음으로, 탈기한 실리콘 고무용 수성 에멀젼을 60메쉬의 스크린을 사용하여 폴리에스터 직물의 옷감에 스크린 인쇄하고, 100℃의 열풍 순환식 오븐에 넣어 10분간 탈수하면서 경화시켰다. 실리콘 고무 피막이 형성되어 옷감에 잘 밀착하고 있었다.
본 발명의 제 1 공정과 제 2 공정으로 이루어지는 실리콘 고무의 제조방법은, 제 1 공정에서는 교반 혼합시의 믹서의 부하가 경감되어 있고, 또한 제 2 공정에서는 수성 에멀젼을 즉시 경화할 수 있게 하기 때문에, 여러 형상, 성능, 용도의 실리콘 고무 성형품을 제조하는 데 유용하다.
본 발명의 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법은 교반 혼합시의 믹서의 부하가 경감되고, 본 발명의 실리콘 고무용 수성 에멀젼은 균일성과 안정성이 우수하기 때문에 실리콘 고무의 제조에 사용하는데 유용하다.

Claims (17)

  1. (1-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부 및 (D) 비도전성 무기질 충전제(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다]로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (1-2) 상기 충전제의 수분산물에, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이고, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부, (F) 유화제 0.1 내지 10중량부 및 (G) 경화제를 임의의 순서로 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어진 제 1 공정, 및 (2-1) 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 경화시켜 습윤 실리콘 고무 모양 경화물을 형성하고, 상기 실리콘 고무 모양 경화물로부터 물을 제거하여 실리콘 고무를 수득하거나, (2-2) 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 탈수하면서 경화시켜 실리콘 고무를 수득하는 제 2 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    제 1 공정의 공정(1-2)이, 상기 충전제의 수분산물에, 성분(A) 100중량부, 성분(F) 0.1 내지 10중량부 및 성분(G)을 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정, 또는 상기 충전제의 수분산물에 성분(A) 100중량부 및 성분(F) 0.1 내지 10중량부를 가하여 교반 혼합한 후, 추가로 성분(G)을 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법.
  3. (3-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부 및 (D) 비도전성 무기질 충전제(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (3-2) 상기 충전제의 수분산물에, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이고, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부 및 (G) 경화제를 임의의 순서로 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어지는 제 1 공정과, (2-1) 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 경화시켜 습윤 실리콘 고무 모양 경화물을 형성하고, 그 실리콘 고무 모양 경화물로부터 물을 제거하여 실리콘 고무를 수득하거나, (2-2) 제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 탈수하면서 경화시켜 실리콘 고무를 수득하는 제 2 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법.
  4. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    성분(E) 중의 수용성 폴리머의 함유량이 0.1 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 실 리콘 고무의 제조방법.
  5. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    유화제(F)가 비이온 계면활성제인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법.
  6. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    경화제(G)가 백금계 촉매와 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산의 병용인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법.
  7. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    제 1 공정에 의해 제조된 수성 에멀젼을 탈기처리하고 나서 경화시키는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무의 제조방법.
  8. (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부 및 (D) 비도전성 무기질 충전제(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다]로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이며, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부, (F) 유화제 0.1 내지 10중량부 및 (G) 경화제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼.
  9. (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부, (D) 비도전성 무기질 충전제(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s 이며, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부 및 (G) 경화제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    성분(E) 중의 수용성 폴리머의 함유량이 0.1 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼.
  11. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    유화제(F)가 비이온 계면활성제인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼.
  12. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    경화제(G)가 백금계 촉매와 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산의 병용인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼.
  13. (1-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부 및 (D) 비도전성 무기질 충전제(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다]로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (1-2) 상기 충전제의 수분산물에, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이고, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부, (F) 유화제 0.1 내지 10중량부 및 (G) 경화제를 임의의 순서로 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법.
  14. (3-1) (E) 수용성 폴리머를 함유하는 물 10 내지 300중량부, (B) 미분상 실리카계 충전제 1 내지 40중량부, (C) 도전성 충전제 0 내지 500중량부, (D) 비도전성 무기질 충전제(단, 미분상 실리카계 충전제를 제외한다) 0 내지 500중량부[단, 성분(B), 성분(C) 및 성분(D)의 합계량이 1 내지 500중량부이다] 및 (F) 유화제 0.1 내지 10중량부로 이루어지는 상기 충전제의 수분산물을 제조하는 공정, 이어서 (3-2) 상기 충전제의 수분산물에, (A) 25℃에서의 점도가 100 내지 500,000 mPa·s이며, 1분자 중에 2개 이상의 규소원자 결합 알켄일기를 갖는 오가노폴리실록산 100중량부 및 (G) 경화제를 임의의 순서로 가하여 교반 혼합하는 것에 의해 수성 에멀젼을 제조하는 공정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    성분(E) 중의 수용성 폴리머의 함유량이 0.1 내지 5중량%인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법.
  16. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    유화제(F)가 비이온 계면활성제인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법.
  17. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    경화제(G)가 백금계 촉매와 규소원자 결합 수소원자 함유 오가노폴리실록산의 병용인 것을 특징으로 하는 실리콘 고무용 수성 에멀젼의 제조방법.
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