JPH10510013A

JPH10510013A - 高密度ポリエチレンの繊維及び布及びそれらの製造方法

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Publication number: JPH10510013A
Application number: JP8518951A
Authority: JP
Inventors: アーダーリー、トーマス・クレイグ; トルーデル、バリー・コリン; ブランデンバーガー、ウェイン・ロバート
Original assignee: エクソン・ケミカル・パテンツ・インク
Priority date: 1994-11-28
Filing date: 1995-11-28
Publication date: 1998-09-29
Also published as: TW337538B; DE69519683D1; EP0795053B1; RU2164969C2; CN1167512A; MX9703876A; ES2157352T3; DE69519683T2; WO1996017119A1; EP0795053A1; CA2206020A1; BR9509832A; AU692038B2; AU4408996A; CN1076407C

Abstract

(57)【要約】高密度（＞0.940ｇ／cm³）ポリエチレン樹脂から製造された繊維。この樹脂は、3.6未満のＭＷＤ、４乃至1000の範囲内のメルトインデックス、及び2.2未満のＭｚ／Ｍｗ比を有する。エチレンのホモポリマーとコポリマーの両方を本発明中において使用できる。これらの繊維はスパンボンド、溶融ブローン、又は溶融紡糸法によって形成することができ、そして布及び衣類を製造するのに使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】高密度ポリエチレンの繊維及び布及びそれらの製造方法発明の分野本発明は、一般に、ポリエチレンから製造された繊維及び布に関する。本発明はまたそのような繊維及び布を製造する方法に関する。より詳細に述べると、本発明は、高密度の（0.940ｇ／cm³より高い）ポリエチレンから製造された繊維及び布、並びにそれらの製造方法に関する。発明の背景これまで、繊維及び織物を形成するためのポリエチレンの使用は主に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）に限られてきた。ＬＬＤＰＥはエチレンともう１つのオレフィン又はジエンとのコポリマーであり、典型的には0.940ｇ／cm³未満の密度を有する。一般に、ポリエチレンの繊維と布は、ポリプロピレンから製造された繊維と布の強度特性を欠いている。本技術分野においてよく知られているように、引張り強度のような与えられたポリマーの特定の機械的特性はポリマーの密度と分子量と共に変化する。従って、ポリエチレンとポリプロピレンの間の強度の差は、より高密度で及び／又はより高分子量のポリエチレン樹脂を使用して繊維及び布を製造することによって部分的には克服できた。さらに、特定の用途においては、ポリエチレンの布はポリプロピレンの布よりも好ましい。例えば、医療用衣服はガンマ線を使用して殺菌されることがしばしばある。ガンマ線にさらされた場合、ポリプロピレンの布は脆くなり臭いを発生する傾向があるが、ポリエチレンはそうではないことはよく知られている。ポリエチレンの布はまた紫外線及びベータ線環境中における使用に対してポリプロピレン布よりも適している。オレフィンを重合する様々な方法が開発されてきた。1940年代にはオレフィンのラジカル重合が開発された。この技術は、高圧、高温、及びペルオキシドのようなラジカル開始剤を使用してポリエチレンのようなポリマーを製造する。しかしながら、ラジカル法は、一般に、様々な長さのランダムな枝分かれと約0.910 乃至約0.935ｇ／cm³の範囲内の密度を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を製造する。 1950年代の終りから1960年代の初めにかけて「チーグラー−ナッタ触媒」の使用が一般的になった。これらの触媒は、低圧、中圧、及び高圧法を含む広範囲のプロセスにおいて使用されている。一般に、チーグラー−ナッタ触媒を使用してエチレンを重合する場合、「線状」の生成物が得られ、そのポリマー分子は実質的に枝分かれがない。そのような線状ポリオレフィンは、一般に、約0.941乃至約0.965ｇ／cm³の範囲内の比較的高い密度を有し、これは、より高度に枝分かれした詰まり具合の低い物質と比較して、ポリマー分子のより密集した充填と最小のポリマー鎖の絡み合いによるものである。チーグラー−ナッタ触媒を使用してエチレンをコモノマーとしての高級α−オレフィンと共重合させた場合、検出可能な長鎖枝分かれを有していない生成物が得られるが、高級α−オレフィンコモノマーの組み入れ量が増加するにつれて密度は低下する。そのような線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の密度は0.860〜0.940ｇ／cm³の範囲内である。チーグラー−ナッタ触媒を使用して製造されたポリマー種の特徴の１つはそれらの非常に広い分子量分布である（ＭＷＤ）である。過去において高密度ポリエチレン樹脂から繊維を製造することにともなう問題点は、与えられたＭＷＤにおいてそのような繊維は、低密度ポリエチレンの繊維よりも頻繁に加工中に破断したり「スラブ（slub）」を形成する傾向があることである。「スラブ」はダイフェースの表面上又は繊維がダイを通って形成されるときに繊維上に形成されるポリマー又は異物の小球である。そのような繊維の破断又はスラブはウェブの品質を損ない、そして加工装置を停止させて製造時間の損失とプロセスコストの上昇をもたらす可能性がある。チーグラー−ナッタ型ポリエチレン中において非常に低分子量の種と非常に高分子量の種が比較的多量に存在することが、高密度ポリエチレンの加工において経験された加工上の問題の１つの原因である。非常に高分子量の物質が比較的多量に存在すると、繊維の破断をもたらすポリマー鎖の絡み合いが増加するので、繊維を許容可能な程度に小さい直径まで延伸する際にも問題を生じる。高密度ポリエチレンから繊維及び布を製造することにともなうもう１つの問題は、そのような繊維が堅くなる傾向があり、そしてきめの粗い又は堅い布をもたらすということであった。そのような繊維はまた脆い可能性もある。従って、チーグラー− ナッタ触媒によって製造された高密度ポリエチレンからの繊維の製造は従来的には商業的に非実用的であった。米国特許第4,830,907号中において、ソーヤー(Sawyer)らは、チーグラー−ナッタ触媒によって製造されたＬＬＤＰＥの微細デニールの繊維への加工を記載している。ソーヤーらは、約0.86乃至約0.95ｇ／cm³の範囲内の密度を有するＬＬＤＰＥコポリマーから製造された約15デニール未満のマルチ−フィラメント組成物をクレームに記載しているが、0.926ｇ／cm³より大きい密度を有するＬＬＤＰＥ樹脂からそのような組成物を製造する例は与えていない。米国特許第5,068,141号中において、クボ(Kubo)らは、0.900乃至約0.940ｇ／c m³の密度を有するエチレン／オクテン−１ＬＬＤＰＥコポリマーから製造された布を記載している。しかしながら、クボらは、形成されたフィラメントの重量の許容可能な減少を達成するために彼等の発明中で使用されるＬＬＤＰＥの密度を 0.940にはっきりと限定しており、0.937ｇ／cm³の樹脂からの繊維の製造しか例示していない。重合プロセスにおいてチーグラー−ナッタ触媒の代わりにメタロセンのような単座(single-site)触媒を使用すると、高密度ポリエチレンの加工上の問題の幾つかが解決される。メタロセン触媒系を使用して製造されたポリエチレンは、チーグラー−ナッタ触媒を使用して製造されたポリエチレンと比較して、より狭い分子量分布とより均一なコモノマー分布を有する。そのような狭い分子量分布を有するポリエチレンは、一般に高い平均分子量のものであるが、ストランドの形成において問題を生じる低分子量フラクションを含まないポリマーを有効に提供する。これらの狭い分子量分布の生成物は、低分子量フラクションを含んでいないので、一般により高い水準の結晶性を有する。しかしながら、これらのポリエチレンは高分子量の種を大きな割合で有していないので、従来技術の高密度ポリエチレンよりも容易に繊維を小さい直径まで延伸することができ、従って、繊維は許容可能な程度に柔軟であり、体の動きに従って曲がることができる。デービー(Davey)らは、米国特許第5,322,728号中において、繊維の形成においてメタロセン触媒系を使用して製造されたＬＬＤＰＥを使用することを記載しているが、樹脂の密度を約0.86乃至約0.93ｇ／cm³に限定している。加工性又は布の品質を犠牲にすることなく、低密度ポリエチレン樹脂から製造された繊維よりも改善された機械的特性を達成するために高密度ポリエチレン樹脂から繊維又は布を製造することは望ましいだろう。発明の概要本発明は、エチレンのホモポリマー又はエチレンとコモノマーのコポリマーの新規な繊維であって、前記ポリマーが少なくとも0.940ｇ／cm³の密度、約3.6未満のＭＷＤ、約４乃至約1000の範囲内のメルトインデックス、及び約2.2未満のＭｚ／Ｍｗを有する繊維、並びにこれらの繊維を含む布を提供する。本発明は、また、そのような繊維及び布を製造するための新規な方法を提供する。これらの繊維及び布は改善された加工性及び機械的特性を有し、類似のメルトインデックスと密度を有しているがチーグラー−ナッタ触媒で製造されたポリエチレン樹脂からの繊維及び布よりも良好な触感を有する。ポリプロピレン繊維と異なり、これらの繊維はガンマ線殺菌に耐えることができ、そのため医療用の用途において特に有用である。それらから製造された繊維及び布は、ポリプロピレンの繊維及び布と異なり、紫外線及びベータ線環境にも耐えることができる。良好な加工性は、チーグラー−ナッタ触媒で製造されたポリエチレン繊維よりも細い繊維の形成を可能にし、このことはより柔軟でよりドレープ性に富んだ布をもたらす。高い密度は、加工性又は布の品質を犠牲にすることなく、特定の機械的特性を最大にすることができる。これらの繊維は、溶融紡糸、溶融ブローン(meltblown)、及びスパンボンド(spunbond)法を含む多くの方法によって製造することができる。これらの繊維は、比較的高い加工速度において、チーグラー−ナッタ触媒で製造されたポリエチレンよりも、少ない繊維の破断及び少ないスラブしか示さない。そのようなポリエチレン繊維が高密度の樹脂から容易に形成できるというのは驚くべきことである。また、本発明の繊維がそのような柔軟でドレープ性に富んだ布を形成し、チーグラー−ナッタ触媒又はその他の多座触媒系を使用して製造された類似のメルトインデックス及び密度を有するポリマーと比較して改善された強度と伸びを示すことも驚くべきことである。多座触媒を使用して製造されたポリマーを使用して製造された類似の材料と比較したときの改善されたプロセスの性能も利点である。好ましい実施態様の説明樹脂の製造において使用される触媒本発明において使用されるポリエチレン樹脂は担持メタロセン触媒を使用して製造するのが好ましい。メタロセン触媒は、典型的には、式：［Ｌ］_mＭ［Ａ］_n から誘導され得る嵩高な配位子の遷移金属化合物であり、式中、Ｌは嵩高の配位子であり、Ａは少なくとも１つのハロゲン脱離基(leaving group)であり、Ｍは遷移金属であり、ｍ及びｎは、総配位子原子価が遷移金属原子価に相当するようなものである。好ましくは、触媒は、その化合物が１⁺の原子価状態にイオン化されるような４配位体(co-ordinate)である。配位子Ｌ及びＡは互いに架橋されていてもよく、２つの配位子Ｌ及び／又はＡが存在する場合、それらは架橋されてもよい。メタロセン化合物は、シクロペンタジエニル配位子又はシクロペンタジエンから誘導された配位子でよい２つ以上の配位子Ｌを有する完全サンドイッチ型（full-sandwich）化合物、又はシクロペンタジエニル配位子又は誘導された配位子である１つの配位子Ｌを有する半サンドイッチ型（half-sandwich）化合物でよい。メタロセン化合物は、基（これは環状でもよい）を形成する多種にわたる結合原子、好ましくは炭素原子を含む。嵩高な配位子はシクロペンタジエニル配位子又はシクロペンタジエニル誘導配位子（これは単環又は多環でよい）、又は遷移金属にη-5結合することができる他の配位子でよい。１つ以上の嵩高の配位子が遷移金属原子にπ−結合されてもよい。遷移金属原子は、第４族、第５族、又は第６族遷移金属及び／又はランタニド及びアクチニド系列からの遷移金属でよい。遷移金属から分離できる脱離基のような少なくとも１つのハロゲンようなその他の配位子も遷移金属に結合できる。メタロセン触媒及び触媒系の非限定例は、例えば、米国特許第4,530,914号、第5,124,418号、第4,808,561号、第4,897,455 号、欧州特許公開第0 129 368号、欧州特許公開第0 520 732号、欧州特許公開第 0 277 003号、欧州特許公開第0 277 004号、欧州特許公開第0 420 436号、ＰＣＴ国際公開ＷＯ91／04257号、ＷＯ92／00333号、ＷＯ93／08221号、及びＷＯ93 ／08199号に記載されている。メタロセン型の触媒系の種々の形態が本発明の重合方法において使用できる。エチレンの重合用の技術におけるメタロセン触媒の開発の例としては、ホエル(H oel)らの米国特許第4,871,705号、ユーイン(Ewen)らの第4,937,299号、及び1989 年７月26日に公開された欧州特許公開第0 129 368号、及びウェルボーン・ジュニア(Welborn，Jr)の第5,017,714号及び第5,120,867号の開示がある。これらの刊行物は、メタロセン触媒の構造を教示しており、助触媒としてアルモキサンを含む。アルモキサンを製造する種々の方法があり、その例１つが米国特許第4,66 5,208号に記載されている。さらに、本発明のメタロセン触媒成分は、モノシクロペンタジエニルヘテロ原子含有化合物でもよい。このヘテロ原子は、アルモキサン単独又はアルモキサンとイオン化活性剤によって活性化され、本発明において有用なポリマーを製造するための活性な重合触媒系を生成する。これらのタイプの触媒系は、例えば、ＰＣＴ国際公開ＷＯ92／00333号、ＷＯ94／07928号、及びＷＯ91／04257号、米国特許第5,057,475号、第5,096,867号、第5,055,438号、及び第5,227,440号、及び欧州特許公開第0 420 436号に記載されている。その他に、本発明において有用なメタロセン触媒は、非シクロペンタジエニル触媒成分、又は遷移金属と組み合わせたボロール（boroles）又はカルボライド（carbollides）のような補助配位子を含むことができる。さらに、これらの触媒及び触媒系が、米国特許第5,064, 802号、1993年４月29日に公開されたＰＣＴ公開ＷＯ93／08221及びＷＯ93／0819 9に記載されたものであることは本発明の範囲外ではない。本発明の触媒の好ましい遷移金属成分は、第４族のもの、特にジルコニウム、チタニウム、及びハフニウムのものである。遷移金属はどのような酸化状態でもよく、好ましくは＋３又は＋４又はそれらの混合物である。本発明の触媒系は全て予備重合するか、或いは添加剤又は掃去剤と共に使用して、触媒の生産性を改善することができる。本明細書では、「メタロセン」という用語は、１つ以上の未置換の又は置換されたシクロペンタジエニル又はシクロペンタジエニル部分を遷移金属と共に含むものとして定義される。１つの態様においてメタロセン触媒成分は、一般式（Ｃｐ）_mＭｅＲ_nＲ′_p（式中、少なくとも１つのＣｐは未置換又は好ましくは置換されたシクロペンタジエニル環、より好ましくはモノ置換シクロペンタジエニル環であり；Ｍｅは、第４族、第５族、又は第６族遷移金属であり；Ｒ及びＲ′は、独立して、ハロゲン、１乃至20の炭素原子を有するヒドロカルビル基又はヒドロカルボキシル基から選択され；ｍ＝１〜３であり、ｎ＝０〜３であり、ｐ＝０〜３であり、そしてｍ＋ｎ＋ｐの合計はＭｅの酸化状態に等しい）で表わされる。もう１つの態様においては、メタロセン触媒成分は、式：（Ｃ₅Ｒ′_m）_pＲ″_s（Ｃ₅Ｒ′_m）ＭｅＱ_3-p-x又はＲ″_s（Ｃ₅Ｒ′_m）₂ＭｅＱ′ ［式中、Ｍｅは、第４族、第５族又は第６族遷移金属であり、Ｃ₅Ｒ′_mは置換されたシクロペンタジエニルであり、各Ｒ′は、同一か又は異なり、水素、１乃至 20の炭素原子を有する、アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキル基であるか、又は２つの炭素原子が一緒になってＣ₄乃至Ｃ₂₀個の環の部分を形成し、Ｒ″は、２つの（Ｃ₅Ｒ′_m）環を架橋するか又は１つの（Ｃ₅Ｒ′_m）環とＭｅを架橋する、炭素、ゲルマニウム、ケイ素、燐、又は窒素原子含有基の１つ以上又は組み合わせであり、ｐが０のときは、ｘが１であり、ｐが０以外のときはｘは常に０であり、各Ｑは、同じか又は異なり、１乃至 20個の炭素原子を有するアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール又はアリールアルキル基、又はハロゲンであり、Ｑ′は１乃至20個の炭素原子を有するアルキリデン基であり、ｓは０又は１であり、ｓが０のときはｍは５であり、ｐは０、１又は２であり、ｓが１のときは、ｍは４であり、ｐは１である］で表される。任意のメタロセン触媒成分を本発明中において使用することができるが、モノ置換メタロセンはジ置換メタロセンよりも好ましい。しかしながら、ジ置換及びポリ置換メタロセンも従来技術の方法に従って製造されたチーグラー−ナッタ触媒系のような対応する触媒系よりも良好である。さらに別の実施態様においては、本発明の好ましいメタロセン触媒成分は、式：（Ｃ₅Ｈ_nＲ′）Ｒ″_s（Ｃ₅Ｈ_nＲ′）ＭｅＱ₂及びＲ″（Ｃ₅Ｈ_nＲ′）₂ＭｅＱ′ によって表され、式中、Ｍｅは、第４族、第５族又は第６族遷移金属であり、各Ｒ′は、同一か又は異なり、水素、１乃至20の炭素原子を有する、アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキル基であり、Ｒ″ は、２つの（Ｃ₅Ｈ₄Ｒ′）環を架橋する、炭素、ゲルマニウム、ケイ素、燐、又は窒素原子含有基の１つ以上又は組み合わせであり、各Ｑは、同じか又は異なり、１乃至20個の炭素原子を有するアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール又はアリールアルキル基、又はハロゲンであり、Ｑ′は１乃至20個の炭素原子を有するアルキリデン基であり、ｓは０又は１であり、ｓが１のときはｎは３であり、ｓが０のときは、ｎは４である。もう１つの実施態様においては、メタロセン触媒成分は式：Ｒ″（Ｃ₅Ｈ₃Ｒ′）₂ＭｅＱ₂ によって表され、式中、Ｍｅは、第４族、第５族又は第６族遷移金属であり、各Ｒ′は、同一か又は異なり、水素、１乃至20の炭素原子を有する、アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキル基であり、Ｒ″ は、（Ｃ₅Ｒ′_m）環とＭｅを架橋する、炭素、ゲルマニウム、ケイ素、燐、又は窒素原子含有基の１つ以上の組み合わせであり、各Ｑは、同じか又は異なり、１乃至20個の炭素原子を有するアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール又はアリールアルキル基、又はハロゲンである。本明細書において、「助触媒」及び「活性剤」という用語は、互換的に用いられ、嵩高の配位子遷移金属化合物、又は先に定義したメタロセンを活性化することができる化合物又は成分として定義される。アルモキサンの使用に加えて、中性のメタロセン化合物をイオン化する、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼素のような、イオン化イオン性活性剤又は化合物の使用も本発明の範囲内である。そのようなイオン化化合物は、活性プロトン、又はイオン化イオン性化合物の残存するイオンと会合しているが配位していないか、又はゆるく配位しているだけのある種の他のカチオンを含むことができる。そのような化合物は、欧州特許公開公報第0 520 732号、第0 277 003号、及び第 0 277 004号、及び米国特許第5,153,157号、第5,198,401号、及び第5,241,025号に記載されている。本明細書中において、「担体」又は「支持体」という用語は互換的に用いられ、例えば、タルク、無機酸化物、無機塩化物、及びポリオレフィンのような樹脂支持体物質又は高分子化合物又はその他の有機支持体物質のようないずれかの支持体物質でよく、吸収又は吸着された水を含むことができる多孔質支持体物質が好ましい。好ましい支持体物質は無機酸化物物質であり、元素の周期表の第２、３、４、５、13又は14族の金属酸化物からの物質を含む。好ましい態様では、触媒支持体物質には、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ及びそれらの混合物が含まれる。単独で又はシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナと組み合わせて用いられ得る他の無機酸化物はマグネシア、チタニア、ジルコニア等である。ポリエチレンのような微粉砕ポリオレフィン又はポリマー化合物又は二塩化マグネシウムのような無機化合物などのその他の適する化合物も使用できる。本発明によれば、支持体物質は、支持体物質とその中に含まれる水との総重量に基づいて約３重量％乃至約27重量％の範囲内の水含有率を有するのが好ましく、約７重量％乃至約15重量％の範囲内がより好ましく、約９重量％乃至約14重量％の範囲内が最も好ましい。支持体物質内に含まれる水の量は、強熱減量（ＬＯＩ）のような本技術分野で公知の技術によって測定することができる。樹脂を製造するのに使用される触媒の調製本発明の好ましい触媒系の製造方法においては、支持体物質を初めに、上述したような、メタロセン触媒成分用の活性剤を形成することができる成分と接触させる。１つの態様においては、好ましい成分は第１、２、３、及び４族有機金属アルキル、アルコキシド、及びハリドから成る有機金属化合物である。好ましい有機金属化合物は、アルキルリチウム、アルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハリド、アルキルアルミニウム、アルキル珪素、珪素アルコキシド、及びアルキル珪素ハリドである。より好ましい有機金属化合物は、アルキルアルミニウムとアルキルマグネシウムである。最も好ましい有機金属化合物は、アルキルアルミニウム、例えば、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡＬ）、トリ−イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、及びトリ− ｎ−ヘキシルアルミニウム（ＴＮＨＡＬ）等である。最も好ましい有機金属化合物は、本発明の水含有支持体物質と接触したとき以下の一般式によって表されるオキシ含有有機金属化合物を形成するものである：環式化合物である（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）_n及び線状又は非環式化合物であるＲ（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）_nＡｌＲ₂及び多次元構造体であるそれらの混合物。これらの一般式中おいて、ＲはＣ₁乃至Ｃ₂ ₀ アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニルであり、ｎは約１乃至20の整数である。最も好ましいオキシ含有有機金属化合物はアルモキサンであり、例えば、メチルアルモキサン及び／又はエチルアルモキサンである。好ましい実施態様においては、支持体物質は有機金属化合物の溶液に、有機金属化合物を含む溶液の温度が支持体物質の導入の間に実施的に一定に保たれ、それによって温度が常に後述の温度範囲内にあるように、導入される。機械式撹拌機を備えた１リットルのフラスコに、ヘプタン中のＴＭＡＬ溶液（ 15重量％）の180 ml及び90 mlのヘプタンを入れた。この溶液を冷却し45°F（7. 2℃）に維持した。12.5重量％の水を含むシリカゲル（70ミクロンの平均粒度を有するダビソン(Davison)D-948）の40ｇのサンプルをフラスコにゆっくりと70分間にわたって添加した。ＴＭＡＬ／Ｈ₂Ｏのモル比は0.91であった。次に、0.9ｇの（n-ブチルシクロペンタジエニル）₂ＺｒＣｌ₂を20 mlのヘプタン中でスラリー化し、その後容器に添加した。この混合物を165°F（74℃）で１時間反応させた。反応の終了時に、窒素パージによって固体を乾燥させた。調製の終りに、さらさらの固体が得られた。樹脂の製造に使用される方法本発明の方法において使用される樹脂は連続式スラリー法を使用して製造するのが好ましい。そのような連続式スラリー重合方法は当業者には公知である。スラリー重合方法は一般に約１乃至約500気圧及びそれ以上の範囲内の圧力及び −60乃至約280℃の範囲内の温度を使用する。スラリー重合においては、固体の粒状のポリマーの懸濁液が液体の重合媒体中に形成され、これにエチレン及びコモノマーそしてしばしば水素が触媒と共に添加される。重合媒体中において使用される液体はアルカン又はシクロアルカン、或いはトルエン、エチルベンゼン、又はキシレンのような芳香族炭化水素であるのが好ましい。使用される媒体は、重合条件下で液体であり比較的不活性でなければならない。ヘキサン又はイソブタンを使用するのが好ましい。第Ｉ表は、本発明のポリエチレン樹脂グレード（樹脂Ａ及び樹脂Ｂ）を製造するのに使用される運転パラメーターを示す。樹脂Ａ及び樹脂Ｂは少量のヘキセンコモノマーを含むことに注目されたい。当業者は、高圧、中圧、低圧、塊状相、気相、及び溶液相重合のようなその他の重合プロセスも樹脂の製造に使用できることを理解するだろう。樹脂の特性本発明の好ましい実施態様においては、エチレンと１種以上のコモノマーとのコポリマーを含む繊維が提供され、このコポリマーは0.940ｇ／cm³より大きい密度、好ましくは0.945ｇ／cm³より大きい密度、そして最も好ましくは0.950ｇ／c m³より大きい密度、3.6未満のＭＷＤ、及び約４乃至約1000のメルトインデックス（ＭＩ、ＡＳＴＭＤ1238（Ｅ））を有する。当業者は、これらと同じ特性を有するホモポリマーも使用できることを理解するだろう。コモノマーが使用される場合、各々のコモノマーは３乃至20個の炭素原子を有するのが好ましく、３乃至10個の炭素原子を有するのがより好ましく、例えば、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、4-メチル-1-ペンテン、スチレン又はそれらの組み合わせを含む。好ましい樹脂は検出可能な長鎖枝分かれを有していない。一般に、ＭＷＤ、即ち、多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭ければ狭いほど繊維の製造が良好であり、従って、好ましいＭＷＤ範囲は約3.6未満であり、1.8乃至 3.5のＭＷＤが好ましく、2.0乃至3.1のＭＷＤが最も好ましい。分子量分布曲線の三次モーメント（Ｍｚ）の二次モーメント（Ｍｗ）に対する比率は、ポリマー中に存在する非常に高分子量の鎖と非常に低分子量の鎖の割合の目安を与える。上述したように、非常に低分子量の鎖を大きな割合で有するポリマーは繊維の加工中にスラブを形成する傾向があり、一方、非常に高分子量の鎖が大きな割合で存在すると布の品質が悪くなり、許容可能なほど小さい直径まで繊維を延伸するのが難しくなる。従って、Ｍｚ／Ｍｗが小さければ小さいほど繊維の加工は良好になる。本発明の繊維及び布に対して好ましいＭｚ／Ｍｗ比は約2.2未満である。約2.0未満のＭｚ／Ｍｗ比がより好ましく、約1.9未満のＭｚ／Ｍｗ比が最も好ましい。ポリマー樹脂の分子の分子量分布を調整することができる非常に望ましい特性を作り出すことに加えて、メタロセン型触媒は、チーグラー−ナッタ触媒よりも、ポリマーの主鎖内においてより均一に異なるサイズのコモノマーを組み入れることできるという望ましい特性も有する。また、メタロセン型触媒は、例えば、高圧、中圧、低圧、溶液相、塊状相、スラリー相、及び気相重合を含む異なる重合プロセスにおいても有利に使用することができる。ポリマーの好ましいＭＩは繊維が形成される方法に依存する。本発明の繊維は、スパンボンド(spunbond)、溶融ブローン(meltblown)、及び溶融紡糸法を含む、本技術分野で公知の様々な方法を使用して形成することができる。スパンボンド法による製造に対しては、好ましい範囲は４乃至60であり、約15乃至約35のＭＩがより好ましく、約25乃至約30のＭＩが最も好ましい。溶融ブローン法に対しては、好ましいＭＩは約10乃至約1000である。溶融紡糸法に対しては、好ましいＭＩは約４乃至約150である。第II表は、本発明において使用された樹脂と幾つかの比較用の市販の樹脂に対する融点、分子量、及び分子量分布に関するデータを示す。メルトインデックスと密度はそれぞれＡＳＴＭＤ−１２３８（Ｅ）とＡＳＴＭＤ−１５０５に従って測定した。第II表に示されているように、樹脂Ａ及び樹脂ＢのＭＷＤはそれぞれ3.1と3.3 であり、これと比較してチーグラー−ナッタ型高密度ポリエチレン樹脂（テキサス州、ヒューストンのエクソン・ケミカル・カンパニー(Exxon Chemical Compan y)から市販されているＨＤ−６７０５）の値は4.0であった。また、樹脂Ａ及び樹脂Ｂの分子量分布曲線の「テール(tail)」、即ち、高分子量と低分子量の末端はチーグラー−ナッタ型ポリエチレンのものよりもかなり小さかった。樹脂Ａ及び樹脂Ｂがそれぞれ1.81と1.86のＭｚ／Ｍｗ値を有するのに対し、ＨＤ− ６７０５樹脂が2.74のＭｚ／Ｍｗ値を有することに注目されたい。当業者は、ポリエチレンサンプルのＭＷＤを決定するのに利用できる幾つかの方法が存在することを理解するだろう。第II表に示されている分子量は、145℃ で運転されるウルトラスチロゲル(ultrastyro gel)カラムを備えたウォーターズ・ゲル・パーミエーション・クロマトグラフを使用して測定した。トリクロロベンゼンを溶離溶媒として使用した。校正基準は、500の分子量から5,200,000の分子量までの正確な既知分子量を有する16種のポリスチレンであった。ＮＢＳ１４７５ポリスチレンも校正基準として使用した。本発明の繊維の好ましい用途は、布、特に不織布の形成である。本発明の繊維から形成された布は良好な機械的特性と良好なドレープ性を有することが判明した。そのような繊維は衣類、例えば、外科用ドレープ、医療用ガウン、及びおむつの裏地、並びにフィルター及び吸収材を製造するのに使用できる。樹脂から製造された繊維及び布の特性スパンボンド法及び溶融ブローン法によって樹脂Ａ及び樹脂Ｂから繊維を形成した。比較のために、ＨＤ−６７０５樹脂及びＥＸＡＣＴ（登録商標）４０２３樹脂からも繊維を形成した。ＥＸＡＣＴ（登録商標）４０２３はメタロセン触媒を使用して製造されたエチレン／ブテンコポリマーであり、テキサス州ヒューストンのエクソン・ケミカル・カンパニーから市販されている。第III表は、スパンボンド法用の加工条件を示す。スパンボンド不織布は、ライフェンハウザー・カンパニー(Reifenhauser Company)製の１メートルライコフィル・ライン(Reico fil line)を使用して製造した。押出し機のサイズは７cm（2.75インチ）であり、30：１の長さ：直径比を有していた。3719個のダイプレート穴が存在し、各々の穴が0.4 mmの直径と４／１のＬ／Ｄ比を有していた。スパンボンド法は布の製造の技術分野においてよく知られている。一般に、連続の繊維が押し出され、エンドレスのベルトの上におかれ、その後（しばしば加熱されたカレンダーロールによって）結合される。スパンボンド法の概要は、ノックスビルのテネシー大学のＴＡＮＤＥＣによって後援され、1990年７月30日〜８月３日に開かれたProcee dings Eighth Annual Non-Wovens Workshopにおいて発表されたWadsworth， L.C．とGoswami，B.C．の“Non-Woven Fabrics: Spunbonded and Meltblown Pro cesses”から得られる。樹脂Ａ及び樹脂Ｂから製造されたスパンボンド繊維は、チーグラー−ナッタに基づく繊維及び布よりも、多くの点で優れていた。第III表は、試験された樹脂の各々の２つのサンプルについてスパンボンド法のデータを与えている。第III 表中のデータは、本発明の高密度ポリエチレン樹脂が比較例のチーグラー−ナッタに基づく材料よりも長く運転され加工上の問題も少ないことを示している（樹脂Ａの試験時間の方が長いにもかかわらず、樹脂Ａのスラブは０であるのに対してＨＤ−６７０５のスラブは２である）。全体として、本発明の樹脂は良好に繊維に紡糸され、チーグラー−ナッタに基づく樹脂よりも、定性的により容易に繊維に形成された。また、得られた繊維から製造された布は、チーグラー−ナッタに基づく繊維から製造された布よりもきめの粗さが少なく、低密度ポリエチレンの繊維及び布に通常はつきものの「油っぽい(greasy)」感触がない。第IV表は、スパンボンド法によって製造された布に対する物理的特性試験の結果を示す。破断までのストリップの引張り力と伸びはＡＳＴＭＤ−１６８２− ７５を使用して測定した。スパンボンド布の測定はユナイテッド・モデル(Unite d Model)ＳＳＴＭ−１−Ｅ−ＰＣ引張り試験機上で、13cm（５インチ）のジョーギャップと13cm／分（５インチ／分）のクロスヘッド速度を使用して行った。トータルハンド(total hand)は、ＴＡＰＰＩ４９９８ＣＭ−８５試験法に従って、スウィング・アルバート・ハンドル−オー−メーター(Thwing Albert Handl e-O-Meter)２１１−５型を使用し、20cm×20cm（８インチ×８インチ）のサンプル0.64cm（0.25インチ）のスロットを使用して測定した。第IV表から明らかなように、布の与えられた基本重量に対して、本発明の樹脂は、同じメルトインデックスと密度を有するチーグラー−ナッタに基づく対応物よりも、高い引張り強さ（破断点引張り力）とより大きい破断点伸びを有する繊維を製造する。従って、本発明の布は、チーグラー−ナッタ触媒によって製造された樹脂から製造された布よりも強くより伸びやすい。また、本発明の繊維は、ＥＸＡＣＴ（登録商標）の繊維よりも改善された機械的特性を有している。溶融ブローン法を使用して繊維を紡糸することによって別の試験を行った。第Ｖ表は、溶融ブローン法のためのプロセス条件を示す。溶融ブローン技術も布の製造の技術分野においてよく知られている。溶融ブローン法の概要は、ノックスビルのテネシー大学のＴＡＮＤＥＣによって後援され、1990年７月30日〜８月３日に開かれたProceedings Eighth Annual Non-Wovens Workshopにおいて発表されたWadsworth，L.C．とGoswami，B.C．の“Non-Woven Fabrics: Spunbonded an d Meltblown Processes”、及び“Meltblown Process”，Meltblown Technology Today、カリフォルニア州サンフランシスコのMiller Freeman Publications，I nc．1989年、７〜12頁から得られる。一般に、溶融ブローン法においては、典型的には高速で高温の細長化空気と共に、不連続の繊維が押し出され、その後コレクタードラム上で回収される。繊維は、典型的には、繊維の絡み合い及び残留の押出し熱と高温の細長化空気に由来する熱結合の組み合わせによってお互いに保持される。布の最終用途に応じて、さらに押出し後の結合が必要な場合とそうでない場合がある。この試験は、51cm（20インチ）のアキュアレート・プロダクツ・溶融ブローン・ライン（Accurate Products Meltblown Line）を使用して行った。押出し機は、30：１の長さ：直径比を有する５cm（２インチ）のデービス・スタンダード(Davis Standard)であった。ダイのノズルは501個のダイホールを有していた。各々のダイホールの直径は0.4 mm（0.015インチ）であった。ダイ長さは15:1であり、エアーギャップは1.5mm（0.060インチ）に設定した。第VI表は、溶融ブローンプロセスによって製造された布についての物理的特性の結果を示す。溶融ブローン布の引張り強さ及び伸びの試験はＡＳＴＭ方法１６８２−７５（スパンボンド布の場合と同じ方法）に従い、シー・ステーション・ユナイテッド(C station United)７−VI型引張り試験機を使用して行った。トータル・ハンドはスパンボンド布に使用したのと同じ装置と方法によって測定した。第VI表に示されているように、樹脂Ａ及びＢから製造された布は、ずっと高いメルトインデックスにおいてさえ、チーグラー−ナッタに基づく布と同じか又はより改善された機械的特性を有している（ＨＤ−６７０５の20ＭＩと比較して樹脂Ｂは64ＭＩ）。さらに本発明の繊維は、チーグラー−ナッタに基づく樹脂から製造された繊維よりも細かった。これは、多座触媒によって製造された対応物（ＨＤ−６７０５）と比較したとき、樹脂ＡのＭＷＤがより狭くＭｚ／Ｍｗ比がより小さいことの結果である。樹脂Ｂの低い粘度はより細い繊維の製造に対しても貢献している。狭いＭＷＤと低い粘度（ＭＩ＞100）の組み合わせはこのプロセスにおいて理想的である。実質的に100重量％のポリエチレンホモポリマー又はコポリマーの使用が繊維の製造において好ましい。しかしながら、樹脂Ａ及びＢを、ＬＬＤＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡ、ＥＭＡ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳなどのような極性及び非極性のポリオレフィン及び熱可塑性ゴムとブレンドでき、これも本発明の範囲内であることは理解されるだろう。本発明の高密度ポリエチレン樹脂は、加工助剤、顔料、染料、安定剤、及び難燃剤のような添加剤も含むことができる。当業者は、本発明の範囲から離れることなく、本明細書に記載した好ましい態様の多くの改良を思い付くだろう。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年１１月２２日【補正内容】スラリー重合方法は一般に約１乃至約507バール（約１乃至約500気圧）及びそれ以上の範囲内の圧力及び−60乃至約280℃の範囲内の温度を使用する。スラリー重合においては、固体の粒状のポリマーの懸濁液が液体の重合媒体中に形成され、これにエチレン及びコモノマーそしてしばしば水素が触媒と共に添加される。重合媒体中において使用される液体はアルカン又はシクロアルカン、或いはトルエン、エチルベンゼン、又はキシレンのような芳香族炭化水素であるのが好ましい。使用される媒体は、重合条件下で液体であり比較的不活性でなければならない。ヘキサン又はイソブタンを使用するのが好ましい。第Ｉ表は、本発明のポリエチレン樹脂グレード（樹脂Ａ及び樹脂Ｂ）を製造するのに使用される運転パラメーターを示す。樹脂Ａ及び樹脂Ｂは少量のヘキセンコモノマーを含むことに注目されたい。当業者は、高圧、中圧、低圧、塊状相、気相、及び溶液相重合のようなその他の重合プロセスも樹脂の製造に使用できることを理解するだろう。樹脂の特性本発明の好ましい実施態様においては、エチレンと１種以上のコモノマーとのコポリマーを含む繊維が提供され、このコポリマーは0.940ｇ／cm³より大きい密度、好ましくは0.945ｇ／cm³より大きい密度、そして最も好ましくは0.950ｇ／c m³より大きい密度、3.6未満のＭＷＤ、及び約４乃至約1000のメルトインデックス（ＭＩ、ＡＳＴＭＤ1238（Ｅ））を有する。当業者は、これらと同じ特性を有するホモポリマーも使用できることを理解するだろう。コモノマーが使用される場合、各々のコモノマーは３乃至20個の炭素原子を有するのが好ましく、３乃至10個の炭素原子を有するのがより好ましく、例えば、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、4-メチル-1-ペンテン、スチレン又はそれらの組み合わせを含む。好ましい樹脂は検出可能な長鎖枝分かれを有していない。一般に、ＭＷＤ、即ち、多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭ければ狭いほど繊維の製造が良好であり、従って、好ましいＭＷＤ範囲は約3.6未満であり、1.8乃至 3.5のＭＷＤが好ましく、2.0乃至3.1のＭＷＤが最も好ましい。分子量分布曲線の三次モーメント（Ｍｚ）の二次モーメント（Ｍｗ）に対する比率は、ポリマー中に存在する非常に高分子量の鎖と非常に低分子量の鎖の割合脂Ａ及び樹脂Ｂがそれぞれ1.81と1.86のＭｚ／Ｍｗ値を有するのに対し、ＨＤ− ６７０５樹脂が2.74のＭｚ／Ｍｗ値を有することに注目されたい。当業者は、ポリエチレンサンプルのＭＷＤを決定するのに利用できる幾つかの方法が存在することを理解するだろう。第II表に示されている分子量は、145℃ で運転されるウルトラスチロゲル(ultrastyro gel)カラムを備えたウォーターズ・ゲル・パーミエーション・クロマトグラフを使用して測定した。トリクロロベンゼンを溶離溶媒として使用した。校正基準は、500の分子量から5,200,000の分子量までの正確な既知分子量を有する16種のポリスチレンであった。ＮＢＳ１４７５ポリスチレンも校正基準として使用した。本発明の繊維の好ましい用途は、布、特に不織布の形成である。本発明の繊維から形成された布は良好な機械的特性と良好なドレープ性を有することが判明した。そのような繊維は衣類、例えば、外科用ドレープ、医療用ガウン、及びおむつの裏地、並びにフィルター及び吸収材を製造するのに使用できる。樹脂から製造された繊維及び布の特性スパンボンド法及び溶融ブローン法によって樹脂Ａ及び樹脂Ｂから繊維を形成した。比較のために、ＨＤ−６７０５樹脂及びＥＸＡＣＴ（登録商標）４０２３樹脂からも繊維を形成した。ＥＸＡＣＴ（登録商標）４０２３はメタロセン触媒を使用して製造されたエチレン／ブテンコポリマーであり、テキサス州ヒューストンのエクソン・ケミカル・カンパニーから市販されている。第III表は、スパンボンド法用の加工条件を示す。スパンボンド不織布は、ライフェンハウザー・カンパニー(Reifenhauser Company)製の１メートルライコフィル・ライン(Reico fil line)（商標登録）を使用して製造した。押出し機のサイズは７cm（2.75インチ）であり、30：１の長さ：直径比を有していた。3719個のダイプレート穴が存在し、各々の穴が0.4 mmの直径と４／１のＬ／Ｄ比を有していた。スパンボンド法は布の製造の技術分野においてよく知られている。一般に、連続の繊維が押し出され、エンドレスのベルトの上におかれ、その後（しばしば加熱されたカレンダーロールによって）結合される。スパンボンド法の概要は、ノックスビルのテネシー大学のＴＡＮＤＥＣによって後援され、1990年７月30日〜８月３日に開かれたProceedings Eighth Annual Non-Wovens Workshopにおいて発表されたWadsworth,L.C.とGoswami，B.C.の“Non-Woven Fabrics: Spunbonded a nd Meltblown Processes”から得られる。樹脂Ａ及び樹脂Ｂから製造されたスパンボンド繊維は、チーグラー−ナッタに基づく繊維及び布よりも、多くの点で優れていた。第III表は、試験された樹脂の各々の２つのサンプルについてスパンボンド法のデータを与えている。第III 表中のデータは、本発明の高密度ポリエチレン樹脂が比較例のチーグラー−ナッタに基づく材料よりも長く運転され加工上の問題も少ないことを示している（樹脂Ａの試験時間の方が長いにもかかわらず、樹脂Ａのスラブは０であるのに対してＨＤ−６７０５のスラブは２である）。全体として、本発明の樹脂は良好に繊維に紡糸され、チーグラー−ナッタに基づく樹脂よりも、定性的により容易に繊維に形成された。また、得られた繊維から製造された布は、チーグラー−ナッタに基づく繊維から製造された布よりもきめの粗さが少なく、低密度ポリエチレンの繊維及び布に通常はつきものの「油っぽい(greasy)」感触がない。第IV表は、スパンボンド法によって製造された布に対する物理的特性試験の結果を示す。破断までのストリップの引張り力と伸びはＡＳＴＭＤ−１６８２− ７５を使用して測定した。スパンボンド布の測定はユナイテッド・モデル(Unite d Model)ＳＳＴＭ−１−Ｅ−ＰＣ引張り試験機上で、13cm（５インチ）のジョーギャップと13cm／分（５インチ／分）のクロスヘッド速度を使用して行った。トータルハンド(total hand)は、ＴＡＰＰＩ４９９８ＣＭ−８５試験法に従って、スウィング・アルバート・ハンドル−オー−メーター(Thwing Albert Handl e-O-Meter)２１１−５型を使用し、20cm×20cm（８インチ×８インチ）のサンプルで0.64cm（0.25インチ）のスロットを使用して測定した。第IV表から明らかなように、布の与えられた基本重量に対して、本発明の樹脂は、同じメルトインデックスと密度を有するチーグラー−ナッタに基づく対応物よりも、高い引張り強さ（破断点引張り力）とより大きい破断点伸びを有する繊維を製造する。従って、本発明の布は、チーグラー−ナッタ触媒によって製造された樹脂から製造された布よりも強くより伸びやすい。また、本発明の繊維は、ＥＸＡＣＴ（登録商標）の繊維よりも改善された機械的特性を有している。から製造された繊維よりも細かった。これは、多座触媒によって製造された対応物（ＨＤ−６７０５）と比較したとき、樹脂ＡのＭＷＤがより狭くＭｚ／Ｍｗ比がより小さいことの結果である。樹脂Ｂの低い粘度はより細い繊維の製造に対しても貢献している。狭いＭＷＤと低い粘度（ＭＩ＞100）の組み合わせはこのプロセスにおいて理想的である。実質的に100重量％のポリエチレンホモポリマー又はコポリマーの使用が繊維の製造において好ましい。しかしながら、樹脂Ａ及びＢを、ＬＬＤＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡ、ＥＭＡ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳなどのような極性及び非極性のポリオレフィン及び熱可塑性ゴムとブレンドでき、これも本発明の範囲内であることは理解されるだろう。本発明の高密度ポリエチレン樹脂は、加工助剤、顔料、染料、安定剤、及び難燃剤のような添加剤も含むことができる。請求の範囲１．ポリエチレンから成る繊維であって、前記ポリエチレンが、少なくとも0.94 0ｇ／cm³、好ましくは少なくとも0.945ｇ／cm³、そして最も好ましくは少なくとも0.950ｇ／cm³の密度、3.6未満、好ましくは1.8乃至3.5の範囲内、より好ましくは2.0乃至3.1の範囲内のＭＷＤ、４乃至1000の範囲内のメルトインデックス、及び2.2未満、好ましくは2.0未満、より好ましくは1.9未満のＭｚ／Ｍｗ比を有することを特徴とする、繊維。２．前記ポリマーがエチレンと１種以上のＣ₃乃至Ｃ₂₀のアルファ−オレフィンコモノマーとのコポリマーから成り、前記コポリマーはメタロセン触媒を使用して製造されたものである、請求項１の繊維。３．コモノマーが、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、及び4-メチル-1 -ペンテンから成る群から選択される、請求項２の繊維。４．前記ポリエチレンがスラリー法で製造される、請求項１乃至３のいずれか１請求項の繊維。５．前記ポリエチレンが検出可能な長鎖枝分かれを有していない、請求項１乃至４のいずれか１請求項の繊維。６．ポリマー繊維の製造方法であって、前記方法は、ポリエチレンから成るポリマーをオリフィスを通して押出す工程を含み、前記ポリエチレンが、少なくとも 0.940ｇ／cm³、好ましくは少なくとも0.945ｇ／cm³、そして最も好ましくは少なくとも0.950ｇ／cm³の密度、3.6未満、好ましくは1.8乃至3.5の範囲内、より好ましくは2.0乃至3.1の範囲内のＭＷＤ、４乃至1000の範囲内のメルトインデックス、及び2.2未満、好ましくは2.0未満、より好ましくは1.9未満のＭｚ／Ｍｗ比を有することを特徴とする、方法。７．布の製造方法であって、ポリマーを複数のオリフィスを通して押出して複数の繊維を製造する工程、前記繊維を回収装置上で回収する工程、及び前記繊維を含む布を形成する工程を含み、前記ポリマーはポリエチレンを含んでなり、前記ポリエチレンが、0.940ｇ／cm³より大、好ましくは少なくとも0.945ｇ／cm³、そして最も好ましくは少なくとも0.950ｇ／cm³の密度、3.6未満、好ましくは1.8乃至3.5の範囲内、より好ましくは2.0乃至3.1の範囲内のＭＷＤ、４乃至 1000の範囲内のメルトインデックス、及び2.2未満のＭｚ／Ｍｗ比を有することを特徴とする、方法。８．前記ポリエチレンがスラリー法で製造される、請求項６乃至７のいずれか１請求項の方法。９．前記ポリエチレンが検出可能な長鎖枝分かれを有していない、請求項６乃至８のいずれか１請求項の方法。 10．前記ポリマーがエチレンと１種以上のＣ₃乃至Ｃ₂₀のアルファ−オレフィンコモノマーとのコポリマーから成り、前記コポリマーはメタロセン触媒を使用して製造されたものである、請求項６乃至９のいずれか１請求項の方法。 11．前記方法がスパンボンド法であり、メルトインデックスが４乃至60、好ましくは15乃至35、より好ましくは25乃至30の範囲内である、請求項７乃至10のいずれか１請求項の方法。 12．前記方法が溶融ブローン法であり、メルトインデックスが10乃至1000の範囲内である、請求項７乃至10のいずれか１請求項の方法。 13．前記方法が溶融紡糸法であり、メルトインデックスが４乃至150の範囲内である、請求項７乃至10のいずれか１請求項の方法。 14．請求項１乃至５のいずれか１請求項の繊維を含む布。 15．請求項14の布を含んで成る製品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ブランデンバーガー、ウェイン・ロバートアメリカ合衆国、テキサス州 77586、シーブルック、ナサ・ロード・１・3535、アパートメント・ナンバー59

Claims

【特許請求の範囲】１．ポリエチレンから成る繊維であって、前記ポリエチレンが、0.940ｇ／cm³より大、好ましくは少なくとも0.945ｇ／cm³、そして最も好ましくは少なくとも0. 950ｇ／cm³の密度、3.6未満、好ましくは1.8乃至3.5の範囲内、より好ましくは2 .0乃至3.1の範囲内のＭＷＤ、４乃至1000の範囲内のメルトインデックス、及び2 .2未満、好ましくは2.0未満、より好ましくは1.9未満のＭｚ／Ｍｗ比を有することを特徴とする、繊維。２．前記ポリマーがエチレンと１種以上のＣ₃乃至Ｃ₂₀のアルファ−オレフィンコモノマーとのコポリマーから成り、前記コポリマーはメタロセン触媒を使用して製造されたものである、請求項１の繊維。３．コモノマーが、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、及び4-メチル-1 -ペンテンから成る群から選択される、請求項２の繊維。４．前記ポリエチレンがスラリー法で製造される、請求項１乃至３のいずれか１請求項の繊維。５．前記ポリエチレンが検出可能な長鎖枝分かれを有していない、請求項１乃至４のいずれか１請求項の繊維。６．ポリマー繊維の製造方法であって、前記方法は、ポリエチレンから成るポリマーをオリフィスを通して押出す工程を含み、前記ポリエチレンが、0.940ｇ／c m³より大、好ましくは少なくとも0.945ｇ／cm³、そして最も好ましくは少なくとも0.950ｇ／cm³の密度、3.6未満、好ましくは1.8乃至3.5の範囲内、より好ましくは2.0乃至3.1の範囲内のＭＷＤ、４乃至1000の範囲内のメルトインデックス、及び2.2未満、好ましくは2.0未満、より好ましくは1.9未満のＭｚ／Ｍｗ比を有することを特徴とする、方法。７．布の製造方法であって、ポリマーを複数のオリフィスを通して押出して複数の繊維を製造する工程、前記繊維を回収装置上で回収する工程、及び前記繊維を含む布を形成する工程を含み、前記ポリマーはポリエチレンを含んでなり、前記ポリエチレンが、0.940ｇ／cm³より大、好ましくは少なくとも0.945ｇ／cm³、そして最も好ましくは少なくとも0.950ｇ／cm³の密度、3.6未満、好ましくは1.8乃至3.5の範囲内、より好ましくは2.0乃至3.1の範囲内のＭＷＤ、４乃至 1000の範囲内のメルトインデックス、及び2.2未満のＭｚ／Ｍｗ比を有することを特徴とする、方法。８．前記ポリエチレンがスラリー法で製造される、請求項６乃至７のいずれか１請求項の方法。９．前記ポリエチレンが検出可能な長鎖枝分かれを有していない、請求項６乃至８のいずれか１請求項の方法。 10．前記ポリマーがエチレンと１種以上のＣ₃乃至Ｃ₂₀のアルファ−オレフィンコモノマーとのコポリマーから成り、前記コポリマーはメタロセン触媒を使用して製造されたものである、請求項６乃至９のいずれか１請求項の方法。 11．前記方法がスパンボンド法であり、メルトインデックスが４乃至60、好ましくは15乃至35、より好ましくは25乃至30の範囲内である、請求項７乃至10のいずれか１請求項の方法。 12．前記方法が溶融ブローン法であり、メルトインデックスが10乃至1000、好ましくは４乃至150の範囲内である、請求項９乃至10のいずれか１請求項の方法。 13．請求項１乃至５のいずれか１請求項の繊維を含む布。 14．請求項13の布を含んで成る製品。