JPH1055527A

JPH1055527A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH1055527A
Application number: JP8209721A
Authority: JP
Inventors: Kazutaka Yamashita; 和孝山下; Hidehiko Nakayama; 英比古中山; Akira Ishikawa; 彰石川
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-08-08
Filing date: 1996-08-08
Publication date: 1998-02-24

Abstract

(57)【要約】【課題】磁性塗料の塗料特性が向上し、且つ耐久性が
向上した磁気記録媒体を提供すること。【解決手段】支持体上に少なくとも１層以上の磁性層
を有する本発明の磁気記録媒体は、該磁性層が１分子中
に少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する数平均分
子量５０００〜５００００の結合剤と、１分子中にイソ
シアネート基を２個以上含有すると共に１分子中にエス
テル結合を４個以上有し、且つ数平均分子量が５００〜
４０００である化合物とを含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関す
るものであり、更に詳しくは磁性塗料の塗料特性が向上
し出力が高く、且つエラーレートが低く耐久性の向上し
た磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】磁気記
録媒体は、テープ、ディスク、ドラムあるいはシート等
の形態で汎用されている。このような磁気記録媒体は、
通常、ポリエステルフィルムのような支持体上に、磁性
粉末及び結合剤を主成分とする磁性塗料を塗布すること
により製造されている。近年においては、磁気記録媒体
に対して高密度記録化及び小型化が要求されるようにな
り、かかる要求に応えるために、磁性粉末の充填密度を
高めると共に磁気記録媒体の全体の厚みを薄くする必要
に迫られている。そのため、磁性層を薄くすることによ
り電磁変換特性の向上が試みられ、また支持体も薄いも
のが使用される。

【０００３】しかしながら、ヒドロキシル基を含有する
結合剤とコロネートＬやコロネートＨＸ（共に商品名）
等のイソシアネート硬化剤との組み合わせに代表される
ような従来の磁性塗料配合技術では、十分な電磁変換特
性や耐久性を有する磁気記録媒体が得られなかった。

【０００４】また、従来使用されている硬化剤は、磁気
記録媒体の製造におけるカレンダ工程において磁性層の
表面にブリードアウトする傾向があった。この原因は当
該硬化剤が一般に低分子量であるため、或いは当該硬化
剤と結合剤との組み合わせが適切でないためであると推
測される。ブリードアウトが起こる結果、カレンダロー
ルの表面が汚れ、ロングランの運転が不可能になった
り、得られた磁気記録媒体のエラーレートが高くなった
り、或いは耐久性が低下する場合があった。

【０００５】このような硬化剤のブリードアウトに伴う
問題は、比表面積の低い磁性粉末を用いていた場合には
特に顕在化しなかったが、磁気記録媒体の高記録密度化
に伴い比表面積の高い磁性粉末を用いることが主流とな
っている現在においては極めて深刻なものであり、その
解決が急務となっていた。

【０００６】従って、本発明の目的は、磁性塗料の塗料
特性が向上し、出力が高い磁気記録媒体を提供すること
にある。また、本発明の目的は、エラーレートが低く、
耐久性が向上した磁気記録媒体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、磁性層における結合剤成分及び硬化剤成分とし
て特定の化合物を用いることにより上記目的を達成し得
る磁気記録媒体が得られることを知見した。

【０００８】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、支持体上に少なくとも１層以上の磁性層を有する磁
気記録媒体において、該磁性層は１分子中に少なくとも
２個のヒドロキシル基を含有する数平均分子量５０００
〜５００００の結合剤と、１分子中にイソシアネート基
を２個以上含有すると共に１分子中にエステル結合を４
個以上有し、且つ数平均分子量が５００〜４０００であ
る化合物とを含むことを特徴とする磁気記録媒体を提供
することにより上記目的を達成したものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体の好
ましい実施形態を図面を参照して説明するが、本発明は
かかる好ましい実施形態に限定されないのはもちろんで
ある。図１は、本発明の磁気記録媒体の一実施形態の構
造を示す概略断面図である。

【００１０】図１に示す実施形態の磁気記録媒体１は、
非磁性支持体２と、該非磁性支持体２上に位置する中間
層３と、該中間層３上に位置する最上層としての磁性層
４とを具備する。また、上記非磁性支持体２の反対側に
は、バックコート層５が設けられている。

【００１１】上記磁気記録媒体１において用いられる上
記非磁性支持体２は、通常公知のものを特に制限される
ことなく用いることができる。具体的には、高分子樹脂
からなる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ，Ａｌ，Ｚｎ
等の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミック等
からなるフィルム、ディスク、カード等を用いることが
できる。

【００１２】上記可撓性フィルムや上記ディスクを構成
する上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケト
ン、ポリウレタン等が挙げられる。使用に際しては、こ
れらを単独で又は２種以上組み合わせて用いることがで
きる。

【００１３】また、図１に示す実施形態の磁気記録媒体
１において、上記非磁性支持体２の反対側に設けられる
上記バックコート層５は、カーボン粉末（カーボンブラ
ック）及び結合剤を含む公知のバックコート塗料を特に
制限なく用いて形成することができる。

【００１４】図１に示す実施形態の磁気記録媒体１にお
いて中間層３上に位置する磁性層４は、磁気記録媒体の
最上層、即ち、磁気記録媒体の表面に位置する層として
設けられる層であり、該中間層３上に磁性塗料を塗布す
ることにより形成される。該磁性塗料としては、磁性粉
末、カーボン粉末（カーボンブラック）、モース硬度８
以上の無機粒子、脂肪酸、及び脂肪酸エステル含むと共
に、１分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を含有
する数平均分子量５０００〜５００００の結合剤と、１
分子中にイソシアネート基を２個以上含有すると共に１
分子中にエステル結合を４個以上有し、且つ数平均分子
量が５００〜４０００である化合物とを含む磁性塗料が
用いられる。以下、これら各成分について説明する。

【００１５】上記磁性粉末としては、例えば金属酸化物
磁性粉末、金属磁性粉末及び六方晶系フェライト磁性粉
末等が挙げられる。特に、４０ｍ²／ｇ以上（特に４５
〜７０ｍ²／ｇ、とりわけ４５〜６０ｍ²／ｇ）の比表
面積（ＢＥＴにより測定）を有する磁性粉末を用いる
と、本発明において特定の結合剤と特定の硬化剤とを併
用したことによる効果がより大きく現れる。

【００１６】例えば針状金属磁性粉末を用いる場合は、
その平均長軸長が０．０５〜０．２０μｍであることが
好ましい。平均長軸長が０．０５μｍに満たないと分散
が困難になり、充分な特性が得られないことがあり、
０．２０μｍを超えると高記録密度の媒体では充分なＳ
／Ｎ特性が得られないことがあるので上記範囲内とする
ことが好ましい。該針状金属磁性粉末の更に好ましい平
均長軸長は０．０６〜０．１５μｍであり、一層好まし
い平均長軸長は０．０６〜０．１０μｍである。また、
該針状金属磁性粉末は、その針状比が好ましくは３〜１
０であり、そのＸ線粒径が好ましくは１５０〜２１０Å
である。

【００１７】上記針状金属磁性粉末は、短波長ＲＦ出
力、書き込み能力、及びオーバーライト特性等を考慮す
ると、その保磁力が、１５００〜２５００Ｏｅであるこ
とが好ましく、１７００〜２３００Ｏｅであることが更
に好ましい。

【００１８】また、上記針状金属磁性粉末は、該針状金
属磁性粉末の充填率の低下や凝集状態の発生、及び所望
の出力を得ること等を考慮すると、飽和磁化が、７０〜
１４５ｅｍｕ／ｇであることが好ましく、１２０〜１４
５ｅｍｕ／ｇであることが更に好ましい。

【００１９】上記針状金属磁性粉末を含有する上記磁性
層４の保磁力は、好ましくは１８００〜２４００Ｏｅで
あり、更に好ましくは１８００〜２３００Ｏｅである。
また、該針状金属磁性粉末を含有する上記磁性層４の飽
和磁束密度は、好ましくは３０００〜４５００ガウスで
あり、更に好ましくは３２００〜４０００ガウスであ
る。

【００２０】本発明においては、磁性粉末の分散性等を
一層向上させるために、該磁性粉末に表面処理を施して
もよい。該表面処理は、「Characterization of Powder
Surfaces 」；Academic Pressに記載されている方法等
と同様の方法により行うことができ、例えば磁性粉末の
表面を無機質酸化物で被覆する方法等が挙げられる。こ
の際、用いることができる無機質酸化物としては、Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ ₂、Ｓ
ｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ等が挙げられ、使用に際しては、これ
らを単独で又は２種以上組み合わせて用いることができ
る。上記表面処理は、上述の方法以外に、シランカップ
リング処理、チタンカップリング処理及びアルミニウム
カップリング処理等の有機処理により行うこともでき
る。

【００２１】上記磁性塗料に含有されるカーボン粉末
は、磁気記録媒体の帯電防止剤や固体潤滑剤として用い
られるものである。該カーボン粉末としては、平均一次
粒径が１０〜１００ｎｍ（特に１５〜５０ｎｍ）のカー
ボンブラックを用いることが好ましい。また、該カーボ
ン粉末として、平均一次粒径の異なる２種以上のカーボ
ンブラックを組み合わせて用いることもできる。該カー
ボン粉末は、上記磁性粉末１００重量部に対して好まし
くは、０．１〜５重量部配合される。

【００２２】上記磁性塗料に含有されるモース硬度８以
上の無機粒子は、磁気記録媒体における研磨剤として用
いられるものである。該無機粒子は、その平均一次粒径
が好ましくは０．１〜０．５μｍであり、更に好ましく
は０．１〜０．３μｍである。該無機粒子の具体例とし
ては、アルミナ、シリカ、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂等が挙げ
られる。該無機粒子はこれらを単独で又は２種以上組み
合わせて用いることができる。該無機粒子は、上記磁性
粉末１００重量部に対して好ましくは、１〜１０重量部
配合される。

【００２３】上記磁性塗料に含有される脂肪酸及び脂肪
酸エステルは、磁気記録媒体における潤滑剤として用い
られるものである。上記脂肪酸としては、例えば、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、リノレン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン
酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
１，１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジカルボン
酸等が挙げられる。一方、上記脂肪酸エステルとして
は、例えば、上記脂肪酸のアルキルエステル等が挙げら
れる。上記脂肪酸及び上記脂肪酸エステルは、上記磁性
粉末１００重量部に対して好ましくは、それぞれ０．５
〜１０重量部配合される。

【００２４】而して、本発明においては、結合剤として
１分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する
数平均分子量５０００〜５００００の結合剤（以下、
「ヒドロキシル基含有結合剤」という）を用い、硬化剤
として１分子中にイソシアネート基を２個以上含有する
と共に１分子中にエステル結合を４個以上有し、且つ数
平均分子量が５００〜４０００である化合物（以下、
「硬化剤化合物」という）を用いる。

【００２５】上記ヒドロキシル基含有結合剤としては、
１分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を含有し且
つその数平均分子量が上記範囲内のものであれば特に制
限無く用いることができる。該ヒドロキシル基含有結合
剤としては、例えば塩化ビニル系樹脂やポリウレタン樹
脂等が挙げられる。上記塩化ビニル系樹脂としては塩化
ビニル系共重合体、例えば塩化ビニルとヒドロキシルア
ルキルアクリレートやエポキシ基含有ビニルモノマーと
の共重合体等を挙げることができる。また、該塩化ビニ
ル系樹脂として、日本ゼオン（株）製のＭＲシリーズ
〔ＭＲ１０４、ＭＲ１０５、ＭＲ１１０（いずれも商品
名）など〕等を用いることもできる。例えば、ＭＲ１１
０は、製造元の発表によれば、スルホン酸塩基、ヒドロ
キシル基及びエポキシ基を含有する塩化ビニル系樹脂で
あり、ＧＰＣ数平均分子量は１１４００であり、重合度
は３００であり、エポキシ基含有量は１２個／分子であ
り、ヒドロキシ含有量は０．５重量％（３．１６個／分
子）である。一方、上記ポリウレタン樹脂としては、分
子両末端にヒドロキシル基を有する極性基ポリウレタン
〔例えば東洋紡製のＵＲ８３００（商品名）〕や分岐構
造を有するポリウレタン等が挙げられる。尚、上記の東
洋紡製ＵＲ８３００は、製造元の発表によれば、スルホ
ン酸塩基及びヒドロキシル基を含有するポリウレタン樹
脂であり、ＧＰＣ数平均分子量が３００００であり、ヒ
ドロキシル基含有量が２個／分子であり、スルホン酸塩
基含有量が４０当量／トンである。上記ヒドロキシル基
含有塩化ビニル系樹脂と上記ヒドロキシル基含有ポリウ
レタン樹脂との使用割合（重量）は、〔前者／後者〕が
１００／２０〜２０／１００であることが好ましい。

【００２６】上記ヒドロキシル基含有結合剤（塩化ビニ
ル系樹脂及びポリウレタン樹脂等）の数平均分子量は上
述の通り５０００〜５００００であり、好ましくは１万
〜３万であり、更に好ましくは１万〜２．５万である。
また、該ヒドロキシル基含有結合剤は上述の通り１分子
中にヒドロキシル基を少なくとも２個含有していること
が必要であり、塩化ビニル系樹脂では好ましくは２〜２
０個含有し、更に好ましくは３〜１０個含有する。一
方、ポリウレタン樹脂では、ヒドロキシル基を好ましく
は２〜１０個含有し、更に好ましくは２〜５個含有す
る。

【００２７】上記ヒドロキシル基含有結合剤は、ヒドロ
キシル基の他に他の官能基を含有していてもよい。その
ような官能基としては、上記磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用を有するニトロ基、スルホン酸塩基、エポキシ
基、カルボキシ塩基、ベタイン構造、カルボキシル
（塩）基等の極性基が挙げられる。

【００２８】上記ヒドロキシル基含有結合剤は、上記磁
性粉末１００重量部に対して好ましくは、５〜２５重量
部配合される。

【００２９】次に、上記硬化剤化合物について説明する
と該硬化剤化合物は、上述の通り、１分子中にイソシア
ネート基をその分子末端に２個以上含有し、好ましくは
２〜６個含有する。また、該硬化剤化合物は、１分子中
にエステル結合（−ＣＯＯ−）を４個以上有しており、
好ましくは４〜６０個有しており、更に好ましくは４〜
３０個有している。

【００３０】上記硬化剤化合物は、上記結合剤との相溶
性に富み（つまり、可溶であり）且つ上記磁性塗料を形
成する溶剤（磁性塗料溶剤）に可溶であることが好まし
い。該結合剤及び該磁性塗料溶剤に不溶では塗布乾燥
後、塗膜の架橋が不十分となり、磁気記録媒体の耐久性
が低下するおそれがある。尚、該磁性塗料溶剤について
は後述する。更に、上記硬化剤化合物は、その数平均分
子量が上述の通り５００〜４０００であり、好ましくは
５００〜３０００であり、更に好ましくは５００〜２０
００である。該分子量が５００に満たないと架橋反応後
の塗膜の耐久性が乏しくなり、４０００を超えると上記
硬化剤化合物と上記結合剤や上記磁性塗料溶剤との相容
性が悪くなるとともに塗膜の表面性が悪くなる。

【００３１】上記硬化剤化合物は環状酸無水物を原料と
して得られたものであることが好ましい。環状酸無水物
を原料とすることにより、ヒドロキシル基１グラム当量
に対して、該環状酸無水物が１モルずつ規則正しく付加
反応を行い、ゲル化することなく反応するので好まし
い。該環状酸無水物としては、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、及び無水フタル酸よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の環状酸無水物を用いることが好ましい。

【００３２】上記硬化剤化合物として本発明において特
に好ましく用いられるものは下記式（１）で表されるも
のである。

【００３３】

【化１】

【００３４】上記式（１）中、Ａで表される基は上述の
通り二価以上のアルコール中のすべてのヒドロキシル基
からＨを除いた基〔即ち、二価以上の結合価を有し、こ
れは上記式（１）中、ｎが２以上であることに相当す
る〕を表す。二価以上のアルコールとしては、二価又は
三価のアルコールを用いることが好ましく、特に三価の
アルコールを用いることが好ましい。二価又は三価のア
ルコールとしては、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド付加物、水添ビスフェノールＡ、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン及び１，６−
ヘキサンジオールよりなる群から選ばれるアルコールを
用いることが好ましく、特にトリメチロールプロパン又
はグリセリンを用いることが好ましい。また、四価のア
ルコールを変性剤として少量使用することも出来る。

【００３５】上記式（１）中、Ｒ₁で表される基は、炭
素数２〜６のアルキレン基若しくはアルケニレン基、又
はフェニレン基を表し、好ましくは上述の環状酸無水物
から−ＯＣＯＣＯ−基を除いた二価の基を表す。Ｒ₁で
表される基は同一であってもよく又は異なっていてもよ
い（特にｍが２以上の場合）。

【００３６】上記式（１）中、Ｒ₂で表される基は、直
鎖でもよく又は分岐鎖でもよく、炭素数２〜６のアルキ
レン基を表し、更に好ましくは炭素数２〜５のアルキレ
ン基を表す。Ｒ₂で表される基は脂肪族グリコール類か
らヒドロキシル基を除いた二価の基に相当する。Ｒ₂で
表される基は同一であってもよく又は異なっていてもよ
い（特にｍが２以上の場合）。

【００３７】上記式（１）中、Ｘで表される基は、ジイ
ソシアネートから２個のイソシアネート基を除いた二価
の基（ジイソシアネート残基）を表す。二価の結合手の
うち、一方の結合手はウレタン結合を介してＲ₂で表さ
れる基と結合しており、他方の結合手はイソシアネート
基と結合しており該硬化剤化合物の分子末端に所定の数
のイソシアネート基を付与する。該ジイソシアネートと
しては、トリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート及び
２，２−ジメチルビスフェニルイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートよりなる群から選ばれる一種以上
のジイソシアネートを用いることが好ましい。各ジイソ
シアネートは、該硬化剤化合物の分子中において同一で
もよく又は異なっていてもよい。特に好ましいジイソシ
アネートはトリレンジイソシアネートである。

【００３８】上記式（１）中、ｍは１以上の整数であ
り、好ましくは１〜１０であり、更に好ましくは１〜５
である。各ｍは上記硬化剤化合物中において同一でもよ
く又は異なっていてもよい。

【００３９】尚、上記式（１）において、−（ＣＯ−Ｒ
₁−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₂−Ｏ）_m−で表される部位は、例え
ば下記式（２）を表すこともあるが、この場合におい
て、ｍは同一或いは異なる１以上の整数を表す。

【００４０】

【化２】

【００４１】上記式（１）で表される硬化剤化合物は、
例えば、二価以上のアルコールに常法に従い環状酸無水
物をエステル化反応させた後に、理論量より大過剰のグ
リコール類を常法に従いエステル化反応させた後トッピ
ング等にて余分なグリコールを除去した後、更に必要に
応じて上記環状酸無水物及び上記グリコール類のエステ
ル化反応を所定の回数行った後に、ジイソシアネートを
常法に従いウレタン化反応させることにより合成するこ
とができる。

【００４２】上記硬化剤化合物は、上記磁性粉末１００
重量部に対して好ましくは、０．５〜１０重量部配合さ
れる。また、該硬化剤化合物と上記ヒドロキシル基含有
結合剤との配合比率（重量）は、５：１００〜５０：１
００であることが好ましい。

【００４３】また、本発明においては、上記硬化剤化合
物に加えて、下記硬化剤を併用してもよい。併用される
硬化剤としては、エチレンジアミンやジェファーミンＴ
４０３（ポリオキシプロピレントリアミン、ジェファー
ソンケミカル社製）等の１級アミンまたは２級アミンや
コロネートＬ（日本ポリウレタン製）に代表されるイソ
シアネート系化合物が挙げられる。

【００４４】上記磁性塗料において用いられる上記磁性
塗料溶剤としては、ケトン系の溶剤、エステル系の溶
剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤、及び
塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体的には、特
開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右下欄１７行〜
第４頁左上欄１０行等に記載されている溶剤を用いるこ
とができる。かかる磁性塗料溶剤の使用量は、上記磁性
粉末１００重量部に対して、８０〜５００重量部が好ま
しく、１００〜３５０重量部が更に好ましく、１０〜２
５０重量部が最も好ましい。

【００４５】上記磁性塗料においては、上記各成分に加
えて、必要に応じて、分散剤、防錆剤、防黴剤等の通常
磁気記録媒体に用いられている添加剤を添加することが
できる。該添加剤としては、具体的には、特開昭５７−
１６２１２８号公報の第２頁左上欄６行〜第２頁右上欄
１０行及び第３頁左上欄６行〜第３頁右上欄１８行等に
記載されている種々の添加剤を挙げることができる。

【００４６】上記磁性塗料を調製する方法としては、例
えば、上記磁性粉末及び上記ヒドロキシル基含有結合剤
を上記磁性塗料溶剤の一部と共にナウターミキサー等に
投入し予備混合して混合物を得、得られた混合物を連続
式加圧ニーダー等により混練し、次いで、該磁性塗料溶
剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処理した
後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に上記硬
化剤化合物や残りの磁性塗料溶剤を混合する方法等を挙
げることができる。

【００４７】上記磁性塗料から形成された上記磁性層の
厚さは、均一塗布性、磁気記録媒体の耐久性、厚み損
失、出力低下、及びオーバーライト特性の低下等を考慮
すると、０．０５〜０．６μｍであることが好ましく、
０．０８〜０．５μｍであることが更に好ましい。

【００４８】図１に示す実施形態の磁気記録媒体１にお
いて、上記非磁性支持体２上に位置する上記中間層３
は、非磁性粉末を主成分とし磁性粉末を含有しない非磁
性層（以下、「中間非磁性層」という）であるか、又は
非磁性粉末を主成分とし磁性粉末を少量含有する磁性層
（以下、「中間磁性層」という）である。これらの層は
上記非磁性支持体２上に非磁性塗料（以下、「中間層非
磁性塗料」という）又は磁性塗料（以下、「中間層磁性
塗料」という）を塗布して形成される。

【００４９】上記中間層３の形成に用いられる上記中間
層非磁性塗料としては、非磁性粉末、結合剤及び溶剤を
主成分とする塗料を好ましく用いることができる。ま
た、上記中間層磁性塗料としては、非磁性粉末、結合剤
及び溶剤を主成分とし、磁性粉末を少量含有する塗料を
好ましく用いることができる。

【００５０】上記中間層非磁性塗料及び中間層磁性塗料
に用いられる上記非磁性粉末としては、非磁性であれば
特に制限されないが、カーボンブラック、グラファイ
ト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、二硫化タングステン、二硫化モリブ
デン、窒化ホウ素、二酸化錫、二酸化珪素、非磁性の酸
化クロム、アルミナ、炭化珪素、酸化セリウム、コラン
ダム、人造ダイヤモンド、非磁性の酸化鉄、ザクロ石、
ガーネット、ケイ石、窒化珪素、炭化モリブデン、炭化
ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン、ケイソウ土、
ドロマイト、樹脂性の粉末等が挙げられ、中でも、カー
ボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、アルミナ、非磁性の酸化鉄等が好ましく用いられ
る。

【００５１】上記非磁性粉末の形状は、球状、板状、針
状、無定形のいずれでもよいが、表面性向上の観点から
針状の非磁性粉末を用いることが好ましい。上記非磁性
粉末の大きさは、球状、板状、無定形のものにおいて
は、５〜２００ｎｍであるのが好ましく、また、針状の
ものにおいては、長軸長が２０〜３００ｎｍで、軸比が
３〜２０であるのが好ましい。また、上記非磁性粉末の
ＢＥＴ比表面積は、１０〜２５０ｍ²／ｇであることが
好ましく、２０〜１５０ｍ²／ｇであることが更に好ま
しく、３０〜１００ｍ ²／ｇであることが一層好まし
い。

【００５２】また、上記非磁性粉末を主成分とする上記
中間層磁性塗料に配合することのできる磁性粉末として
は、硬磁性粉末や軟磁性粉末等の強磁性粉末等が挙げら
れる。該硬磁性粉末としては、強磁性金属粉末や六方晶
系フェライト粉末等が挙げられる。また、該軟磁性粉末
としては、スピネル型フェライト粉末等の酸化物軟磁性
粉末等が挙げられる。上記磁性粉末は、上記非磁性粉末
１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部配合
される。

【００５３】本発明においては、上記非磁性粉末や磁性
粉末の分散性等を向上させるために、該非磁性粉末や該
磁性粉末に、上記磁性層４が含有する磁性粉末に施した
表面処理と同様の表面処理を施すことができる。

【００５４】上記中間層３を形成する上記中間層非磁性
塗料及び中間層磁性塗料に用いられる上記結合剤として
は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹脂等が
挙げられ、使用に際しては単独で又は２種以上組み合わ
せて用いることができる。上記結合剤の具体例として
は、塩化ビニル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ニトロセルロース、エポキシ樹脂等が挙げられ、そ
の他にも、特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁右
上欄１９行〜第２頁右下欄１９行等に記載されている樹
脂等が挙げられる。さらに、上記結合剤は、分散性等向
上のために極性基を含有してもよい。特に好ましく用い
られる結合剤としては、上述した磁性層４の形成に用い
られるヒドロキシル基含有結合剤が挙げられる。上記結
合剤の配合割合は、上記非磁性粉体１００重量部に対し
て、５〜２００重量部が好ましく、５〜１００重量部が
更に好ましい。

【００５５】上記中間層３を形成する上記中間層非磁性
塗料及び上記中間層磁性塗料に用いられる溶剤として
は、磁性層を形成する上記磁性塗料において用いられる
溶剤と同様のものを用いることができる。上記溶剤の配
合割合は、上記非磁性粉末１００重量部に対して、８０
〜５００重量部が好ましく、８０〜３５０重量部が更に
好ましく、８０〜２００重量部が最も好ましい。

【００５６】また、上記中間層３を形成する上記中間層
非磁性塗料及び上記中間層磁性塗料には、上記磁性層４
を形成する上記磁性塗料中に含有される各種添加剤と同
様のものを添加してもよい。特に、硬化剤として、磁性
層４の形成に用いられる上記硬化剤化合物を用いること
が好ましい。

【００５７】上記中間層３の厚みは、０．２〜５μｍで
あることが好ましく、０．５〜４μｍであることが更に
好ましく、０．５〜３．５μｍであることが一層好まし
い。厚みが０．２μｍ未満であると、得られる磁気記録
媒体の曲げ剛性が低下し、５μｍを超えると、カッピン
グやカーリングを生じて磁気記録媒体と磁気ヘッドとの
間にスペーシングロスが生じて出力が低下することがあ
る。

【００５８】以上、本発明の磁気記録媒体をその好まし
い実施形態に基づき説明したが、本発明の磁気記録媒体
は、上記実施形態に制限されず、他の変更形態も可能で
ある。例えば、本発明の磁気記録媒体の層構造は、磁性
層／中間層の重層構造に限られず、磁性層が単層構造で
あってもよい。また、図１に示す実施形態の磁気記録媒
体１には、上記非磁性支持体２、上記中間層３、上記磁
性層４及び上記バックコート層５以外に、更に、該非磁
性支持体２と該中間層３又は該バックコート層５との間
にプライマー層を設けたり、長波長信号を使用するハー
ドシステムに対応してサーボ信号等を記録するための他
の磁性層及びその他の層を設けてもよい。また、上記中
間層３は、一層の構造でなくてもよく、上記中間非磁性
層及び上記中間磁性層を適宜組み合わせた多層の構造で
あってもよい。

【００５９】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープやＤＡＴテープ等の磁気テープとして好適である
が、フレキシブルディスクのような磁気ディスク等の他
の磁気記録媒体としても適用することができる。

【００６０】次に、図１に示す実施形態の磁気記録媒体
１を製造する好ましい方法の概略を述べる。まず、上記
非磁性支持体２上に上記中間層３を形成する中間層非磁
性塗料又は中間層磁性塗料と、上記磁性層４を形成する
磁性塗料とを該中間層及び該磁性層の乾燥厚みがそれぞ
れ上述の厚みとなるようにウエット・オン・ウエット方
式により同時重層塗布を行い、中間層及び磁性層の塗膜
を形成する。即ち、該磁性層は、該中間層の湿潤時に塗
設・形成されていることが好ましい。次いで、該塗膜に
対して、磁場配向処理を行った後、乾燥処理を行い巻き
取る。この後、カレンダー処理を行い、更に上記バック
コート層５を形成する。あるいはバックコート層を形成
した後に磁性層を形成してもよい。次いで、必要に応じ
て、例えば、磁気テープを得る場合には、４０〜８０℃
下にて、６〜１００時間エージング処理し、所望の幅に
スリットする。

【００６１】上記同時重層塗布方法は、特開平５−７３
８８３号公報の第４２欄３１行〜第４３欄３１行等に記
載されており、上記中間層３を形成する上記中間層非磁
性塗料又は上記中間層磁性塗料が乾燥する前に上記磁性
層４を形成する上記磁性塗料を塗布する方法であって、
該中間層と該磁性層との境界面が滑らかになると共に該
磁性層の表面性も良好になるため、ドロップアウトが少
なく、高密度記録に対応でき且つ塗膜（中間層及び磁性
層）の耐久性にも優れた磁気記録媒体が得られる。

【００６２】また、上記磁場配向処理は、上記中間層非
磁性塗料又は上記中間層磁性塗料及び上記磁性塗料が乾
燥する前に行われ、例えば、本発明の磁気記録媒体が磁
気テープの場合には、上記磁性塗料の塗布面に対して平
行方向に約５００Ｏｅ以上、好ましくは約１０００〜１
００００Ｏｅの磁界を印加する方法や、上記中間層非磁
性塗料又は上記中間層磁性塗料及び上記磁性塗料が湿潤
状態のうちに１０００〜１００００Ｏｅのソレノイド等
の中を通過させる方法等により行うことができる。

【００６３】上記乾燥処理は、例えば、加熱された気体
の供給により行うことができ、この際、気体の温度とそ
の供給量を制御することにより塗膜の乾燥程度を制御す
ることができる。

【００６４】また、上記カレンダー処理は、メタルロー
ル及びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタル
ロール及びメタルロール等の２本のロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明の有効性を例示す
る。しかしながら、本発明の範囲はかかる実施例に制限
されるものではない。まず、実施例に先立ち、実施例に
おいて用いられる硬化剤化合物の合成例を以下に説明す
る。

【００６６】〔合成例１〕硬化剤化合物（Ａ）の合成トリメチロールプロパン１３４ｇ（１モル）、及び無水
コハク酸３００ｇ（３モル）を４口フラスコに仕込み、
１４０〜１７０℃で３時間攪拌下エステル化反応を行っ
た後、エチレングリコール９００ｇを追加し、１７０〜
２１０℃で５時間脱水エステル化反応を行った。更に１
８０〜２２０℃、５０ｍｍＨｇのもとで反応を行い、酸
価０．５、水酸価２９０、分子量５８０のエステル化合
物（Ａ）を合成した。このエステル化合物（Ａ）５８０
ｇ、トリレンジイソシアネート４８６ｇ、及びメチルエ
チルケトン１６００ｇを４口フラスコに仕込み、８０℃
で１０時間攪拌下ウレタン化反応を行い、硬化剤化合物
（Ａ）を合成した。この硬化剤化合物（Ａ）は、そのＮ
ＣＯ１グラム当量が３５５、ＮＣＯ％が４．７％、固形
分が４０．０％、ＧＰＣ数平均分子量が１０６０であっ
た。また、この硬化剤化合物（Ａ）は、主に分子末端に
イソシアネート基を全部で３個含有し、１分子鎖中にエ
ステル結合を６個含有するものであった。

【００６７】〔合成例２〕硬化剤化合物（Ｂ）の合成合成例１で得られたエステル化合物（Ａ）５８０ｇ、及
び無水フタル酸４４４ｇを４口フラスコに仕込み、１４
０〜１７０℃で３時間攪拌下エステル化反応を行った
後、ネオペンチルグリコール１１００ｇを追加し、１７
０〜２１０℃で５時間脱水エステル化反応を行った。更
に、１８０〜２２０℃、５０ｍｍＨｇのもとで反応を行
い、酸価１、水酸価１３０、分子量１２８０のエステル
化合物（Ｂ）を合成した。このエステル化合物（Ｂ）１
２８０ｇ、トリレンジイソシアネート４８６ｇ、及びメ
チルエチルケトン２６５０ｇを４口フラスコに仕込み、
８０℃で１０時間撹拌下ウレタン化反応を行い、硬化剤
化合物（Ｂ）を合成した。この硬化剤化合物（Ｂ）は、
そのＮＣＯ１グラム当量が５８９、ＮＣＯ％が２．８
％、固形分が４０．０％、ＧＰＣ数平均分子量が１７７
０であった。また、この硬化剤化合物（Ｂ）は、主に分
子末端にイソシアネート基を全部で３個含有し、１分子
鎖中にエステル結合を１２個含有するものであった。

【００６８】〔合成例３〕硬化剤化合物（Ｃ）の合成トリメチロールプロパン１３４ｇ（１モル）を４口フラ
スコに仕込み、引き続き下記〔操作（Ａ）〕を行った。〔操作（Ａ）〕「上記４口フラスコに無水コハク酸３０
０ｇ（３モル）を仕込み、１４０〜１７０℃で３時間攪
拌下エステル化反応を行った後エチレングリコール９０
０ｇを追加し、１７０〜２１０℃で５時間脱水エステル
化反応を行った。更に１８０〜２２０℃、５０ｍｍＨｇ
のもとで反応を行った後、無水マレイン酸２９４ｇ（３
モル）を追加し、１２０〜１８０℃で３時間エステル後
反応を行った後、ネオペンチルグリコール１２００ｇを
追加し、１７０〜２１０℃で５時間脱水エステル化反応
を行った。更に１８０〜２２０℃、５０ｍｍＨｇのもと
で反応を行った。」更に上記〔操作（Ａ）〕をもう１回
行い、酸価１．０、水酸価８０、分子量２１００のエス
テル化合物（Ｃ）を合成した。このエステル化合物
（Ｃ）２１００ｇ、トリレンジイソシアネート４８６ｇ
及びメチルエチルケトン３８８０ｇを４口フラスコに仕
込み、８０℃で１０時間攪拌下、ウレタン化反応を行
い、硬化剤化合物（Ｃ）を合成した。この硬化剤化合物
（Ｃ）は、そのＮＣＯ１グラム当量が８６０、ＮＣＯ％
が２．０％、固型分が４０．０％、ＧＰＣ数平均分子量
が２６００であった。また、この硬化剤化合物（Ｃ）
は、主に分子末端にイソシアネート基を全部で３個含有
し、１分子鎖中にエステル結合を２４個含有するもので
あった。

【００６９】〔合成例４〕硬化剤化合物（Ｄ）の合成〔合成例３〕でのエステル化反応において〔操作
（Ａ）〕を合計４回行った以外は、合成例３に準じて反
応を行い、硬化剤化合物（Ｄ）を合成した。この硬化剤
化合物（Ｄ）は、そのＮＣＯ１グラム当量が１５３０、
ＮＣＯ％が１．１％、固型分が４０．０％、ＧＰＣ数平
均分子量が４６００であった。また、この硬化剤化合物
（Ｄ）は、主に分子末端にイソシアネート基を全部で３
個含有し、１分子鎖中にエステル結合を４８個含有する
ものであった。

【００７０】〔実施例１〕下記配合の〔磁性塗料〕と、
下記配合の〔中間層非磁性塗料〕とを用い、またバック
コート塗料として下記配合の〔バックコート塗料〕を用
い、下記〔磁気記録媒体の製造方法〕に準じて磁気テー
プの製造を行って、該中間層非磁性塗料により中間層が
形成され、該磁性塗料により最上層としての磁性層が形
成されてなる磁気記録媒体としての磁気テープを得た。
尚、下記に示す各塗料の配合において、特に断らない限
り「部」は重量部を意味する。

【００７１】〔磁性塗料〕・鉄を主体とする針状金属磁性粉末１００部（Ｈｃ：１６００Ｏｅ、飽和磁化：１３０ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ² ／ｇ）・アルミナ（平均一次粒径：０．３μｍ）９部・カーボンブラック（平均一次粒径：２０ｎｍ）３部・ヒドロキシル基含有結合剤（ａ）９部〔日本ゼオン製ＭＲ１１０（商品名）〕・ヒドロキシル基含有結合剤（ｂ）８部〔東洋紡製ＵＲ８３００（商品名）〕・ステアリン酸１．５部・２−エチルヘキシルオレート２部・硬化剤化合物（Ａ）２部・メチルエチルケトン１００部・トルエン５０部・シクロヘキサノン１００部

【００７２】〔中間層非磁性塗料〕・α−Ｆｅ₂Ｏ₃（Ａｌ処理）１００部（ＢＥＴ比表面積：５０ｍ²／ｇ）・カーボンブラック（平均一次粒径：２０ｎｍ）２部・ヒドロキシル基含有結合剤（ａ）９部〔日本ゼオン製ＭＲ１１０（商品名）〕・ヒドロキシル基含有結合剤（ｂ）８部〔東洋紡製ＵＲ８３００（商品名）〕・２−エチルヘキシルステアレート２部・パルミチン酸１部・硬化剤化合物（Ａ）２部・メチルエチルケトン８４部・トルエン５６部・シクロヘキサノン２８部

【００７３】〔バックコート塗料〕・カーボンブラック（平均一次粒径０．０２８μｍ）３２部・カーボンブラック（平均一次粒径０．０６２μｍ）８部・ニッポラン２３０１２０部〔商品名日本ポリウレタン工業（株）のポリウレタン〕・ポリイソシアネート４部〔武田薬品工業（株）製、商品名（Ｄ−２５０Ｎ）〕・ニトロセルロース２０部・ステアリン酸１部・メチルエチルケトン１２０部・トルエン１２０部・シクロヘキサノン１２０部

【００７４】〔磁気記録媒体の製造〕厚さ７μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの表面上に、上記磁性
塗料の乾燥厚みが０．２０μｍ、上記中間層非磁性塗料
の乾燥厚みが２μｍとなるようにライン速度１００ｍ／
分で同時重層塗布方式で該磁性塗料及び該中間層非磁性
塗料を塗布し、磁性層及び中間層の塗膜を形成した。次
いで、塗膜が湿潤状態のうちに５０００Ｏｅのソレノイ
ド中を通過させて磁場配向処理を行い、温度９０℃の熱
風が風速１５ｍ／ｓｅｃで供給される乾燥炉中にて３０
秒間乾燥した。次いで、９０℃、３５０ｋｇ／ｃｍの条
件でカレンダー処理を行い磁性層及び中間層を形成した
後、上記非磁性支持体の裏面上に上記バックコート塗料
を乾燥厚さが０．５μｍになるよう塗布し、９０℃にて
乾燥した後、巻き取った。この後、６０℃で１００時間
保存後、３．８１ｍｍ幅、９０ｍ長さに裁断し、磁気テ
ープを得、得られた磁気テープをＤＡＴのカセットケー
スに装填してＤＡＴテープカセットを作製した。尚、上
記塗布及びカレンダー処理は、同一ライン（インライン
方式）であった。

【００７５】得られた磁気記録媒体としての磁気テープ
について、下記〔測定法〕の如く、エラーレート及び出
力を測定した。その結果を表２に示す。

【００７６】〔測定法〕エラーレートＤＤＳ−１用のドライブを用い、得られた磁気テープの
ブロックエラーレートをＢ．Ｏ．Ｔ．（Begining of Ta
pe) 及びＥ．Ｏ．Ｔ．（End of Tape)のそれぞれ５分間
を除く全長に亘って測定し、その平均値を保存前のエラ
ーレートとした。また高温・高湿環境下（６０℃・９０
％ＲＨ）に６０日間保存した後のエラーレートも同様に
して求めた。出力ＤＡＴテープカセットをMedia Logic 製、商品名「Tape
Evaluator Model 4500 」に装填して、磁気テープに
４．７ＭＨｚの信号を記録し、これを再生した際の出力
（再生出力）を測定した。

【００７７】〔実施例２及び３並びに比較例１〜６〕表
１に示す種類及び量の結合剤及び硬化剤化合物をそれぞ
れ用いて磁性層及び中間層をそれぞれ形成する以外は実
施例１と同様の操作により磁気テープを得た。得られた
磁気テープについて実施例１と同様の測定を行った。そ
の結果を表２に示す。尚、実施例１〜３において用いた
磁性塗料及び中間層非磁性塗料における硬化剤化合物
は、ヒドロキシル基含有結合剤及び溶剤に対して相溶性
があった（可溶であった）。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】表２に示す結果から明らかなように、ヒド
ロキシル基含有結合剤と硬化剤化合物とを含有する本発
明の磁気テープ（実施例１〜３）は、比較例の磁気テー
プに比してエラーレートが少なく且つ出力が高いことが
分かる。

【００８１】

【発明の効果】本発明に磁気記録媒体によれば、磁性塗
料の塗料特性が向上し、高出力が得られる。また、本発
明の磁気記録媒体によれば、エラーレートが低く、耐久
性が向上する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の一実施形態の構造を示
す概略断面図である。

【符号の説明】

１磁気記録媒体２非磁性支持体３中間層４磁性層５バックコート層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層以上の磁性層
を有する磁気記録媒体において、該磁性層は１分子中に
少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する数平均分子
量５０００〜５００００の結合剤と、１分子中にイソシ
アネート基を２個以上含有すると共に１分子中にエステ
ル結合を４個以上有し、且つ数平均分子量が５００〜４
０００である化合物とを含むことを特徴とする磁気記録
媒体。
【請求項２】上記磁性層が４０ｍ²／ｇ以上の比表面
積を有する金属磁性粉末を更に含む請求項１記載の磁気
記録媒体。
【請求項３】上記磁性層がカーボン粉末、モース硬度
８以上の無機粒子、脂肪酸、及び脂肪酸エステルを更に
含み、上記支持体の反対側にカーボン粉末及び結合剤を
含むバックコート層を有する請求項１又は２記載の磁気
記録媒体。
【請求項４】上記化合物が環状酸無水物を原料として
得られたものである、請求項１〜３の何れかに記載の磁
気記録媒体。