JPH10323930A - Sheeny thermochromic laminate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance uniquely fine sight and also unique device effects and thereby make a product best suited to requirements in the field of toys and decorations by forming a reversibly thermochromic layer on the surface of a support and then a protecting layer on the reversibly thermochromic layer and finally a sheeny pattern layer on the protecting layer. SOLUTION: A tricot cloth of 50-denier white nylon fiber as a support 2 is printed with reversibly thermochromic properties and the printed coat cured by drying to obtain a reversibly thermochromic layer 3. Further, a pattern of a plurality of starts is printed on the reversibly thermochromic layer 3 using a 60-mesh screen process printing with a hot melt adhesive of an ethylene-vinyl acetate copolymer sin emulsion to form an adhesive layer 4. After drying the adhesive layer 4, it is joined with the metallic sheen layer side of a hologram film transfer film and these layers are brought into contact with each other under pressure for 10 sec. using a hot plate heated at 150 deg.C. Next, the layers are cooled down to a room temperature and the base sheet of the transfer film is peeled to obtain a sheeny thermochromic laminate 1 with the reversibly thermochromic layer 3, on the upper surface of which a sheeny star pattern layer 5 with a silvery metallic sheen is transferred.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は光輝性熱変色性積層
体に関する。更に詳細には、熱変色効果によって、光輝
性の図柄に異なった趣を与えることのできる光輝性熱変
色性積層体に関する。The present invention relates to a brilliant thermochromic laminate. More specifically, the present invention relates to a brilliant thermochromic laminate capable of giving a brilliant design a different taste by a thermochromic effect.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、支持体表面に熱変色層を設け、前
記熱変色層上に光輝性を有する微小片が分散状態に固着
された光輝性熱変色体が開示されている（特開平７−２
７６８０５号公報）。前記した光輝性熱変色体は、分散
状態に固着された光輝性を有する微小片の光輝効果が、
熱変色層の色調によって効果的に視覚されたり、或いは
視覚され難くなる特徴を有し、各種装飾分野に応用でき
るものである。しかしながら、前記可逆熱変色層上に光
輝性を有する微小片を分散状態、所謂無秩序に固着させ
ることによって得られる色彩効果は単調なものであり、
従って、その用途には限りがある。2. Description of the Related Art There has been disclosed a brilliant thermochromic body in which a thermochromic layer is provided on the surface of a support, and fine particles having a brilliant property are fixed on the thermochromic layer in a dispersed state (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 7 (1999)). -2
No. 76805). The brilliant thermochromic material described above has a brilliant effect of fine particles having a brilliancy fixed in a dispersed state,
It has a feature that it is effectively or hardly seen depending on the color tone of the thermochromic layer, and can be applied to various decorative fields. However, the color effect obtained by fixing the glittering fine pieces on the reversible thermochromic layer in a dispersed state, so-called disorder, is monotonous,
Therefore, its use is limited.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来の熱変色層上に光輝性材料を分散状態に固着する光輝
性熱変色体の不具合を解消するものである。即ち、可逆
熱変色層上に光輝性を有する図柄層を設けることによっ
て、より特異な美感と装飾効果を高め、玩具、装飾分野
等に好適な光輝性熱変色性積層体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned disadvantages of the conventional thermochromic material which fixes a photoluminescent material in a dispersed state on the thermochromic layer. That is, by providing a pattern layer having glitter on the reversible thermochromic layer, it is possible to enhance a more specific aesthetic and decorative effect, and to provide a glitter thermochromic laminate suitable for toys and decorative fields. .

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体表面
に、可逆熱変色層を設けてなり、前記可逆熱変色層上に
部分的に光輝性図柄層を配設してなる光輝性熱変色性積
層体、或いは、支持体中に可逆熱変色性材料を分散して
なり、前記支持体上に部分的に光輝性図柄層を設けてな
る光輝性熱変色性積層体を要件とする。更には、視覚さ
れる可逆熱変色部分と光輝性図柄の面積比が１０：９０
〜９９：１の範囲にあること、光輝性図柄の周囲に可逆
熱変色部分が視覚されること、光輝性図柄層が光輝度反
射性、光干渉性、虹彩性、ホログラム性、金属光沢性、
真珠光沢性から選ばれる光学的性状を示す層であるこ
と、光輝性図柄層の図柄が光輝性微小片の集合により形
成されてなること、可逆熱変色層上に保護層を設け、前
記保護層上に光輝性図柄層を配設してなること、支持体
が布帛であること、光輝性熱変色性積層体により人形用
衣装を形成すること等を要件とする。According to the present invention, there is provided a photothermographic layer comprising a reversible thermochromic layer provided on the surface of a support, and a glitter pattern layer partially provided on the reversible thermochromic layer. A requirement is a brilliant thermochromic laminate in which a reversible thermochromic material is dispersed in a support, or a brilliant design layer is partially provided on the support. Furthermore, the area ratio between the visible reversible thermochromic part and the glittering pattern is 10:90.
９９99: 1, a reversible thermo-discolored portion is visible around the glittering pattern, and the glittering pattern layer has a brightness reflection property, a light interference property, an iris property, a hologram property, a metal glossiness,
A layer exhibiting optical properties selected from pearl luster, that the pattern of the glittering pattern layer is formed by aggregation of glittering fine pieces, a protective layer is provided on the reversible thermochromic layer, It is required that a glitter pattern layer is disposed thereon, that the support is a fabric, that a glitter thermochromic laminate is used to form a doll costume, and the like.

【０００５】前記支持体としては、紙、合成紙、合成皮
革、レザー、プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石
材等が用いられ、好適にはプラスチックフィルムや織
物、編物、組物、不織布、レース生地等の布帛が用いら
れる。又、形態としては平面状であってもよいし、凹凸
状の形態であってもよい。更に、前記支持体として、具
体的には、人形用衣装等の玩具、装身具、屋内装置品、
被服、履物、敷物、運動具等が挙げられる。As the support, paper, synthetic paper, synthetic leather, leather, plastic, glass, porcelain, wood, stone, etc. are used, and preferably, plastic films, woven fabrics, knits, braids, non-woven fabrics, lace fabrics And the like. Further, the form may be a planar form or an uneven form. Further, as the support, specifically, toys such as doll costumes, accessories, indoor equipment,
Clothes, footwear, rugs, sports equipment and the like can be mentioned.

【０００６】前記支持体上に設けられる可逆熱変色層に
は、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と
呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分
を含む可逆熱変色性組成物が用いられる。具体的には、
特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０
６号公報、、特公昭５１−４４７０８号、特公昭５２−
７７６４号、特公平１−１７１５４号公報、特公平１−
２９３９８号公報、特開平７−１８６５４６号公報等に
記載のものが挙げられる。前記は所定の温度（変色点）
を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち
常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、
もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又
は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は
冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所
謂、温度変化による温度一色濃度について小さいヒステ
リシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。The reversible thermochromic layer provided on the support has a reversible thermochromic layer containing three components of an organic compound medium which reversibly causes a color reaction between the electron-donating color-forming organic compound and the electron-accepting compound. A discolorable composition is used. In particular,
JP-B-51-35414, JP-B-51-4470
No. 6, JP-B-51-44708, JP-B-52-44
No. 7764, Japanese Patent Publication No. 1-17154, Japanese Patent Publication No.
No. 29398, JP-A-7-186546 and the like. The above is the predetermined temperature (discoloration point)
The color changes before and after the boundary, and only one specific state can exist in the room temperature range between the two states before and after the change. That is,
The other state is maintained while the heat or cold required for the state to appear is applied, but returns to the state exhibited in a normal temperature range when the heat or cold is not applied, that is, a so-called temperature change. Is a type in which a small hysteresis width (ΔH) is shown for the temperature-one-color density due to the color change.

【０００７】又、本出願人が提案した特公平４−１７１
５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７
−３３９９７号公報等に記載されている大きなヒステリ
シス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成
物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットし
た曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度
を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下
降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色す
るタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点
の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温
側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる
特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。Also, Japanese Patent Publication No. 4-171 proposed by the present applicant.
No. 54, JP-A-7-179777, JP-A-7-179777
The thermosensitive color-changing color memory composition which exhibits large hysteresis characteristics and discolors described in, for example, JP-A-339997, that is, the shape of a curve plotting a change in coloring density due to a temperature change indicates a temperature in a discoloration temperature range. A type of discoloring material that changes color following a significantly different path when the temperature is increased from a lower temperature side and conversely when the temperature is decreased from a higher temperature side than the discoloration temperature. A reversible thermochromic composition having a characteristic of being able to memorize and retain a state changed at a temperature below the low-temperature side discoloration point or above the high-temperature side discoloration point in a normal temperature range between the points is also effective.

【０００８】前記した可逆熱変色性組成物は、そのまま
の適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して
使用するのが好ましい。即ち、種々の使用条件において
可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用
効果を奏することができるからである。前記マイクロカ
プセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定
な顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好まし
くは１〜５０μｍ、より好ましくは２〜３０μｍの範囲
が実用性を満たす。尚、マイクロカプセル化は、従来よ
り公知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化
被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離
法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライ
ング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマ
イクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な
樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改
質させて実用に供することもできる。Although the above-mentioned reversible thermochromic composition is effective when used as it is, it is preferable to use it in a microcapsule. That is, under various use conditions, the reversible thermochromic composition is maintained at the same composition and can exert the same function and effect. By being encapsulated in the microcapsules, a chemically and physically stable pigment can be constituted, and the range of particle diameter of 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm, more preferably 2 to 30 μm satisfies practicality. The microencapsulation is carried out by a conventionally known interfacial polymerization method, in situ polymerization method, in-liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solvent, melting dispersion cooling method, air suspension. There are a coating method, a spray drying method, and the like, which are appropriately selected according to the application. Further, a secondary resin film may be further provided on the surface of the microcapsule according to the purpose to impart durability, or the surface characteristics may be modified for practical use.

【０００９】前記可逆熱変色性組成物又はそれを内包し
たマイクロカプセル顔料は、膜形成材料であるバインダ
ーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗料などの可逆
熱変色性材料として適用され、可逆熱変色層を形成でき
る。前記における可逆熱変色性組成物又はそれを内包し
たマイクロカプセル顔料は、バインダー中に０．５〜１
００重量％、好ましくは１〜７５重量％含有させること
ができる。０．５重量％未満の配合量では鮮明な熱変色
効果を視覚させ難いし、１００重量％を越えると、過剰
であり、消色状態にあって残色がみられる。The reversible thermochromic composition or the microcapsule pigment containing the same is dispersed in a medium containing a binder which is a film-forming material and applied as a reversible thermochromic material such as ink or paint. A thermochromic layer can be formed. The reversible thermochromic composition or the microcapsule pigment containing the same is contained in the binder in an amount of 0.5 to 1%.
00% by weight, preferably 1 to 75% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, a clear thermochromic effect is difficult to visually recognize, and if it exceeds 100% by weight, the color is excessive, is in a decolored state, and residual color is observed.

【００１０】又、前記可逆熱変色性組成物を塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂や、ピペリジン誘導体から選ば
れるヒンダードアミン系化合物、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体等がブレンドされた塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合樹脂母体中に分散状態に固着して可逆熱変色
層を形成したり、前記可逆熱変色性材料を飽和共重合ポ
リエステル樹脂母体中に、微粒子化して分散して可逆熱
変色層を形成することもできる。[0010] The reversible thermochromic composition may be a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, a hindered amine compound selected from piperidine derivatives, a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer. A polymer or the like is blended in a dispersed state in a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin matrix to form a reversible thermochromic layer, or the reversible thermochromic material is mixed in a saturated copolymerized polyester resin matrix with fine particles. And then dispersed to form a reversible thermochromic layer.

【００１１】前記可逆熱変色層は、従来より公知の方
法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビ
ヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷
毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗
り、ローラー塗り、浸漬塗装、等の手段により形成する
ことができる。The reversible thermochromic layer can be formed by a conventionally known method, for example, printing means such as screen printing, offset printing, gravure printing, coater, tampo printing, transfer, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition. It can be formed by means such as coating, flow coating, roller coating, and dip coating.

【００１２】尚、前記可逆熱変色層は塗膜として形成さ
れたものに限らず、熱変色性組成物又はそれを内包した
マイクロカプセル顔料がブレンドされて成形されたプラ
スチック材等により形成してもよい。又、支持体中に前
記可逆熱変色性組成物又はそれを内包したマイクロカプ
セル顔料をブレンドすることもできる。The reversible thermochromic layer is not limited to a layer formed as a coating film, but may be formed of a plastic material formed by blending a thermochromic composition or a microcapsule pigment containing the same. Good. Further, the reversible thermochromic composition or a microcapsule pigment containing the same can be blended in a support.

【００１３】前記可逆熱変色層上に設けられる光輝性図
柄層の形成方法としては、例えば一般に市販されている
光輝性転写箔が用いられる。前記光輝性転写箔は、主に
フィルム基材上に離型層、光輝層、一般に用いられる接
着剤層或いはホットメルト接着剤層が順次積層された構
成である。尚、接着剤或いはホットメルト接着剤が塗布
されていないものであっても、接着剤層を設けることに
より使用することができる。As a method for forming the glitter pattern layer provided on the reversible thermochromic layer, for example, a glitter transfer foil which is generally commercially available is used. The glittering transfer foil has a structure in which a release layer, a glittering layer, a generally used adhesive layer or a hot melt adhesive layer are sequentially laminated on a film substrate. In addition, even if the adhesive or the hot melt adhesive is not applied, it can be used by providing an adhesive layer.

【００１４】又、ホログラムフィルムを用いることもで
きる。前記ホログラムフィルムは、各種樹脂にホログラ
ム画像が形成されたホログラムマスター版を圧着し、エ
ンボス加工を施し、前記エンボス樹脂層上に、Ａｌ、Ｃ
ｒ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｍ
ｇ、Ｃｄ、Ｂｉ等の金属を蒸着して形成したものが好適
に用いられる。Further, a hologram film can be used. The hologram film is formed by pressing a hologram master plate having a hologram image formed on various resins, performing embossing, and forming an Al, C on the embossed resin layer.
r, Ni, Sn, Fe, Co, Cu, Pb, Sb, M
Those formed by evaporating a metal such as g, Cd, or Bi are preferably used.

【００１５】尚、前記光輝性図柄層としてホログラムを
用いる場合、一般に市販されているホログラム転写箔が
好適に用いられる。前記ホログラム転写箔は、主にフィ
ルム基材上に離型層、エンボス樹脂層、金属蒸着層、一
般に用いられる接着剤層或いはホットメルト接着剤層が
順次積層された構成である。尚、接着剤或いはホットメ
ルト接着剤が塗布されていないものであっても、接着剤
層を設けることにより使用することができる。本発明に
おいて好適に使用されるホログラム転写箔としては、フ
ィルム基材が厚み１２乃至７５μｍのＰＥＴフィルム
（二軸延伸ポリエチレンテレフタレート）、厚み１２乃
至１００μｍのナイロンフィルム、厚み１２乃至５０μ
ｍのポリプロピレンフィルム、厚み１６乃至５０μｍの
硬質塩化ビニルフィルム等を使用したものが寸法安定
性、コスト面から好適に用いられる。又、離型層は転写
時にフィルム基材を剥離し易くするために用いられ、厚
み０．５乃至５μｍのアクリル樹脂、アミノアルキッド
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂等
を用いることができる。When a hologram is used as the glittering design layer, a commercially available hologram transfer foil is preferably used. The hologram transfer foil has a configuration in which a release layer, an embossed resin layer, a metal deposition layer, a generally used adhesive layer or a hot melt adhesive layer are sequentially laminated on a film substrate. In addition, even if the adhesive or the hot melt adhesive is not applied, it can be used by providing an adhesive layer. As the hologram transfer foil suitably used in the present invention, a PET film (biaxially-stretched polyethylene terephthalate) having a thickness of 12 to 75 μm, a nylon film having a thickness of 12 to 100 μm, and a thickness of 12 to 50 μm
A film using a polypropylene film having a thickness of m, a hard vinyl chloride film having a thickness of 16 to 50 μm, or the like is suitably used in terms of dimensional stability and cost. The release layer is used to facilitate peeling of the film substrate at the time of transfer, and an acrylic resin, an amino alkyd resin, a urethane resin, an epoxy resin, a vinyl acetate resin or the like having a thickness of 0.5 to 5 μm can be used. .

【００１６】又、虹彩薄膜を用いることもできる。前記
虹彩薄膜としては、従来より公知の構成のものが有効で
ある。具体的には、透明な薄膜層と凹凸のある透明な薄
膜層で構成されたもの〔透明な薄膜層は、酸化チタン、
酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫化亜鉛、フ
ッ化マグネシウム、フッ化カルシウム等で例示される金
属化合物薄膜層、塩化ビニリデンと塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、ビニルアルコール等との共重合体或いはポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレンのいずれか
と塩化ビニル、スチレンと共重合体等の熱可塑性樹脂に
光、熱等各種方法で分解されて生じたガスによる微細な
気泡を有する薄膜層、ビニル系共重合体、繊維素系共重
合体、ウレタン系共重合体とこれを硬化する各種の硬化
剤、硬化性官能基を有する組成物、さらに有機置換され
たケイ素系化合物よりなる薄膜層及び上記有機材料と酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム等の無
機系微粒子よりなる薄膜層等であり、凹凸のある透明な
薄膜層は、前記薄膜層と屈折率の差が０．０５以上あ
り、可視光線透過率が１０％程度以上である未着色また
は着色透明な薄膜層であり、さらに膜の表面及び内部に
おいて光散乱があってもよく、可視光線透過率が５０％
以上であるもの（特開昭６１−２２７０９８号公報）が
挙げられ、例えば、フィルム基材上に離型層、必要によ
って樹脂層、前記虹彩薄膜層、一般に用いられる接着剤
層或いはホットメルト接着剤層を順次積層した虹彩性転
写箔が好適に用いられる。尚、接着剤或いはホットメル
ト接着剤が塗布されていないものであっても、接着剤層
を設けることにより使用することができる。又、透明性
フィルムに前記虹彩薄膜層を設けた虹彩性フィルム、片
面或いは両面に酸化物、硫化物、フッ化物の一種または
２種以上からなる蒸着層を設けた光学干渉模様フイルム
（特開昭６０−３２６４５号公報）、２種又はそれ以上
のポリマーからなる、互いに異なる屈折率のポリマーか
らなる１００層以上の層を中間層に設けた光干渉現象を
呈する透明性多層フイルム（米国：ＴＨＥ ＭＥＡＲＬ
ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製、商品名：ＭＥＡＲＬ Ｉ
ＲＩＤＥＳＣＥＮＴＦＩＬＭ）等を用いることもでき
る。Also, an iris thin film can be used. As the iris thin film, a conventionally known structure is effective. Specifically, one composed of a transparent thin film layer and a transparent thin film layer having irregularities (the transparent thin film layer is titanium oxide,
Metal compound thin film layers exemplified by silicon oxide, zinc oxide, antimony oxide, zinc sulfide, magnesium fluoride, calcium fluoride, etc., copolymers of vinylidene chloride with vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol or polyvinyl chloride Thin film layer with fine bubbles due to gas generated by decomposition of any of polyvinylidene chloride, polystyrene and thermoplastic resin such as vinyl chloride, styrene and copolymer by light, heat, etc., vinyl copolymer , A cellulose-based copolymer, a urethane-based copolymer and various curing agents for curing the same, a composition having a curable functional group, a thin film layer comprising an organic-substituted silicon-based compound, and oxidation with the organic material. A thin film layer made of inorganic fine particles such as titanium, aluminum oxide, and zirconium oxide. The layer and the refractive index difference is 0.05 or more, the visible light transmittance is about 10% or more is an uncolored or colored transparent thin film layer, and may further have light scattering on the surface and inside of the film, Visible light transmittance 50%
Examples thereof include a release layer, a resin layer, if necessary, the iris thin film layer, a generally used adhesive layer and a hot melt adhesive on a film substrate. An iris transfer foil in which layers are sequentially laminated is preferably used. In addition, even if the adhesive or the hot melt adhesive is not applied, it can be used by providing an adhesive layer. Also, an iris film provided with the iris thin film layer on a transparent film, and an optical interference pattern film provided on one or both surfaces with a vapor deposited layer comprising one or more of oxides, sulfides, and fluorides (Japanese Patent Application Laid-Open No. No. 60-32645)) A transparent multilayer film exhibiting a light interference phenomenon in which at least 100 layers made of polymers having different refractive indices made of two or more polymers are provided in an intermediate layer (US: THE MEARL)
CORPORATION, trade name: MEARL I
RIDESCENTFILM) or the like can also be used.

【００１７】又、真珠光沢顔料を用いることもできる。
前記真珠光沢顔料は、従来より公知の二酸化チタン被覆
雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲
母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オ
キシ塩化ビスマス等の真珠光沢顔料が適用でき、バイン
ダーを含む媒体中に分散されて塗料、インキ等の形態と
して適用される。或いは、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹
脂中に前記顔料を分散状態に内在させたものであっても
よい。Further, pearlescent pigments can also be used.
The pearlescent pigments include conventionally known pearlescent pigments such as titanium dioxide-coated mica, iron oxide-titanium dioxide-coated mica, iron oxide-coated mica, guanine, sericite, basic lead carbonate, lead acid arsenate, and bismuth oxychloride. Can be applied, and dispersed in a medium containing a binder and applied as a form of paint, ink, or the like. Alternatively, the pigment may be contained in a dispersed state in a thermoplastic resin or a thermosetting resin.

【００１８】又、真珠光沢顔料として、天然雲母粒子の
表面を酸化チタンで被覆した、メタリック色真珠光沢顔
料、前記酸化チタン層の上を酸化鉄で被覆したメタリッ
ク色真珠光沢顔料も使用される。更に、酸化チタン被覆
の上を非熱変色性有色染顔料で被覆した二色性真珠光沢
顔料も使用される。As the pearlescent pigment, a metallic pearlescent pigment in which the surface of natural mica particles is coated with titanium oxide, and a metallic pearlescent pigment in which the titanium oxide layer is coated with iron oxide are also used. In addition, dichroic pearlescent pigments coated on a titanium oxide coating with a non-thermochromic colored dye are also used.

【００１９】前記真珠光沢顔料をバインダーを含む媒体
中に分散させて、塗料形態となして形成することができ
る。又、熱可塑性バインダーにあっては、該バインダー
が溶融状態にあって、真珠光沢顔料を分散状態にブレン
ドして一体成形された薄膜及びフイルム形態の真珠光沢
顔料層を用いて光輝性図柄層を形成してもよい。The pearlescent pigment can be formed into a paint by dispersing the pearlescent pigment in a medium containing a binder. Further, in the case of a thermoplastic binder, the binder is in a molten state, a pearlescent pigment layer is blended in a dispersed state, and a glittering pattern layer is formed using a thin film and a pearlescent pigment layer in the form of a film which are integrally formed. It may be formed.

【００２０】又、前記光輝性図柄層がフィルム形態のも
のにあっては、従来より公知の手法、例えば高周波溶
断、裁断、トムソン抜き、形抜き、エッチング等の手法
により選ばれる適宜手段により光輝性図柄層を形成する
ことができる。更に、前記した光輝性を示す材料は、細
かく裁断して微小片を形成し、可逆熱変色層上に規則的
に固着して、微小片の集合体として視覚される文字、記
号、図形等の適宜図柄を形成することもできる。又、前
記個々の微小片が文字、記号、図形等を形成する場合
は、可逆熱変色層上に不規則的に固着して光輝性図柄層
を形成することもできる。尚、前記微小片の大きさ及び
形状は特に限定されるものではないが、微小片の形状と
しては三角形や四角形等の多角形、星型、円形、線形等
が挙げられる。前記微小片により図柄を形成した系で
は、支持体が布帛等の柔軟性を有する材質であっても、
その性能を阻害することがなく、又、光が乱反射するた
め、視覚位置に関係なく熱変色効果と光輝効果を視覚す
ることができる。更に、前記微小片の集合体により図柄
を形成する系においては、前記図柄層に各種樹脂を含有
して層を立体的に形成することにより、層中の微小片を
非平面状に固着させ、光の乱反射をより強調することも
できる。又、前記微小片を設ける基材がレース生地のよ
うに網目形状の部材である場合は、微小片の固着が困難
となるため、予め前記部材の表面或いは裏面に適宜材質
により図柄層を形成した後、前記図柄層を設けた部分に
微小片を固着することもできる。In the case where the glitter pattern layer is in the form of a film, the glitter pattern layer is formed by an appropriate means selected by a conventionally known method, for example, a method such as high frequency fusing, cutting, Thomson punching, punching, etching and the like. A pattern layer can be formed. Further, the above-mentioned material exhibiting the glittering property is finely cut to form minute pieces, and is fixed regularly on the reversible thermochromic layer, so that characters, symbols, figures, and the like, which are visible as an aggregate of minute pieces, are formed. Symbols can be formed as appropriate. When the individual minute pieces form characters, symbols, figures, and the like, the glitter pattern layer may be formed by being irregularly fixed on the reversible thermochromic layer. The size and shape of the minute piece are not particularly limited, but examples of the shape of the minute piece include polygons such as a triangle and a quadrangle, a star, a circle, and a line. In the system in which the pattern is formed by the fine pieces, even if the support is a flexible material such as cloth,
Since the performance is not hindered and the light is irregularly reflected, the thermochromic effect and the brilliant effect can be seen regardless of the visual position. Further, in a system in which a pattern is formed by the aggregate of the fine pieces, the fine pieces in the layer are non-planarly fixed by forming the layer three-dimensionally by containing various resins in the design layer, The diffuse reflection of light can be further emphasized. Further, when the base material on which the minute pieces are provided is a mesh-shaped member such as lace cloth, it is difficult to fix the minute pieces. Therefore, a pattern layer is formed in advance on the surface or the back surface of the member with an appropriate material. Thereafter, the minute piece can be fixed to the portion where the symbol layer is provided.

【００２１】前記光輝性熱変色層の積層構造としては、
光輝度反射性、光干渉性、虹彩性、ホログラム性、金属
光沢性、真珠光沢性等の光学的性状を示す光輝層を可逆
熱変色層上に積層して形成されるが、前記光輝性図柄層
として光透過性を有しない材質、例えば、アルミ蒸着フ
ィルムやエンボス面に金属蒸着を施したホログラムフィ
ルムを用いると、より光輝性と熱変色性が相まった積層
体が得られる。The laminated structure of the brilliant thermochromic layer includes:
It is formed by laminating a glitter layer exhibiting optical properties such as light luminance reflectivity, light coherence, iris, hologram, metallic luster, and pearl luster on the reversible thermochromic layer. When a material having no light transmittance as a layer, for example, an aluminum vapor-deposited film or a hologram film in which a metal is vapor-deposited on an embossed surface is used, a laminate having more glitter and thermochromic properties can be obtained.

【００２２】尚、前記光輝性図柄層は、複数の光学的性
状の異なる光輝性図柄層を積層して用いてもよいし、併
設して用いてもよい。同様に前記可逆熱変色層も、色彩
及び／又は変色温度の異なる複数の可逆熱変色層を積層
したり、併設して用いてもよい。The glitter pattern layer may be formed by laminating a plurality of glitter pattern layers having different optical properties or may be used in combination. Similarly, the reversible thermochromic layer may be formed by laminating a plurality of reversible thermochromic layers having different colors and / or color-changing temperatures, or may be used in combination.

【００２３】前記光輝性図柄層を固着する接着剤として
は、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ジアクリルフタレート樹脂、オレフィン系
樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂等が挙げられる。尚、前記接着方法としては、接
着剤による接合の他、熱融着、超音波融着等の方法が挙
げられる。The adhesive for fixing the glitter pattern layer includes acrylic resin, vinyl acetate resin, urethane resin, epoxy resin, diacryl phthalate resin, olefin resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyamide resin and the like. No. Examples of the bonding method include a method such as heat fusion and ultrasonic fusion in addition to bonding with an adhesive.

【００２４】前記の如く構成された光輝性熱変色性積層
体において視覚される可逆熱変色部分と光輝性図柄の面
積比は、１０：９０〜９９：１、好ましくは１５：８５
〜９５：５、更に好ましくは２５：７５〜９０：１０の
範囲にあることにより、光輝効果と熱変色効果を共に満
足させることができる。視覚される可逆熱変色部分が１
０％以下であると熱変色効果が十分に視覚されないた
め、光輝性図柄による光輝性が強調されて、異なる二状
態を示すはずの光輝性熱変色性積層体に差異が生じ難く
なり、変色の妙味に欠ける。又、視覚される可逆熱変色
部分が９９％を越えると色変化が強調されて、光輝効果
が十分に視覚され難くなり、装飾性に欠ける。更に、光
輝性図柄の周囲に可逆熱変色部分が視覚されるよう構成
すると、光輝性図柄の輪郭が、温度変化により変色する
可逆熱変色部分の色変化によって、強調されたり、或い
は、強調されなくなるため、より変化性に富む光輝性熱
変色性積層体を得ることができる。The area ratio between the reversible thermochromic portion and the glitter pattern, which can be visually recognized in the glitter thermochromic laminate thus constituted, is 10:90 to 99: 1, preferably 15:85.
When it is within the range of from 95: 5, more preferably from 25:75 to 90:10, both the glittering effect and the thermochromic effect can be satisfied. 1 visible reversible thermochromic area
When the content is 0% or less, the thermochromic effect is not sufficiently observed, so that the brilliancy due to the brilliant design is emphasized, and the brilliant thermochromic laminate that should show two different states is less likely to cause a difference. Lack of taste. On the other hand, if the visible reversible thermochromic portion exceeds 99%, the color change is emphasized, making it difficult for the glitter effect to be sufficiently recognized, and lacking in decorativeness. Furthermore, when the reversible thermochromic portion is configured to be visible around the glittering pattern, the outline of the glittering pattern is emphasized or not emphasized by the color change of the reversible thermochromic portion that changes color due to temperature change. Therefore, a brilliant thermochromic laminate that is more variable can be obtained.

【００２５】前記支持体と光輝性図柄層の間、或いは光
輝性図柄層上面には、フィルム、透明性樹脂等による保
護層を設けることができる。前記保護層を設けることに
よって、熱変色機能や光輝性を保護することができるた
め、生産時における品質低下を防止できると共に、使用
時における光輝性と熱変色性の機能低下を防止できる。A protective layer of a film, a transparent resin or the like can be provided between the support and the glitter pattern layer or on the glitter pattern layer. By providing the protective layer, it is possible to protect the thermochromic function and the glittering property, so that it is possible to prevent a decrease in quality during production and to prevent a decrease in the glittering property and thermochromic property during use.

【００２６】前記した光輝性熱変色性積層体の構成にお
いて、可逆熱変色層や保護層に光安定剤を含有したり、
光安定剤を含む層を適宜設けることができる。具体的に
は、前記光安定剤は紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防
止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消
光剤、オゾン消色剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤か
ら選ばれる光安定剤である。尚、老化防止剤、帯電防止
剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じ
て各層に添加して機能を向上させることもできる。In the above-described structure of the brilliant thermochromic laminate, a light stabilizer is contained in the reversible thermochromic layer or the protective layer.
A layer containing a light stabilizer can be provided as appropriate. Specifically, the light stabilizer is selected from an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antioxidant, a singlet oxygen quencher, a superoxide anion quencher, an ozone decolorant, a visible light absorber, and an infrared absorber. It is a light stabilizer. In addition, an anti-aging agent, an antistatic agent, a polarity-imparting agent, a thixotropic agent, an antifoaming agent and the like can be added to each layer as needed to improve the function.

【００２７】[0027]

【発明の実施の形態】本発明を実施例について説明す
る。尚、配合中の部とあるは重量部である。 実施例１（図１、２、３参照） 支持体２として５０デニールの白色ナイロン繊維からな
るトリコット布に、可逆熱変色性組成物を内包したマイ
クロカプセル顔料〔青色←→無色、変色温度３０℃〕３
０部、ピンク色蛍光顔料５部、アクリル酸エステルエマ
ルジョン樹脂５０部、増粘剤２部、レベリング剤０．５
部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散してなる
可逆熱変色性インキを印刷した後、乾燥硬化させて可逆
熱変色層３を形成した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described with reference to embodiments. The term "parts in the compounding" means parts by weight. Example 1 (see FIGS. 1, 2, and 3) A microcapsule pigment in which a reversible thermochromic composition is encapsulated in a tricot cloth made of 50-denier white nylon fiber as a support 2 [blue ← → colorless, color change temperature 30 ° C. ] 3
0 parts, 5 parts of pink fluorescent pigment, 50 parts of acrylate emulsion resin, 2 parts of thickener, 0.5 leveling agent
Parts, a defoamer 0.5 part, and a cross-linking agent 5 parts were uniformly dispersed, and after printing, the ink was dried and cured to form a reversible thermochromic layer 3.

【００２８】前記可逆熱変色層３上に、エチレン酢酸ビ
ニル共重合樹脂エマルジョンからなるホットメルト接着
剤を６０メッシュのスクリーン版を用いて複数の星の図
柄を印刷して接着剤層４を形成した。前記接着剤層が乾
燥した後、銀色の金属光沢を有するホログラム転写フィ
ルムの金属光沢層側と接合して１５０℃に加温されたホ
ットプレートにて１０秒間圧接した後、室温まで冷却し
て転写フィルムのベースシートを剥離し、可逆熱変色層
３の上面に銀色の金属光沢を有する星型の光輝性図柄層
５が転写された光輝性熱変色性積層体１を得た。尚、前
記光輝性熱変色性積層体上面から視覚される可逆熱変色
部分と光輝性図柄の面積比は５０：５０であった。On the reversible thermochromic layer 3, an adhesive layer 4 was formed by printing a hot-melt adhesive composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion using a 60-mesh screen plate to form a plurality of star patterns. . After the adhesive layer is dried, it is bonded to the metallic gloss layer side of the hologram transfer film having silver metallic gloss, pressed on a hot plate heated to 150 ° C. for 10 seconds, and then cooled to room temperature and transferred. The film base sheet was peeled off, and a glittering thermochromic laminate 1 having a star-shaped glittering design layer 5 having a silver metallic luster transferred onto the upper surface of the reversible thermochromic layer 3 was obtained. In addition, the area ratio of the reversible thermochromic part and the glitter pattern visually observed from the upper surface of the glitter thermochromic laminate was 50:50.

【００２９】前記積層体は、約３０℃未満の温度では可
逆熱変色層が紫色を呈するため、紫色の布帛上に銀色の
金属光沢を有する星型の図柄が視覚され、３０℃以上の
温度になると、可逆熱変色層が紫色からピンク色に変色
するため、ピンク色の布帛上に銀色の金属光沢を有する
星型の図柄が視覚される。尚、この様相変化は、再び３
０℃未満の温度になると紫色の布帛上に銀色の金属光沢
を有する星型の図柄が視覚され、繰り返し行うことがで
きる。又、前記積層体は、ホログラム性を有する光輝性
図柄層が光を反射し、常に光輝性を有する星型の図柄が
視覚されると共に、温度変化により可逆熱変色層が変色
するため、異なった趣を有する布帛を得ることができ
る。At a temperature lower than about 30 ° C., the reversible thermochromic layer exhibits a purple color at a temperature of less than about 30 ° C. Thus, a star-shaped design having silvery metallic luster is visually recognized on the purple cloth, and the temperature of 30 ° C. or higher is observed. Then, since the reversible thermochromic layer changes color from purple to pink, a star-shaped design having silver metallic luster is visually recognized on the pink fabric. It should be noted that this aspect change is again 3
When the temperature is lower than 0 ° C., a star-shaped design having a silver metallic luster is visually recognized on the purple cloth, and can be repeated. In addition, in the laminate, a glittering design layer having hologram properties reflects light, and a star-shaped design having glitteriness is always visible, and the reversible thermochromic layer changes color due to a temperature change. An attractive fabric can be obtained.

【００３０】実施例２（図４参照） 支持体２として４０デニールの白色ポリエステル繊維か
らなるトリコット布に、可逆性熱変色性組成物を内包し
たマイクロカプセル顔料〔緑色←→無色、変色温度２８
℃〕３０部、黄色蛍光顔料１０部、アクリル酸エステル
エマルジョン樹脂５０部、増粘剤２部、レベリング剤
０．５部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散し
てなる可逆熱変色性インキを１００メッシュスクリーン
版にて印刷し、乾燥硬化させて可逆熱変色層３を形成
し、更にその上面にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
５部、アクリルポリオール樹脂５０部、イソシアネート
系架橋剤０．５部、トルエン２５部、酢酸エチル２５部
からなる樹脂溶液を版深１２０μｍのグラビア版を用い
て塗工し、乾燥硬化させて保護層６を形成した。Example 2 (see FIG. 4) A microcapsule pigment (green to colorless, discoloration temperature of 28) containing a reversible thermochromic composition in a tricot cloth made of 40-denier white polyester fiber as a support 2 was used.
30 ° C., 10 parts of a yellow fluorescent pigment, 50 parts of an acrylate emulsion resin, 2 parts of a thickener, 0.5 parts of a leveling agent, 0.5 parts of an antifoaming agent, and 5 parts of a crosslinking agent uniformly dispersed. The reversible thermochromic ink is printed on a 100-mesh screen plate and dried and cured to form a reversible thermochromic layer 3. Further, on the upper surface thereof, 5 parts of a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 50 parts of an acrylic polyol resin, A resin solution comprising 0.5 part of a crosslinking agent, 25 parts of toluene and 25 parts of ethyl acetate was applied using a gravure plate having a plate depth of 120 μm, and dried and cured to form a protective layer 6.

【００３１】次いで、アルミ蒸着の上面に、透明性を有
する赤色、ピンク色、橙色、黄色、緑色、青色、紫色の
着色を施したレインボー調の金属光沢性マルチカラー転
写フィルムの転写面側に、ポリエステル樹脂エマルジョ
ンからなるホットメルト接着剤を８０メッシュのスクリ
ーン版にて、ＡＢＣの文字を印刷し、乾燥させて接着剤
層を形成した後、前記保護層６と接合させ、１６０℃に
加温されたホットプレートにて、１０秒間圧接した後、
室温まで冷却して転写フィルムのベースフィルムを剥離
し、保護層６上に接着剤層４及びＡＢＣの文字からなる
光輝性図柄層５が形成された光輝性熱変色性積層体１を
得た。尚、前記光輝性熱変色性積層体上面から視覚され
る可逆熱変色部分と光輝性図柄の面積比は８０：２０で
あった。Next, on the upper surface of the aluminum deposition, on the transfer surface side of a rainbow-colored metallic glossy multicolor transfer film colored red, pink, orange, yellow, green, blue, and purple with transparency, A hot melt adhesive made of a polyester resin emulsion is printed on a screen plate of 80 mesh with ABC characters, dried to form an adhesive layer, and then joined to the protective layer 6 and heated to 160 ° C. After pressing on a hot plate for 10 seconds,
After cooling to room temperature, the base film of the transfer film was peeled off, to obtain a glitter thermochromic laminate 1 in which the glitter layer 5 composed of the adhesive layer 4 and the letters ABC was formed on the protective layer 6. In addition, the area ratio of the reversible thermochromic part and the glitter pattern visually observed from the upper surface of the glitter thermochromic laminate was 80:20.

【００３２】前記積層体は、２８℃未満の温度では、黄
緑色の布帛上に金属光沢性を有するマルチカラーのＡＢ
Ｃの文字が視覚される。又、２８℃以上の温度になる
と、黄緑色の布帛が黄色に変色するため、黄色の布帛上
に金属光沢性を有するマルチカラーＡＢＣの文字が視覚
される。尚、この様相変化は、再び２８℃未満の温度に
なると黄緑色の布帛上にマルチカラーのＡＢＣの文字が
視覚され、繰り返し行うことができる。又、前記積層体
は、金属光沢性を有するマルチカラーの文字が光を反射
し、常に光輝性を有する文字が視覚されると共に、温度
の変化により可逆熱変色層が変色するため、異なった趣
を有する布帛を得ることができる。At a temperature of less than 28 ° C., the laminate is a multicolor AB having metallic luster on a yellow-green cloth.
The letter C is visible. At a temperature of 28 ° C. or higher, the yellow-green fabric turns yellow, so that multicolored ABC characters having metallic luster are visually recognized on the yellow fabric. When the temperature changes again to a temperature lower than 28 ° C., multicolor ABC characters are visually recognized on the yellow-green fabric and can be repeated. Further, in the laminate, a multi-colored character having a metallic luster reflects light, a character having a shining property is always visible, and the reversible thermochromic layer changes color due to a change in temperature. Can be obtained.

【００３３】実施例３（図４参照） 支持体２として４０デニールの白色ポリエステル繊維か
らなるトリコット布に、可逆性熱変色性組成物を内包し
たマイクロカプセル顔料〔緑色←→無色、変色温度２８
℃〕３０部、黄色蛍光顔料１０部、アクリル酸エステル
エマルジョン樹脂５０部、増粘剤２部、レベリング剤
０．５部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散し
てなる可逆熱変色性インキを１００メッシュスクリーン
版にて印刷し、乾燥硬化させて可逆熱変色層３を形成
し、その上面よりベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤５
部、アクリルポリオール樹脂５０部、イソシアネート系
架橋剤０．５部、トルエン２５部、酢酸エチル２５部か
らなる樹脂溶液を版深１２０μｍのグラビア版を用いて
塗工し、乾燥硬化させて保護層６を形成した。Example 3 (see FIG. 4) A microcapsule pigment containing a reversible thermochromic composition in a tricot cloth made of 40-denier white polyester fiber as a support 2 [green ← → colorless, discoloration temperature 28
30 ° C., 10 parts of a yellow fluorescent pigment, 50 parts of an acrylate emulsion resin, 2 parts of a thickener, 0.5 parts of a leveling agent, 0.5 parts of an antifoaming agent, and 5 parts of a crosslinking agent uniformly dispersed. The reversible thermochromic ink is printed on a 100-mesh screen plate, dried and cured to form a reversible thermochromic layer 3, and a benzotriazole-based ultraviolet absorber 5
, 50 parts of an acrylic polyol resin, 0.5 part of an isocyanate-based cross-linking agent, 25 parts of toluene, and 25 parts of ethyl acetate, using a gravure plate having a plate depth of 120 μm, followed by drying and curing to form a protective layer 6. Was formed.

【００３４】次いで、予めホットメルト樹脂が塗工され
た金色転写箔フィルムを用い、保護層側と、前記転写箔
フィルムの転写面を接合させ、連続的な鱗模様が凸状に
形成されてなるホットプレートにて、１８０℃で３秒間
圧接し、室温まで冷却し後、転写箔フィルムのベースフ
ィルムを剥離し、保護層６上に接着剤層４及び金色の鱗
模様の光輝性図柄層５を有する光輝性熱変色性積層体１
を得た。尚、前記光輝性熱変色性積層体上面から視覚さ
れる可逆熱変色部分と光輝性図柄の面積比は９０：１０
であった。Then, using a gold transfer foil film coated with a hot melt resin in advance, the protective layer side and the transfer surface of the transfer foil film are joined to form a continuous scale pattern in a convex shape. After pressing at 180 ° C. for 3 seconds on a hot plate and cooling to room temperature, the base film of the transfer foil film is peeled off, and the adhesive layer 4 and the golden scale pattern 5 on the protective layer 6 are formed. Brilliant thermochromic laminate 1 having
I got The area ratio between the reversible thermochromic portion and the glitter pattern as viewed from the upper surface of the glitter thermochromic laminate was 90:10.
Met.

【００３５】前記積層体は、２８℃未満の温度では、黄
緑色の布帛上に金色の連続的な鱗模様が視覚され、２８
℃以上の温度になると、黄緑色が黄色に変色し、黄色の
布帛上に金色の連続的な鱗模様が視覚される。尚、この
様相変化は、再び２８℃未満の温度になると黄緑色の布
帛上に連続的な鱗模様が視覚され、繰り返し行うことが
できる。又、前記積層体は、金属光沢性を有する鱗模様
が光を反射し、常に光輝性を有する鱗模様が視覚される
と共に、温度の変化により可逆熱変色層が変色するた
め、異なった趣を有する布帛を得ることができる。At a temperature of less than 28 ° C., a continuous golden scale pattern was observed on the yellow-green fabric,
At a temperature of not less than ° C., the yellow-green color changes to yellow, and a golden continuous scale is visible on the yellow fabric. In addition, when the temperature changes again to a temperature lower than 28 ° C., a continuous scale pattern is visually recognized on the yellow-green fabric, and can be repeatedly performed. Further, in the laminate, a scale pattern having a metallic luster reflects light, and a scale pattern having a brilliant property is always visible, and the reversible thermochromic layer changes color due to a change in temperature, so that the laminate has a different taste. A fabric having the same can be obtained.

【００３６】実施例４（図５参照） 支持体２として白色ポリエステルサテン生地上に、感温
変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔
料〔ピンク色←→無色、着色温度１５℃、消色温度３０
℃〕３０部、アクリル酸エステルエマルジョン樹脂５０
部、増粘剤２部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５
部、架橋剤５部を均一に分散してなる可逆熱変色性イン
キを印刷し、乾燥硬化させて可逆熱変色層３を形成し、
その上面よりベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤５部、
アクリルポリオール樹脂５０部、イソシアネート系架橋
剤０．５部、トルエン２５部、酢酸エチル２５部からな
る樹脂溶液を版深１２０μｍのグラビア版を用いて塗工
し、乾燥硬化させて保護層６を形成した。Example 4 (see FIG. 5) A microcapsule pigment containing a thermochromic color memory composition on a white polyester satin fabric as a support 2 [pink →→ colorless, coloring temperature 15 ° C., Color temperature 30
℃] 30 parts, acrylate emulsion resin 50
Part, thickener 2 parts, leveling agent 0.5 parts, defoamer 0.5
Parts, a reversible thermochromic ink formed by uniformly dispersing 5 parts of a cross-linking agent, and drying and curing to form a reversible thermochromic layer 3,
5 parts of a benzotriazole UV absorber from the upper surface,
A resin solution comprising 50 parts of an acrylic polyol resin, 0.5 part of an isocyanate-based crosslinking agent, 25 parts of toluene, and 25 parts of ethyl acetate is applied using a gravure plate having a plate depth of 120 μm, and dried and cured to form a protective layer 6. did.

【００３７】前記保護層６上面に、一辺が０．３〜０．
５ｍｍの四角形に裁断された銀色ホログラムフィルム微
小片２５部、アクリルエマジョン系接着剤７５部、増粘
剤０．５部、消泡剤０．１部からなるインキを、４０メ
ッシュのスクリーン版にて波柄の連続模様を印刷し、乾
燥硬化させて光輝性図柄層５を形成して光輝性熱変色性
積層体１を得た。尚、前記光輝性熱変色性積層体上面か
ら視覚される可逆熱変色部分と光輝性図柄の面積比は９
５：５であった。On the upper surface of the protective layer 6, one side is 0.3-0.
An ink composed of 25 parts of silver hologram film fine pieces cut into a square of 5 mm, 75 parts of an acrylic emulsion adhesive, 0.5 parts of a thickener, and 0.1 parts of a defoamer was applied to a 40-mesh screen plate. Then, a continuous pattern having a wave pattern was printed and dried and cured to form a glittering design layer 5, thereby obtaining a glittering thermochromic laminate 1. The area ratio between the reversible thermochromic portion and the glitter pattern as viewed from the upper surface of the glitter thermochromic laminate is 9
5: 5.

【００３８】前記積層体は、１５℃以下に冷却するとピ
ンク色のサテン生地上にホログラムフィルム微小片によ
る銀色の連続的な波柄が視覚され、この様相は３０度未
満の温度で保持される。又、この積層体を３０℃以上に
加温すると、サテン生地のピンク色が白色に変色するた
め、白色のサテン生地上に銀色の連続的な波柄が視覚さ
れ、この様相は、１５℃を越える温度で保持される。
尚、この様相変化は、再び１５℃以下の温度になるとピ
ンク色のサテン生地上に連続的な波柄が視覚され、繰り
返し行うことができる。又、前記積層体は、金属光沢性
を有するホログラムフィルム微小片が光を反射し、常に
光輝性を有する波模様が視覚されると共に、温度の変化
により可逆熱変色層が変色するため、異なった趣を有す
る布帛を得ることができる。When the laminate is cooled to 15 ° C. or lower, a continuous silver pattern of hologram film is visually observed on a pink satin cloth, and this aspect is maintained at a temperature of less than 30 ° C. When the laminate is heated to 30 ° C. or more, the pink color of the satin fabric changes to white, so that a continuous silver pattern is visually observed on the white satin fabric. It is kept at a temperature exceeding.
When the temperature changes to 15 ° C. or lower again, a continuous wave pattern can be visually recognized on the pink satin fabric, and the appearance change can be repeated. Further, in the laminate, the hologram film fine pieces having a metallic luster reflect light, and a wave pattern having a luminous property is always visible, and the reversible thermochromic layer changes color due to a change in temperature. An attractive fabric can be obtained.

【００３９】実施例５（図６参照） 支持体２として１５デニールの白色ナイロン繊維からな
るトリコット生地に可逆性熱変色性顔料〔青色←→無
色、変色温度３０℃〕４０部、ポリウレタン系エマルジ
ョン樹脂５０部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５
部、を均一に分散してなる可逆熱変色性インキを調製
し、スプレーガンを用いて塗布し、乾燥硬化させて可逆
熱変色層３を形成した。Example 5 (See FIG. 6) As a support 2, a tricot fabric made of 15 denier white nylon fiber was used, and 40 parts of a reversible thermochromic pigment (blue →→ colorless, color change temperature 30 ° C.), polyurethane emulsion resin 50 parts, leveling agent 0.5 parts, defoaming agent 0.5
Parts were uniformly dispersed, a reversible thermochromic ink was prepared, applied using a spray gun, dried and cured to form a reversible thermochromic layer 3.

【００４０】前記可逆熱変色層３上に、エチレン酢酸ビ
ニル共重合樹脂エマルジョン系接着剤８０部、増粘剤
２．０部、消泡剤０．２部からなる接着剤溶液を、４０
メッシュのスクリーン版にて、星柄の模様を印刷して接
着剤層４を形成し、更にその上面より、約０．３ｍｍの
四角形状に裁断した銀色のアルミ蒸着箔の微小片を、２
５メッシュの篩を介してふりかけ、前記接着剤層が乾燥
硬化した後、接着剤層に固着された蒸着箔の微小片以外
を払い落として光輝性図柄層５を形成した。更に、アク
リルポリオール樹脂２５部、ポリウレタン樹脂２５部、
イソシアネート系架橋剤５部、酢酸エチル５０部、消泡
剤０．２部からなるトップコート樹脂を版深１５０μｍ
のグラビア版を用いて塗工し、乾燥硬化させて保護層６
を形成し、光輝性熱変色性積層体１を得た。尚、前記光
輝性熱変色性積層体上面から視覚される可逆熱変色部分
と光輝性図柄の面積比は４０：６０であった。On the reversible thermochromic layer 3, an adhesive solution consisting of 80 parts of an ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion-based adhesive, 2.0 parts of a thickener, and 0.2 parts of an antifoaming agent was applied to 40 parts.
A star screen pattern is printed on a mesh screen plate to form an adhesive layer 4, and from the upper surface thereof, a small piece of silver-evaporated aluminum foil cut into a rectangular shape of about 0.3 mm is placed on the adhesive layer 4.
After the adhesive layer was dried and cured through a 5-mesh sieve, the glitter pattern layer 5 was formed by removing the small pieces of the vapor-deposited foil fixed to the adhesive layer. Further, 25 parts of an acrylic polyol resin, 25 parts of a polyurethane resin,
A topcoat resin consisting of 5 parts of an isocyanate-based crosslinking agent, 50 parts of ethyl acetate, and 0.2 parts of an antifoaming agent was 150 μm deep.
Is coated using a gravure plate, dried and cured to form a protective layer 6
Was formed, and a brilliant thermochromic laminate 1 was obtained. The area ratio between the reversible thermochromic portion and the glitter pattern as viewed from the upper surface of the glitter thermochromic laminate was 40:60.

【００４１】前記積層体は、３０℃未満の室温では、青
色のトリコット生地上に銀色の星型が視覚され、３０℃
以上の温度になる青色のトリコット生地が白色に変色
し、白色トリコット生地上に銀色の星型が視覚される。
尚、この様相変化は、再び３０℃未満の温度になると青
色の布帛上に銀色星型が視覚され、繰り返し行うことが
できる。又、前記積層体は、金属光沢性を有するアルミ
蒸着箔の微小片が光を反射し、常に光輝性を有する星型
が視覚されると共に、温度の変化により可逆熱変色層が
変色するため、異なった趣を有する布帛を得ることがで
きる。At room temperature below 30 ° C., a silver star is visible on the blue tricot fabric,
The blue tricot fabric having the above temperature turns white, and a silver star is visually recognized on the white tricot fabric.
When the temperature changes again to a temperature lower than 30 ° C., a silver star is visually recognized on the blue cloth, and this change can be repeated. In addition, the laminate is a small piece of aluminum vapor-deposited foil having a metallic luster reflects light, and a star having a luminous property is always visible, and the reversible thermochromic layer changes color due to a change in temperature. Fabrics having different flavors can be obtained.

【００４２】実施例６（図７参照） 支持体２として厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィル
ムに、可逆性熱変色性組成物を内包したマイクロカプセ
ル顔料〔青色←→無色、変色温度３０℃〕３０部、ピン
ク色蛍光顔料５部、アクリル酸エステルエマルジョン樹
脂５０部、増粘剤２部、シリコン系レベリング剤１．０
部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散してなる
可逆熱変色性インキを印刷し、乾燥硬化させて可逆熱変
色層３を形成した。Example 6 (see FIG. 7) 30 parts of a microcapsule pigment (blue ← → colorless, discoloration temperature 30 ° C.) in which a reversible thermochromic composition was encapsulated in a transparent polyester film 25 μm thick as a support 2 , 5 parts of a pink fluorescent pigment, 50 parts of an acrylic ester emulsion resin, 2 parts of a thickener, and a silicone leveling agent 1.0
Parts, a defoamer 0.5 part and a cross-linking agent 5 parts were uniformly dispersed and printed, and dried and cured to form a reversible thermochromic layer 3.

【００４３】前記可逆熱変色層３上に、一辺が０．３〜
０．５ｍｍの四角形に裁断された銀色ホログラムフィル
ム微小片２５部、アクリルエマジョン系接着剤７５部、
増粘剤０．５部、消泡剤０．１部からなるインキを、４
０メッシュのスクリーン版にて星型模様を印刷し、乾燥
硬化させて光輝性図柄層５を形成して光輝性熱変色性積
層体１を得た。尚、前記光輝性熱変色性積層体上面から
視覚される可逆熱変色部分と光輝性図柄の面積比は３
０：７０であった。On the reversible thermochromic layer 3, one side is 0.3 to
25 parts of a silver hologram film fine piece cut into a square of 0.5 mm, 75 parts of an acrylic emulsion adhesive,
An ink consisting of 0.5 parts of a thickener and 0.1 parts of a defoamer
A star pattern was printed on a 0-mesh screen plate, dried and cured to form a glittering design layer 5 to obtain a glittering thermochromic laminate 1. The area ratio between the reversible thermochromic portion and the glitter pattern as viewed from the upper surface of the glitter thermochromic laminate is 3
0:70.

【００４４】前記積層体は、約３０℃未満の温度では、
紫色の可逆熱変色層上に虹彩性を有する星型模様が視覚
され、３０℃以上の環境になると、可逆熱変色層が紫色
がピンク色に変色するためピンク色の可逆熱変色層上に
虹彩性を有する星型模様が視覚される。尚、この様相変
化は、再び３０℃未満の温度になると紫色のフィルム上
に星型模様が視覚され、繰り返し行うことができる。
又、前記積層体は、虹彩性を有する星型模様が光を反射
し、常に光輝性を有すし、温度の変化により可逆熱変色
層が変色するため、異なった趣を有するフィルムを得る
ことができる。At temperatures below about 30 ° C., the laminate
An iris-shaped star pattern is visible on the purple reversible thermochromic layer. When the temperature of the reversible thermochromic layer becomes higher than 30 ° C, the purple color of the reversible thermochromic layer changes to pink. A star pattern having a characteristic is visible. When the temperature again becomes lower than 30 ° C., a star-shaped pattern is visually recognized on the purple film, and the appearance change can be repeated.
Further, in the laminate, a star-shaped pattern having iris reflects light, always has brilliancy, and since the reversible thermochromic layer changes color due to a change in temperature, it is possible to obtain a film having a different character. it can.

【００４５】実施例７（図８参照） 支持体２として４０デニールの白色ポリエステル繊維か
らなるトリコット布に、ピンク色、橙色、黄色、緑色、
青色、紫色の非変色インキを帯状に印刷して、レインボ
ー調の非変色層７を形成した。前記非変色層上に、可逆
性熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料〔黒
色←→無色、変色温度２８℃〕３０部、アクリル酸エス
テルエマルジョン樹脂５０部、増粘剤２部、レベリング
剤０．５部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散
してなる可逆熱変色性インキを１００メッシュスクリー
ン版にて印刷し、乾燥硬化させて可逆熱変色層３を形成
し、更にその上面にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
５部、アクリルポリオール樹脂５０部、イソシアネート
系架橋剤０．５部、トルエン２５部、酢酸エチル２５部
からなる樹脂溶液を版深１２０μｍのグラビア版を用い
て塗工し、乾燥硬化させて保護層６を形成した。Example 7 (See FIG. 8) Pink, orange, yellow, green, and green were applied to a tricot cloth made of 40-denier white polyester fiber as the support 2.
A non-color-changing ink of blue and purple was printed in a band shape to form a rainbow-like non-color-changing layer 7. On the non-color-changing layer, 30 parts of a microcapsule pigment enclosing a reversible thermochromic composition (black ← → colorless, color change temperature 28 ° C.), 50 parts of an acrylate emulsion resin, 2 parts of a thickener, a leveling agent A reversible thermochromic ink prepared by uniformly dispersing 0.5 part, 0.5 part of an antifoaming agent and 5 parts of a crosslinking agent is printed on a 100-mesh screen plate, dried and cured to form a reversible thermochromic layer 3. Then, a gravure plate having a plate depth of 120 μm was further coated on the upper surface with a resin solution consisting of 5 parts of a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 50 parts of an acrylic polyol resin, 0.5 part of an isocyanate-based crosslinking agent, 25 parts of toluene, and 25 parts of ethyl acetate. The protective layer 6 was formed by applying and drying and curing.

【００４６】次いで、アルミ蒸着の上面に、透明性を有
する赤色、ピンク色、橙色、黄色、緑色、青色、紫色の
着色を施したレインボー調の金属光沢性マルチカラー転
写フィルムの転写面側に、ポリエステル樹脂エマルジョ
ンからなるホットメルト接着剤を８０メッシュのスクリ
ーン版にて、星型模様と直線を組み合わせた模様を印刷
し、乾燥させて接着剤層を形成した後、前記保護層６と
接合させ、１６０℃に加温されたホットプレートにて、
１０秒間圧接した後、室温まで冷却して転写フィルムの
ベースフィルムを剥離し、保護層６上に接着剤層４及び
星型模様と直線を組み合わせた光輝性図柄層５が形成さ
れた光輝性熱変色性積層体１を得た。尚、前記光輝性熱
変色性積層体上面から視覚される可逆熱変色部分と光輝
性図柄の面積比は８５：１５であった。Then, on the transfer surface side of a rainbow-colored metallic glossy multicolor transfer film colored red, pink, orange, yellow, green, blue and purple with transparency on the upper surface of the aluminum vapor deposition, A hot-melt adhesive made of a polyester resin emulsion is printed on an 80-mesh screen plate with a pattern combining a star pattern and a straight line, dried to form an adhesive layer, and then joined to the protective layer 6, On a hot plate heated to 160 ° C,
After pressing for 10 seconds, the base film of the transfer film is peeled off by cooling to room temperature, and the glittering heat is formed on the protective layer 6 by forming the adhesive layer 4 and the glittering design layer 5 combining the star pattern and the straight line. A discolorable laminate 1 was obtained. In addition, the area ratio between the reversible thermochromic portion and the glitter pattern visually observed from the upper surface of the glitter thermochromic laminate was 85:15.

【００４７】前記積層体は、２８℃未満の温度では、黒
色布帛上に金属光沢性を有するマルチカラーの星型模様
と直線が視覚される。又、２８℃以上の温度になると、
可逆熱変色層が無色になるため、下層の非変色層により
レインボー調の色彩が視覚され、レインボー調の布帛上
に金属光沢性を有する星型模様と直線が視覚される。
尚、この様相変化は、再び２８℃未満の温度になると黒
色の布帛上に星型模様と直線文字が視覚され、繰り返し
行うことができる。又、前記積層体は、金属光沢性を有
するマルチカラーの模様が光を反射し、常に光輝性を有
する模様が視覚されると共に、温度の変化により可逆熱
変色層が変色するため、異なった趣を有する布帛を得る
ことができる。At a temperature of less than 28 ° C., a multicolor star pattern having metallic luster and a straight line are visually observed on the black fabric. When the temperature reaches 28 ° C or higher,
Since the reversible thermochromic layer becomes colorless, a rainbow-like color is visually recognized by the lower non-color-changing layer, and a star-shaped pattern having metallic luster and a straight line are visually recognized on the rainbow-colored fabric.
Note that, when the temperature changes again to a temperature lower than 28 ° C., a star-shaped pattern and straight-line characters are visually recognized on the black fabric, and this aspect change can be repeated. Further, in the laminate, a multi-colored pattern having a metallic luster reflects light, and a pattern having a brilliant property is always visible, and the reversible thermochromic layer changes color due to a change in temperature. Can be obtained.

【００４８】実施例８（図５参照） 支持体２として白色ポリエステルサテン生地上に、マイ
クロカプセル顔料〔青緑色←→無色、変色温度１５℃〕
３０部、黄色蛍光顔料１０部、アクリル酸エステルエマ
ルジョン樹脂５０部、増粘剤２部、レベリング剤０．５
部、消泡剤０．５部、架橋剤５部を均一に分散してなる
緑色から黄色に変色する可逆熱変色性インキ、及び、マ
イクロカプセル顔料〔青色←→無色、変色温度１５℃〕
３０部、ピンク色蛍光顔料５部を用いた以外は同様の方
法にて調製した紫色からピンク色に変色する可逆熱変色
性インキ、及び、マイクロカプセル顔料〔ピンク色←→
無色、変色温度１５℃〕３０部、黄色蛍光顔料１０部を
用いた以外は同様の方法にて調製した赤色から黄色に変
色する可逆熱変色性インキ、及び、マイクロカプセル顔
料〔ピンク色←→無色、変色温度１５℃〕３０部、青色
顔料２部を用いた以外は同様の方法にて調製した紫色か
ら青色に変色する可逆熱変色性インキをそれぞれ用いて
帯状に印刷して可逆熱変色層３を形成し、その上面より
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤５部、アクリルポリ
オール樹脂５０部、イソシアネート系架橋剤０．５部、
トルエン２５部、酢酸エチル２５部からなる樹脂溶液を
版深１２０μｍのグラビア版を用いて塗工し、乾燥硬化
させて保護層６を形成した。Example 8 (See FIG. 5) Microcapsule pigment [blue-green to colorless, discoloration temperature 15 ° C.] on a white polyester satin cloth as a support 2
30 parts, yellow fluorescent pigment 10 parts, acrylate emulsion resin 50 parts, thickener 2 parts, leveling agent 0.5
Parts, an antifoaming agent 0.5 parts, and a cross-linking agent 5 parts uniformly dispersed, a reversible thermochromic ink discoloring from green to yellow, and a microcapsule pigment [blue ← → colorless, discoloration temperature 15 ° C.]
30 parts, a reversible thermochromic ink discolored from purple to pink prepared in the same manner except that 5 parts of pink fluorescent pigments were used, and microcapsule pigment [pink ← →
Colorless, discoloration temperature 15 ° C] A reversible thermochromic ink that changes color from red to yellow and a microcapsule pigment [pink ← → colorless] prepared by the same method except that 30 parts and 10 parts of a yellow fluorescent pigment were used. And a discoloration temperature of 15 ° C.] A reversible thermochromic layer 3 was printed by using a reversible thermochromic ink which changes color from purple to blue prepared in the same manner except that 30 parts and 2 parts of blue pigment were used. From the upper surface, 5 parts of a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 50 parts of an acrylic polyol resin, 0.5 part of an isocyanate-based crosslinking agent,
A resin solution composed of 25 parts of toluene and 25 parts of ethyl acetate was applied using a gravure plate having a plate depth of 120 μm, and dried and cured to form a protective layer 6.

【００４９】前記保護層６上面に、一辺が０．３〜０．
５ｍｍの四角形に裁断された銀色ホログラムフィルム微
小片２５部、アクリルエマジョン系接着剤７５部、増粘
剤０．５部、消泡剤０．１部からなるインキを、４０メ
ッシュのスクリーン版にて波柄の連続模様を印刷し、乾
燥硬化させて光輝性図柄層５を形成して光輝性熱変色性
積層体１を得た。尚、前記光輝性熱変色性積層体上面か
ら視覚される可逆熱変色部分と光輝性図柄の面積比は９
５：５であった。On the upper surface of the protective layer 6, one side is 0.3-0.
An ink composed of 25 parts of silver hologram film fine pieces cut into a square of 5 mm, 75 parts of an acrylic emulsion adhesive, 0.5 parts of a thickener, and 0.1 parts of a defoamer was applied to a 40-mesh screen plate. Then, a continuous pattern having a wave pattern was printed and dried and cured to form a glittering design layer 5, thereby obtaining a glittering thermochromic laminate 1. The area ratio between the reversible thermochromic portion and the glitter pattern as viewed from the upper surface of the glitter thermochromic laminate is 9
5: 5.

【００５０】前記積層体は、１５℃未満の温度では、緑
色、紫色、赤色の布帛上に光輝性を有する波模様が視覚
される。又、１５℃以上の温度になると、可逆熱変色層
が変色するため、黄色、ピンク色、青色の布帛上に光輝
性を有する波模様が視覚される。尚、この様相変化は、
再び１５℃未満の温度になると緑色、紫色、赤色の布帛
上に波模様が視覚され、繰り返し行うことができる。
又、前記積層体は、光輝性を有する波模様が光を反射
し、常に光輝性を有する模様が視覚されると共に、温度
の変化により可逆熱変色層が変色するため、異なった趣
を有する布帛を得ることができる。At a temperature of less than 15 ° C., a glittering wavy pattern is observed on green, purple and red fabrics. At a temperature of 15 ° C. or higher, the reversible thermochromic layer changes color, so that a glittering wavy pattern is visually observed on the yellow, pink and blue fabrics. In addition, this aspect change
When the temperature again becomes lower than 15 ° C., a wavy pattern is visually recognized on the green, purple, and red fabrics, and can be repeated.
In addition, the laminate has a different character because a glittering wave pattern reflects light, a glittering pattern is always visible, and the reversible thermochromic layer changes color due to a change in temperature. Can be obtained.

【００５１】応用例 実施例１で得た積層体を裁断した後、縫製して人形用ド
レスを得た。前記人形用ドレスは実施例１と同様の色変
化を示し、光輝性に富み、且つ色変化により異なった趣
を有するドレスを得ることができた。Application Example After the laminate obtained in Example 1 was cut and sewn, a doll dress was obtained. The doll dress showed a color change similar to that of Example 1, and a dress having rich glitter and having a different taste depending on the color change could be obtained.

【００５２】比較例１ 実施例４と同様の方法で、上面から視覚される可逆熱変
色部分と光輝性図柄の面積比が９９．９：０．１となる
光輝性熱変色性積層体を形成した。前記光輝性熱変色性
積層体は、光輝性図柄層による波模様が視覚されるもの
の、可逆熱変色部分の面積が大きく、しかも、温度変化
によりピンクから白色に可逆的に変色する色変化が強調
されて、光輝効果が十分に視覚され難くなり、装飾性に
欠ける。Comparative Example 1 In the same manner as in Example 4, a brilliant thermochromic laminate in which the area ratio between the reversible thermochromic portion and the brilliant pattern viewed from the top surface was 99.9: 0.1 was formed. did. In the glitter thermochromic laminate, although the wave pattern by the glitter pattern layer is visible, the area of the reversible thermochromic portion is large, and the color change that reversibly changes from pink to white due to temperature change is emphasized. As a result, the glitter effect is hardly visually recognized and lacks decorativeness.

【００５３】比較例２ 実施例４と同様の方法で、上面から視覚される可逆熱変
色部分と光輝性図柄の面積比が５：９５となる光輝性熱
変色性積層体を形成した。前記光輝性熱変色性積層体
は、光輝性図柄層による波模様が視覚されるもの、光輝
性図柄の面積が大きいため、可逆熱変色部分の温度変化
によりピンク色から白色に可逆的に変色する色変化が視
覚され難く、熱変色効果が十分に視覚されないため、光
輝性図柄による光輝性が強調されて、異なる二状態を示
すはずの光輝性熱変色性積層体に差異が生じ難くなり、
変色の妙味に欠ける。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 4, a brilliant thermochromic laminate having a reversible thermochromic part and a brilliant design area ratio of 5:95 as viewed from the upper surface was formed. The brilliant thermochromic laminate, in which a wave pattern due to the brilliant design layer is visible, since the area of the brilliant design is large, the color reversibly changes from pink to white due to a temperature change in the reversible thermochromic portion. Because the color change is hard to be seen, and the thermochromic effect is not sufficiently seen, the glitter by the glitter pattern is emphasized, and it is difficult for the glitter thermochromic laminate, which should show two different states, to make a difference,
Lack of discoloration.

【００５４】[0054]

【発明の効果】本発明光輝性熱変性積層体は、可逆熱変
色層上に光輝性を有する図柄層を設けることによって、
温度変化により光輝性の図柄に異なった趣を与えること
のできるため、特異な美感を示し、且つ、装飾効果の高
い光輝性熱変色性積層体を提供することができる。
又、、視覚される可逆熱変色部分と光輝性図柄の面積比
が１０：９０〜９９：１の範囲にあることにより、光輝
効果と熱変色効果のバランスに優れた光輝性熱変色性積
層体を提供できる。更に、前記光輝性図柄層の図柄が光
輝性微小片の集合により形成すると、適用範囲が広がる
と共に、光輝性効果にも優れた積層体を提供できる。
又、支持体を布帛により形成することによって、布帛自
体の風合いと、柔軟性を保持した状態で光輝性及び熱変
色性を有効に発現させ、玩具、装飾分野等において顕著
性に優れた光輝性熱変色性布帛を提供でき、しかも人形
用衣装等の商品性を更に高めることができる。The brilliant heat-modified laminate of the present invention is characterized in that a brilliant design layer is provided on the reversible thermochromic layer.
Since the glittering pattern can be given a different taste by the temperature change, it is possible to provide a glittering thermochromic laminate exhibiting a unique beauty and having a high decorative effect.
In addition, since the area ratio between the visible reversible thermochromic portion and the glitter pattern is in the range of 10:90 to 99: 1, the glitter thermochromic laminate excellent in balance between glitter effect and thermochromic effect. Can be provided. Furthermore, when the design of the glittering design layer is formed by a collection of glittering fine pieces, the applicable range can be expanded and a laminate excellent in the glittering effect can be provided.
In addition, by forming the support with a fabric, the texture of the fabric itself and the brilliancy and thermochromic properties are effectively exhibited while maintaining the flexibility, and the brilliancy excellent in remarkableness in the toy, decoration and the like fields. A thermochromic fabric can be provided, and the commercial value of doll costumes and the like can be further improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明光輝性熱変色積層体の一実施例の縦断面
説明図である。FIG. 1 is an explanatory longitudinal sectional view of one embodiment of a glitter thermochromic laminate of the present invention.

【図２】本発明光輝性熱変色積層体の可逆熱変色層が発
色状態を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing a state in which a reversible thermochromic layer of the glitter thermochromic laminate of the present invention is colored.

【図３】本発明光輝性熱変色積層体の可逆熱変色層が消
色状態を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory view showing a state in which a reversible thermochromic layer of the glitter thermochromic laminate of the present invention is in a decolored state.

【図４】本発明光輝性熱変色積層体の他の実施例の縦断
面説明図である。FIG. 4 is an explanatory longitudinal sectional view of another embodiment of the brilliant thermochromic laminate of the present invention.

【図５】本発明光輝性熱変色積層体の他の実施例の縦断
面説明図である。FIG. 5 is an explanatory longitudinal sectional view of another embodiment of the brilliant thermochromic laminate of the present invention.

【図６】本発明光輝性熱変色積層体の他の実施例の縦断
面説明図である。FIG. 6 is an explanatory longitudinal sectional view of another embodiment of the brilliant thermochromic laminate of the present invention.

【図７】本発明光輝性熱変色積層体の他の実施例の縦断
面説明図である。FIG. 7 is an explanatory longitudinal sectional view of another embodiment of the brilliant thermochromic laminate of the present invention.

【図８】本発明光輝性熱変色積層体の他の実施例の縦断
面説明図である。FIG. 8 is an explanatory longitudinal sectional view of another embodiment of the glittering thermochromic laminate of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 光輝性熱変色性積層体 ２ 支持体 ３ 可逆熱変色層 ４ 接着剤層 ５ 光輝性図柄層 ６ 保護層 ７ 非変色層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Brilliant thermochromic laminate 2 Support 3 Reversible thermochromic layer 4 Adhesive layer 5 Brilliant design layer 6 Protective layer 7 Non-color-changing layer

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体表面に、可逆熱変色層を設けてな
り、前記可逆熱変色層上に部分的に光輝性図柄層を配設
してなる光輝性熱変色性積層体。1. A glitter thermochromic laminate comprising a support having a reversible thermochromic layer provided thereon, and a glitter pattern layer partially provided on the reversible thermochromic layer. 【請求項２】 支持体中に可逆熱変色性材料を分散して
なり、前記支持体上に部分的に光輝性図柄層を設けてな
る光輝性熱変色性積層体。2. A brilliant thermochromic laminate comprising a support in which a reversible thermochromic material is dispersed and a brilliant pattern layer partially provided on the support. 【請求項３】 視覚される可逆熱変色部分と光輝性図柄
の面積比が１０：９０〜９９：１の範囲にある請求項１
又は２の光輝性熱変色性積層体。3. The area ratio between the visible reversible thermochromic portion and the glittering pattern is in the range of 10:90 to 99: 1.
Or the glittering thermochromic laminate of 2. 【請求項４】 光輝性図柄の周囲に可逆熱変色部分が視
覚される請求項１乃至３のいずれかの光輝性熱変色性積
層体。4. The glitter thermochromic laminate according to claim 1, wherein a reversible thermochromic portion is visible around the glitter pattern. 【請求項５】 前記光輝性図柄層が光輝度反射性、光干
渉性、虹彩性、ホログラム性、金属光沢性、真珠光沢性
から選ばれる光学的性状を示す層である請求項１又は２
の光輝性熱変色性積層体。5. The glitter pattern layer is a layer exhibiting optical properties selected from the group consisting of brightness reflection, light interference, iris, hologram, metallic luster, and pearl luster.
Brilliant thermochromic laminate. 【請求項６】 前記光輝性図柄層の図柄が光輝性微小片
の集合により形成されてなる請求項１又は２光輝性熱変
色性積層体。6. The glitter thermochromic laminate according to claim 1, wherein the pattern of the glitter pattern layer is formed by a collection of glitter fine pieces. 【請求項７】 可逆熱変色層上に保護層を設け、前記保
護層上に光輝性図柄層を配設してなる請求項１又は２の
光輝性熱変色性積層体。7. The glitter thermochromic laminate according to claim 1 or 2, wherein a protective layer is provided on the reversible thermochromic layer, and a glitter pattern layer is provided on the protective layer. 【請求項８】 前記支持体が布帛である請求項１又は２
の光輝性熱変色性積層体。8. The method according to claim 1, wherein the support is a fabric.
Brilliant thermochromic laminate. 【請求項９】 請求項８の光輝性熱変色性積層体により
形成されてなる人形用衣装。9. A doll costume formed by the glittering thermochromic laminate of claim 8.