JPH10316833A - 撥水性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐衝撃性、撥水性、流動性、成形品の外観が均
衡して優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。 【解決手段】特定のグラフト共重合体、特定のビニル系
共重合体、特定の反応基を有する変性ビニル系共重合体
および特定の反応基を有する変性ポリオルガノシロキサ
ンを特定割合配合してなる撥水性熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、撥水性、流
動性、成形品の外観に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂はすぐれた機械的性質、成形
加工性、表面光沢性によって家庭電気機器、ＯＡ機器、
自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用され
ている。特に、耐衝撃性および光沢が要求される用途に
おいては、ＡＢＳ樹脂が好まれて使用されている。

【０００３】しかし、洗面所、便所、お風呂周り部品に
ＡＢＳ樹脂が使用される場合、汚れ、清潔感の点から撥
水性が要求されることが近年多くなってきた。

【０００４】これに対して、特開平６−２８７２４７号
公報のように他の目的で、ＡＢＳ樹脂にフッ素樹脂ある
いはシリコン樹脂を添加した樹脂組成物が提案されてい
るが、これらの樹脂はＡＢＳ樹脂との相溶性がないた
め、十分な撥水性を付与しようと多量に添加すると、衝
撃強度が低下するのみならず成形品の外観が悪化すると
いう問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決し、耐衝撃性、撥水性、流動性、成形品の外観が均
衡して優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のグラフト共重合
体、特定のビニル系共重合体、特定の反応基を有する変
性ビニル系共重合体および特定の反応基を有する変性ポ
リオルガノシロキサンを特定割合配合することにより、
上記目的が効率的に達成されることを見出し本発明に到
達した。

【０００７】すなわち本発明は、ゴム質重合体（ａ）２
０〜８０重量部存在下に 芳香族ビニル系単量体（ｂ）
４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０
〜６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量
体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物８０〜２
０重量部をグラフト共重合してなるグラフト共重合体
（Ａ）３〜５０重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４
０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜
６０重量％およびその他の共重合可能なビニル系単量体
（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合物を共重合し
てなるビニル系共重合体（Ｂ）５〜９０重量％、エポキ
シ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少
なくとも１種の反応基を含有する変性ビニル系共重合体
（Ｃ）０．１〜５０重量％、およびエポキシ基、カルボ
キシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも１種
の反応基を含有する変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）
０．１〜２０重量％からなることを特徴とする撥水性熱
可塑性樹脂組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。

【０００９】本発明における グラフト共重合体（Ａ）
とは、ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在下に
芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シアン
化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびその他
の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％か
らなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト共重合
してなるグラフト共重合体である。

【００１０】ここでいうグラフト共重合体には、ゴム質
重合体にグラフト共重合した構造をとった材料の他に、
グラフトしていない共重合体を含むものである。

【００１１】上記ゴム質重合体（ａ）としては、ガラス
転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴム
が好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重
合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジ
エン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴ
ム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系
三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエ
ンまたはブタジエン共重合体が好ましい。

【００１２】ゴム質重合体（ａ）のゴム粒子径は特に制
限されないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１５〜
０．６０μｍ、特に０．２０〜０．５５μｍのものが耐
衝撃性の点で好ましい。

【００１３】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル系単量体（ｂ）とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｏ−エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙
げられるが、特にスチレンが好ましい。

【００１４】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニル系単量体（ｃ）と
してはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリ
ルが耐衝撃性の点で好ましい。

【００１５】グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共
重合体（Ｂ）に用いるその他の共重合可能なビニル系単
量体（ｄ）としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量
体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β−不飽和カ
ルボン酸およびその無水物、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、、どのα，β−不飽和カルボン酸エステル
およびアクリルアミドなどが使用でき、中でもＮ−フェ
ニルマレイミド、メタクリル酸メチルが成形性の点で好
ましい。

【００１６】グラフト共重合体（Ａ）において用いる単
量体混合物は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）は４０〜９
０重量％、好ましくは５０〜８０重量％である。芳香族
ビニル系単量体（ｂ）が４０重量％未満では、得られる
る撥水性熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく９０
重量％を越えると、得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物
の耐衝撃性が十分ではない。また、シアン化ビニル系単
量体（ｃ）は１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０
重量％である。シアン化ビニル系単量体（ｃ）が１０重
量％未満だと、得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の耐
衝撃性が十分でなく、６０重量％を越えると、得られる
撥水性熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。ま
た、その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）は０〜
８０重量％好ましくは０〜７０重量％である。その他の
共重合可能なビニル系単量体（ｄ）が８０重量％を越え
ると、得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が
十分でない。

【００１７】グラフト共重合体（Ａ）を得る際のゴム質
重合体（ａ）と単量体混合物との割合は、ゴム質重合体
（ａ）２０〜８０重量部の存在下に、単量体混合物８０
〜２０重量部をグラフト重合する必要がある。ゴム質重
合体（ａ）が２０重量部未満では、得られる撥水性熱可
塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でなく、８０重量部を
越えると、得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の流動性
が十分でない。

【００１８】グラフト共重合体（Ａ）は公知の重合法で
得ることができる。例えばゴム質重合体（ａ）のラテッ
クスの存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化
剤に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器
に供給して乳化重合する方法などによって得ることがで
きる。

【００１９】グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体
（ａ）にグラフトした構造をとった材料の他に、グラフ
トしていない共重合体を含有する。 グラフト共重合体
（Ａ）のグラフト率は特に制限がないが、耐衝撃性およ
び光沢が均衡して優れる樹脂組成物を得るために３０〜
１２０重量％が好ましい。ここで、グラフト率は次式に
より算出される。

【００２０】グラフト率（％）＝（ゴム質重合体にグラ
フト重合したビニル系共重合体量）／（グラフト共重合
体のゴム含有量）×１００

【００２１】本発明の撥水性熱可塑性樹脂組成物におけ
るビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体
（ｂ）４０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体
（ｃ）１０〜６０重量％およびその他の共重合可能なビ
ニル系単量体（ｄ）０〜８０重量％からなる単量体混合
物を共重合しすることが必要である。ここで、単量体混
合物中の芳香族ビニル系単量体（ｂ）は、４０〜９０重
量％、好ましくは５０〜８０重量％である。芳香族ビニ
ル系単量体（ｂ）が４０重量％未満では、得られる撥水
性熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく９０重量％
を越えると、得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の耐衝
撃性が十分ではない。また、シアン化ビニル系単量体
（ｃ）は１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量
％である。シアン化ビニル系単量体（ｃ）が１０重量％
未満だと、得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃
性が十分でなく、６０重量％を越えると、得られる撥水
性熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。また、そ
の他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）は０〜８０重
量％好ましくは０〜７０重量％である。その他の共重合
可能なビニル系単量体（ｄ）が８０重量％を越えると、
得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が十分で
ない。

【００２２】また、 ビニル系共重合体（Ｂ）の分子量
としては特に制限がないが、還元粘度が０．３０〜０．
９０ｄｌ／ｇ、特に０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲
のものが、優れた耐衝撃性、流動性成の点から好ましく
用いられる。

【００２３】ビニル系共重合体（Ｂ）の製造法は特に制
限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液
重合法、塊状−懸濁重合法など通常の公知の方法で製造
することができる。

【００２４】本発明で用いられる 変性ビニル系共重合
体（Ｃ）とはエポキシ基、カルボキシル基および酸無水
物基から選ばれる少なくとも１種の反応基を含有するビ
ニル系単量体と他のビニル系単量体との共重合体であ
り、たとえばメタクリル酸グリシル、アクリル酸グリシ
ルなどのエポキシ基酸含有ビニル系単量体、メタクリル
酸、アクリル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有
ビニル系単量体、無水マレイン酸、シトラコン酸などの
酸無水物含有ビニル系単量体と上記芳香族ビニル系単量
体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）などとの共重
合体である。具体的には、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸
共重合体、アクリル酸−スチレン共重合体、アクリル酸
−アクリロニトリル−スチレン共重合体、メタクリル酸
−スチレン共重合体、メタクリル酸−スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−メ
タクリル酸グリシル、スチレン−メタクリル酸グリシル
などがあり、中でもアクリル酸−アクリロニトリル−ス
チレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−メタク
リル酸グリシルが特に耐衝撃性の点で好ましい。

【００２５】変性ビニル系共重合体（Ｃ）の分子量とし
ては特に制限がないが、還元粘度が０．３０〜０．９０
ｄｌ／ｇ、特に０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲のも
のが、優れた耐衝撃性、流動性の点から好ましく用いら
れる。

【００２６】変性ビニル系共重合体（Ｃ）の製造法は特
に制限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
溶液重合法、塊状−懸濁重合法など通常の公知の方法で
製造することができる。

【００２７】本発明に用いられる変性ポリオルガノシロ
キサン（Ｄ）とは、エポキシ基、カルボキシル基および
酸無水物基から選ばれる少なくとも１種の反応基を含有
するポリオルガノシロキサンであり、具体的にはエポシ
キ変性シリコンオイル、カルボキシ変性シリコン、無水
マレイン酸変性シリコンなどがあげられ、中でもエポキ
シ変性シリコンオイルが撥水性の点で好ましい。

【００２８】変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）の粘度
は特に制限無いが、１〜３００００ｃＳｔ、特に１０〜
２００００ｃＳｔの範囲のものが得られる撥水性熱可塑
性樹脂組成物の撥水性と成形品外観のバランスの点で好
ましい。

【００２９】本発明の撥水性熱可塑性樹脂組成物におい
て、グラフト共重合体（Ａ）は３〜５０重量％、好まし
くは５〜４５重量％である。グラフト共重合体（Ａ）が
３重量％未満では得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の
耐衝撃性が十分でなく、５０重量％を越えると、得られ
る撥水性熱可塑性樹脂組成物の流動性が十分でない。

【００３０】また、ビニル系共重合体（Ｂ）は５〜９０
重量％好ましくは、１０〜８５重量％である。ビニル系
共重合体（Ｂ）が５重量％を未満では得られる撥水性熱
可塑性樹脂組成物の流動性が十分でなく、９０重量％を
越えると、得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃
性が十分でない。

【００３１】また、変性ビニル系共重合体（Ｃ）は０．
１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４５重量％であ
る。変性ビニル系共重合体（Ｃ）が０．１重量％未満で
は、得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の撥水性が十分
ではなく、５０重量％を越えると得られる撥水性熱可塑
性樹脂組成物の耐衝撃性が十分でない。

【００３２】また、変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）
は０．１〜２０重量％好ましくは０．５〜１５重量％で
ある。変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）が０．１重量
％未満では得られる撥水性熱可塑性樹脂組成物の撥水性
が十分でなく、２０重量％を越えると得られる撥水性熱
可塑性樹脂組成物の成形品の外観が十分でない。

【００３３】本発明の撥水性熱可塑性樹脂組成物の製造
方法に関しては特に制限はなく、グラフト共重合体
（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）、変性ビニル系共重合
体（Ｃ）および変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）を例
えばバンバリミキサー、ロール、単軸押出し機、２軸押
出し機、ニーダーなどで溶融混練することによって製造
することができる。

【００３４】本発明の撥水性熱可塑性樹脂組成物には、
本発明の目的を損なわない範囲で、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン、ナイロン６、ナイロ
ン６６などのポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ボリシクロヘキサン
ジメチルテレフタレートなどのポリエステル、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリグルタルイミド、ポリフェニレン
サルファイド、および各種エラストマー類を配合するこ
とにより、成形用樹脂組成物として性能をさらに改良す
ることができる。

【００３５】また、本発明の撥水性熱可塑性樹脂組成物
には、必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄化
合物系、含リン有機化合物系などの酸化防止剤、フェノ
ール系、アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾトリア
ゾール系、ベンソフェノン系、サクシレート系などの紫
外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系など
の光安定剤などの各種安定剤、高級脂肪酸の金属塩類、
高級脂肪酸アミド類などの滑剤、フタル酸エステル類、
リン酸エステル類などの可塑剤、デカブロモビフェニー
ルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、塩素化ポ
リエチレン、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカ
ーポネート、三酸化アンチモン、縮合リン酸エステルな
どの難燃剤・難燃助剤、カーボンブラック、酸化チタ
ン、顔料および染料などを添加することもできる。

【００３６】さらに、本発明の撥水性熱可塑性樹脂組成
物には、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
炭素繊維および金属繊維などの補強剤や充填剤を添加す
ることもできる。

【００３７】上記によって得られた撥水性熱可塑性樹脂
組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成
形、圧縮成形および、ガスアシスト成形などの現在の熱
可塑性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成形
することができ、特に制限されるものではない。

【００３８】本発明の撥水性熱可塑性樹脂組成物は耐衝
撃性、撥水性、流動性、成形品の外観に優れた特徴を生
かして、洗面所、便所、お風呂等の水周り樹脂部品類に
適している。

【００３９】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
す。また、各物性の評価法および測定法は以下のとおり
である。

【００４０】ゴムの重量平均粒子径：E.S chmidt,PH.Bi
ddison Rubber Age 88 484(1960)記載のアルギン酸ナト
リウム法（アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム
化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、
クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の
累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求め
る）により測定した。

【００４１】グラフト率：グラフト共重合体の所定量
（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この溶液を８
０００ｒｐｍ（１０，０００Ｇ）３０分遠心分離後、不
溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５時間減圧乾燥
し、重量（ｎ）を測定した。グラフト率は次の方法で求
めたものである。

【００４２】グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］×１００Ｌ；グラフト共重合体のゴム含
有率。

【００４３】還元粘度ηｓｐ／Ｃ：試料濃度０．４ｇ／
ｄｌのメチルエチルケトン溶液をウベローデ型粘度計を
用いて、３０℃で測定した。

【００４４】１／２″アイゾット衝撃強さ：ＡＳＴＭ
Ｄ２５６−５６Ａ ＭＦＲ（メルトフローレートレイト）：ＩＳＯ１１３３
（２２０℃、１０Ｋｇ） 撥水性：接触角（度）（平滑な樹脂表面に水滴を垂ら
し、水と樹脂表面の接点における接線と樹脂表面のなす
水側の角度）を測定し、評価した。接触角の大きいもの
ほど撥水性が良好である。

【００４５】成形品外観：射出成形された成形品の表面
を目視し、光沢がなく、ザラツキ感がある場合を×
（悪）、光沢が有り、ザラツキ感が無い場合を○
（良）、その中間を△（中）とした。

【００４６】参考例１（ グラフト共重合体（Ａ）の調
製） ＜Ａ−１＞ポリブタジエンラテックス（重量平均粒子径
０．２１μｍ、ゲル含率８０％）４５部（固形分換算）
の存在下でスチレン７９％、アクリロニトリル２１％か
らなる単量体混合物５５部を乳化重合した。得られたグ
ラフト共重合体を硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗
浄、ろ過、乾燥して、パウダー状のグラフト共重合体
（Ａ−１）を調製した。得られたグラフト共重合体（Ａ
−１）のグラフト率は４１％であった。

【００４７】＜Ａ−２＞ポリブタジエンラテックス（重
量平均粒子径０．３２μｍ、ゲル含率８８％）６０部
（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロニ
トリル３０％からなる単量体混合物４０部を乳化重合し
た。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソ
ーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフ
ト共重合体（Ａ−２）を調製した。得られたグラフト共
重合体（Ａ−２）のグラフト率は３８％であった。

【００４８】＜Ａ−３＞ポリブタジエンラテックス（重
量平均粒子径０．１０μｍ、ゲル含率８８％）１５部
（固形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロニ
トリル３０％からなる単量体混合物８５部を乳化重合し
た。得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソ
ーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフ
ト共重合体（Ａ−３）を調製した。得られたグラフト共
重合体（Ａ−３）のグラフト率が１３０％であった。

【００４９】参考例２ ビニル系共重合体（Ｂ）の調
製 ＜Ｂ−１＞スチレン７０％、アクリロニトリル２９．７
％、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３％の単量体混合物
を懸濁重合してビニル系共重合体（Ｂ−１）を調製し
た。得られたビニル系共重合体（Ｂ−１）の還元粘度は
０．６５ｄｌ／ｇであった。

【００５０】＜Ｂ−２＞スチレン５０％、Ｎ−フェニル
マレイミド３０％、アクリロニトリル１９．７％、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．３％の単量体混合物を乳化重
合してビニル系共重合体（Ｂ−２）を調製した。

【００５１】得られたビニル系共重合体（Ｂ−２）の還
元粘度は０．５６ｄｌ／ｇであった。

【００５２】＜Ｂ−３＞スチレン９５％、アクリロニト
リル４．７％、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３％の単
量体混合物を懸濁重合してビニル系共重合体（Ｂ−３）
を調製した。得られたビニル系共重合体（Ｂ−３）の還
元粘度は０．４５ｄｌ／ｇであった。

【００５３】参考例３ 変性ビニル系共重合体（Ｃ）の
調製） ＜Ｃ−１＞スチレン７０％、アクリロニトリル２５％、
アクリル酸４．９％、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３
％の単量体混合物を懸濁重合して変性ビニル系共重合体
（Ｃ−１）を調製した。得られた変性ビニル系共重合体
（Ｃ−１）の還元粘度は、０．５０ｄｌ／ｇであった。

【００５４】＜Ｃ−２＞スチレン７０％、アクリロニト
リル２５％、メタクリル酸４．８％、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．２％の単量体混合物を懸濁重合して変性ビ
ニル系共重合体（Ｃ−２）を調製した。得られた変性ビ
ニル系共重合体（Ｃ−２）の還元粘度は、０．５５ｄｌ
／ｇであった。

【００５５】＜Ｃ−３＞スチレン７０％、アクリロニト
リル２５％、メタクリル酸メチル４．８％、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．２％の単量体混合物を懸濁重合して
変性ビニル系共重合体（Ｃ−３）を調製した。得られた
変性ビニル系共重合体（Ｃ−３）の還元粘度は、０．５
４ｄｌ／ｇであった。

【００５６】参考例４ 変性ポリオルガノシロキサン
（Ｄ）の調製） ＜Ｄ−１＞東レダウコーニングシリコーン（株）製側鎖
脂環エポキシ基変性シリコーンオイルＢＹ１６−８３９
（粘度６０００ｃＳｔ）を変性ポリオルガノシロキサン
（Ｄ−１）として用いた。

【００５７】＜Ｄ−２＞東レダウコーニングシリコーン
（株）製側鎖グリシジル基変性シリコーンオイルＳＦ８
４１１（粘度８０００ｃＳｔ）をいた。

【００５８】＜Ｄ−３＞東レダウコーニングシリコーン
（株）製未変性シリコーンオイルＳＨ２００（粘度３０
００ｃＳｔ）をポリオルガノシロキサン（Ｄ−３）とし
て用用いた。

【００５９】実施例１〜５（撥水性熱可塑性樹脂組成物
の製造） 参考例で示したグラフト共重合体（Ａ）、 ビニル系共
重合体（Ｂ）、変性ビニル系共重合体（Ｃ）および 変
性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）を表１に示した配合比
で混合し、ベント付４０mmφ単軸押出機で樹脂温度２３
０℃で溶融混練、押出しを行うことによって、ペレット
状の撥水性熱可塑性樹脂組成物を製造した。次いで射出
成形機により、シリンダー温度２３０℃、金型温度６０
℃で試験片を成形し、前記の条件で物性を測定し、得ら
れた測定結果を表１に示した。

【００６０】比較例１〜８ 参考例で調製した グラフト共重合体（Ａ）、 ビニル系
共重合体（Ｂ）、変性ビニル系共重合体（Ｃ）および
変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）を表１に示した配合
比で混合し、実施例と同様の方法で各物性を測定し、測
定結果を表１に示した。

【００６１】

【表１】

【００６２】表１の結果から次のことが明らかである。
本発明の撥水性熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜５）は
いずれも耐衝撃性、撥水性、流動性および成形品外観が
均衡して優れる。

【００６３】一方、 グラフト共重合体（Ａ）、ビニル
系共重合体（Ｂ）、変性ビニル系共重合体（Ｃ）および
変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）の配合量が本発明
の範囲をはずれる場合、比較例１は撥水性が劣り、比較
例２は撥水性および成形品外観が劣り、比較例３は耐衝
撃性が劣り、比較例４は流動性および成形品外観が劣
る。

【００６４】また、グラフト共重合体（Ａ）、ビニル系
共重合体（Ｂ）、変性ビニル系共重合体（Ｃ）および／
または変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）が本発明の範
囲をはずれる場合、比較例５・６は撥水性および成形品
外観が劣り、比較例７は耐衝撃性が劣り、比較例８は衝
撃強度および成形品外観が劣る。

【００６５】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、撥水性、流動性および成形品外観が均衡して優れる
ものであり、洗面所、便所、お風呂等の水周り樹脂部品
などに有用である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム質重合体（ａ）２０〜８０重量部存在
   下に 芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、
   シアン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％および
   その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重
   量％からなる単量体混合物８０〜２０重量部をグラフト
   共重合してなるグラフト共重合体（Ａ）３〜５０重量
   ％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）４０〜９０重量％、シ
   アン化ビニル系単量体（ｃ）１０〜６０重量％およびそ
   の他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）０〜８０重量
   ％からなる単量体混合物を共重合してなるビニル系共重
   合体（Ｂ）５〜９０重量％、エポキシ基、カルボキシル
   基および酸無水物基から選ばれる少なくとも１種の反応
   基を含有する変性ビニル系共重合体（Ｃ）０．１〜５０
   重量％、およびエポキシ基、カルボキシル基および酸無
   水物基から選ばれる少なく１種の反応基を含有する変性
   ポリオルガノシロキサン（Ｄ）０．１〜２０重量％から
   なることを特徴とする撥水性熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】グラフト共重合体（Ａ）がスチレン−アク
   リロニトリル−ブタジエン共重合体であることを特徴と
   する請求項１記載の撥水性熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】グラフト共重合体（Ａ）のゴム質重合体が
   重量平均粒子径０．１５〜０．６μｍのポリブタジエン
   ゴムであり、グラフト率が３０〜１２０重量％のスチレ
   ン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体であことを
   特徴とする請求項１または２いずれかに記載の撥水性熱
   可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】ビニル系共重合体（Ｂ）がスチレン−アク
   リロニトリル共重合体であることを特徴とする請求項１
   記載の撥水性熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】変性ビニル系共重合体（Ｃ）がスチレン−
   アクリロニトリル−アクリル酸共重合体であることを特
   徴とする請求項１記載の撥水性熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】変性ポリオルガノシロキサン（Ｄ）がエポ
   キシ変性シリコンオイルであることを特徴とする請求項
   １記載の撥水性熱可塑性樹脂組成物。