JP2010052163A - Protective film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は製品の保護に利用されるプロテクトフィルムに関する。 The present invention relates to a protective film used for product protection.
プロテクトフィルムは、一般に、プラスチック板、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス板、化粧鋼板、アルミサッシ、自動車車体等の表面を保護するフィルムであり、輸送、保管、加工時の傷、汚染、腐食等を防止するために使用されている。
プロテクトフィルムについては、剛性、特に高温領域での剛性、透明性、耐引き裂き性に優れることが求められる。プロテクトフィルムの剛性が高い場合は、プロテクトフィルムを製品に貼着した後に高温状態になったときでも、プロテクトフィルムの製品に密着していない部分が垂れることがなく、製品を十分に保護できる。又、プロテクトフィルムの透明性が高ければ、プロテクトフィルムを貼着したまま、製品を目視で検査できる。又、プロテクトフィルムの耐引き裂き性が優れていれば、プロテクトフィルムを製品から剥離する際に、プロテクトフィルムが引き裂かれることはないが、耐引き裂き性が低いと、プロテクトフィルムが引き裂かれて剥離作業の作業性が低くなる（特許文献１、段落０００３参照）。
又、外層及び内層がプロピレン系樹脂からなり、中間層が直鎖状低密度ポリプロピレンからなる多層フィルムからなる表面保護フィルムが提案されている（特許文献２参照）。
しかし、この表面保護フィルムを塗装完成車の運搬、保管時に石、埃、ガス、薬品等による損傷、艶ぼけ、変色等の防止に用いた場合、完成車の貼り付き、もしくは使用後に剥がす際にフィルムが縦方向に破れるというトラブルがしばしば発生しており、従来の性能に加えて、製膜の関係上、特に縦方向の引裂強度が２０Ｎ／ｍｍ以上の表面保護フィルムの提供が要望されていた（特許文献３、段落０００４参照）。
又、前記表面保護フィルムは引裂強度が十分でないのみならず、薄膜化すると、剛性が低下し、製品に貼着時にしわが発生しやすくなり、薄膜化に限界がある。
The protective film is required to be excellent in rigidity, particularly in a high temperature region, transparency, and tear resistance. When the protection film has a high rigidity, even when the protection film is attached to the product and becomes a high temperature state, the portion of the protection film that is not in close contact with the product does not sag and the product can be sufficiently protected. Moreover, if the transparency of the protective film is high, the product can be visually inspected with the protective film adhered. If the protective film has excellent tear resistance, the protective film will not be torn when the protective film is peeled off from the product. However, if the protective film has low tear resistance, the protective film will be torn and peeling work will not be performed. Workability is reduced (see
Further, a surface protective film made of a multilayer film in which an outer layer and an inner layer are made of a propylene-based resin and an intermediate layer is made of a linear low density polypropylene has been proposed (see Patent Document 2).
However, if this surface protection film is used to prevent damage, gloss, discoloration, etc. due to stones, dust, gas, chemicals, etc. during transportation and storage of the finished painted vehicle, the finished vehicle will be stuck or peeled off after use. The trouble that the film is torn in the longitudinal direction often occurs, and in addition to the conventional performance, the provision of a surface protective film having a tearing strength in the longitudinal direction of 20 N / mm or more has been demanded due to film formation. (See
In addition, the surface protective film has not only sufficient tear strength, but when it is thinned, the rigidity is lowered and wrinkles are easily generated when it is attached to a product, and there is a limit to thinning the film.
本発明が解決しようとする課題は、剛性、透明性及び耐引裂き性に優れ、且つ薄膜化が可能なプロテクトフィルムを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a protective film that is excellent in rigidity, transparency and tear resistance and can be made thin.
請求項１に記載の発明は、上記の課題を解決するもので、メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層及びメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層を有する多層フィルムであることを特徴とするプロテクトフィルムを要旨とする。
The invention according to
本発明のプロテクトフィルムは、メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層及びメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層を有する多層フィルムであるので、剛性及び耐引裂き性を有し、優れた透明性を有する。更には薄膜化が可能であり、５５μ以下に薄膜化しても十分な剛性及び耐引裂き性を有するプロテクトフィルムを提供し得る。 Since the protective film of the present invention is a multilayer film having a random polypropylene layer polymerized by a metallocene catalyst and a polyethylene layer polymerized by a metallocene catalyst, it has rigidity and tear resistance and has excellent transparency. Further, it is possible to provide a protective film that can be thinned and has sufficient rigidity and tear resistance even when the thickness is reduced to 55 μm or less.
本発明のプロテクトフィルムの第一の実施の形態は、表面から順にメタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン、メタロセン触媒により重合されたポリエチレン層及びメタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層の三層が積層された多層フィルムである。
このプロテクトフィルムにおいては、外層及び内層をメタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレンで構成して表面の光沢、耐傷つき性を実現し、且つ外部ヘイズが懸念されるメタロセン触媒で重合されたポリエチレンからなる中間層のヘイズを引き出すことで透明性の向上に大きく寄与する。
更に、外層及び内層をメタロセン触媒で重合したランダム系ポリプロピレンで構成することで、スチレンゴム系及びポリプロピレンゴム系粘着樹脂層との層間接着が良好になる。よって、このプロテクトフィルムの構成は、粘着層を共押出し、或いは押出しコーティングにより内層表面に積層した自己粘着タイプのプロテクトフィルムに有利に適用し得る。
又、粘着層を共押出し、或いは押出しコーティングにより内層表面に形成することに代えて、粘着層を内層表面に溶剤系粘着樹脂を塗工して形成することもできる。
In the first embodiment of the protective film of the present invention, three layers of a random polypropylene polymerized by a metallocene catalyst, a polyethylene layer polymerized by a metallocene catalyst, and a random polypropylene layer polymerized by a metallocene catalyst are sequentially formed from the surface. It is a laminated multilayer film.
In this protective film, the outer layer and the inner layer are made of random polypropylene polymerized with a metallocene catalyst to achieve gloss and scratch resistance on the surface, and are made of polyethylene polymerized with a metallocene catalyst that is concerned about external haze. It contributes greatly to the improvement of transparency by drawing out the haze of the intermediate layer.
Further, by forming the outer layer and the inner layer with random polypropylene polymerized with a metallocene catalyst, interlayer adhesion with the styrene rubber-based and polypropylene rubber-based pressure-sensitive adhesive resin layers is improved. Therefore, the structure of this protective film can be advantageously applied to a self-adhesive type protective film in which the adhesive layer is coextruded or laminated on the inner layer surface by extrusion coating.
Further, instead of co-extrusion or forming the adhesive layer on the inner layer surface by extrusion coating, the adhesive layer can be formed by applying a solvent-based adhesive resin to the inner layer surface.
本発明のプロテクトフィルムの第二の実施の形態は、表面から順にメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層、メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層及びメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層の三層が積層された多層フィルムである。
このプロテクトフィルムは、外層及び内層をメタロセン触媒により重合されたポリエチレンで構成することで、インフレーション製膜法特有のタタミシワの回避、及びプロテクトフィルムの表面のクッション性及び柔軟性に寄与する。
又、外層及び内層にインフレーションし易いメタロセン触媒により重合されたポリエチレンを配置することで、現場作業性が向上し、歩留まりを向上させることを達成でき、最終的には、コスト削減につながる。
又、外層及び内層にメタロセン触媒により重合されたポリエチレンを配置することで、スチレンゴム系及びポリプロピレンゴム系粘着樹脂層との層間接着性は低下するので、この場合、内層表面にコロナ処理を施した上に溶剤系粘着樹脂を塗工する塗工タイプのプロテクトフィルムに構成すると有利である。
又、粘着層を、内層表面に溶剤系粘着樹脂を塗工することに代えて、粘着層を共押出し、或いは押出しコーティングにより内層表面に形成することもできる。
In the second embodiment of the protective film of the present invention, three layers of a polyethylene layer polymerized by a metallocene catalyst, a random polypropylene layer polymerized by a metallocene catalyst, and a polyethylene layer polymerized by a metallocene catalyst are laminated in order from the surface. Multi-layer film.
In this protective film, the outer layer and the inner layer are made of polyethylene polymerized with a metallocene catalyst, thereby contributing to avoiding wrinkles peculiar to the inflation film forming method and cushioning properties and flexibility of the surface of the protective film.
In addition, by arranging polyethylene polymerized with a metallocene catalyst that is easy to inflate in the outer layer and the inner layer, it is possible to improve the field workability and improve the yield, which ultimately leads to cost reduction.
In addition, by placing polyethylene polymerized with a metallocene catalyst in the outer layer and the inner layer, the interlaminar adhesion with the styrene rubber-based and polypropylene rubber-based adhesive resin layers is lowered. In this case, the inner layer surface was subjected to corona treatment. It is advantageous to form a coating type protective film on which a solvent-based adhesive resin is coated.
Alternatively, the adhesive layer can be formed on the inner layer surface by coextrusion or extrusion coating, instead of coating the solvent-based adhesive resin on the inner layer surface.
本発明において使用するメタロセン触媒により重合されたポリエチレンは、メタロセン触媒で重合された直鎖状低密度ポリエチレンで、メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレンと共押出しにより強固に層間接着できる樹脂であり、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3以下であることが望ましい。このような低密度域を保持することで、安定した製膜及びシワの回避を達成することができる。 The polyethylene polymerized by the metallocene catalyst used in the present invention is a linear low density polyethylene polymerized by the metallocene catalyst, and is a resin that can be firmly adhered to the interlayer by coextrusion with random polypropylene polymerized by the metallocene catalyst, The density is desirably 0.930 g / cm 3 or less. By maintaining such a low density region, stable film formation and avoidance of wrinkles can be achieved.
本発明において使用するメタロセン触媒で重合されたランダム系ポリプロピレンは、分子量分布が狭く物性が安定している。このメタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレンの融点が１３０℃以下のものが望ましく、この融点の低さは、メタロセン触媒により重合されたポリエチレンとの共押出し製膜に非常に有効である。 The random polypropylene polymerized with the metallocene catalyst used in the present invention has a narrow molecular weight distribution and stable physical properties. It is desirable that the random polypropylene polymerized by the metallocene catalyst has a melting point of 130 ° C. or less, and this low melting point is very effective for co-extrusion film formation with polyethylene polymerized by the metallocene catalyst.
本発明のプロテクトフィルムは、メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層及びメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層を有する多層フィルムであるので、適度の剛性及び耐引裂き性を有し、製品からプロテクトフィルムが剥離したり、シワが入ったりすることがない。又、優れた透明性を有する。更には薄膜化が可能であり、５５μ以下に薄膜化しても十分な剛性及び耐引裂き性を有するプロテクトフィルムを提供し得る。 Since the protective film of the present invention is a multilayer film having a random polypropylene layer polymerized with a metallocene catalyst and a polyethylene layer polymerized with a metallocene catalyst, the protective film has moderate rigidity and tear resistance, and the protective film is removed from the product. Does not peel off or wrinkle. Moreover, it has excellent transparency. Further, it is possible to provide a protective film that can be thinned and has sufficient rigidity and tear resistance even when the thickness is reduced to 55 μm or less.
図１は、本発明の第一の実施の形態のプロテクトフィルムを示し、図２は、本発明の第二の実施の形態のプロテクトフィルムを示す。図３は、第一の実施の形態のプロテクトフィルムの内面表面に粘着層を形成した、本発明の第三の実施の形態のプロテクトフィルムを示す。図４は、第二の実施の形態のプロテクトフィルムの内面表面に粘着層を形成した、本発明の第四の実施の形態のプロテクトフィルムを示す。 FIG. 1 shows a protective film according to the first embodiment of the present invention, and FIG. 2 shows a protective film according to the second embodiment of the present invention. FIG. 3 shows the protective film of the third embodiment of the present invention in which an adhesive layer is formed on the inner surface of the protective film of the first embodiment. FIG. 4 shows a protect film according to a fourth embodiment of the present invention in which an adhesive layer is formed on the inner surface of the protect film according to the second embodiment.
図１に示すように、本発明の第一の実施の形態のプロテクトフィルム１Ａは、表面から順にメタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層２ａ、メタロセン触媒により重合されたポリエチレン層３及びメタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン２ｂの三層が積層された多層フィルムである。
As shown in FIG. 1, the protective film 1A according to the first embodiment of the present invention includes a
このプロテクトフィルム１Ａは、外層及び内層をそれぞれメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層２ａ及び２ｂで構成することで、プロテクトフィルムに適度の剛性が付与され、インフレーション製膜法特有のタタミシワの回避、及びプロテクトフィルムの表面のクッション性及び柔軟性に寄与する。
又、外層及び内層にインフレーションし易いメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層を配置することで、現場作業性が向上し、歩留まりを向上させることを達成でき、最終的には、コスト削減につながる。
This protective film 1A is composed of
In addition, by arranging polyethylene layers polymerized with a metallocene catalyst that is easily inflated in the outer layer and the inner layer, it is possible to improve the field workability and improve the yield, which ultimately leads to cost reduction.
本発明において使用するメタロセン触媒により重合されたポリエチレンは、メタロセン触媒で重合された直鎖状低密度ポリエチレンで、メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレンと共押出しにより強固に層間接着できる樹脂であり、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3以下であることが望ましい。このような低密度域を保持することで、安定した製膜及びシワの回避を達成することができる。
メタロセン触媒により重合されたポリエチレン層には酸化防止剤は入れてもよいが、スリップ剤、アンチブロック剤等は添加されない。
The polyethylene polymerized by the metallocene catalyst used in the present invention is a linear low density polyethylene polymerized by the metallocene catalyst, and is a resin that can be firmly adhered to the interlayer by coextrusion with random polypropylene polymerized by the metallocene catalyst, The density is desirably 0.930 g / cm 3 or less. By maintaining such a low density region, stable film formation and avoidance of wrinkles can be achieved.
An antioxidant may be added to the polyethylene layer polymerized by the metallocene catalyst, but no slip agent, antiblock agent, or the like is added.
本発明において使用するメタロセン触媒で重合されたランダム系ポリプロピレンは、分子量分布が狭く物性が安定している。このメタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレンの融点が１３０℃以下のものが望ましく、この融点の低さは、メタロセン触媒により重合されたポリエチレンとの共押出し製膜に非常に有効である。
メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層には酸化防止剤は入れてもよいが、スリップ剤、アンチブロック剤等は添加されない。
The random polypropylene polymerized with the metallocene catalyst used in the present invention has a narrow molecular weight distribution and stable physical properties. It is desirable that the random polypropylene polymerized by the metallocene catalyst has a melting point of 130 ° C. or less, and this low melting point is very effective for co-extrusion film formation with polyethylene polymerized by the metallocene catalyst.
An antioxidant may be added to the random polypropylene layer polymerized by the metallocene catalyst, but no slip agent, antiblock agent or the like is added.
メタロセン触媒とは、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（所謂メタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要に応じて（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物を含む触媒であり、公知のメタロセン触媒は、何れも適用しうる。
The metallocene catalyst is (i) a transition metal compound of
前記メタロセン化合物は、無機又は有機の化合物の担体に担持させてもよい。この担体としては、無機又は有機の化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的には、イオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、オレフィンアクリル酸共重合体等からなる有機化合物又はこれらの混合物が挙げられる。 The metallocene compound may be supported on an inorganic or organic compound carrier. As this carrier, a porous compound of an inorganic or organic compound is preferable. Specifically, ion-exchanged layered silicate, zeolite, SiO 2 , Al 2 O 3 , silica alumina, MgO, ZrO 2 , TiO 2 , Examples thereof include inorganic compounds such as B 2 O 3 , CaO, ZnO, BaO, and ThO 2 , organic compounds composed of porous polyolefin, styrene / divinylbenzene copolymer, olefin acrylic acid copolymer, and the like, or a mixture thereof.
本発明において、ランダム系ポリプロピレンとして、好ましくは、粘度鉱物を担体兼助触媒とする粘度鉱物担持メタロセン触媒を用いて重合した、アイソタクチックなランダム系ポリプロピレンを用いることができる。 In the present invention, as the random polypropylene, preferably, an isotactic random polypropylene polymerized using a viscosity mineral-supporting metallocene catalyst having a viscosity mineral as a carrier and a co-catalyst can be used.
次に本発明の第二の実施の形態について説明する。 Next, a second embodiment of the present invention will be described.
図２に示すように、本発明の第二の実施の形態のプロテクトフィルム１Ｂは、表面から順にメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層３ａ、メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層２及びメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層３ｂの三層が積層された多層フィルムである。
As shown in FIG. 2, the protective film 1B according to the second embodiment of the present invention includes a
このプロテクトフィルム１Ｂは、外層及び内層をそれぞれメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層３ａ、３ｂで構成することで、インフレーション製膜法特有のタタミシワの回避、及びプロテクトフィルム１Ｂの表面のクッション性及び柔軟性に寄与する。
又、外層及び内層にインフレーションし易いメタロセン触媒により重合されたポリエチレン層３ａ、３ｂを配置することで、現場作業性が向上し、歩留まりを向上させることを達成でき、最終的には、コスト削減につながる。
This protective film 1B is composed of
In addition, by placing
メタロセン触媒により重合されたポリエチレン及びメタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレンについては第一の実施の形態の説明の中で述べた通りである。 The polyethylene polymerized by the metallocene catalyst and the random polypropylene polymerized by the metallocene catalyst are as described in the description of the first embodiment.
前記第一の実施の形態及び第二の実施の形態のプロテクトフィルムは、その四隅に或いは対向する二辺にプロテクトフィルムの固定手段を取付け、例えば自動車車体のフード、トランクリッド、ルーフバンパー等の表面に取り付け、自動車の塗膜保護のために利用することができる。 The protective film of the first embodiment and the second embodiment has protective film fixing means attached to the four corners or two opposite sides, for example, the surface of a hood, trunk lid, roof bumper, etc. of an automobile body. It can be used to protect automobile coatings.
図３は第三の実施の形態を示す。この実施の形態のプロテクトフィルム１Ｃは、第一の実施の形態のプロテクトフィルム１Ａの片側表面に、共押出し或いは押出しコーティングにより形成した粘着層４を有する。
FIG. 3 shows a third embodiment. The
その場合、粘着樹脂としては、ＥＶＡ粘着樹脂（テルペン系樹脂を２〜２０％含むＶＡ含率５〜２０％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなる粘着剤）、スチレンゴム系粘着樹脂（スチレン含率５〜３０％の、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン樹脂、或いはスチレン−イソプレン−スチレン樹脂、ＳＩＢＳ樹脂、ＳＢＳ樹脂へテルペン系樹脂を２〜２０％添加した粘着剤）、ポリプロピレン系粘着剤（ポリプロピレン樹脂にベースにエチレン・ブテンコポリマーを共重合させたポリプロピレン系ゴムへテルペン系樹脂を２〜２０％添加した粘着樹脂）を適用しうる。 In that case, as the adhesive resin, EVA adhesive resin (adhesive made of ethylene vinyl acetate copolymer having a VA content of 5 to 20% containing 2 to 20% of terpene resin), styrene rubber adhesive resin (styrene content) 5-30% styrene-ethylene-butadiene-styrene resin, or styrene-isoprene-styrene resin, SIBS resin, SBS resin with 2-20% terpene resin added), polypropylene adhesive (polypropylene resin) And an adhesive resin in which 2 to 20% of a terpene resin is added to a polypropylene rubber copolymerized with an ethylene / butene copolymer.
又、粘着層を共押出し、或いは押出しコーティングにより内層表面に形成することに代えて、粘着層を内層表面に溶剤系粘着樹脂を塗工して形成することもできる。 Further, instead of co-extrusion or forming the adhesive layer on the inner layer surface by extrusion coating, the adhesive layer can be formed by applying a solvent-based adhesive resin to the inner layer surface.
その場合、溶剤系塗工用樹脂として、アクリル系粘着剤（（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体を主成分とするアクリルポリマーをベースとする有機溶剤希釈型アクリル系粘着剤。この粘着剤は、主に、コンマーター、ダイコーターによって塗布される。）、ゴム系粘着剤（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブテン、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴム等を主成分とするゴム系粘着剤をベースとする粘着剤を使用することができる。 In this case, the solvent-based coating resin is an acrylic adhesive (an organic solvent diluted acrylic adhesive based on an acrylic polymer mainly composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester (co) polymer). The agent is mainly applied by a commar or die coater.), Rubber adhesive (styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene rubber, polybutene, polyisoprene, butyl rubber, natural rubber, etc.) It is possible to use an adhesive based on a rubber-based adhesive.
図４は第四の実施の形態を示す。この実施の形態のプロテクトフィルム１Ｄは、第二の実施の形態のプロテクトフィルム１Ｂの片側表面に、コロナ処理を施した上に溶剤系塗工用樹脂を塗工して粘着層４を形成した粘着層４を有する。
FIG. 4 shows a fourth embodiment. The
その場合、溶剤系塗工用樹脂として、アクリル系粘着剤（（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体を主成分とするアクリルポリマーをベースとする有機溶剤希釈型アクリル系粘着剤。この粘着剤は、主に、コンマーター、ダイコーターによって塗布される。）、ゴム系粘着剤（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブテン、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴム等を主成分とするゴム系粘着剤をベースとする粘着剤を使用することができる。 In this case, the solvent-based coating resin is an acrylic adhesive (an organic solvent diluted acrylic adhesive based on an acrylic polymer mainly composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester (co) polymer). The agent is mainly applied by a commar or die coater.), Rubber adhesive (styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene rubber, polybutene, polyisoprene, butyl rubber, natural rubber, etc.) It is possible to use an adhesive based on a rubber-based adhesive.
又、粘着層を、内層表面に溶剤系粘着樹脂を塗工することに代えて、粘着層を共押出し、或いは押出しコーティングにより内層表面に形成することもできる。 Alternatively, the adhesive layer can be formed on the inner layer surface by coextrusion or extrusion coating, instead of coating the solvent-based adhesive resin on the inner layer surface.
その場合、粘着樹脂としては、ＥＶＡ粘着樹脂（テルペン系樹脂を２〜２０％含むＶＡ含率５〜２０％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなる粘着剤）、スチレンゴム系粘着樹脂（スチレン含率５〜３０％の、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン樹脂、或いはスチレン−イソプレン−スチレン樹脂、ＳＩＢＳ樹脂、ＳＢＳ樹脂へテルペン系樹脂を２〜２０％添加した粘着剤）、ポリプロピレン系粘着剤（ポリプロピレン樹脂にベースにエチレン・ブテンコポリマーを共重合させたポリプロピレン系ゴムへテルペン系樹脂を２〜２０％添加した粘着樹脂）を適用しうる。 In that case, as the adhesive resin, EVA adhesive resin (adhesive made of ethylene vinyl acetate copolymer having a VA content of 5 to 20% containing 2 to 20% of terpene resin), styrene rubber adhesive resin (styrene content) 5-30% styrene-ethylene-butadiene-styrene resin, or styrene-isoprene-styrene resin, SIBS resin, SBS resin with 2-20% terpene resin added), polypropylene adhesive (polypropylene resin) And an adhesive resin in which 2 to 20% of a terpene resin is added to a polypropylene rubber copolymerized with an ethylene / butene copolymer.
前記第三の実施の形態及び第四の実施の形態のプロテクトフィルムは、プラスチック板、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス板、化粧鋼板、アルミサッシ、自動車車体等に貼着し、輸送、保管、加工時の傷、汚染、腐食等を防止するために使用することができる。 The protective film of the third embodiment and the fourth embodiment is a plastic plate, an aluminum plate, a stainless plate, a glass plate, a decorative steel plate, an aluminum sash, an automobile body, etc., transported, stored, processed Can be used to prevent time scratches, contamination, corrosion, etc.
（１）第一層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学（株）製エボリューＳＰ２７２０：密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a metallocene catalyst polymerization type functional random type polypropylene (Wintech WFX4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) A resin composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(2) As a material for the second layer, an ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (Evolution SP2720 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.): Density = 0.927 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(3) As a material for the third layer, a metallocene catalyst polymerization-based functional random type polypropylene (Wintech WFX4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) A composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
３種３層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層２０μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μの３層からなる総厚４５μｍの積層フィルムを製造した。 Using a three-layer / three-layer inflation coextrusion film forming machine, a total of three layers of (1) resin composition layer 10 μm / (2) resin composition layer 20 μm / (3) resin composition layer 10 μm A laminated film having a thickness of 45 μm was produced.
この積層フィルムの第３層の表面へコロナ処理（４５０ｍＮ／ｍ）を施し、その表面へ、アクリル系粘着剤である東亜合成（株）製アロンタック「Ｍ−３００」を溶剤で希釈し、固形分３０重量％にしたものをコンマコーターにより塗布し、厚み１０μｍの粘着層を形成した。その後、４０℃の温度下に７日間保持して塗工タイプのプロテクトフィルムを得た。 Corona treatment (450 mN / m) is applied to the surface of the third layer of this laminated film, and Aron Tuck “M-300” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., which is an acrylic pressure-sensitive adhesive, is diluted with a solvent. What was made into 30 weight% was apply | coated with the comma coater, and the 10-micrometer-thick adhesion layer was formed. Thereafter, the film was kept at a temperature of 40 ° C. for 7 days to obtain a coating type protective film.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、化粧鋼板から、プロテクトフィルムが引き裂かれることなく、プロテクトフィルムを剥離することができた。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, the protective film could be peeled from the decorative steel sheet without tearing the protective film.
（１）第一層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学（株）製エボリューＳＰ２７２０：密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、ＶＡ含率１４％のエチレン酢酸ビニル樹脂共重合体樹脂（三井デュポンポリケミカル（株）製エバフレックス「ＥＶ５６０」：ＶＡ＝１４％、密度＝０．９３０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）９５重量％とテルペン樹脂５％を混練して樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a metallocene catalyst polymerization type functional random type polypropylene (Wintech WFX4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) A resin composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(2) As a material for the second layer, an ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (Evolution SP2720 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.): Density = 0.927 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(3) As a material for the third layer, a metallocene catalyst polymerization-based functional random type polypropylene (Wintech WFX4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) A composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(4) As a material for the fourth layer, an ethylene vinyl acetate resin copolymer resin having a VA content of 14% (Evaflex “EV560” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd .: VA = 14%, density = 0.930 g / cm 3 , MFR = 3.5 g / 10 min) 95 wt% and terpene resin 5% were kneaded to prepare a resin composition.
４種４層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層２０μｍ／（３）の樹脂組成物層５μ／（４）の樹脂組成物１０μｍの４層からなる総厚４５μｍの自己粘着プロテクトフィルムを製造した。 Resin of (1) resin composition layer 10 μm / (2) resin composition layer 20 μm / (3) resin composition layer 5 μ / (4) resin using 4 types, 4 layers of inflation coextrusion film forming machine A self-adhesive protective film having a total thickness of 45 μm consisting of four layers of the composition 10 μm was produced.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、化粧鋼板から、プロテクトフィルムが引き裂かれることなく、プロテクトフィルムを剥離することができた。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, the protective film could be peeled from the decorative steel sheet without tearing the protective film.
（１）第一層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学（株）製エボリューＳＰ２７２０：密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＪＳＲ（株）製ダイナロン１３２０Ｐ：ＰＳ含率＝１０％、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）７０重量％、ランダムポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）２０重量部及びテルペン樹脂１０重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a metallocene catalyst polymerization type functional random type polypropylene (Wintech WFX4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) A resin composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(2) As a material for the second layer, an ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (Evolution SP2720 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.): Density = 0.927 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(3) As a material for the third layer, a metallocene catalyst polymerization-based functional random type polypropylene (Wintech WFX4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) A composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(4) As a material of the fourth layer, styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (JSR Corporation Dynalon 1320P: PS content = 10%, density = 0.890 g / cm 3 , MFR = 3.5 g / 10 minutes) 70% by weight, random polypropylene resin (Nippon Polypro Co., Ltd. Wintec WFX4: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7 g / 10 minutes) 20 parts by weight and terpene resin 10 parts by weight A resin composition was prepared by kneading.
４種４層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層２０μｍ／（３）の樹脂組成物層５μ／（４）の樹脂組成物１０μｍの４層からなる総厚４５μｍの自己粘着プロテクトフィルムを製造した。 Resin of (1) resin composition layer 10 μm / (2) resin composition layer 20 μm / (3) resin composition layer 5 μ / (4) resin using 4 types, 4 layers of inflation coextrusion film forming machine A self-adhesive protective film having a total thickness of 45 μm consisting of four layers of the composition 10 μm was produced.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、化粧鋼板から、プロテクトフィルムが引き裂かれることなく、プロテクトフィルムを剥離することができた。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, the protective film could be peeled from the decorative steel sheet without tearing the protective film.
（１）第一層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学（株）製エボリューＳＰ２７２０：密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、プロピレン−ブテン系ゴムへランダムポリプロピレンをブレンドした住友化学（株）製タフセレンＴ３７１２（ＭＩ＝３ｇ／１０分、融点＝１３５℃）７０重量部、ランダム系ポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）２０重量部及びテルペン樹脂１０重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a metallocene catalyst polymerization type functional random type polypropylene (Wintech WFX4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) A resin composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(2) As a material for the second layer, an ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (Evolution SP2720 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.): Density = 0.927 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(3) As a material for the third layer, a metallocene catalyst polymerization-based functional random type polypropylene (Wintech WFX4 manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) A composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(4) As a material of the fourth layer, 70 parts by weight of Tough Selenium T3712 (MI = 3 g / 10 min, melting point = 135 ° C.) made by Sumitomo Chemical Co., Ltd., in which random polypropylene is blended with propylene-butene rubber, random polypropylene resin (Nippon Polypro Co., Ltd. Wintec WFX4: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7 g / 10 min) 20 parts by weight and terpene resin 10 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
４種４層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層２０μｍ／（３）の樹脂組成物層５μ／（４）の樹脂組成物１０μｍの４層からなる総厚４５μｍの自己粘着プロテクトフィルムを製造した。 Resin of (1) resin composition layer 10 μm / (2) resin composition layer 20 μm / (3) resin composition layer 5 μ / (4) resin using 4 types, 4 layers of inflation coextrusion film forming machine A self-adhesive protective film having a total thickness of 45 μm consisting of four layers of the composition 10 μm was produced.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、化粧鋼板から、プロテクトフィルムが引き裂かれることなく、プロテクトフィルムを剥離することができた。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, the protective film could be peeled from the decorative steel sheet without tearing the protective film.
（１）第一層の材料として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学（株）製エボリューＳＰ２７２０：密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ４：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）を１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学（株）製エボリューＳＰ２７２０：密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, an ethylene-α-olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) (Evolution SP2720 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.): Density = 0.927 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
(2) as a material of the second layer, metallocene catalyst polymerization system functional random type polypropylene (Japan Polypropylene Corp. Wintec WFX4: Density = 0.9g / cm 3, MFR = 7.0g / 10 minutes) A resin composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(3) As a material for the third layer, an ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) (Evolution SP2720 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.): Density = 0.927 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10 min), a resin composition comprising 100 parts by weight was prepared.
３種３層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１０μｍ／（２）の樹脂組成物層２０μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μの３層からなる総厚４０μｍの積層フィルムを製造した。 Using a three-layer / three-layer inflation coextrusion film forming machine, a total of three layers of (1) resin composition layer 10 μm / (2) resin composition layer 20 μm / (3) resin composition layer 10 μm A laminated film having a thickness of 40 μm was produced.
この積層フィルムの第３層の表面へコロナ処理（４７０ｍＮ／ｍ）を施し、その表面へ、アクリル系粘着剤である東亜合成（株）製アロンタック「Ｍ−３００」を溶剤で希釈し、固形分３０重量％にしたものをコンマコーターにより塗布し、厚み１０μｍの粘着層を形成した。その後、４０℃の温度下に７日間保持して塗工タイプのプロテクトフィルムを得た。 The surface of the third layer of this laminated film is subjected to corona treatment (470 mN / m), and Aron Tuck “M-300” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., which is an acrylic pressure-sensitive adhesive, is diluted with a solvent. What was made into 30 weight% was apply | coated with the comma coater, and the 10-micrometer-thick adhesion layer was formed. Thereafter, the film was kept at a temperature of 40 ° C. for 7 days to obtain a coating type protective film.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、化粧鋼板から、プロテクトフィルムが引き裂かれることなく、プロテクトフィルムを剥離することができた。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, the protective film could be peeled from the decorative steel sheet without tearing the protective film.
本発明のプロテクトフィルムは、プラスチック板、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス板、化粧鋼板、アルミサッシ、自動車車体等に貼着し、輸送、保管、加工時の傷、汚染、腐食等を防止するために使用することができる。 The protective film of the present invention is attached to a plastic plate, an aluminum plate, a stainless steel plate, a glass plate, a decorative steel plate, an aluminum sash, an automobile body, etc. to prevent scratches, contamination, corrosion, etc. during transportation, storage and processing. Can be used for
１Ａ 第一の実施の形態のプロテクトフィルム
２ａ メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層
２ｂ メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層
３ メタロセン触媒により重合されたポリエチレン層
１Ｂ 第二の実施の形態のプロテクトフィルム
３ａ メタロセン触媒により重合されたポリエチレン層
３ｂ メタロセン触媒により重合されたポリエチレン層
２ メタロセン触媒により重合されたランダム系ポリプロピレン層
４ 粘着層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1A Protective film of
Claims (8)
The protective film according to claim 2, wherein an adhesive layer is formed by a solvent coating layer on one surface of the multilayer film.
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2008
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