JPH10298514A - Surface-protective film - Google Patents
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- JPH10298514A JPH10298514A JP11118197A JP11118197A JPH10298514A JP H10298514 A JPH10298514 A JP H10298514A JP 11118197 A JP11118197 A JP 11118197A JP 11118197 A JP11118197 A JP 11118197A JP H10298514 A JPH10298514 A JP H10298514A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、表面保護フィルム
に関し、特に、メラミン系またはポリエステル系塗装板
に対する常温での初期粘着強度が高く、貼り付けた後で
の粘着強度の経時変化が少ない表面保護フィルム、およ
び自動車塗装外板用表面保護フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface protective film, and more particularly to a surface protective film having a high initial adhesive strength at room temperature to a melamine or polyester coated plate and having little change with time in adhesive strength after application. The present invention relates to a film and a surface protective film for an automotive exterior panel.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アルミニウム板、鋼板、ステンレス板等
の金属板、およびそれらの塗装板、あるいはガラス板、
合成樹脂板等の加工用素材の加工、運搬時、あるいは貯
蔵期間中に、これらの素材の防錆、あるいは表面にゴミ
が付着したり、傷が付くのを防止することを目的とし
て、その表面に表面保護フィルムが被着される。この表
面保護フィルムは、素材の加工後、運搬後、あるいは貯
蔵後の所定の時期に剥離される。2. Description of the Related Art Metal plates such as aluminum plates, steel plates and stainless steel plates, and their painted plates or glass plates,
During the processing, transportation, or storage period of materials for processing such as synthetic resin plates, the surface of these materials is used to prevent rust or to prevent dust from adhering to or scratching the surface. Is coated with a surface protection film. This surface protective film is peeled off at a predetermined time after processing, transporting or storing the material.
【０００３】この表面保護フィルムは、被着体に粘着し
て容易に接着させることができ、被着体の加工時、運搬
時、または貯蔵期間中には容易に剥離せず、その後剥離
するときには、容易に剥離可能であることが要求され
る。そのため、表面保護フィルムには、被着体の被保護
面に対する適度の粘着性、フィルム自体が被保護面に傷
を付けない程度の柔軟性、耐食性、および機械油等の油
分に対する抵抗性を有し、またこれらの性質が経時また
は温度によって変化しない、さらに被着体の加工に応じ
て、伸び特性、耐スクラッチ性、耐引き裂き性、切断・
打抜き性等の機械的特性が適度であること、耐熱性を有
すること、などの各種の特性が要求される。また、用途
によっては、良好な外観、透明性および色調を有するこ
とが必要とされ、ゲル、フィシュアイ等のフィルム欠陥
がないことが要求される。さらに、この種の表面保護フ
ィルムは、大量に消費され、かつ速やかに廃棄されるも
のであるため、安価に製造できるものであることも要求
される。[0003] This surface protective film can be easily adhered by sticking to an adherend, and does not easily peel off during processing, transport, or storage of the adherend. , Must be easily peelable. Therefore, the surface protective film has appropriate adhesiveness to the surface to be protected of the adherend, flexibility such that the film itself does not damage the surface to be protected, corrosion resistance, and resistance to oils such as machine oil. In addition, these properties do not change with time or temperature, and furthermore, depending on the processing of the adherend, elongation characteristics, scratch resistance, tear resistance,
Various properties such as appropriate mechanical properties such as punching property and heat resistance are required. Further, depending on the application, it is required to have good appearance, transparency and color tone, and it is required that there be no film defects such as gels and fish eyes. Furthermore, since this kind of surface protective film is consumed in large quantities and is promptly discarded, it is also required that it can be manufactured at low cost.
【０００４】従来、この種の表面保護フィルムとして、
低密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、プロピレン等の
重合体を主成分とする基材フィルムの片面に、アクリル
系またはゴム系の粘着剤を塗布してなるもの、ポリエチ
レンと酢酸ビニル樹脂とを共押出してなる、ポリエチレ
ンからなる基材層と、酢酸ビニル樹脂からなる自己粘着
層とを有する２層構造の表面保護フィルムなどが知られ
ている。Conventionally, as this kind of surface protective film,
Low-density polyethylene, polyvinyl chloride, base film mainly composed of polymers such as propylene, coated on one side with an acrylic or rubber-based adhesive, and coextruded with polyethylene and vinyl acetate resin There is known a two-layer surface protection film having a base material layer made of polyethylene and a self-adhesive layer made of vinyl acetate resin.
【０００５】ところで、従来、自動車の塗装外板には、
ワックスを塗布して、表面を保護することが行われてい
た。しかし、このワックスを除去する際には、有機溶剤
を使用しなければならず、地球環境の保護および作業環
境を改善する上で、問題があった。そこで、近年、自動
車の塗装外板にも、保管、搬送等の間、表面にゴミが付
着したり、傷が付くのを防止して保護し、必要な場合に
は、有機溶剤等を使用せずに除去することができるよう
にするために、表面保護フィルムが使用されるようにな
った。[0005] By the way, conventionally, a paint outer panel of an automobile includes:
Wax was applied to protect the surface. However, when removing the wax, an organic solvent must be used, and there is a problem in protecting the global environment and improving the working environment. In recent years, therefore, the outer coating of automobiles has been protected from dust and scratches on the surface during storage and transport, etc., and is protected by organic solvents. Surface protective films have been used to allow for removal without removal.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかし、自動車の塗装
外板に用いられている保護フィルムは、粘着剤を塗布し
たものであり、フィルムの加熱成形、粘着剤溶液の塗布
および乾燥等の多くの工程を経て製造されるため、高い
コストを要するものであった。一方、共押出しにより製
造されるフィルムは、安価ではあるが、自動車用に使用
するためには初期粘着強度が不十分なものであり、経時
変化によって剥離強度が大幅に上昇するという問題を有
するものであった。However, the protective film used for the paint outer panel of an automobile is coated with an adhesive, and is often used for heat molding of the film, application of an adhesive solution, and drying. Since it is manufactured through a process, a high cost is required. On the other hand, films manufactured by co-extrusion are inexpensive, but have insufficient initial adhesive strength for use in automobiles, and have the problem that peel strength increases significantly over time. Met.
【０００７】そこで本発明の目的は、各種被着体、特に
自動車の塗装外板に貼り付けて、粘着層が基材層と剥離
を起こさず、また初期粘着強度が高く、しかも貼り付け
た後での粘着強度（剥離強度）の経時変化が小さく、し
かも安価に製造することができる表面保護フィルムを提
供することにある。Therefore, an object of the present invention is to adhere to various adherends, in particular, to a painted outer plate of an automobile, to prevent the adhesive layer from peeling off from the base material layer, to have a high initial adhesive strength, and to apply It is an object of the present invention to provide a surface protective film which has a small change with time in the adhesive strength (peeling strength) at low temperature and can be manufactured at low cost.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は、１層または複数の層からなるポリオレフ
ィン系基材フィルムの片面に粘着層を有する表面保護フ
ィルムであって、前記粘着層が炭素数２〜１２のα−オ
レフィンから選ばれる少なくとも３種のα−オレフィン
を成分とするα−オレフィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ
−ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはビニル芳香族重合体ブロックを
示し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水
素添加してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で表
されるブロック共重合体とからなり、メラミン系または
アクリル系塗装板に対して２３℃で粘着させたときの初
期粘着力が３５０ｇ／２５ｍｍ以上である表面保護フィ
ルムを提供するものである。According to the present invention, there is provided a surface protection film having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a polyolefin-based substrate film comprising one or a plurality of layers. An α-olefin copolymer whose layer contains at least three kinds of α-olefins selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms, and a general formula AB
-A or AB (A represents a vinyl aromatic polymer block, B represents an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenating the same). And a surface protective film having an initial adhesive strength of 350 g / 25 mm or more when adhered to a melamine-based or acrylic-based coated plate at 23 ° C.
【０００９】また、本発明は、この表面保護フィルムか
らなる自動車塗装外板用表面保護フィルムを提供するも
のである。[0009] The present invention also provides a surface protective film for automotive exterior panels comprising the surface protective film.
【００１０】以下、本発明の表面保護フィルム（以下、
「本発明のフィルム」と言う）、および自動車塗装外板
用表面保護フィルムについて詳細に説明する。Hereinafter, the surface protective film of the present invention (hereinafter referred to as “the protective film”)
The "film of the present invention" and the surface protective film for automotive exterior panels will be described in detail.
【００１１】本発明のフィルムは、ポリオレフィン系基
材フィルムと、該基材フィルムの片面に積層された粘着
層とを有するものである。The film of the present invention has a polyolefin-based base film and an adhesive layer laminated on one side of the base film.
【００１２】本発明のフィルムのポリオレフィン系基材
フィルムは、１層または複数の層からなるものである。
このポリオレフィン系基材フィルムの構成成分として
は、例えば、α−オレフィン、およびその変性物、また
はα−オレフィンと、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）
アクリレート等の各種ビニル化合物との共重合体等が挙
げられる。特に、基材層が２層以上の複数層から構成さ
れる場合には、各々の隣合う層は、その構成成分が、溶
融共押出しによって相互に強固な接着を形成できるもの
であれば、いずれのものからなる層でもよい。また、２
層以上の層構成とする場合には、各々の層に表面保護フ
ィルムとして要求される各種の特性を分担して受け持た
せるように構成することができる。例えば、中間層には
加工時の伸び特性や、引き裂き耐性を付与し、また、耐
候安定剤を添加して耐候性を付与し、最外層には表面疵
の耐性や、巻き上げた保護フィルムが簡単に巻戻せるよ
うに粘着層との剥離性を付与する、などの役割を分担し
て受け持たせることができる点で、ポリオレフィン系基
材フィルムは、特に２層以上で構成するのが好ましい。The polyolefin base film of the film of the present invention comprises one or more layers.
As the constituent components of the polyolefin-based substrate film, for example, α-olefins and modified products thereof, or α-olefins, styrene, vinyl acetate, (meth)
Copolymers with various vinyl compounds such as acrylate and the like can be mentioned. In particular, when the base material layer is composed of two or more layers, each of the adjacent layers may be any one as long as its constituent components can form strong adhesion to each other by melt co-extrusion. May be a layer composed of Also, 2
In the case of a layer configuration having more than one layer, each layer can be configured to share and handle various characteristics required as a surface protective film. For example, the middle layer imparts elongation characteristics during processing and tear resistance during processing, and the weather resistance is added by adding a weather resistance stabilizer. The polyolefin-based substrate film is particularly preferably composed of two or more layers in that the polyolefin-based substrate film can be assigned a role such as imparting releasability from the adhesive layer so that the film can be rewound.
【００１３】また、本発明のフィルムのポリオレフィン
系基材フィルムが２層以上の層から構成される場合、粘
着層に接する層が炭素数２〜１２のα−オレフィンを含
む重合体を主材とする層であると、好ましい。ポリオレ
フィン系基材フィルムにおける粘着層に接する層の構成
成分は、炭素数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体
を主材とし、粘着層と強固な接着を形成できるものであ
れば、特に制限されない。炭素数２〜１２のα−オレフ
ィンを含む重合体は、例えば、エチレン、プロピレン、
１−ブテン等のα−オレフィンの単独重合体または共重
合体であり、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン等の単独重合体またはそれらのα−オレ
フィン系共重合体等を主成分とするものである。前記粘
着層に接する層は、これらのα−オレフィンを含む重合
体を、その１種単独または２種以上の組合せを主材とし
て含んでいてもよい。また、この粘着層に接する層は、
前記α−オレフィンを含む重合体以外に、副成分とし
て、ブリードアウトして粘着層への影響を与えるもので
なければ、炭化水素以外の含酸素基などの官能基を高分
子内に含む樹脂を含んでいてもよい。前記粘着層に接す
る層における前記α−オレフィンを含む重合体の含有量
は、通常、５０〜１００重量％程度であり、好ましくは
７０〜１００重量％程度である。When the polyolefin base film of the film of the present invention is composed of two or more layers, the layer in contact with the adhesive layer is mainly composed of a polymer containing an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms. It is preferable that it is a layer which does. The constituent of the layer in contact with the adhesive layer in the polyolefin-based substrate film is not particularly limited as long as it is mainly composed of a polymer containing an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms and can form strong adhesion with the adhesive layer. Not done. The polymer containing an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms is, for example, ethylene, propylene,
It is a homopolymer or a copolymer of an α-olefin such as 1-butene, and specifically, a homopolymer such as polyethylene, polypropylene, and polybutene or an α-olefin-based copolymer thereof as a main component. Things. The layer in contact with the pressure-sensitive adhesive layer may contain a polymer containing these α-olefins alone or in combination of two or more thereof as a main material. Also, the layer in contact with this adhesive layer,
Other than the polymer containing the α-olefin, a resin containing a functional group such as an oxygen-containing group other than a hydrocarbon in a polymer as a sub-component unless the bleed-out affects the adhesive layer. May be included. The content of the polymer containing the α-olefin in the layer in contact with the adhesive layer is usually about 50 to 100% by weight, and preferably about 70 to 100% by weight.
【００１４】本発明のフィルムにおいて、ポリオレフィ
ン系基材フィルムの最外層が、前記α−オレフィンを含
む重合体を主材とする層であると、好ましい。ポリオレ
フィン系基材フィルムの最外層における前記α−オレフ
ィンを含む重合体の含有量は、通常、５０〜１００重量
％程度であり、好ましくは７０〜１００重量％程度であ
る。また、ポリオレフィン系基材フィルムの最外層が、
前記α−オレフィンを含む重合体とともに、エチレン・
（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂を含
む混合物を主材とする層であると、巻き戻し時のブロッ
キング力が低いフィルムを得ることができる点で、さら
に好ましい。In the film of the present invention, it is preferable that the outermost layer of the polyolefin-based substrate film is a layer mainly composed of the polymer containing α-olefin. The content of the polymer containing the α-olefin in the outermost layer of the polyolefin-based substrate film is usually about 50 to 100% by weight, and preferably about 70 to 100% by weight. Also, the outermost layer of the polyolefin-based base film,
Along with the polymer containing the α-olefin, ethylene
It is more preferable that the layer mainly composed of the mixture containing the metal ion crosslinked resin of the (meth) acrylic acid copolymer is capable of obtaining a film having a low blocking force at the time of rewinding.
【００１５】このエチレン・（メタ）アクリル酸共重合
体の金属イオン架橋樹脂は、エチレン・（メタ）アクリ
ル酸共重合体の分子鎖の側鎖に、Ｚｎ、Ｎａイオン等の
金属イオンを有するイオン性高分子からなる樹脂であ
り、通称、アイオノマーと呼ばれる高分子からなる樹脂
である。このエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の
金属イオン架橋樹脂の具体例として、三井・デュポンポ
リケミカル社から商品名：ハイミランで市販されている
もの等が挙げられる。The metal ion crosslinked resin of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is an ion having a metal ion such as Zn or Na ion in a side chain of a molecular chain of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer. It is a resin made of a conductive polymer, and is a resin made of a polymer commonly called an ionomer. Specific examples of the metal ion crosslinked resin of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer include those commercially available from Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd. under the trade name: Himilan.
【００１６】本発明のフィルムにおいて、ポリオレフィ
ン系基材フィルムの最外層が、α−オレフィンを含む重
合体とともに、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体
の金属イオン架橋樹脂を含む混合物を主材とする層であ
る場合、（α−オレフィンを含む重合体）／（エチレン
・（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂）
の含有割合は、通常、重量比で９５／５〜５／９５の割
合であり、好ましくは９０／１０〜５０／５０の割合で
ある。また、ポリオレフィン系基材フィルムの最外層に
おける両者の混合物の含有量は、通常、５０〜１００重
量％程度であり、好ましくは７０〜１００重量％程度で
ある。[0016] In the film of the present invention, the outermost layer of the polyolefin-based substrate film is mainly composed of a mixture containing a metal ion crosslinked resin of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer together with a polymer containing an α-olefin. (A polymer containing an α-olefin) / (a metal ion cross-linked resin of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer)
Is usually from 95/5 to 5/95 by weight, preferably from 90/10 to 50/50. The content of the mixture of the two in the outermost layer of the polyolefin-based substrate film is usually about 50 to 100% by weight, and preferably about 70 to 100% by weight.
【００１７】また、このポリオレフィン系基材フィルム
は、この種の表面保護フィルムの基材フィルムに一般に
用いられる各種添加剤を含有していてもよい。例えば、
各種の充填剤、剥離処理剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、耐熱安定剤、滑剤等を含有していてもよい。The polyolefin-based substrate film may contain various additives generally used for a substrate film of this kind of surface protective film. For example,
It may contain various fillers, release agents, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, lubricants and the like.
【００１８】本発明のフィルムにおいて、ポリオレフィ
ン系基材フィルムの厚さは、通常、１０〜２００μｍ程
度であり、疵付性、貼り付け作業性および価格の点で、
好ましくは３０〜１５０μｍ程度である。In the film of the present invention, the thickness of the polyolefin-based substrate film is usually about 10 to 200 μm, and in terms of scratching property, sticking workability and cost,
Preferably it is about 30 to 150 μm.
【００１９】本発明のフィルムの粘着層は、前記ポリオ
レフィン系基材フィルムの片面に積層され、α−オレフ
ィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ（Ａは
ビニル芳香族重合体ブロックを示し、Ｂはイソプレン重
合体ブロック、またはこれらを水素添加してなるオレフ
ィン重合体ブロックを示す）で示されるブロック共重合
体とからなる層である。The pressure-sensitive adhesive layer of the film of the present invention is laminated on one side of the above-mentioned polyolefin-based substrate film, and is mixed with an α-olefin copolymer and a general formula ABA or AB (A is a vinyl aromatic polymer). B is a layer comprising an isoprene polymer block or an olefin polymer block obtained by hydrogenating the isoprene polymer block).
【００２０】粘着層を構成するα−オレフィン共重合体
は、炭素数２〜１２のα−オレフィンから選ばれる少な
くとも３種のα−オレフィンを主成分とする共重合体で
ある。炭素数２〜１２のα−オレフィンとしては、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が
挙げられる。これらのα−オレフィンからなる共重合体
の粘着層中に占める含有割合は、通常、１０重量％以
上、好ましくは２０〜８０重量％である。The α-olefin copolymer constituting the adhesive layer is a copolymer containing at least three kinds of α-olefins selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 2 to 12 carbon atoms include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl- Examples thereof include 1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and the like. The content ratio of the copolymer composed of these α-olefins in the adhesive layer is usually 10% by weight or more, preferably 20 to 80% by weight.
【００２１】これらのα−オレフィンの組み合わせから
なるα−オレフィン共重合体の中でも、プロピレン、１
−ブテンおよび炭素数５〜１２のα−オレフィンの３成
分からなる共重合体を用いる粘着層が好ましい。含有割
合は、プロピレン１０〜８５モル％、１−ブテン３〜６
０モル％および炭素数５〜１２のα−オレフィン１０〜
８５モル％の組成を有する共重合体を用いる粘着層は、
常温付近での粘着特性に優れる点で、好ましく、さら
に、プロピレン１５〜７０モル％、１−ブテン５〜５０
モル％およびα−オレフィン１５〜７０モル％の割合で
含む共重合体を用いる粘着層が好ましい。特に、α−オ
レフィンとして４−メチル−１−ペンテンを用いる共重
合体が好ましい。Among the α-olefin copolymers comprising a combination of these α-olefins, propylene, 1
An adhesive layer using a copolymer comprising -butene and an α-olefin having 5 to 12 carbon atoms is preferable. The content ratio is 10 to 85 mol% of propylene, 3 to 6 of 1-butene.
0 mol% and α-olefin having 5 to 12 carbon atoms
The pressure-sensitive adhesive layer using a copolymer having a composition of 85 mol%,
It is preferable in that it has excellent adhesive properties at around normal temperature. Further, propylene is 15 to 70 mol%, 1-butene is 5 to 50 mol%.
An adhesive layer using a copolymer containing a mole% and an α-olefin in a ratio of 15 to 70 mole% is preferable. Particularly, a copolymer using 4-methyl-1-pentene as the α-olefin is preferable.
【００２２】また、粘着層のもう１つの主要構成成分で
あるブロック共重合体は、一般式（ａ−１）または（ａ
−２）： Ａ−Ｂ−Ａ （ａ−１） Ａ−Ｂ （ａ−２） で表される構造を有するものである。式（ａ−１）およ
び（ａ−２）において、Ａはビニル芳香族重合体ブロッ
クを示し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれ
らを水素添加してなるオレフィン重合体ブロックを示
す。The block copolymer which is another main component of the adhesive layer is represented by the general formula (a-1) or (a)
-2): ABA (a-1) having a structure represented by AB (a-2). In the formulas (a-1) and (a-2), A represents a vinyl aromatic polymer block, and B represents an isoprene polymer block or an olefin polymer block obtained by hydrogenating them.
【００２３】ビニル芳香族重合体ブロックＡは、ビニル
芳香族化合物に由来する繰り返し構造単位が１個または
複数の繰り返し構造単位が連続して結合してなるブロッ
ク構造を有するものである。ビニル芳香族化合物として
は、スチレン、ビニルスチレン、ビニルキシレン、エチ
ルスチレン、イソプロピルスチレン、α−メチルスチレ
ン等が挙げられる。本発明において、ビニル芳香族重合
体ブロックは、１種のビニル芳香族化合物からなる繰り
返し構造単位でもよいし、複数種のビニル芳香族化合物
が結合してなる繰り返し構造単位であってもよい。The vinyl aromatic polymer block A has a block structure in which one or a plurality of repeating structural units derived from a vinyl aromatic compound are continuously bonded. Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, vinyl styrene, vinyl xylene, ethyl styrene, isopropyl styrene, and α-methyl styrene. In the present invention, the vinyl aromatic polymer block may be a repeating structural unit composed of one kind of vinyl aromatic compound or a repeating structural unit formed by bonding plural kinds of vinyl aromatic compounds.
【００２４】イソプレン系重合体ブロックは、イソプレ
ンに由来する繰り返し構造単位が１個または複数個連続
して結合してなるブロック構造を有するものである。The isoprene-based polymer block has a block structure in which one or a plurality of repeating structural units derived from isoprene are continuously bonded.
【００２５】さらに、水素添加してなるオレフィン重合
体ブロックは、ジエン成分の６０％以上、好ましくは８
０％以上、さらに好ましくは９０％以上が水素添加され
たものが望ましい。Further, the hydrogenated olefin polymer block accounts for 60% or more, preferably 8%, of the diene component.
It is desirable that hydrogenated at 0% or more, more preferably 90% or more.
【００２６】本発明のフィルムにおいて、粘着層は、前
記（ａ−１）および（ａ−２）で表されるブロック共重
合体から選ばれる１種または２種以上のものを含んでい
てもよい。In the film of the present invention, the adhesive layer may contain one or more kinds selected from the block copolymers represented by (a-1) and (a-2). .
【００２７】このブロック共重合体の具体例として、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）またはその水素添加物である、スチレン−エチレン
−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）、高ビニル型ＳＩＳ（１，２構造のイソプレン重合
体を６０％以上含有するもの）またはその水素添加物で
ある高ビニル型ＳＥＰＳなどが挙げられる。これらの中
でも、ＳＥＰＳが、光および熱による反応が抑制され、
安定性に優れる点で、好ましい。As a specific example of this block copolymer, a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SI
S) or its hydrogenated styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEP)
S), high vinyl-type SIS (containing 60% or more of a 1,2-structured isoprene polymer) or a hydrogenated high vinyl-type SEPS. Among these, SEPS suppresses the reaction by light and heat,
It is preferable because it has excellent stability.
【００２８】これらのブロック共重合体におけるスチレ
ン重合体の含有割合は、通常、５〜５０重量％であり、
好ましくは１０〜３０重量％である。The content of the styrene polymer in these block copolymers is usually from 5 to 50% by weight.
Preferably it is 10 to 30% by weight.
【００２９】前記ＳＥＰＳの代表例として、（株）クラ
レから商品名：セプトン、ハイブラーで市販されている
もの等が挙げられる。Representative examples of the above-mentioned SEPS include those commercially available from Kuraray Co., Ltd. under the trade names of Septon and Hibler.
【００３０】本発明のフィルムの粘着層の成分であるブ
ロック共重合体として、前記ＳＥＰＳを用いる場合、こ
のＳＥＰＳの粘着層に占める含有割合は、通常、１〜５
０重量％、好ましくは５〜４５重量％である。ただし、
ブロック共重合体として、前記ＳＥＰＳと、ＳＩＳとを
同時に用いる場合には、ＳＥＰＳとＳＩＳの合計量が粘
着層に占める含有割合が、５０重量％以下であるのが好
ましい。When the SEPS is used as the block copolymer which is a component of the adhesive layer of the film of the present invention, the content of the SEPS in the adhesive layer is usually 1 to 5
0% by weight, preferably 5 to 45% by weight. However,
When the above-mentioned SEPS and SIS are used simultaneously as the block copolymer, the content of the total amount of SEPS and SIS in the adhesive layer is preferably 50% by weight or less.
【００３１】また、本発明のフィルムの粘着層として、
プロピレン、１−ブテンおよび炭素数５〜１２のα−オ
レフィンからなるα−オレフィン共重合体と、一般式Ａ
−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはスチレン重合体ブロックを
示し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水
素添加してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で表
されるブロック共重合体と、（Ａ）エチレン、プロピレ
ンおよび１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からな
る共重合体、（Ｂ）エチレンとα−オレフィンのコオリ
ゴマー、ならびに（Ｃ）スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、またはその水素添加物
（ＳＥＢＳ）から選ばれる少なくとも１種の重合体との
組合せから構成されるものが、塗装板に対して優れた粘
着性を示すため、好ましい。Further, as the adhesive layer of the film of the present invention,
An α-olefin copolymer consisting of propylene, 1-butene and an α-olefin having 5 to 12 carbon atoms;
A block copolymer represented by -BA or AB (A represents a styrene polymer block, B represents an isoprene polymer block, or an olefin polymer block obtained by hydrogenating the same); (A) a copolymer comprising at least two members selected from ethylene, propylene and 1-butene; (B) a copolymer of ethylene and an α-olefin; and (C) a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS). Or a combination thereof with at least one polymer selected from hydrogenated products thereof (SEBS) is preferable because of exhibiting excellent adhesion to a coated plate.
【００３２】前記の（Ａ）エチレン、プロピレンおよび
１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からなる共重合
体の具体例として、エチレン・プロピレン共重合体、エ
チレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン
共重合体等が挙げられる。この（Ａ）共重合体の具体例
として、三井石油化学工業（株）から商品名：タフマー
Ａ、タフマーＰ、タフマーＸＲ、タフマーＳ等で市販さ
れているものなどが挙げられる。Specific examples of the copolymer (A) comprising at least two selected from ethylene, propylene and 1-butene include ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer and propylene / 1 -Butene copolymer and the like. Specific examples of the (A) copolymer include those commercially available from Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. under the trade names: Tuffmer A, Tuffmer P, Tuffmer XR, Tuffmer S, and the like.
【００３３】本発明のフィルムの粘着層の構成成分とし
て、前記（Ａ）共重合体を用いる場合、この（Ａ）共重
合体の粘着層に占める含有割合は、通常、５〜５０重量
％、好ましくは１０〜４０重量％である。When the copolymer (A) is used as a component of the adhesive layer of the film of the present invention, the content of the copolymer (A) in the adhesive layer is usually 5 to 50% by weight, Preferably it is 10 to 40% by weight.
【００３４】また、前記の（Ｂ）エチレンとα−オレフ
ィンのコオリゴマーは、エチレンとα−オレフィンとの
低分子量共重合体であって、常温で液体状のものであ
る。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、４−メチル−１−
ペンテン等の炭素数３〜２０のα−オレフィンが挙げら
れる。これらの中でも、炭素数３〜１４のα−オレフィ
ンが好ましい。The (B) ethylene-α-olefin co-oligomer is a low molecular weight copolymer of ethylene and α-olefin, and is a liquid at room temperature. Examples of the α-olefin include propylene, 1
-Butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1
-Hexadecene, 1-octadecene, 4-methyl-1-
Α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as pentene. Among them, α-olefins having 3 to 14 carbon atoms are preferable.
【００３５】このエチレンとα−オレフィンのコオリゴ
マーの具体例として、三井石油化学工業（株）から商品
名：ルーカントで市販されているもの等が挙げられる。Specific examples of the co-oligomer of ethylene and α-olefin include those commercially available from Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. under the trade name of Lucant.
【００３６】この（Ｂ）コオリゴマーは、通常、数平均
分子量が１００〜１００００の範囲のものであり、好ま
しくは数平均分子量が２００〜５０００の範囲のもので
ある。The co-oligomer (B) generally has a number average molecular weight in the range of 100 to 10,000, and preferably has a number average molecular weight in the range of 200 to 5,000.
【００３７】また、前記（Ｃ）スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、またはその水素
添加物（ＳＥＢＳ）は、スチレンに由来する重合体ブロ
ックと、ブタジエンに由来する重合体ブロックとからな
るブロック共重合体であり、水素添加物は、ブタジエン
重合体ブロックが水素添加されてなるものである。代表
例としては、シェル化学社から商品名：クレイトンＧで
市販されているもの等が挙げられる。The (C) styrene-butadiene-
Styrene block copolymer (SBS) or a hydrogenated product thereof (SEBS) is a block copolymer composed of a polymer block derived from styrene and a polymer block derived from butadiene. The butadiene polymer block is obtained by hydrogenation. As a typical example, those sold by Shell Chemical Company under the trade name: Clayton G can be mentioned.
【００３８】本発明のフィルムの粘着層の構成成分とし
て、前記（Ｂ）コオリゴマーを用いる場合、この（Ｂ）
コオリゴマーの粘着層に占める含有割合は、通常、０〜
２０重量％、好ましくは０〜１０重量％である。また、
（Ａ）および（Ｂ）を用いる場合、必須の構成成分であ
るα−オレフィン共重合体と、これらを含めたα−オレ
フィン共重合体全体の粘着層に占める含有割合は、５０
重量％以上、好ましくは５５重量％以上である。When the above-mentioned (C) oligomer is used as a component of the adhesive layer of the film of the present invention, this (B)
The content ratio of the co-oligomer in the adhesive layer is usually from 0 to
It is 20% by weight, preferably 0 to 10% by weight. Also,
When (A) and (B) are used, the content ratio of the α-olefin copolymer, which is an essential component, and the total α-olefin copolymer including these components in the adhesive layer is 50%.
% By weight, preferably 55% by weight or more.
【００３９】本発明のフィルムにおいて、粘着層の構成
成分として、前記のα−オレフィン共重合体と、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から選ばれる少なくとも１
種との組み合わせからなる混合樹脂を用いると、ガラス
転移温度が低下し、初期粘着強度を適正な範囲に調整す
るとともに、低温粘着特性を改善できる点で有利であ
る。In the film of the present invention, the above-mentioned α-olefin copolymer is used as a component of the adhesive layer,
At least one selected from (A), (B) and (C)
The use of a mixed resin comprising a combination with a seed is advantageous in that the glass transition temperature is reduced, the initial adhesive strength can be adjusted to an appropriate range, and the low-temperature adhesive property can be improved.
【００４０】本発明のフィルムの粘着層は、前記α−オ
レフィン共重合体、ブロック共重合体以外に、さらに各
種の副成分を含んでいてもよい。例えば、α−オレフィ
ンと各種ビニル系化合物との共重合体、それらのグラフ
ト変成物等の樹脂、等に代表される熱可塑性エラストマ
ー、液状ブチルゴム等の可塑剤、ポリテルペン等のタッ
キファイヤーなどを含んでいてもよい。本発明におい
て、これらの副成分は、接着性の官能基、不飽和結合を
有するものは、貼り付けた後での粘着強度の経時変化
（加温、加圧、湿度、紫外線、等）を悪化させないよう
に、その種類、配合量等を調整することが好ましい。The adhesive layer of the film of the present invention may further contain various subcomponents in addition to the α-olefin copolymer and the block copolymer. For example, copolymers of α-olefins and various vinyl compounds, resins such as graft-modified products thereof, thermoplastic elastomers represented by plasticizers such as liquid butyl rubber, tackifiers such as polyterpenes, and the like. May be. In the present invention, these sub-components having an adhesive functional group and an unsaturated bond deteriorate the change over time (heating, pressurization, humidity, ultraviolet rays, etc.) of the adhesive strength after application. It is preferable to adjust the type, blending amount, and the like so as not to cause this.
【００４１】本発明のフィルムの粘着層は、この種の粘
着層の素材に一般的に配合される各種添加剤を含有して
いてもよい。例えば、各種の充填剤、顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、滑剤等を含有していても
よい。The pressure-sensitive adhesive layer of the film of the present invention may contain various additives generally blended with this kind of material for the pressure-sensitive adhesive layer. For example, it may contain various fillers, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, lubricants and the like.
【００４２】さらにまた、本発明の表面保護フィルム
は、メラミン系またはポリエステル系塗装板に対する２
３℃での初期粘着強度が３５０ｇ／２５ｍｍ以上のもの
であり、また、８５℃までの温度下で１０日経過後の粘
着強度が１２００ｇ／２５ｍｍ以下であり、好ましくは
１１００ｇ／２５ｍｍ以下であるものである。そのた
め、本発明の表面保護フィルムは、８５℃の加温を１０
日間受けた後でも、フィルム切れおよび糊残りを生じ
ず、剥離が可能なものである。Further, the surface protective film of the present invention can be used for a melamine-based or polyester-based coated plate.
The initial adhesive strength at 3 ° C. is 350 g / 25 mm or more, and the adhesive strength after 10 days at a temperature of up to 85 ° C. is 1200 g / 25 mm or less, preferably 1100 g / 25 mm or less. is there. Therefore, the surface protection film of the present invention requires a heating of 85 ° C. for 10 minutes.
Even after receiving for days, the film can be peeled without causing film breakage and adhesive residue.
【００４３】本発明のフィルムにおいて、粘着層の厚さ
は、通常、１〜１００μｍ程度であり、共押出によって
本発明のフィルムを製造する場合に、フィルム層構成の
制御のし易さ、また、十分な機械的強度を有する表面保
護フィルムを得ることができる点で、好ましくは３〜５
０μｍ程度である。In the film of the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 1 to 100 μm, and when the film of the present invention is produced by co-extrusion, it is easy to control the structure of the film layer. From the viewpoint that a surface protective film having sufficient mechanical strength can be obtained, preferably 3 to 5
It is about 0 μm.
【００４４】本発明のフィルムの全体の厚さは、通常、
１０〜３００μｍ程度であり、好ましくは３０〜２００
μｍ程度である。The total thickness of the film of the present invention is usually
About 10 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm.
It is about μm.
【００４５】本発明のフィルムの製造は、前記基材層と
粘着層を有する構造の積層フィルムを製造できる方法で
あれば、いずれの方法にしたがって行なってもよいが、
特に、基材層（表面層、中間層）および粘着層を構成す
る素材を、それぞれ溶融加熱して共押出し成形し、所定
の厚さを有する積層フィルムを製造する方法が、高効率
でしかも安価に本発明のフィルムを製造できる点で、好
ましい。また、基材層に粘着層を溶融押出ラミネートす
る等の方法にしたがって行うこともできる。The production of the film of the present invention may be carried out according to any method as long as it can produce a laminated film having a structure having the base material layer and the adhesive layer.
In particular, a method for producing a laminated film having a predetermined thickness by melting and heating the materials constituting the base layer (surface layer, intermediate layer) and the adhesive layer, respectively, and co-extrusion to produce a laminated film having a predetermined thickness is efficient and inexpensive. This is preferable in that the film of the present invention can be produced. Further, it can be carried out according to a method such as melt-extruding and laminating an adhesive layer on a base material layer.
【００４６】本発明のフィルムは、特に、自動車塗装外
板用の保護フィルムとして用いた場合、十分な粘着力で
接着し、また、剥離するときには、容易に完全に剥離す
ることができるため、自動車塗装外板用表面保護フィル
ムとして好適である。When the film of the present invention is used as a protective film for automotive exterior panels, it adheres with sufficient adhesive strength and can be easily and completely peeled off when it is peeled off. It is suitable as a surface protection film for painted outer panels.
【００４７】[0047]
【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明をより具体的に説明する。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below.
The present invention will be described more specifically.
【００４８】（実施例１）下記の成形条件にしたがっ
て、共押し出しＴ−ダイフィルム成形法によって、高密
度ポリエチレン（ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分（１９０
℃、２．１６ｋｇ、以下同じ）、密度：０．９５ｇ／ｃ
ｍ3 ）６０重量部と低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：９．
５ｇ／１０分、密度：０．９２ｇ／ｃｍ3 ）４０重量部
とからなる表面基材層（厚さ：５μｍ）、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、密度：０．
９４ｇ／ｃｍ3 ）７０重量部と、低密度ポリエチレン
（ＭＦＲ：９．５ｇ／１０分、密度：０．９２ｇ／ｃｍ
3 ）３０重量部とからなる中間基材層（厚さ：３０μ
ｍ）、ならびにα−オレフィン共重合体（プロピレン５
０モル％、１−ブテン２０モル％および４−メチル−１
−ペンテン３０モル％からなる共重合体）３０重量部、
エチレン・α−オレフィン共重合体（三井石油化学工業
（株）製、タフマーＰ０２８０）２５重量部、エチレン
とα−オレフィンのコオリゴマー（三井石油化学工業
（株）製、ルーカントＨＣ−２０）５重量部、ＳＥＰＳ
（（株）クラレ製、セプトン２０６３）２０重量部、高
ビニル型ＳＥＰＳ（（株）クラレ製、ハイブラーＨＶＳ
−３）１０重量部、およびＳＩＳ（日本合成ゴム（株）
製、ＳＩＳ５０００）１０重量部からなる粘着層（厚
さ：２０μｍ）を有する３層構造の表面保護フィルム
（厚さ：５５μｍ）を、成形した。 Example 1 A high-density polyethylene (MFR: 1.1 g / 10 min (190
° C, 2.16 kg, the same applies hereinafter), density: 0.95 g / c
m 3 ) 60 parts by weight and low density polyethylene (MFR: 9.
5 g / 10 min, density: 0.92 g / cm 3 ) 40 parts by weight of a surface base material layer (thickness: 5 μm), linear low-density polyethylene (MFR: 2.1 g / 10 min, density: 0) .
94 g / cm 3 ) 70 parts by weight and low density polyethylene (MFR: 9.5 g / 10 min, density: 0.92 g / cm)
3 ) 30 parts by weight of an intermediate base material layer (thickness: 30 μm)
m), and an α-olefin copolymer (propylene 5
0 mol%, 1-butene 20 mol% and 4-methyl-1
A copolymer comprising 30 mol% of pentene) 30 parts by weight,
25 parts by weight of ethylene / α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., Tuffmer P0280), 5 parts by weight of ethylene and α-olefin co-oligomer (manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., Lucant HC-20) Department, SEPS
20 parts by weight (Septon 2063, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), high vinyl type SEPS (Hibler HVS, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
-3) 10 parts by weight and SIS (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
(SIS5000), a surface protective film (thickness: 55 μm) having a three-layer structure having an adhesive layer (thickness: 20 μm) consisting of 10 parts by weight.
【００４９】得られた表面保護フィルムの初期粘着強度
（３０分後）および粘着強度の経時変化について、下記
の方法にしたがって測定した。結果を表４に示す。The initial adhesive strength (after 30 minutes) and the change over time of the adhesive strength of the obtained surface protective film were measured according to the following methods. Table 4 shows the results.
【００５０】粘着強度の測定 被着体としてポリカラー社製カラー塗装板（ＨＡＭ−０
３）を用い、ＪＩＳＺ０２３７ １９９１に準拠した１
８０度引きはがし法によって測定される剥離強度を粘着
強度の指標とした。Measurement of Adhesive Strength As an adherend, a color coated plate manufactured by Polycolor (HAM-0) was used.
1) based on JISZ0237 1991 using 3)
The peel strength measured by the 80-degree peeling method was used as an index of the adhesive strength.
【００５１】加温経時変化の測定 初期粘着特性の測定と同様にして、８５℃に加温したオ
ーブン中に放置し、２４０時間保持した後に取り出し、
２〜５時間内に１８０度引きはがし法によって測定され
る剥離強度を粘着強度の指標とした。Measurement of change with time in heating In the same manner as in the measurement of the initial adhesive properties, the sample was left in an oven heated to 85 ° C., held for 240 hours, and then taken out.
The peel strength measured by the 180 degree peeling method within 2 to 5 hours was used as an index of the adhesive strength.
【００５２】（実施例２〜１０）粘着層を表１に示す組
成のものとした以外は、実施例１と同様にして表面保護
フィルムを製造し、その初期粘着強度および粘着強度の
経時変化について、上記の方法にしたがって測定した。
結果を表４に示す。(Examples 2 to 10) A surface protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer had the composition shown in Table 1, and the initial adhesive strength and the change in adhesive strength with time were measured. Was measured according to the method described above.
Table 4 shows the results.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】（実施例１１）下記成形条件にしたがっ
て、共押し出しＴ−ダイフィルム成形法により、高密度
ポリエチレン（密度：０．９５ｇ／ｃｍ3 ）６０重量部
と低密度ポリエチレン（密度：０．９２ｇ／ｃｍ3 ）４
０重量部とからなる表面基材層（厚さ：５μｍ）、プロ
ピレンのホモ重合体（ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分（２３
０℃、２．１６ｋｇ））７５重量部と、酸化チタンを６
０％含有するマスターバッチ（東京インキ社製、商品
名：ＰＥＸ１８６００４Ｗｈｉｔｅ）２５重量部とから
なる中間基材層（厚さ：３０μｍ）、ならびにα−オレ
フィン共重合体（プロピレン５０モル％、１−ブテン２
０モル％および４−メチル−１−ペンテン３０モル％か
らなる共重合体）３０重量部、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体（三井石油化学工業（株）製、タフマーＰ０
２８０Ｇ）２５量部、エチレンとα−オレフィンのコオ
リゴマー（三井石油化学工業（株）製、ルーカントＨＣ
−２０）５重量部、ＳＥＰＳ（（株）クラレ製、セプト
ン２０６３）３０重量部、およびＳＩＳ（日本合成ゴム
（株）製、ＳＩＳ５０００）１０重量部からなる粘着層
（厚さ：２０μｍ）を有する３層構造の表面保護フィル
ム（厚さ：５５μｍ）を成形した。得られた表面保護フ
ィルムの初期粘着強度および粘着強度の経時変化を、実
施例１と同様に測定した。結果を表４に示す。 Example 11 According to the following molding conditions, 60 parts by weight of high-density polyethylene (density: 0.95 g / cm 3 ) and low-density polyethylene (density: 0.92 g) were formed by a co-extrusion T-die film molding method. / Cm 3 ) 4
0 parts by weight, a surface base material layer (thickness: 5 μm), a propylene homopolymer (MFR: 6.0 g / 10 min (23
0 ° C., 2.16 kg)) 75 parts by weight and titanium oxide
An intermediate base layer (thickness: 30 μm) composed of 25 parts by weight of a master batch (trade name: PEX186004 White, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) containing 0%, and an α-olefin copolymer (50 mol% of propylene, 1-butene) 2
30% by weight of a copolymer composed of 0 mol% and 30 mol% of 4-methyl-1-pentene), an ethylene / α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd .;
280G) 25 parts by weight, cooligomer of ethylene and α-olefin (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., Lucant HC
-20) having an adhesive layer (thickness: 20 μm) consisting of 5 parts by weight, 30 parts by weight of SEPS (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Septon 2063) and 10 parts by weight of SIS (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., SIS5000). A three-layer surface protection film (thickness: 55 μm) was formed. The initial adhesive strength and the change over time of the adhesive strength of the obtained surface protective film were measured in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.
【００５５】（実施例１２〜１８）粘着層を表２に示す
組成のものとした以外は、実施例１１と同様にして表面
保護フィルムを製造し、その初期粘着強度および粘着強
度の経時変化について、実施例と同様の方法にしたがっ
て測定した。結果を表４に示す。(Examples 12 to 18) A surface protective film was manufactured in the same manner as in Example 11 except that the adhesive layer had the composition shown in Table 2, and the initial adhesive strength and the change over time in the adhesive strength were measured. The measurement was performed according to the same method as in the example. Table 4 shows the results.
【００５６】[0056]
【表２】 [Table 2]
【００５７】（実施例１９〜２３）高密度ポリエチレン
（ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋ
ｇ）、密度：０．９６８ｇ／ｃｍ3 ）１５重量部、低密
度ポリエチレン（ＭＦＲ：４．５ｇ／１０分（１９０
℃、２．１６ｋｇ）、密度：０．９２ｇ／ｃｍ3 ）３５
重量部、および酸化チタンを６０％含有するマスターバ
ッチ（東京インキ社製、ＰＥＸ１９６０８９）５０重量
部からなる表面層（厚さ：１０μｍ）、プロピレンのホ
モ重合体（ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分（２３０℃、２．
１６ｋｇ））１０重量部、エチレン−α−オレフィン共
重合体（三井石油化学工業（株）製、商品名：タフマー
Ａ４０８５）１０重量部、およびエチレン−酢酸ビニル
共重合体（三井デュポンポリケミカル社製、エバフレッ
クスＰ１４０７）１０重量部からなる中間層（厚さ：３
０μｍ）、ならびに表３に示す組成の粘着層を、実施例
１１と同様にして表面保護フィルムを製造した。得られ
た表面保護フィルムについて、初期粘着強度および粘着
強度の経時変化について、実施例１と同様の方法にした
がって測定した。結果を表４に示す。Examples 19 to 23 High-density polyethylene (MFR: 6.0 g / 10 min (190 ° C., 2.16 k
g), density: 0.968 g / cm 3 ) 15 parts by weight, low density polyethylene (MFR: 4.5 g / 10 min (190
° C, 2.16 kg), density: 0.92 g / cm 3 ) 35
Surface layer (thickness: 10 μm) consisting of 50 parts by weight of a master batch containing 60% titanium oxide (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd., PEX19689), a homopolymer of propylene (MFR: 6.0 g / 10 min ( 230 ° C, 2.
16 kg)) 10 parts by weight, 10 parts by weight of ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., trade name: Tuffmer A4085), and ethylene-vinyl acetate copolymer (manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals) , Evaflex P1407) 10 parts by weight of an intermediate layer (thickness: 3)
0 μm) and an adhesive layer having the composition shown in Table 3 in the same manner as in Example 11 to produce a surface protective film. About the obtained surface protective film, the initial adhesive strength and the change with time of the adhesive strength were measured in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.
【００５８】[0058]
【表３】 [Table 3]
【００５９】（比較例２）粘着層を、α−オレフィン共
重合体（プロピレン５０モル％、１−ブテン２０モル％
および４−メチル−１−ペンテン３０モル％からなる共
重合体）５５重量部と、ＳＥＢＳ（シェル化学社製、ク
レイトンＧ１６５７）４５重量部とからなる層とした以
外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを製造
し、その初期粘着強度および粘着強度の経時変化につい
て、実施例１と同様の方法にしたがって測定した。結果
を表４に示す。(Comparative Example 2) An adhesive layer was formed from an α-olefin copolymer (propylene 50 mol%, 1-butene 20 mol%).
And a layer consisting of 55 parts by weight of a copolymer composed of 30 mol% of 4-methyl-1-pentene and 45 parts by weight of SEBS (Clayton G1657, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.). Then, a surface protective film was produced, and the initial adhesive strength and the change over time of the adhesive strength were measured in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.
【００６０】[0060]
【表４】 [Table 4]
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明の表面保護フィルムは、塗装板、
特に、自動車の塗装外板に貼り付けた際に、初期粘着強
度が高く、しかも貼り付けた後での粘着強度（剥離強
度）の経時変化が小さく、さらに糊残りを起こすことな
く剥離することができ、しかも安価に製造することがで
きるものである。また、本発明の表面保護フィルムは、
アルミニウム板、鋼板、ステンレス板等の金属板、およ
びそれらの塗装板に対して、貼り付けたものが種々の加
工に耐えることができ、これらの金属板およびその塗装
板の表面保護材としても好適である。さらに、高い粘着
力を利用して、化粧合板、ガラス板、合成樹脂板等の広
範囲の用途にも良好に用いることができる。As described above, the surface protective film of the present invention comprises a coated plate,
In particular, when pasted to the painted outer plate of an automobile, the initial adhesive strength is high, and the adhesive strength (peel strength) after pasting has a small change with time, and it can be peeled without causing adhesive residue. It can be manufactured at low cost. Further, the surface protective film of the present invention,
Aluminum plates, steel plates, metal plates such as stainless steel plates, and their coated plates can withstand various types of processing, and are also suitable as surface protection materials for these metal plates and their coated plates. It is. Furthermore, it can be favorably used for a wide range of applications such as decorative plywood, glass plates, synthetic resin plates, etc. by utilizing high adhesive strength.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 権 田 正 広 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Masahiro Gonda 1-2-1, Waki, Waki-machi, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture Inside Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Claims (9)
ン系基材フィルムの片面に粘着層を有する表面保護フィ
ルムであって、前記粘着層が炭素数２〜１２のα−オレ
フィンから選ばれる少なくとも３種のα−オレフィンを
成分とするα−オレフィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ−
ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはビニル芳香族重合体ブロックを示
し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水素
添加してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で表さ
れるブロック共重合体とからなり、メラミン系またはア
クリル系塗装板に対して２３℃で粘着させたときの初期
粘着力が３５０ｇ／２５ｍｍ以上である表面保護フィル
ム。1. A surface protection film having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a polyolefin-based substrate film comprising one or more layers, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has at least 3 layers selected from α-olefins having 2 to 12 carbon atoms. An α-olefin copolymer containing at least one kind of α-olefin, and a general formula AB-
A block copolymer represented by A or AB (A represents a vinyl aromatic polymer block and B represents an isoprene polymer block or an olefin polymer block obtained by hydrogenating the same). And a surface protective film having an initial adhesive strength of 350 g / 25 mm or more when adhered to a melamine-based or acrylic-based coated plate at 23 ° C.
粘着後、８５℃までの温度下で１０日経過後の粘着強度
が１２００ｇ／２５ｍｍ以下である請求項１に記載の表
面保護フィルム。2. The surface protective film according to claim 1, wherein the adhesive strength to the melamine-based or polyester-based coated plate is 1200 g / 25 mm or less after 10 days at a temperature up to 85 ° C.
ン、１−ブテンおよび炭素数５〜１２のα−オレフィン
からなるα−オレフィン共重合体である請求項１または
２に記載の表面保護フィルム。3. The surface protective film according to claim 1, wherein the α-olefin copolymer is an α-olefin copolymer comprising propylene, 1-butene and an α-olefin having 5 to 12 carbon atoms. .
ン１０〜８５モル％、１−ブテン３〜６０モル％、およ
び炭素数５〜１２のα−オレフィン１０〜８５モル％を
含む共重合体である請求項３に記載の表面保護フィル
ム。4. A copolymer comprising 10 to 85 mol% of propylene, 3 to 60 mol% of 1-butene, and 10 to 85 mol% of an α-olefin having 5 to 12 carbon atoms. The surface protective film according to claim 3, which is:
４−メチル−１−ペンテンである請求項３または４に記
載の表面保護フィルム。5. The α-olefin having 5 to 12 carbon atoms,
The surface protective film according to claim 3 or 4, which is 4-methyl-1-pentene.
ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはスチレン重合体ブロックを示し、
Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水素添加
してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で表される
ブロック共重合体である請求項１または２に記載の表面
保護フィルム。6. The block copolymer represented by the general formula AB-
A or AB (A represents a styrene polymer block,
B is a block copolymer represented by isoprene polymer block or an olefin polymer block obtained by hydrogenating the isoprene polymer block).
よび炭素数５〜１２のα−オレフィンからなるα−オレ
フィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ（Ａ
はスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはイソプレン重合
体ブロック、またはこれを水素添加してなるオレフィン
重合体ブロックを示す）で表されるブロック共重合体
と、 （Ａ）エチレン、プロピレンおよび１−ブテンから選ば
れる少なくとも２種からなる共重合体、 （Ｂ）エチレンとα−オレフィンのコオリゴマー、なら
びに （Ｃ）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、またはその水素化物から選ばれる少なくとも１種の
重合体とを含む層である請求項１〜６のいずれかに記載
の表面保護フィルム。7. The adhesive layer according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises an α-olefin copolymer comprising propylene, 1-butene and an α-olefin having 5 to 12 carbon atoms, and a general formula ABA or AB (A
Represents a styrene polymer block, B represents an isoprene polymer block or an olefin polymer block obtained by hydrogenating the isoprene polymer block), and (A) ethylene, propylene and 1-butene. (B) a copolymer of ethylene and an α-olefin, and (C) at least one polymer selected from styrene-butadiene-styrene block copolymers and hydrogenated products thereof. The surface protective film according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface protective film is a layer containing coalescing.
層が、溶融共押出によって同時に形成されたものである
請求項１に記載の表面保護フィルム。8. The surface protective film according to claim 1, wherein the polyolefin-based substrate film and the adhesive layer are formed simultaneously by melt coextrusion.
フィルムからなる自動車塗装外板用表面保護フィルム。9. A surface protection film for automotive exterior panels comprising the surface protection film according to claim 1.
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