JPH10301326A - Negative charge type magnetic developer and image forming method using same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make an image free from voids and to ensure satisfactory image quality by using a negative charge type magnetic developer consisting of specified toner particles, a flowability improver and specified particles of a metallic salt of a fatty acid. SOLUTION: This magnetic developer consists of toner particles having 5-12 μm volume 50% diameter Dt50 and contg. a resin binder having 3-30 mgKOH/g acid value and magnetic powder having <=0.5 μm number average particle diameter, a flowability improver and particles of a metallic salt of a fatty acid satisfying the formulae Ds50/Dt50<=0.6 and Ds84/Ds16<=6 (where Ds16, Ds50 and Ds84 are the volume 16% diameter, 50% diameter and 84% diameter of the particles, respectively). A monomer forming the resin binder may be added and polymerized at the time of preparing the toner particles but a polymer such as a vinyl copolymer or polyester resin is preferably used as the resin binder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、負荷電性磁性現像
剤及びそれを用いる画像形成方法に関する。詳しくは、
特定のトナー粒子と流動性向上剤と特定の脂肪酸金属塩
粒子とからなる負荷電性磁性現像剤及びそれを用いる画
像形成方法に関する。本発明の負荷電性磁性現像剤は、
電子写真複写機やレーザービームプリンター等に用いら
れる。[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a negatively charged magnetic developer and an image forming method using the same. For more information,
The present invention relates to a negatively charged magnetic developer comprising specific toner particles, a fluidity improver, and specific fatty acid metal salt particles, and an image forming method using the same. The negatively charged magnetic developer of the present invention,
Used for electrophotographic copying machines, laser beam printers, etc.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一成分の磁性現像剤を使用すると現像装
置や画像形成装置本体を小型化でき、また、これらの装
置はメンテナンス性等の信頼性にも優れるという利点を
有するので、低速の画像形成装置を中心に近年その採用
が活発化している。前記した装置では、これらの磁性現
像剤を速やかに帯電させ且つ現像剤の薄層を効率よく現
像スリーブ上に形成させる目的で、現像スリーブに接触
させた状態で層形成部材を設けることがよく行われてい
る。また、静電潜像を保持する感光体としては、材料の
選択等により種々の電気特性が得られること、材料とし
ての安全性が高いこと、ドラム、シート、ベルト等への
加工が容易であること等の理由から有機光導電体（ＯＰ
Ｃ）が多く使用され、現像像転写後の残存粒子のクリー
ニング方式としてはポリウレタン等のゴムブレードの採
用が一般的である。2. Description of the Related Art The use of a one-component magnetic developer makes it possible to reduce the size of the developing device and the image forming apparatus main body, and these devices have the advantage of being excellent in reliability such as maintainability. In recent years, its use has been active mainly in forming apparatuses. In the above-described apparatus, in order to quickly charge these magnetic developers and efficiently form a thin layer of the developer on the developing sleeve, a layer forming member is often provided in contact with the developing sleeve. Have been done. Further, as a photoreceptor holding an electrostatic latent image, various electric characteristics can be obtained by selecting a material, etc., the safety as a material is high, and processing into a drum, a sheet, a belt, and the like is easy. Organic photoconductor (OP
C) is frequently used, and a rubber blade of polyurethane or the like is generally used as a method of cleaning residual particles after transfer of a developed image.

【０００３】磁性現像剤は、現像剤中に磁性材料を含有
せしめることにより得られ、これらの現像剤の製造方法
としては、各構成材料を混合し、溶融混練し、粉砕し、
分級してトナー粒子を得るいわゆる粉砕法が主流となっ
ている。このトナー粒子に対して、その流動性を向上さ
せ、現像スリーブでのトナー層形成を容易にするために
シリカ微粒子等の添加剤が外添によって加えられ、磁性
現像剤として調製される。[0003] A magnetic developer is obtained by incorporating a magnetic material into the developer. As a method for producing these developers, the respective constituent materials are mixed, melt-kneaded, pulverized, and the like.
A so-called pulverization method for obtaining toner particles by classification is mainly used. Additives such as silica fine particles are externally added to the toner particles in order to improve the fluidity thereof and facilitate the formation of a toner layer on the developing sleeve, thereby preparing a magnetic developer.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】一成分系の磁性現像剤
によって現像を行うときには、いかに現像剤粒子を十分
に帯電させるかが大きな課題である。また、ＯＰＣ感光
体はその表面は有機高分子材料で構成されており、その
硬度は無機系感光体に比して小さいので、現像剤を介在
するクリーニングブレードとの継続的な摺擦によって表
面の磨耗及び研磨筋が発生し易い。場合によっては、そ
の研磨筋に現像剤が擦り込まれて点状やフィルム状の欠
陥が感光体上に発生する。このような表面の劣化は、感
光体の電気特性の著しい低下要因となるし、得られる画
像に致命的な汚染が生じることも改良すべき課題であっ
た。また、トナー中に含有される磁性粉粒子の分散状態
によっては、磁性粒子そのものがトナー表面に例えば露
出する等して感光体に損傷を与え、延いては画像に致命
的欠陥を起こす等の問題も発生するため磁性粉の選択は
重要な課題である。When developing with a one-component magnetic developer, it is a major problem how to sufficiently charge the developer particles. The surface of the OPC photoreceptor is made of an organic polymer material, and its hardness is smaller than that of the inorganic photoreceptor. Therefore, the surface of the OPC photoreceptor is continuously rubbed with a cleaning blade interposed with a developer. Wear and polishing streaks are likely to occur. In some cases, the developer is rubbed into the polishing streaks, causing dot-like or film-like defects on the photoreceptor. Such deterioration of the surface causes a remarkable decrease in the electrical characteristics of the photoreceptor, and it is a problem to be solved that fatal contamination occurs in the obtained image. Further, depending on the dispersion state of the magnetic powder particles contained in the toner, the magnetic particles themselves may be exposed on the toner surface, for example, causing damage to the photoreceptor, and eventually causing a fatal defect in the image. Therefore, selection of magnetic powder is an important issue.

【０００５】先ず、現像剤粒子の現像に係わる帯電性の
課題について述べる。本来、一成分系磁性現像剤では、
その現像剤粒子の帯電機構が現像スリーブとの接触によ
るものであるから、キャリア粒子を有する二成分現像剤
と比較して帯電のための接触機会及び接触時間とも少な
く、結果として粒子当りの帯電量は低くなり、また現像
剤としての帯電量分布も逆極性部分を多く含むものにな
らざるを得ない。更に、長期間使用していくと、現像剤
の帯電量が低い場合、帯電量分布の逆極性部分が多い場
合は、いずれも得られる画像の画像濃度が低いとかカブ
リが顕著になる等の問題が起こるが、最大の問題は、転
写工程での現像剤粒子の転写性の悪化、具体的には転写
画像の中抜けが発生し易いことである。画像の中抜けは
画像部の文字やラインを不鮮明にするので画像形成装置
では致命的な問題である。更に、長期使用で帯電量低下
がありその安定性が悪い場合には、上記問題をますます
助長させるという問題がある。以上の諸問題は、近年の
高画質化の市場要求に伴って現像剤粒子を小粒径化して
いくとますます顕在化し易い。[0005] First, the problem of charging property relating to the development of developer particles will be described. Originally, in a one-component magnetic developer,
Since the charging mechanism of the developer particles is based on the contact with the developing sleeve, there is less contact opportunity and contact time for charging as compared with a two-component developer having carrier particles, and as a result, the amount of charge per particle And the distribution of the charge amount as the developer must include a large amount of the opposite polarity portion. Furthermore, if the developer is used for a long time, the charge amount of the developer is low, and if the polarity of the charge amount distribution is large, the image density of the obtained image is low, and the fog becomes remarkable. However, the biggest problem is that the transferability of the developer particles in the transfer step is deteriorated, and more specifically, the missing of the transferred image tends to occur. The hollow part of the image is a fatal problem in the image forming apparatus because it makes the characters and lines in the image part unclear. Furthermore, when the charge amount is reduced and the stability is poor after long-term use, the above problem is further promoted. These problems are more likely to become more apparent as developer particles are reduced in size in response to recent market demands for higher image quality.

【０００６】これらの問題解決のために、装置側とし
て、現像スリーブに対して接触押圧させた層形成部材を
設ることによって現像剤粒子への帯電付与能力が現像ス
リーブのみの場合に比べて増強されるので、相対的に現
像剤粒子の帯電量は高まり、その帯電量分布の逆極性部
分は少なくなる。従って、画像濃度や画像の中抜けは改
善される傾向となるが、長期使用における現像剤帯電量
の安定性は本質的に改良されないので、長期間使用して
いくと画質の悪化が起こるという問題は依然として残っ
ている。In order to solve these problems, by providing a layer forming member which is in contact with and pressed against the developing sleeve on the apparatus side, the charging ability to the developer particles is enhanced as compared with the case where only the developing sleeve is used. Therefore, the charge amount of the developer particles relatively increases, and the opposite polarity portion of the charge amount distribution decreases. Accordingly, although image density and image dropout tend to be improved, the stability of the developer charge amount during long-term use is not essentially improved, and the image quality deteriorates over long-term use. Still remains.

【０００７】更に、画像の中抜けは転写の問題であるか
ら、転写工程での転写デバイス（コロナチャージャーや
ローラチャージャー等）の出力を上げることによって中
抜けを改良しようとする試みもある。しかし、この方法
では、中抜けは改善されたとしても出力アップによって
オゾンやＮＯｘ（窒素酸化物）等の発生が顕著になると
いう新たな問題が起こる。このような物質は、特に感光
体としてＯＰＣを用いている場合、ＯＰＣ表面の酸化や
異物吸着を促進させその性能を劣化させる。更には装置
系外に排出されるので、人体や環境に悪影響を及ぼす問
題もある。[0007] Furthermore, since the image dropout is a problem of transfer, there has been an attempt to improve the dropout by increasing the output of a transfer device (corona charger, roller charger, etc.) in the transfer step. However, in this method, a new problem arises that even if the hollowing is improved, the generation of ozone, NOx (nitrogen oxide), etc. becomes remarkable due to an increase in output. Such a substance promotes oxidation of the surface of the OPC and adsorption of foreign substances, particularly when the OPC is used as the photoconductor, thereby deteriorating its performance. Furthermore, since it is discharged outside the apparatus system, there is a problem that it has a bad influence on the human body and the environment.

【０００８】一方、現像剤側での改良としては、特に負
荷電極性の現像剤では、バインダー樹脂製造時にカルボ
ン酸等の酸基を有する重合性のモノマーを構成成分とす
ることにより、現像剤としての負の帯電性を向上させ得
ることが知られていた。この方法は、現像剤帯電量の安
定性を維持する上で有効な手法である。しかし、一方
で、これらの酸基は親水基であるから、高湿環境では現
像剤に水分が吸着して電荷のリークを起こし易い。その
結果、帯電性が安定せずに、画像の中抜けの増加や画像
濃度の低下を招くという問題が依然として存在し、この
改良が必要である。On the other hand, as an improvement on the developer side, in particular, in the case of a developer having a load electrode property, a polymerizable monomer having an acid group such as a carboxylic acid is used as a component during the production of a binder resin, so that the developer is improved. It has been known that the negative chargeability of the toner can be improved. This method is an effective method for maintaining the stability of the developer charge amount. However, on the other hand, since these acid groups are hydrophilic groups, in a high-humidity environment, moisture is adsorbed to the developer and charge leakage easily occurs. As a result, there is still a problem that the chargeability is not stable, and the density of an image is increased and the image density is reduced. This improvement is required.

【０００９】また、磁性現像剤では、微粒子の磁性粉が
トナー粒子の表面に露出する場合もあるため、磁性粉の
樹脂中への分散の程度が、摩擦帯電性に大きく影響し、
トナーの現像特性、耐久性等の変動劣化を左右する。例
えば、混練時での磁性粉粒子の分散不均一からくるトナ
ー中の磁性粉凝集物による感光体への損傷や、帯電不均
一による逆極性微粒子の増大によるカブリの悪化等であ
る。更にこれらの現像剤を高温・高湿の環境下に晒した
場合には磁気力によるトナーの凝集を十分に解くことが
できず画質及び画像濃度の低下への影響は計り知れな
い。In the case of a magnetic developer, fine magnetic powder may be exposed on the surface of the toner particles. Therefore, the degree of dispersion of the magnetic powder in the resin greatly affects the triboelectric charging property.
It affects the deterioration of toner development characteristics and durability. For example, damage to the photoreceptor due to magnetic powder agglomerates in the toner due to uneven dispersion of the magnetic powder particles during kneading, and fog deterioration due to an increase in opposite polarity fine particles due to uneven charging. Further, when these developers are exposed to a high-temperature and high-humidity environment, the aggregation of the toner due to the magnetic force cannot be sufficiently resolved, and the effect on the image quality and the image density is inevitable.

【００１０】次に、現像剤粒子によるＯＰＣ上の汚染の
問題について述べる。トナー粒子には、現像スリーブ上
での均一な層形成のため流動性向上剤としてシリカ微粒
子等の無機物微粒子を始めとする流動性向上剤が多量に
外添されるケースが多い。このような無機微粒子には粗
大な凝集物が混入しており、それらがＯＰＣ感光体を傷
つけ、そこを起点に現像剤の固着や融着が起こって画像
の汚染を引き起こす。このため、粗大凝集物を除去して
外添するか、元々それらが含有されないような流動性向
上剤を選んで外添すると、感光体汚染の現象は確かに減
少する傾向を示すが、完全には回避できない。Next, the problem of contamination on the OPC by the developer particles will be described. In many cases, a large amount of a flow improver such as inorganic fine particles such as silica fine particles is externally added to the toner particles as a flow improver for forming a uniform layer on the developing sleeve. Coarse aggregates are mixed in such inorganic fine particles, which damage the OPC photoreceptor, from which the developer is fixed or fused, thereby causing image contamination. Therefore, if external additives are added after removing coarse aggregates or a fluidity improver that does not originally contain them is selected, the phenomenon of photoreceptor contamination certainly tends to decrease, but is completely eliminated. Cannot be avoided.

【００１１】また、このような微粒子は、使用によっ
て、トナー粒子から脱落したり、トナー粒子表面に埋め
込まれたり等して時々刻々トナー粒子表面での存在量が
変化するので、磁性現像剤として経時的な帯電性の変動
を招き、得られる画質の安定性に欠けるという問題があ
る。更に磁性現像剤に含有される磁性粉がトナー粒子の
表面に露出する場合もあるため、そのような場合、ＯＰ
Ｃへ損傷を与え、前記のＯＰＣ上の汚染を誘発する。特
に高温・高湿の環境に晒した場合には、一層影響が顕著
になる。従って、磁性粉として、その選択には十分なる
吟味が必要とされる。In addition, such fine particles change from time to time due to their dropping off from the toner particles or being embedded in the surface of the toner particles. This causes a problem in that the resulting image quality is unstable and the stability of the obtained image quality is lacking. Further, the magnetic powder contained in the magnetic developer may be exposed on the surface of the toner particles.
It damages C and induces contamination on the OPC. In particular, when exposed to a high-temperature, high-humidity environment, the effect becomes more remarkable. Therefore, selection as a magnetic powder requires careful examination.

【００１２】このように、一成分現像剤においては未だ
改良すべき課題が残っており、個々の課題についてはそ
れぞれ個別に提案もなされているが、上記した課題を総
合的に解決するような提案はなされていないのが現状で
ある。しかも装置側での対策には限界があり、現像剤と
しての対策が望まれていた。本発明は上記した現状に鑑
み、その課題を解決すべくなされたものであって、その
目的は、画像の中抜けがない良好な画質が得られる一成
分現像剤及び画像形成方法を提供することにある。As described above, there are still problems to be improved in the one-component developer, and individual problems have been individually proposed. However, there is a proposal for solving the above problems comprehensively. It has not been done yet. In addition, there is a limit to the measures on the device side, and measures as a developer have been desired. The present invention has been made in view of the above situation, and has been made in order to solve the problem, and an object of the present invention is to provide a one-component developer and an image forming method capable of obtaining good image quality without image dropout. It is in.

【００１３】本発明の他の目的は、画像濃度が高くてカ
ブリが少なく、シャープネスに優れた良好な画質が得ら
れる一成分現像剤及び画像形成方法を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、トナー飛散のない一成分現像
剤及び画像形成方法を提供することにある。本発明の他
の目的は、ＯＰＣ感光体への現像剤の固着や融着現象に
よる汚染のない一成分現像剤及び画像形成方法を提供す
ることにある。本発明の他の目的は、各種の温度及び湿
度の組合せ環境条件下でも画質変化が少ない一成分現像
剤及び画像形成方法を提供することにある。It is another object of the present invention to provide a one-component developer and an image forming method capable of obtaining good image quality with high image density, low fog and excellent sharpness. Another object of the present invention is to provide a one-component developer free of toner scattering and an image forming method. Another object of the present invention is to provide a one-component developer and an image forming method which are free from contamination due to fixation and fusing of a developer to an OPC photoreceptor. It is another object of the present invention to provide a one-component developer and an image forming method which have little change in image quality even under various environmental conditions of a combination of temperature and humidity.

【００１４】本発明の他の目的は、長期或いは連続使用
時においても画像濃度や画質劣化の少ない耐久性、信頼
性の高い一成分現像剤及び画像形成方法を提供すること
にある。本発明の他の目的は、少ないトナー消費量で充
分な画質が得られる一成分現像剤及び画像形成方法を提
供することにある。Another object of the present invention is to provide a one-component developer and a method for forming an image, which have high durability and reliability with little deterioration in image density and image quality even during long-term or continuous use. Another object of the present invention is to provide a one-component developer and an image forming method capable of obtaining a sufficient image quality with a small amount of toner consumption.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる目的
を達成すべく鋭意検討した結果、特定のトナー粒子と流
動性向上剤と特定の脂肪酸金属塩粒子とからなる負荷電
性磁性現像剤及びそれを用いる画像形成方法により、上
記目的が満足されることを見出し、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明の要旨、 １．酸価が３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのバインダー樹脂及
び数平均粒子径が０．５μｍ以下の磁性粉を含有してな
る体積５０％径Ｄt50が５〜１２μｍであるトナー粒子
と流動性向上剤と下記式（１）及び（２）を満足する脂
肪酸金属塩粒子とからなることを特徴とする負荷電性磁
性現像剤、Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a negatively charged magnetic developer comprising specific toner particles, a fluidity improver and specific fatty acid metal salt particles. The present inventors have found that the above object is satisfied by the above and an image forming method using the same, and have completed the present invention. That is, the gist of the present invention, Toner particles containing a binder resin having an acid value of 3 to 30 mg KOH / g and a magnetic powder having a number average particle size of 0.5 μm or less and having a volume 50% diameter Dt50 of 5 to 12 μm, a fluidity improver and the following formula Negatively-charged magnetic developer comprising fatty acid metal salt particles satisfying (1) and (2);

【００１６】[0016]

【数２】 Ｄs50／Ｄt50≦０．６ （１） Ｄs84／Ｄs16≦６ （２）Ds50 / Dt50 ≦ 0.6 (1) Ds84 / Ds16 ≦ 6 (2)

【００１７】〔式（１）及び（２）中、Ｄs16、Ｄs50及
びＤs84は、それぞれ脂肪酸金属塩粒子の体積１６％
径、５０％径及び８４％径を表わす〕 ２．現像剤を保持するための現像スリーブと現像スリー
ブに押圧された層形成部材とを具備し、層形成された現
像剤を有機光導電体からなる感光体に現像し、前記感光
体から被転写材に転写を行った後、クリーニングブレー
ドで前記感光体のクリーニングを行う工程を含む画像形
成方法において、前記現像剤が１項に記載の負荷電性磁
性現像剤であることを特徴とする画像形成方法、にあ
る。 以下、本発明について詳細に説明する。[In the formulas (1) and (2), Ds16, Ds50 and Ds84 each represent 16% by volume of the fatty acid metal salt particles.
Diameter, 50% diameter and 84% diameter]. A developing sleeve for holding a developer and a layer forming member pressed against the developing sleeve are provided, and the layered developer is developed on a photoconductor made of an organic photoconductor, and a transfer material is transferred from the photoconductor. 2. An image forming method including a step of cleaning the photoreceptor with a cleaning blade after transferring to a photosensitive drum, wherein the developer is the negatively charged magnetic developer according to item 1. ,It is in. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】本発明に用いられるトナー粒子
は、通常、磁性粉及びバインダー樹脂、更に必要に応じ
て、着色剤、帯電制御剤及び離型剤等の助剤を混合し、
溶融混練し、粉砕し、分級して得られる微粉末である。
その際、バインダー樹脂は、モノマーのまま添加して、
トナー粒子の調製時に重合させてもよいが、予め重合さ
せたポリマーを用いる方が便利であり、好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Toner particles used in the present invention are usually mixed with magnetic powder and a binder resin and, if necessary, with auxiliaries such as a coloring agent, a charge controlling agent and a releasing agent.
It is a fine powder obtained by melt-kneading, pulverizing and classifying.
At that time, the binder resin is added as a monomer,
Polymerization may be performed during preparation of the toner particles, but it is more convenient and preferable to use a polymer that has been polymerized in advance.

【００１９】前記トナー構成成分の中、バインダー樹脂
としては、その酸価が３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのもので
あり、酸価が３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂としては、
ビニル系共重合体又はポリエステル樹脂が好ましい。酸
価が３未満（含む０）のバインダー樹脂を用いたトナー
は特に画像濃度が低下し易く、画像上好ましくない。逆
に３０を超えると、特に高湿下での吸湿性が増大し、画
像濃度低下や濃度ムラが顕著になる等の問題が生ずる。
従って、環境変化にも影響されない安定した画像品質を
得るには、前記の如く酸価が３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇで
あることが好ましい。ここで、酸価とは、樹脂１ｇ中に
含有される酸分を中和するのに要する水酸化カリウムの
ｍｇ数を云い、ＪＩＳ Ｋ００７０に記載される方法に
より測定される。粉砕法によるトナー粒子の製造の場合
には、溶融混練時の原料樹脂として上記酸価の範囲にあ
る樹脂を用いればよく、重合法による場合には、単量体
組成を上記酸価となるように選択すればよい。以下粉砕
法に即して説明する。Among the toner components, the binder resin has an acid value of 3 to 30 mgKOH / g, and the resin having an acid value of 3 to 30 mgKOH / g includes:
Vinyl copolymers or polyester resins are preferred. A toner using a binder resin having an acid value of less than 3 (including 0) tends to lower the image density particularly, which is not preferable in terms of image. Conversely, if it exceeds 30, the hygroscopicity particularly under high humidity increases, and problems such as a reduction in image density and a noticeable density unevenness arise.
Therefore, in order to obtain stable image quality that is not affected by environmental changes, the acid value is preferably 3 to 30 mgKOH / g as described above. Here, the acid value refers to the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the acid content contained in 1 g of the resin, and is measured by the method described in JIS K0070. In the case of producing toner particles by a pulverization method, a resin having the above-mentioned acid value may be used as a raw material resin at the time of melt-kneading, and in the case of a polymerization method, the monomer composition may have the above-mentioned acid value. Should be selected. Hereinafter, description will be given in accordance with the pulverization method.

【００２０】ビニル系共重合体の例を述べる。酸価が上
記範囲であるビニル系共重合体は、一種又は二種以上の
ビニル系モノマーとこれらビニル系モノマーと重合可能
な酸とを共重合せしめて得られる。先ず、重合可能な酸
とは、構造式中に例えば二重結合等の重合可能な結合を
有する公知の酸モノマーであればいずれであってもよい
が、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノ
カルボン酸類、α−クロルアクリル酸、α−ブロムアク
リル酸等の置換モノカルボン酸類、フマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル等の不飽和
ジカルボン酸類、それらの無水物又はそれらのハーフエ
ステル類等が挙げられる。An example of the vinyl copolymer will be described. The vinyl copolymer having an acid value within the above range can be obtained by copolymerizing one or more vinyl monomers and an acid capable of polymerizing these vinyl monomers. First, the polymerizable acid may be any known acid monomer having a polymerizable bond such as a double bond in the structural formula, and examples thereof include non-polymerizable acids such as acrylic acid and methacrylic acid. Saturated monocarboxylic acids, α-chloroacrylic acid, substituted monocarboxylic acids such as α-bromoacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, unsaturated dicarboxylic acids such as monobutyl maleate, anhydrides thereof, and the like. Half esters and the like.

【００２１】本発明に用いられるビニル系モノマーと
は、構造式中に式ＣＨ₂ ＝ＣＨ−で表わされる重合可能
なビニル結合を有するものである。このようなビニル系
モノマーとしては、例えばスチレン、クロルスチレン、
α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のモノカル
ボン酸エステル類；塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビ
ニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリ
ル酸或いはメタクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
等のビニルエーテル類；ビニルナフタリン類；ビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン等のＮ−ビ
ニル化合物等が挙げられ、これらの一種又は二種以上が
ビニル系モノマーとして用いられる。これらの中でも、
スチレン系共重合体、スチレン−アクリル系共重合体、
スチレン−メタクリル系共重合体となるようなモノマー
の組合せが好ましい。また、ジビニルベンゼン等の公知
の架橋性モノマーで架橋された共重合体であってもよ
い。The vinyl monomer used in the present invention has a polymerizable vinyl bond represented by the formula CH ₂ ＣＨCH— in the structural formula. Such vinyl monomers include, for example, styrene, chlorostyrene,
Styrenes such as α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-methacrylic acid
Monocarboxylic acid esters such as butyl and 2-ethylhexyl methacrylate; vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride and vinyl acetate; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl naphthalenes; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N
N-vinyl compounds such as -vinylindole and N-vinylpyrrolidene; and one or more of these are used as vinyl monomers. Among these,
Styrene copolymer, styrene-acrylic copolymer,
A combination of monomers that results in a styrene-methacrylic copolymer is preferred. Further, a copolymer crosslinked with a known crosslinking monomer such as divinylbenzene may be used.

【００２２】一種又は二種以上のビニル系モノマーは重
合可能な酸と共に溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等により共重合される。このとき、共重
合体が３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するように配
合比を定める。配合比は、用いるモノマーの種類及び数
等により定まり、一律に定めることはできないが、合成
された共重合体が３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有す
るように定めればよい。One or more vinyl monomers are copolymerized with a polymerizable acid by a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like. At this time, the blending ratio is determined so that the copolymer has an acid value of 3 to 30 mgKOH / g. The compounding ratio is determined by the type and number of the monomers to be used and cannot be determined uniformly, but may be determined so that the synthesized copolymer has an acid value of 3 to 30 mgKOH / g.

【００２３】ポリエステル樹脂としては、多価アルコー
ルと多塩基酸とからなり、必要に応じてこれら多価アル
コール及び多塩基酸の少なくとも一方が三価以上の多官
能性成分（架橋成分）を含有するモノマー組成物を重合
することにより得られる。この場合、ポリエステル樹脂
の合成に用いられる二価のアルコールとしては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノ
ールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡやポリ
オキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノー
ルＡやそのアルキレンオキシド付加物、その他を挙げる
ことができる。これらのモノマーの中、特にビスフェノ
ールＡアルキレンオキシド付加物を主成分モノマーとし
て用いるのが好ましく、中でも一分子当りのアルキレン
オキシドの平均付加数が２〜７の付加物がより好まし
い。The polyester resin comprises a polyhydric alcohol and a polybasic acid, and if necessary, at least one of the polyhydric alcohol and the polybasic acid contains a trifunctional or higher polyfunctional component (crosslinking component). Obtained by polymerizing the monomer composition. In this case, as the dihydric alcohol used for the synthesis of the polyester resin, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,1,
3-propylene glycol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,4-butenediol,
Diols such as 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol, bisphenol A such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A and polyoxypropylene bisphenol A, and alkylene oxide adducts thereof; Others can be mentioned. Among these monomers, it is particularly preferable to use a bisphenol A alkylene oxide adduct as a main component monomer, and more preferably an adduct having an average alkylene oxide addition number of 2 to 7 per molecule.

【００２４】ポリエステルの架橋化に関与する三価以上
の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、１，
２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタン
トリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセ
ロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−
１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロ
キシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol involved in the crosslinking of the polyester include sorbitol and 1,1
2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol,
Tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-
Examples thereof include 1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, and others.

【００２５】一方、多塩基酸としては、例えばマレイン
酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、
低級アルキルエステル、又はｎ−ドデセニルコハク酸、
ｎ−ドデシルコハク酸のアルケニルコハク酸類若しくは
アルキルコハク酸類、その他の二価の有機酸を挙げるこ
とができる。On the other hand, polybasic acids include, for example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid Acids, malonic acid, anhydrides of these acids,
Lower alkyl esters, or n-dodecenyl succinic acid,
Examples thereof include alkenyl succinic acids or alkyl succinic acids of n-dodecyl succinic acid, and other divalent organic acids.

【００２６】ポリエステルの架橋化に関与する三価以上
の多塩基酸としては、例えば１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，
７−ナフタレントリカルボン酸、１，２−４−ナフタレ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）
メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、
及びこれらの無水物、その他を挙げることができる。こ
れらのポリエステル樹脂は、通常の方法にて合成するこ
とができる。具体的には、反応温度（１７０〜２５０
℃）、反応圧力（５ｍｍＨｇ〜常圧）等の条件をモノマ
ーの反応性に応じて決め、所定の物性が得られた時点で
反応を終了すればよい。Examples of the tribasic or higher polybasic acid involved in the crosslinking of the polyester include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid,
1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5
7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2-4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxy)
Methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid,
And their anhydrides and others. These polyester resins can be synthesized by a usual method. Specifically, the reaction temperature (170 to 250
C.) and reaction pressure (5 mmHg to normal pressure) are determined according to the reactivity of the monomer, and the reaction may be terminated when predetermined physical properties are obtained.

【００２７】磁性現像剤を得るための磁性粉としては、
プリンター、複写機等の使用環境温度（０〜６０℃付
近）において、フェリ磁性或いはフェロ磁性を示す強磁
性物質であって、例えばマグネタイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、
マグヘマタイト（γ−Ｆｅ₂ Ｏ ₃ ）、マグネタイトとマ
グヘマタイトの中間体、フェライト（Ｍ_x Ｆｅ
_3-X Ｏ₄、式中、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ等或いはその混晶系を表わし、Ｘは０
〜２の正数である）等のスピネルフェライトやＢａＯ・
６Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＳｒＯ・６Ｆｅ₂ Ｏ₃ 等の六方晶フェラ
イト、Ｙ₃ Ｆｅ₅ Ｏ₁₂、Ｓｍ₃ Ｆｅ₅ Ｏ₁₂等のガーネッ
ト型酸化物、ＣｒＯ₂ 等のルチル型酸化物、Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ等の金属やその他の強磁性合金等
の中、０〜６０℃付近でフェロ磁性或いはフェリ磁性を
示すもの等が挙げられ、これらは単独で使用するに限ら
ず、二種以上併用することもできる。中でもマグネタイ
ト、マグヘマタイト、マグネタイトとマグヘマタイトの
中間体等が好ましく、特に好ましくはマグネタイトであ
る。The magnetic powder for obtaining the magnetic developer includes:
Operating environment temperature of printers, copiers, etc. (with 0-60 ° C
Near), ferromagnetic or ferromagnetic
Substances such as magnetite (Fe_ThreeO_Four),
Maghematite (γ-Fe_TwoO _Three), Magnetite and ma
Guhematite intermediate, ferrite (M_xFe
_3-XO_FourWhere M is Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
X represents 0, such as Mg, Zn, Cd, or a mixed crystal system thereof.
Spinel ferrite and BaO.
6Fe_TwoO_Three, SrO.6Fe_TwoO_ThreeEtc. Hexagonal Blow
It, Y_ThreeFe_FiveO₁₂, Sm_ThreeFe_FiveO₁₂Garnet
Oxide, CrO_TwoRutile oxides such as Fe, M
Metals such as n, Ni, Co, Cr and other ferromagnetic alloys
Ferromagnetic or ferrimagnetic at around 0-60 ° C
And the like, and these are not limited to single use
Alternatively, two or more kinds can be used in combination. Among them, magnetite
G, maghematite, magnetite and maghematite
Intermediates are preferred, and magnetite is particularly preferred.
You.

【００２８】磁性粉の添加量は、現像方式やトナー粒径
により著しく異なるが、一般的にはトナー総重量中の１
０〜８０重量％、より一般的には２５〜６０重量％分散
含有させる。磁性粉の数平均粒子径は０．５μｍ以下が
好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下がよく、特に
好ましくは０．２μｍ以下の微粒子が性能的に好まし
い。なお、磁性粉の数平均粒子径の特定方法としては、
透過型電子顕微鏡を用いて、トナーの薄切片を２万倍の
倍率で撮影した写真中の磁性粒子をランダムに約３００
個選び、その水平方向Ｆｅｒｅｔ径を求めて算出する。The amount of the magnetic powder to be added varies significantly depending on the developing method and the toner particle size.
0 to 80% by weight, more usually 25 to 60% by weight, is contained. The number average particle diameter of the magnetic powder is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.3 μm or less, and particularly preferably 0.2 μm or less fine particles in terms of performance. In addition, as a method of specifying the number average particle diameter of the magnetic powder,
Using a transmission electron microscope, magnetic particles in a photograph of a thin section of the toner taken at a magnification of 20,000 times were randomly extracted by about 300 times.
The number is selected and the horizontal Feret diameter is calculated.

【００２９】本発明に係わる磁性粉が良好な性能を有す
る理由としては、以下のように推定できる。即ち、本発
明に係わる磁性微粒子はその平均粒子径が非常に細かい
ため、バインダー樹脂中にも微小粒子で分散し易い。し
かも、本発明に係わる酸性分含有樹脂においては、特に
その分散性がよい。これらの相乗効果により、本質的に
樹脂で被覆されるのでトナー表面に露出しにくく、仮に
これらの磁性微粒子がトナー表面に露出した場合でもＯ
ＰＣ表面を損傷しにくいためと考えられる。本発明に係
わる磁性粉はその粒度の要件を満たせば、その形状が球
状、針状、多面体等を問わず、良好な状態が得られる。The reason why the magnetic powder according to the present invention has good performance can be estimated as follows. That is, since the magnetic fine particles according to the present invention have a very small average particle diameter, they are easily dispersed in the binder resin as fine particles. In addition, the acidic component-containing resin according to the present invention has particularly good dispersibility. Due to these synergistic effects, the resin is essentially covered with the resin, so that it is hardly exposed on the toner surface. Even if these magnetic fine particles are exposed on the toner surface, O
This is probably because the PC surface is hardly damaged. If the magnetic powder according to the present invention satisfies the particle size requirement, a good state can be obtained irrespective of its shape, such as spherical, acicular or polyhedral.

【００３０】磁性粉は着色剤兼用として用いうるが、更
に必要に応じて添加しうる着色剤としては、従来から用
いられるものであれば任意の適当な顔料や染料が使用で
きる。例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛
華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、紺青等の無機
顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、銅フタロシアニン
顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、アントラキノン
染料、ローダミン染料等の染料等を単独又は適宜混合し
て用いる。The magnetic powder can be used also as a coloring agent. As the coloring agent that can be added as required, any suitable pigment or dye can be used as long as it is conventionally used. For example, carbon black, titanium oxide, zinc white, alumina white, calcium carbonate, navy blue or the like inorganic pigments, monoazo pigments, disazo pigments, copper phthalocyanine pigments, organic pigments such as quinacridone pigments, anthraquinone dyes, rhodamine dyes and the like. They may be used alone or as appropriate.

【００３１】本トナーに用いうる帯電制御剤としては、
負荷電極性を得るための負の帯電制御剤であり、例えば
特開昭５８−２０８７５０号公報、特開昭５９−７８３
６１号公報等に記載の含金属アゾ染料や特開昭５３−１
２７７２６号公報等に記載のサリチル酸類金属錯体、特
開昭６３−１６３３７４号公報等に記載のサリチル酸類
金属塩、特開平５−１１９５３５号公報等に記載の金属
元素を含有しないカリックスアレン化合物等が挙げられ
る。上記した帯電制御剤をトナーに含有させる方法とし
ては、トナー内部に添加する方法と外添する方法とがあ
る。内添する場合、これらの化合物の使用量は、前記バ
インダー樹脂１００重量部に対して、通常０．０５〜２
０重量部がよく、より好ましくは０．１〜１０重量部の
範囲が望ましい。また、外添する場合には、樹脂１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましい。As the charge control agent usable in the present toner,
It is a negative charge control agent for obtaining a load electrode property. For example, JP-A-58-208750, JP-A-59-783.
No. 61, etc .;
No. 27726, a salicylic acid metal complex described in JP-A-63-163374, a calixarene compound containing no metal element described in JP-A-5-119535, and the like. No. As a method of incorporating the charge control agent into the toner, there are a method of adding the charge control agent inside the toner and a method of externally adding the same. When added internally, the amount of these compounds used is usually 0.05 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
The amount is preferably 0 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight. When externally added, resin 100
It is preferably 0.01 to 10 parts by weight based on parts by weight.

【００３２】この他、熱特性や物理特性を改良する目的
でトナー中に内添しうる助剤としては、公知のものが使
用可能であるが、例えば、離型剤としてポリアルキレン
ワックス、パラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸ア
ミド等が挙げられる。その添加量は、バインダー樹脂１
００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。
粉砕法によるトナー粒子の製造方法の概略を以下に記
す。先ず、トナーの構成材料であるバインダー樹脂、着
色剤、帯電制御剤等を所定割合で配合して混合する。こ
の際の装置とては、Ｖブレンダー、ボールミル等の重力
落下式混合機やヘンシェルミキサー（三井三池化工機社
製）、スーパーミキサー（カワタ社製）等の高速流動式
混合機等が使用される。In addition, as the auxiliary agent which can be added to the toner for the purpose of improving the thermal characteristics and physical characteristics, known ones can be used. For example, polyalkylene wax, paraffin wax as a releasing agent can be used. , Higher fatty acids, fatty acid amides and the like. The amount of the binder resin 1
0.1 to 10 parts by weight is preferable with respect to 00 parts by weight.
An outline of a method for producing toner particles by a pulverization method is described below. First, a binder resin, a colorant, a charge control agent, and the like, which are constituent materials of the toner, are blended and mixed at a predetermined ratio. As a device at this time, a gravity drop mixer such as a V blender or a ball mill, or a high-speed fluid mixer such as a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki) or a super mixer (manufactured by Kawata) is used. .

【００３３】混合の後、混合物を溶融混練する。溶融混
練工程で使用される装置としては、二本或いは三本ロー
ル、バンバリーミキサー、一軸或いは二軸押し出し機等
が挙げられる。この工程において、バインダー樹脂との
相溶性を有する成分は樹脂と溶融し、また、バインダー
樹脂との相溶性を有しない帯電制御剤等の成分は、溶融
した樹脂に分散される。After mixing, the mixture is melt-kneaded. Examples of the apparatus used in the melt kneading step include a two- or three-roll mill, a Banbury mixer, a single-screw or twin-screw extruder, and the like. In this step, a component having compatibility with the binder resin is melted with the resin, and a component such as a charge control agent having no compatibility with the binder resin is dispersed in the molten resin.

【００３４】次に上記溶融混練物を冷却固化させた後、
粗粉砕、微粉砕及び分級の各工程を経てトナー粒子が製
造される。粗粉砕にはハンマーミル、カッターミル等
が、微粉砕には高速回転式微粉砕機等の機械式粉砕機や
衝撃型ジェットミルや流動層式ジェットミル等のジェッ
ト粉砕機等が用いられ、分級には強制渦型遠心分級機や
慣性分級機等が用いられる。Next, after cooling and solidifying the melt-kneaded product,
The toner particles are manufactured through the steps of coarse pulverization, fine pulverization and classification. Hammer mills and cutter mills are used for coarse pulverization, and mechanical pulverizers such as high-speed rotary pulverizers and jet pulverizers such as impact-type jet mills and fluidized-bed jet mills are used for fine pulverization. For example, a forced vortex centrifugal classifier or an inertial classifier is used.

【００３５】本発明の磁性現像剤に係わるトナー粒子
は、粉砕・分級後にその体積５０％径Ｄt50が５〜１２
μｍであれば、高画質の画像が得られるので好適であ
る。５μｍ未満の場合、トナー飛散が激しく、得られる
画像のカブリが悪化するので好ましくなく、また１２μ
ｍを超える場合には得られる画像のシャープネスが低下
する傾向を示すので好ましくない。The toner particles relating to the magnetic developer of the present invention have a volumetric 50% diameter Dt50 of 5 to 12 after pulverization and classification.
A micrometer is preferable because a high quality image can be obtained. When the thickness is less than 5 μm, toner scattering is severe and fogging of an obtained image is deteriorated.
If it exceeds m, the sharpness of the obtained image tends to decrease, which is not preferable.

【００３６】粒子径の測定は、レーザー回折式粒度分布
測定システムＨｅｒｏｓ＆Ｒｏｄｏｓ（独ＳＹＭＰＡＴ
ＥＣ社製）で以下の条件で行うのがよいが、他にコール
タカウンタ（米Ｃｏｕｌｔｅｒ社製）を用いて行っても
よい。 分散方式 ：流動式分散ユニット 分散空気圧 ：２ｂａｒ レンズ焦点距離：１００ｍｍ 測定時間 ：３秒 本発明の磁性現像剤は、これらのトナー粒子と流動性向
上剤と脂肪酸金属塩粒子とから成る。The particle size is measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring system Heros & Rodos (SYMPAT, Germany).
It is preferable to carry out the process under the following conditions by using a coulter counter (manufactured by Coulter, USA). Dispersion method: Flow-type dispersion unit Dispersion air pressure: 2 bar Lens focal length: 100 mm Measurement time: 3 seconds The magnetic developer of the present invention comprises these toner particles, a flowability improver, and fatty acid metal salt particles.

【００３７】本発明に係わるトナー粒子には流動性向上
剤が外添される。流動性向上剤としては、例えばシリ
カ、アルミナ、チタニア等の無機酸化物類微粒子、ポリ
メチルメタクリレート、テフロン、シリコーン樹脂等の
樹脂ビーズ類等が挙げられる。本発明においては、シリ
カ、アルミナ、チタニアの中から選ばれる少なくとも一
種であるのがより好ましく、特に全部がシリカ微粒子で
あるのが最も望ましい。更に、シリカ微粒子等の流動性
向上剤の平均一次粒子径が５〜５０ｎｍであるのが好ま
しい。本発明に係わるシリカ微粒子は、その製法が乾式
法又は湿式法いずれであってもよい。また、その表面が
疎水化処理されているものが望ましい。疎水化処理剤の
具体例としてはヘキサメチルジシラザン、シリコンオイ
ルが挙げられるが、この中のいずれかで疎水化処理され
ているのが好適である。一方、例えば、疎水化処理剤と
してジメチルジクロルシランで処理されている場合、得
られる流動性向上剤は、粗大な凝集物が残存し易い傾向
にあり、感光体傷を誘発する要因となるので好ましくな
い。本発明において、脂肪酸金属塩粒子の粒子径は下記
の式（１）及び（２）を満足するものである。A fluidity improver is externally added to the toner particles according to the present invention. Examples of the fluidity improver include fine particles of inorganic oxides such as silica, alumina, and titania, and resin beads such as polymethyl methacrylate, Teflon, and silicone resin. In the present invention, it is more preferably at least one selected from silica, alumina and titania, and most preferably all are silica fine particles. Further, it is preferable that the fluidity improver such as silica fine particles has an average primary particle diameter of 5 to 50 nm. The method for producing the silica fine particles according to the present invention may be either a dry method or a wet method. Further, it is desirable that the surface is subjected to a hydrophobic treatment. Specific examples of the hydrophobizing agent include hexamethyldisilazane and silicone oil, and it is preferable that the hydrophobizing agent is subjected to the hydrophobizing treatment with any of them. On the other hand, for example, when treated with dimethyldichlorosilane as a hydrophobizing agent, the resulting fluidity improver tends to leave coarse aggregates, which may cause photoreceptor scratches. Not preferred. In the present invention, the particle diameter of the fatty acid metal salt particles satisfies the following formulas (1) and (2).

【００３８】[0038]

【数３】 Ｄs50／Ｄt50≦０．６ （１） Ｄs84／Ｄs16≦６ （２）Ds50 / Dt50 ≦ 0.6 (1) Ds84 / Ds16 ≦ 6 (2)

【００３９】〔式（１）及び（２）中、Ｄs16、Ｄs50及
びＤs84は、それぞれ脂肪酸金属塩粒子の体積１６％
径、５０％径及び８４％径を表わす〕 従来から、脂肪酸金属塩は電子写真プロセスにおける接
触摺擦工程（感光体とクリーニングブレード等）におい
て、その減摩作用により摺擦をスムーズにして粒子の摩
擦熱等による付着の防止に効果のあることが知られてい
た。本発明者等は、上記式（１）及び（２）を満たす特
別な粒度分布を有する脂肪酸金属塩粒子を採用すれば、
特に一成分系の磁性現像剤において、上記の作用の他に
トナー粒子の帯電性を高め、帯電量分布の逆極性部分を
減らし、しかも帯電性の長期安定性も改善することによ
り画像の中抜けを初めとする画質要求項目を改良する作
用があることを知得した。これらは、酸成分含有樹脂の
高湿下での帯電不良等の課題をも改善する。[In the formulas (1) and (2), Ds16, Ds50 and Ds84 each represent 16% by volume of the fatty acid metal salt particles.
Diameter, 50% diameter, and 84% diameter]. Conventionally, fatty acid metal salts have been used in the contact rubbing step (photoreceptor and cleaning blade, etc.) in the electrophotographic process to smooth out the rubbing by the frictional action of the particles. It has been known to be effective in preventing adhesion due to frictional heat and the like. The present inventors adopt the fatty acid metal salt particles having a special particle size distribution satisfying the above formulas (1) and (2),
Especially in the case of a one-component magnetic developer, in addition to the above-mentioned effects, the chargeability of the toner particles is increased, the reverse polarity portion of the charge amount distribution is reduced, and the long-term stability of the chargeability is also improved, thereby resulting in an image dropout. And the like, there is an effect of improving image quality required items. These also improve problems such as poor charging of the acid component-containing resin under high humidity.

【００４０】上記の粒子径及び粒度分布の測定は、前記
した装置、条件で行うのが望ましい。本発明に係わる脂
肪酸金属塩粒子は、上記式（１）及び（２）で示される
ように、粒子径が小粒径でしかもその粒度分布の範囲が
狭いことを特徴とする。式（１）において、Ｄs50／Ｄt
50の値が０．６を超えて大きい場合には、脂肪酸金属塩
粒子の粒径はトナー粒子の粒径に近づくか、それ以上に
大きくなることを意味するので、このような大粒子は現
像剤中から脱落して系外に飛散し易くなり装置を汚染す
るばかりか、画像上に大粒状のカブリとして検出される
ようになるので好ましくない。また、式（２）におい
て、粒子の粒度分布の幅を表すＤs84／Ｄs16が６を超え
て大きい場合には、粒子の粒度が不揃いなので現像剤の
帯電性を長期に亘って安定に保つことが困難となり、画
質の変動を抑制できない。なお、脂肪酸金属塩粒子の粒
度分布は一山分布であるのが望ましい。The measurement of the particle size and the particle size distribution described above is desirably performed using the above-described apparatus and conditions. The fatty acid metal salt particles according to the present invention are characterized by having a small particle size and a narrow range of the particle size distribution as shown by the above formulas (1) and (2). In equation (1), Ds50 / Dt
When the value of 50 is larger than 0.6, it means that the particle size of the fatty acid metal salt particles is close to or larger than the particle size of the toner particles. It is not preferable because it drops off from the agent and scatters outside the system, not only contaminating the apparatus, but also being detected as large-grained fog on the image. Further, in the formula (2), when Ds84 / Ds16 representing the width of the particle size distribution of the particles exceeds 6 and is large, the particle sizes of the particles are not uniform, so that the chargeability of the developer can be stably maintained for a long period of time. This makes it difficult to suppress variations in image quality. The particle size distribution of the fatty acid metal salt particles is desirably a single-peak distribution.

【００４１】本発明に用いられる脂肪酸金属塩粒子の脂
肪酸としては、酪酸、吉草酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びモンタン酸等の一
価の飽和脂肪酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸及びセバシン酸等の多価の飽和脂肪
酸、クロトン酸及びオレイン酸等の一価の不飽和脂肪
酸、並びにマレイン酸及びシトラコン酸等の多価の不飽
和脂肪酸を挙げることができ、本発明には８〜３５個の
炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪酸の金属塩が好
ましく使用できるが、特にステアリン酸が望ましい。金
属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、銅、
ルビジウム、銀、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル
の塩及びその混合物を含むがこれらには制限されない。
上記した中でも、脂肪酸としてはステアリン酸がより望
ましく、金属としては亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ム、アルミニウムの中から選ばれるものがより望まし
い。その中でも、特にステアリン酸亜鉛を用いるのが最
適である。The fatty acids of the fatty acid metal salt particles used in the present invention include monovalent saturated fatty acids such as butyric acid, valeric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and montanic acid, adipic acid, pimelic acid, and the like. Suberic acid, polyvalent saturated fatty acids such as azelaic acid and sebacic acid, monounsaturated fatty acids such as crotonic acid and oleic acid, and polyunsaturated fatty acids such as maleic acid and citraconic acid, In the present invention, a metal salt of a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 35 carbon atoms can be preferably used, and stearic acid is particularly desirable. Metal salts include lithium, sodium, potassium, copper,
Including, but not limited to, rubidium, silver, zinc, magnesium, calcium, strontium, aluminum, iron, cobalt, nickel salts and mixtures thereof.
Among the above, stearic acid is more preferable as the fatty acid, and a metal selected from zinc, magnesium, calcium, and aluminum is more preferable as the metal. Among them, it is particularly preferable to use zinc stearate.

【００４２】トナー粒子への流動性向上剤及び脂肪酸金
属塩粒子の添加の方法は、高速流動式混合機等を用いて
外添するのが好ましい。また、必要に応じてこれらの添
加剤を事前に個別或いは混合して解砕して、粗大凝集物
を除去してトナー粒子に外添してもよい。これらの粒子
の添加量は、トナー粒子１００重量部に対して、脂肪酸
金属塩粒子を０．０１〜３重量部、より好ましくは０．
０３〜１重量部添加させ、流動性向上剤を０．０５〜３
重量部、より好ましくは０．１〜２重量部添加させるの
がよい。As a method for adding the fluidity improver and the fatty acid metal salt particles to the toner particles, it is preferable to externally add the particles using a high-speed fluid mixer or the like. If necessary, these additives may be individually or mixed in advance and pulverized to remove coarse aggregates and externally add the toner particles. The addition amount of these particles is preferably 0.01 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles.
03 to 1 part by weight, and 0.05 to 3 parts of the fluidity improver.
It is preferable to add 0.1 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight.

【００４３】[0043]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に
より限定されるものではない。なお、実施例及び比較例
中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を表す。 実施例１ 以下に示す配合比により磁性一成分現像剤を作製した。 スチレン系樹脂 １００部 （モノマー重量比：スチレン／ｎ−ブチルアクリレート
／メタクリル酸＝３７／１２／１、酸価約１２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ） 帯電制御剤 クロム含金アゾ染料 ２部 （ボントロンＳ−３４、オリエント化学社製） マグネタイト磁性粉 ７０部 （数平均粒子径約０．１５μｍ） 低分子量ポリプロピレン ３部 （ビスコール５５０Ｐ、三洋化成社製）EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the examples and comparative examples, “parts” simply means “parts by weight”. Example 1 A magnetic one-component developer was prepared according to the following compounding ratio. Styrene resin 100 parts (Monomer weight ratio: styrene / n-butyl acrylate / methacrylic acid = 37/12/1, acid value about 12 mg KO
H / g) Charge control agent Chromium-containing gold azo dye 2 parts (Bontron S-34, manufactured by Orient Chemical Co.) 70 parts of magnetite magnetic powder (number average particle diameter about 0.15 μm) Low molecular weight polypropylene 3 parts (Viscol 550P, Sanyo) Kaseisha)

【００４４】製造は、上記の原材料を高速流動式混合機
で混合し、二軸押し出し機で溶融混練した後、ハンマー
ミルで粗粉砕し、機械式粉砕機クリプトロン（川崎重工
社製）で微粉砕した後、ジグザグ分級機（アルピネ社
製）で分級した。トナー粒子の平均粒径Ｄt50は１０．
０μｍであった。このトナー粒子１００部に対して、平
均粒径Ｄs50が２．９μｍＤs84／Ｄs16が２．８である
ステアリン酸亜鉛粒子０．３部とヘキサメチルジシラザ
ンで疎水化処理された平均一次粒子径が約１０ｎｍのシ
リカ微粒子０．６部とを高速混合機で外添して、負荷電
性磁性現像剤を得た。トナー粒子とステアリン酸亜鉛粒
子の各粒度分布はＨｅｒｏｓ＆Ｒｏｄｏｓシステムで測
定した。The raw materials are mixed by a high-speed fluid mixer, melt-kneaded by a twin-screw extruder, coarsely ground by a hammer mill, and finely ground by a mechanical grinder Cryptron (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.). After pulverization, it was classified with a zigzag classifier (manufactured by Alpine). The average particle size Dt50 of the toner particles is 10.
It was 0 μm. With respect to 100 parts of the toner particles, 0.3 part of zinc stearate particles having an average particle diameter Ds50 of 2.9 μmDs84 / Ds16 of 2.8 and an average primary particle diameter of which hydrophobic treatment was performed with hexamethyldisilazane were about 0.6 parts of 10 nm silica fine particles were externally added with a high-speed mixer to obtain a negatively charged magnetic developer. Each particle size distribution of the toner particles and the zinc stearate particles was measured by a Heros & Rodos system.

【００４５】実写評価装置として、市販の磁性一成分現
像方式を採用したプリンターを改造して用いた。このプ
リンターの感光体は、表面層にポリカーボネート樹脂が
含有される直径３０ｍｍφのドラム状の積層型ＯＰＣで
あり、クリーニング部材としてウレタンゴムのクリーニ
ングブレードが感光体に接触押圧されている。また、現
像装置はマグネットが内包されたステンレス製の現像ス
リーブに対して、ウレタンゴム製のブレード（現像剤層
形成部材）が押し当てられている。一方、定着機は熱ロ
ーラ方式であり、上ローラ（トナー接触面）がフッ素系
樹脂で表面が形成され、下ローラはシリコーン樹脂で表
面が形成されており、上ローラには定着ランプが内蔵さ
れていてローラ表面を約１８０℃に制御している。次い
で、この現像装置に約７０００枚の印字が可能となるよ
う前記磁性現像剤を一定量供給する。As a real image evaluation apparatus, a commercially available printer employing a magnetic one-component developing system was modified and used. The photoreceptor of this printer is a drum-shaped laminated OPC having a diameter of 30 mm with a surface layer containing a polycarbonate resin, and a urethane rubber cleaning blade as a cleaning member is pressed against the photoreceptor. In the developing device, a urethane rubber blade (developer layer forming member) is pressed against a stainless steel developing sleeve containing a magnet. On the other hand, the fixing device is of a heat roller type, the upper roller (toner contact surface) is formed of a fluorine resin surface, the lower roller is formed of silicone resin, and the upper roller has a built-in fixing lamp. To control the roller surface to about 180 ° C. Next, a fixed amount of the magnetic developer is supplied to the developing device so that about 7,000 sheets can be printed.

【００４６】評価方法は、上記プリンターを温度２５
℃、相対湿度５５％の常温常湿雰囲気に設置し、連続実
写により行ったところ、その評価結果は優秀であり、７
０００枚の実写を通じて画像中抜け、画像濃度、カブリ
等の画質は優秀であり、トナー飛散も問題なく良好であ
った。また、ＯＰＣ上でのクリーニング不良や現像剤粒
子等の融着現象が見られず、耐久性も十分であった。定
着後の画像剥離もなく定着性は良好であり、オフセット
現象も発生しなかった。一方、本現像剤及びプリンター
を温度３５℃、相対湿度８５％の高温高湿条件に持ち込
み、同様の連続実写を行ったが、常温常湿環境での結果
とほぼ同等の結果を得た。更に、本現像剤及びプリンタ
ーを温度１０℃、相対湿度２０％の高温高湿条件に持ち
込み、同様の連続実写を行ったが、常温常湿環境での結
果とほぼ同等の結果を得た。The evaluation method is as follows.
The sample was placed in a normal temperature and normal humidity atmosphere at 55 ° C. and a relative humidity of 55%, and was continuously photographed.
The image quality such as image dropout, image density, fog, etc. was excellent through actual photographing of 000 sheets, and toner scattering was good without any problem. In addition, no poor cleaning on the OPC and no fusing phenomenon such as developer particles were observed, and the durability was sufficient. There was no peeling of the image after fixing, the fixing property was good, and no offset phenomenon occurred. On the other hand, the developer and the printer were brought into a high-temperature and high-humidity condition of a temperature of 35 ° C. and a relative humidity of 85%, and the same continuous actual photographing was performed. The result was almost the same as the result in a normal temperature and normal humidity environment. Further, the developer and the printer were brought into a high-temperature, high-humidity condition of a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 20%, and the same continuous actual photographing was performed. The result was almost the same as the result in a normal temperature and normal humidity environment.

【００４７】実施例２ トナー粒子のＤt50が７．１μｍである以外は、実施例
１と全く同様の処方及び製造方法でトナー粒子を得た。
以下、実施例１で用いたのと同じステアリン酸亜鉛粒子
とシリカ微粒子とを同様に添加して磁性現像剤を作製し
た。実写装置及び方法は実施例１と同様にして行った。
その結果、常温常湿環境、高温高湿環境及び低温低湿環
境のいずれも実施例１と同様に良好な結果を得た。Example 2 Toner particles were obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the Dt50 of the toner particles was 7.1 μm.
Hereinafter, the same zinc stearate particles and silica fine particles as used in Example 1 were similarly added to prepare a magnetic developer. The actual photographing apparatus and method were performed in the same manner as in Example 1.
As a result, good results were obtained in the normal temperature and normal humidity environment, the high temperature and high humidity environment, and the low temperature and low humidity environment as in Example 1.

【００４８】実施例３ 実施例１で作製したトナー粒子を用い、このトナー粒子
１００部に対して、Ｄs50が４．７μｍ、Ｄs84／Ｄs16
が３．７であるステアリン酸亜鉛粒子０．３部とヘキサ
メチルジシラザンで疎水化処理された平均一次粒子径約
３０ｎｍのシリカ微粒子１．０部とを添加する以外は、
実施例１と同様にして磁性現像剤を作製した。以下、実
写評価は実写装置及び方法とも実施例１と同様にして行
った。その結果、常温常湿環境、高温高湿環境及び低温
低湿環境のいずれも実施例１と同様に良好な結果を得
た。Example 3 Using the toner particles prepared in Example 1, 100 parts of the toner particles had a Ds50 of 4.7 μm and a Ds84 / Ds16.
With the exception that 0.3 parts of zinc stearate particles having a particle size of 3.7 and 1.0 parts of silica fine particles having an average primary particle diameter of about 30 nm hydrophobized with hexamethyldisilazane are added.
A magnetic developer was prepared in the same manner as in Example 1. Hereinafter, the actual photographing evaluation was performed in the same manner as in Example 1 for the actual photographing apparatus and method. As a result, good results were obtained in the normal temperature and normal humidity environment, the high temperature and high humidity environment, and the low temperature and low humidity environment as in Example 1.

【００４９】実施例４ 実施例１で用いたトナー粒子１００部に対して、実施例
１で用いたステアリン酸亜鉛粒子０．３部とシリコンオ
イルで疎水化処理された平均一次粒子径約１０ｎｍのシ
リカ微粒子０．６部とを添加する以外は実施例１と同様
にして磁性現像剤を作製した。以下、実写評価は実写装
置及び方法とも実施例１と同様に行った。その結果、常
温常湿環境、高温高湿環境及び低温低湿環境のいずれも
実施例１と同様に良好な結果を得た。Example 4 To 100 parts of the toner particles used in Example 1, 0.3 part of the zinc stearate particles used in Example 1 and an average primary particle diameter of about 10 nm which had been hydrophobized with silicone oil were used. A magnetic developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.6 part of silica fine particles was added. Hereinafter, the actual photographing evaluation was performed for both the actual photographing apparatus and method in the same manner as in Example 1. As a result, good results were obtained in the normal temperature and normal humidity environment, the high temperature and high humidity environment, and the low temperature and low humidity environment as in Example 1.

【００５０】実施例５ 実施例１で使用した原材料の中、マグネタイト磁性粉の
数平均粒子径が約０．１μｍのものを用いて、実施例１
と同一製造方法にてトナー粒子を作製した。なお、マグ
ネタイトの重量部数及び他の原材料とその部数は実施例
１と同一とした。得られたトナー粒子のＤt50は１０．
０μｍであった。このトナー粒子１００部に対して、実
施例１と同様にステアリン酸亜鉛粒子とシリカ微粒子と
を添加して磁性現像剤を得た。以下、実写評価は実写装
置及び方法とも磁性現像剤供給量以外は実施例１と同様
とし、約９０００枚の印字が可能となるように前記磁性
現像剤を一定量供給した。その結果、実写が９０００枚
に達しても常温常湿環境での評価結果は優秀であり、Ｏ
ＰＣ上でのクリーニング不良や現像剤粒子等の融着現象
も見られず、且つ画質は実施例１と同様に良好な結果を
得た。また、高温高湿環境、低温低湿環境においても実
施例１と同様に良好であった。Example 5 Among the raw materials used in Example 1, magnetite magnetic powder having a number average particle diameter of about 0.1 μm was used.
In the same manner as in the above, toner particles were produced. The parts by weight of magnetite and the other raw materials and the parts thereof were the same as those in Example 1. Dt50 of the obtained toner particles is 10.
It was 0 μm. As in Example 1, zinc stearate particles and silica fine particles were added to 100 parts of the toner particles to obtain a magnetic developer. Hereinafter, the evaluation of the actual photographing was performed in the same manner as in Example 1 except for the supply amount of the magnetic developer in both the actual photographing apparatus and the actual photographing method. As a result, the evaluation result in a normal temperature and normal humidity environment is excellent even when the actual photograph reaches 9000 sheets.
No poor cleaning on the PC and no fusing phenomenon such as developer particles were observed, and good image quality was obtained as in Example 1. In addition, in a high-temperature and high-humidity environment and in a low-temperature and low-humidity environment, the results were as good as in Example 1.

【００５１】比較例１ 実施例１で作製したトナー粒子を用い、このトナー粒子
１００部に対して、Ｄs50が７．０μｍ、Ｄs84／Ｄs16
が３．８であるステアリン酸亜鉛粒子を０．３部とヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理された平均一次粒子径
約１０ｎｍのシリカ微粒子０．６部とを添加する以外
は、実施例１と同様にして磁性現像剤を作製した。以
下、実写評価は実写装置及び方法とも実施例１と同様に
して行った。その結果、実写初期から大粒のカブリが発
生し、画質上好ましくなかった。Comparative Example 1 Using the toner particles prepared in Example 1, 100 parts of the toner particles had a Ds50 of 7.0 μm and a Ds84 / Ds16.
Example 1 except that 0.3 parts of zinc stearate particles having a particle size of 3.8 and 0.6 parts of silica fine particles having an average primary particle diameter of about 10 nm which had been hydrophobized with hexamethyldisilazane were added. Similarly, a magnetic developer was prepared. Hereinafter, the actual photographing evaluation was performed in the same manner as in Example 1 for the actual photographing apparatus and method. As a result, large fog was generated from the beginning of the actual shooting, which was not preferable in terms of image quality.

【００５２】比較例２ 実施例１で作製したトナー粒子を用い、このトナー粒子
１００部に対して、Ｄs50が３．３μｍ、Ｄs84／Ｄs16
が６．４であるステアリン酸亜鉛粒子を０．３部とヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理された平均一次粒子径
約１０ｎｍのシリカ微粒子０．６部とを添加する以外
は、実施例１と同様にして磁性現像剤を作製した。以
下、実写評価は実写装置及び方法とも実施例１と同様に
して行った。その結果、実写初期においては良好な画質
が得られたが、約３０００枚以降画像濃度の低下が見ら
れるようになり、画質上問題があった。Comparative Example 2 Using the toner particles prepared in Example 1, 100 parts of the toner particles had a Ds50 of 3.3 μm and a Ds84 / Ds16.
Example 1 except that 0.3 parts of zinc stearate particles having a particle size of 6.4 and 0.6 parts of silica fine particles having an average primary particle diameter of about 10 nm hydrophobized with hexamethyldisilazane were added. Similarly, a magnetic developer was prepared. Hereinafter, the actual photographing evaluation was performed in the same manner as in Example 1 for the actual photographing apparatus and method. As a result, good image quality was obtained in the initial stage of actual photographing, but the image density began to decrease after about 3000 sheets, and there was a problem in image quality.

【００５３】比較例３ 実施例５で作製したトナー粒子を用い、このトナー粒子
１００部に対して、Ｄs50が７．０μｍ、Ｄs84／Ｄs16
が３．８であるステアリン酸亜鉛粒子を０．３部とヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理された平均一次粒子径
約１０ｎｍのシリカ微粒子０．６部とを高速流動式混合
機で外添して、磁性現像剤を作製した。以下、実写評価
は実写装置及び方法とも実施例１と同様にして行った。
その結果、実写初期からカブリの悪化が見られ、画質上
問題があった。Comparative Example 3 The toner particles prepared in Example 5 were used, and Ds50 was 7.0 μm and Ds84 / Ds16 based on 100 parts of the toner particles.
Of zinc stearate having a particle size of 3.8 and 0.6 parts of silica fine particles having an average primary particle diameter of about 10 nm, which has been hydrophobized with hexamethyldisilazane, are externally added by a high-speed fluid mixer. Thus, a magnetic developer was prepared. Hereinafter, the actual photographing evaluation was performed in the same manner as in Example 1 for the actual photographing apparatus and method.
As a result, fog worsened from the beginning of the actual shooting, and there was a problem in image quality.

【００５４】比較例４ 実施例１で使用した原材料のうち、マグネタイト磁性粉
の数平均粒子径が約０．６μｍのものを用いた以外は、
実施例１と全く同じ材料、部数及び同一製造方法にてト
ナー粒子を作製した。得られたトナー粒子のＤt50は１
０．２μｍであった。このトナー粒子１００部に対し
て、実施例１と同様にステアリン酸亜鉛粒子とシリカ微
粒子とを添加して磁性現像剤を得た。その結果、実写初
期においては良好な画質が得られたが、約５０００枚以
降、画像ベタ部に多数のスポット状の白点欠陥が見られ
るようになり、画質上問題があった。Comparative Example 4 Of the raw materials used in Example 1, a magnetite magnetic powder having a number average particle diameter of about 0.6 μm was used.
Toner particles were produced using exactly the same material, number of copies, and the same manufacturing method as in Example 1. Dt50 of the obtained toner particles is 1
0.2 μm. As in Example 1, zinc stearate particles and silica fine particles were added to 100 parts of the toner particles to obtain a magnetic developer. As a result, good image quality was obtained in the initial stage of actual shooting, but after about 5,000 sheets, many spot-like white spot defects were observed in the solid portion of the image, causing a problem in image quality.

【００５５】[0055]

【発明の効果】本発明の一成分現像剤及びそれを用いる
画像形成方法により、以下の効果が得られるので、その
工業的利用価値は高い。 （１）画像の中抜けがない良好な画質が得られる。 （２）画像濃度が高くてカブリが少なく、シャープネス
に優れた良好な画質が得られる。 （３）トナー飛散がない。 （４）ＯＰＣ感光体への現像剤の固着や融着現象による
汚染がない。 （５）各種の温度及び湿度の組合せ環境条件下でも画質
変化が少ない。 （６）長期或いは連続使用時においても画像濃度や画質
劣化が少なく耐久性、信頼性が高い。 （７）少ないトナー消費量で充分な画質が得られる。 （８）低エネルギーで定着でき、しかもオフセット現象
による定着機汚染や画像汚染がない。According to the one-component developer of the present invention and the image forming method using the same, the following effects can be obtained, and the industrial use value thereof is high. (1) Good image quality without image dropout is obtained. (2) Good image quality with high image density, less fog, and excellent sharpness. (3) There is no toner scattering. (4) There is no contamination due to fixation or fusion of the developer to the OPC photoconductor. (5) There is little change in image quality even under various environmental conditions of a combination of temperature and humidity. (6) Even in long-term or continuous use, there is little deterioration in image density and image quality, and durability and reliability are high. (7) Sufficient image quality can be obtained with a small amount of toner consumption. (8) Fixing can be performed with low energy, and there is no fixing machine contamination or image contamination due to the offset phenomenon.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６８ ３８１ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI G03G 9/08 368 381

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 酸価が３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのバイン
ダー樹脂及び数平均粒子径が０．５μｍ以下の磁性粉を
含有してなる体積５０％径Ｄt50が５〜１２μｍである
トナー粒子と流動性向上剤と下記式（１）及び（２）を
満足する脂肪酸金属塩粒子とからなることを特徴とする
負荷電性磁性現像剤。 【数１】 Ｄs50／Ｄt50≦０．６ （１） Ｄs84／Ｄs16≦６ （２） 〔式（１）及び（２）中、Ｄs16、Ｄs50及びＤs84は、
それぞれ脂肪酸金属塩粒子の体積１６％径、５０％径及
び８４％径を表わす〕1. A toner comprising a binder resin having an acid value of 3 to 30 mg KOH / g and a magnetic powder having a number average particle diameter of 0.5 μm or less and having a volume 50% diameter Dt50 of 5 to 12 μm and fluidity. A negatively charged magnetic developer comprising an enhancer and fatty acid metal salt particles satisfying the following formulas (1) and (2). Ds50 / Dt50 ≦ 0.6 (1) Ds84 / Ds16 ≦ 6 (2) [In the formulas (1) and (2), Ds16, Ds50 and Ds84 are
These represent the 16%, 50% and 84% diameters of the fatty acid metal salt particles, respectively. 【請求項２】 前記バインダー樹脂がビニル系共重合体
又はポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１
に記載の負荷電性磁性現像剤。2. The method according to claim 1, wherein the binder resin is a vinyl copolymer or a polyester resin.
4. The negatively charged magnetic developer according to item 1. 【請求項３】 前記磁性粉の数平均粒子径が０．３μｍ
以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の負
荷電性磁性現像剤。3. The number average particle diameter of the magnetic powder is 0.3 μm.
The negatively charged magnetic developer according to claim 1 or 2, wherein: 【請求項４】 前記流動性向上剤がシリカであることを
特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の負荷電
性磁性現像剤。4. The negatively charged magnetic developer according to claim 1, wherein the fluidity improver is silica. 【請求項５】 前記流動性向上剤の平均一次粒子径が５
〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１ないし４の
いずれかに記載の負荷電性磁性現像剤。5. The fluidity improver having an average primary particle size of 5
The negatively charged magnetic developer according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is from 50 to 50 nm. 【請求項６】 前記流動性向上剤が疎水化処理されてい
ることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載
の負荷電性磁性現像剤。6. The negatively charged magnetic developer according to claim 1, wherein the fluidity improver has been subjected to a hydrophobic treatment. 【請求項７】 前記流動性向上剤がヘキサメチルジシラ
ザン又はシリコンオイルで疎水化処理されていることを
特徴とする請求項６に記載の負荷電性磁性現像剤。7. The negatively charged magnetic developer according to claim 6, wherein the fluidity improver is subjected to a hydrophobic treatment with hexamethyldisilazane or silicone oil. 【請求項８】 前記脂肪酸金属塩粒子がステアリン酸金
属塩粒子であることを特徴とする請求項１ないし７のい
ずれかに記載の負荷電性磁性現像剤。8. The negatively charged magnetic developer according to claim 1, wherein the fatty acid metal salt particles are metal stearate particles. 【請求項９】 前記ステアリン酸金属塩がステアリン酸
亜鉛であることを特徴とする請求項８に記載の負荷電性
磁性現像剤。9. The negatively charged magnetic developer according to claim 8, wherein the metal stearate is zinc stearate. 【請求項１０】 トナー粒子１００重量部に対して、前
記流動性向上剤を０．０５〜３重量部及び前記脂肪酸金
属塩粒子を０．０１〜３重量部含有させることを特徴と
する請求項１ないし９のいずれかに記載の負荷電性磁性
現像剤。10. The toner according to claim 1, wherein the fluidity improver is contained in an amount of 0.05 to 3 parts by weight and the fatty acid metal salt particles in an amount of 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. 10. The negatively charged magnetic developer according to any one of 1 to 9. 【請求項１１】 現像剤を保持するための現像スリーブ
と現像スリーブに押圧された層形成部材とを具備し、層
形成された現像剤を有機光導電体からなる感光体に現像
し、前記感光体から被転写材に転写を行った後、クリー
ニングブレードで前記感光体のクリーニングを行う工程
を含む画像形成方法において、前記現像剤が、請求項１
ないし１０のいずれかに記載の負荷電性磁性現像剤であ
ることを特徴とする画像形成方法。11. A developing sleeve for holding a developer and a layer forming member pressed against the developing sleeve, wherein the layered developer is developed on a photoconductor made of an organic photoconductor, and 2. The image forming method according to claim 1, further comprising the step of cleaning the photosensitive member with a cleaning blade after transferring the image from the body to the transfer material.
An image forming method, comprising the negatively chargeable magnetic developer according to any one of items 1 to 10. 【請求項１２】 前記感光体が有機光導電体であること
を特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。12. The image forming method according to claim 11, wherein the photoconductor is an organic photoconductor.