JPH10296081A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JPH10296081A JPH10296081A JP9106184A JP10618497A JPH10296081A JP H10296081 A JPH10296081 A JP H10296081A JP 9106184 A JP9106184 A JP 9106184A JP 10618497 A JP10618497 A JP 10618497A JP H10296081 A JPH10296081 A JP H10296081A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite oxide
- stirred
- catalyst
- sio
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】耐久後におけるＮＯx浄化性能の低下を防止し
つつ、初期のＮＯx 浄化性能をさらに向上させる。 【解決手段】TiO2−SiO2からなる複合酸化物担体に貴金
属を担持する。TiO2−SiO2からなる複合酸化物担体は酸
点が多く酸性質であるとともに、アルミナと同等の耐久
性を備えている。したがってこの複合酸化物担体を用い
た触媒は、初期のＮＯx 浄化率が高く、耐久後にもその
高いＮＯx 浄化率が維持される。
つつ、初期のＮＯx 浄化性能をさらに向上させる。 【解決手段】TiO2−SiO2からなる複合酸化物担体に貴金
属を担持する。TiO2−SiO2からなる複合酸化物担体は酸
点が多く酸性質であるとともに、アルミナと同等の耐久
性を備えている。したがってこの複合酸化物担体を用い
た触媒は、初期のＮＯx 浄化率が高く、耐久後にもその
高いＮＯx 浄化率が維持される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排ガス浄化用触媒に
関し、詳しくは、ディーゼルエンジンからの排ガスな
ど、含まれる一酸化炭素（ＣＯ）や炭化水素（ＨＣ）を
酸化するのに必要な量より過剰な酸素が含まれている排
ガス中の、窒素酸化物（ＮＯx ）を効率よく浄化できる
触媒に関する。
関し、詳しくは、ディーゼルエンジンからの排ガスな
ど、含まれる一酸化炭素（ＣＯ）や炭化水素（ＨＣ）を
酸化するのに必要な量より過剰な酸素が含まれている排
ガス中の、窒素酸化物（ＮＯx ）を効率よく浄化できる
触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の排ガス浄化用触媒と
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯx の還元とを同時に行
って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。この
ような触媒としては、例えばコージェライトなどの耐熱
性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、その担
持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属を担持させたもの
が広く知られている。
して、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯx の還元とを同時に行
って排ガスを浄化する三元触媒が用いられている。この
ような触媒としては、例えばコージェライトなどの耐熱
性担体にγ−アルミナからなる担持層を形成し、その担
持層にＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属を担持させたもの
が広く知られている。
【０００３】ところで、このような排ガス浄化用触媒の
浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大き
く異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃度
が希薄なリーン側では排ガス中の酸素量が多くなり、Ｃ
ＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面ＮＯx を
浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の小さ
い、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排ガス中の酸素
量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元反応は
活発になる。
浄化性能は、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）によって大き
く異なる。すなわち、空燃比の大きい、つまり燃料濃度
が希薄なリーン側では排ガス中の酸素量が多くなり、Ｃ
ＯやＨＣを浄化する酸化反応が活発である反面ＮＯx を
浄化する還元反応が不活発になる。逆に空燃比の小さ
い、つまり燃料濃度が濃いリッチ側では排ガス中の酸素
量が少なくなり、酸化反応は不活発となるが還元反応は
活発になる。
【０００４】一方、自動車の走行において、市街地走行
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯx を十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
の場合には加速・減速が頻繁に行われ、空燃比はストイ
キ（理論空燃比）近傍からリッチ状態までの範囲内で頻
繁に変化する。このような走行における低燃費化の要請
に応えるには、なるべく酸素過剰の混合気を供給するリ
ーン側での運転が必要となる。したがってリーン側にお
いてもＮＯx を十分に浄化できる触媒の開発が望まれて
いる。
【０００５】そこで例えばゼオライトを担体とし、ゼオ
ライト担体に貴金属を担持した触媒が知られている。ゼ
オライトは酸点が多く酸性質であるためＨＣの吸着能に
優れ、吸着されたＨＣによりＮＯx が還元されるため、
この触媒は高いＮＯx 浄化能を示す。また特開平８−９
９０３４号公報には、TiO2−Al2O3 ，ZrO2−Al2O3 及び
SiO2−Al2O3 から選ばれる少なくとも１種の複合酸化物
担体を用い、この複合酸化物担体にＮＯx 吸蔵材と貴金
属を担持した排ガス浄化用触媒が開示されている。
ライト担体に貴金属を担持した触媒が知られている。ゼ
オライトは酸点が多く酸性質であるためＨＣの吸着能に
優れ、吸着されたＨＣによりＮＯx が還元されるため、
この触媒は高いＮＯx 浄化能を示す。また特開平８−９
９０３４号公報には、TiO2−Al2O3 ，ZrO2−Al2O3 及び
SiO2−Al2O3 から選ばれる少なくとも１種の複合酸化物
担体を用い、この複合酸化物担体にＮＯx 吸蔵材と貴金
属を担持した排ガス浄化用触媒が開示されている。
【０００６】この排ガス浄化用触媒によれば、TiO2，Zr
O2，SiO2及びAl2O3 のそれぞれの長所が発現され、初期
のＮＯx 浄化率を高く確保しつつ、担体へのＳＯx の吸
収が抑制されるため耐久後のＮＯx 浄化率の低下度合い
が少ないという利点がある。
O2，SiO2及びAl2O3 のそれぞれの長所が発現され、初期
のＮＯx 浄化率を高く確保しつつ、担体へのＳＯx の吸
収が抑制されるため耐久後のＮＯx 浄化率の低下度合い
が少ないという利点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従来用いられている担
体のうち、ゼオライトは酸点が多く酸性質であるためＨ
Ｃの吸収能に優れ、これにより初期には高いＮＯx 浄化
率を示す。しかしながらゼオライトは耐久性に劣り、ゼ
オライトを担体に用いた触媒は耐久後のＮＯx 浄化率が
著しく低下するという問題がある。
体のうち、ゼオライトは酸点が多く酸性質であるためＨ
Ｃの吸収能に優れ、これにより初期には高いＮＯx 浄化
率を示す。しかしながらゼオライトは耐久性に劣り、ゼ
オライトを担体に用いた触媒は耐久後のＮＯx 浄化率が
著しく低下するという問題がある。
【０００８】一方、従来用いられている担体のうちアル
ミナは、耐久性に優れるため初期と耐久後のＮＯx 浄化
率の差が小さいという特徴がある。しかしＨＣの吸収能
が低いために、アルミナを担体に用いた触媒は初期のＮ
Ｏx 浄化率が低く、耐久後のＮＯx 浄化率も低いままで
あるという問題がある。さらにSiO2−Al2O3 複合酸化物
担体は、耐久性には優れているものの初期のＮＯx 浄化
能が低いという不具合があり、ゼオライトとSiO2−Al2O
3 複合酸化物担体を組み合わせても両者の短所が現れて
しまう。
ミナは、耐久性に優れるため初期と耐久後のＮＯx 浄化
率の差が小さいという特徴がある。しかしＨＣの吸収能
が低いために、アルミナを担体に用いた触媒は初期のＮ
Ｏx 浄化率が低く、耐久後のＮＯx 浄化率も低いままで
あるという問題がある。さらにSiO2−Al2O3 複合酸化物
担体は、耐久性には優れているものの初期のＮＯx 浄化
能が低いという不具合があり、ゼオライトとSiO2−Al2O
3 複合酸化物担体を組み合わせても両者の短所が現れて
しまう。
【０００９】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、耐久後におけるＮＯx浄化性能の低下を防
止しつつ、初期のＮＯx 浄化性能をさらに向上させるこ
とを目的とする。
ものであり、耐久後におけるＮＯx浄化性能の低下を防
止しつつ、初期のＮＯx 浄化性能をさらに向上させるこ
とを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する第１
発明の排ガス浄化用触媒は、TiO2−SiO2からなる複合酸
化物担体と、複合酸化物担体に担持された貴金属と、か
らなることを特徴とする。
発明の排ガス浄化用触媒は、TiO2−SiO2からなる複合酸
化物担体と、複合酸化物担体に担持された貴金属と、か
らなることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の排ガス浄化用触媒では、
TiO2−SiO2からなる複合酸化物担体が用いられている。
この複合酸化物担体は、ゼオライトのように酸点が多く
酸性質であるとともに、アルミナと同等の耐久性を備え
ている。したがってこの複合酸化物担体を用いた触媒
は、初期のＮＯx 浄化率が高く、耐久後にもその高いＮ
Ｏx 浄化率が維持されるという優れた特徴を有してい
る。
TiO2−SiO2からなる複合酸化物担体が用いられている。
この複合酸化物担体は、ゼオライトのように酸点が多く
酸性質であるとともに、アルミナと同等の耐久性を備え
ている。したがってこの複合酸化物担体を用いた触媒
は、初期のＮＯx 浄化率が高く、耐久後にもその高いＮ
Ｏx 浄化率が維持されるという優れた特徴を有してい
る。
【００１２】複合酸化物担体におけるTiO2とSiO2との複
合化比率は、金属Ｔｉと金属Ｓｉに換算したモル比で、
Ｔｉ／Ｓｉ＝１／１０〜１／２の範囲とするのが好まし
い。Ｔｉ／Ｓｉがこの範囲を外れると、酸性質の度合い
が低下して初期のＮＯx 浄化率が低下する。特に望まし
い範囲はＴｉ／Ｓｉ＝１／９〜１／４である。またTiO2
とSiO2とは、できるだけ小さなレベルで複合化している
ことが望ましい。例えば単なる粉末混合では効果が得ら
れず、原子レベルでの複合化が最も望ましい。このよう
に原子レベルで複合化させるには、共沈法、ゾルゲル法
などの方法がある。中でもほぼ完全に複合化した非晶質
の複合酸化物担体が得られるゾルゲル法で製造するのが
特に好ましい。
合化比率は、金属Ｔｉと金属Ｓｉに換算したモル比で、
Ｔｉ／Ｓｉ＝１／１０〜１／２の範囲とするのが好まし
い。Ｔｉ／Ｓｉがこの範囲を外れると、酸性質の度合い
が低下して初期のＮＯx 浄化率が低下する。特に望まし
い範囲はＴｉ／Ｓｉ＝１／９〜１／４である。またTiO2
とSiO2とは、できるだけ小さなレベルで複合化している
ことが望ましい。例えば単なる粉末混合では効果が得ら
れず、原子レベルでの複合化が最も望ましい。このよう
に原子レベルで複合化させるには、共沈法、ゾルゲル法
などの方法がある。中でもほぼ完全に複合化した非晶質
の複合酸化物担体が得られるゾルゲル法で製造するのが
特に好ましい。
【００１３】貴金属としては、Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｉｒ
の１種又は複数種を用いることができる。その担持量
は、Ｐｔ及びＰｄの場合は複合酸化物担体１２０ｇに対
して０．１〜２０．０ｇが好ましく、０．５〜１０．０
ｇが特に好ましい。またＲｈの場合は、複合酸化物担体
１２０ｇに対して０．０１〜２０ｇが好ましく、０．０
５〜５．０ｇが特に好ましい。担体体積１リットル当た
りに換算すれば、Ｐｔ及びＰｄの場合は０．１〜２０ｇ
が好ましく、０．５〜１０ｇが特に好ましい。またＲｈ
の場合は０．０１〜１０ｇが好ましく、０．０５〜５ｇ
が特に好ましい。
の１種又は複数種を用いることができる。その担持量
は、Ｐｔ及びＰｄの場合は複合酸化物担体１２０ｇに対
して０．１〜２０．０ｇが好ましく、０．５〜１０．０
ｇが特に好ましい。またＲｈの場合は、複合酸化物担体
１２０ｇに対して０．０１〜２０ｇが好ましく、０．０
５〜５．０ｇが特に好ましい。担体体積１リットル当た
りに換算すれば、Ｐｔ及びＰｄの場合は０．１〜２０ｇ
が好ましく、０．５〜１０ｇが特に好ましい。またＲｈ
の場合は０．０１〜１０ｇが好ましく、０．０５〜５ｇ
が特に好ましい。
【００１４】
【実施例】以下、実施例、比較例及び試験例により、本
発明をさらに具体的に説明する。 （実施例１） ＜TiO2−SiO2複合酸化物粉末の調製＞ゾル−ゲル合成用
還流装置付きフラスコ中に２−プロパノールを リット
ル入れ、８０℃に保持する。そして攪拌しながらオルト
ケイ酸テトラエチル９１５ｇを添加して溶解させ、８０
℃で２時間攪拌する。
発明をさらに具体的に説明する。 （実施例１） ＜TiO2−SiO2複合酸化物粉末の調製＞ゾル−ゲル合成用
還流装置付きフラスコ中に２−プロパノールを リット
ル入れ、８０℃に保持する。そして攪拌しながらオルト
ケイ酸テトラエチル９１５ｇを添加して溶解させ、８０
℃で２時間攪拌する。
【００１５】次に、溶液を８０℃で攪拌しながら、チタ
ンイソプロポキシド１３９ｇを滴下し、全量添加後８０
℃でさらに２時間攪拌を続ける。その後、溶液を８０℃
で攪拌しながら、純水４３２ｇと２−プロパノール２リ
ットルの混合溶液を滴下する。滴下速度は２０ｃｃ／ｍ
ｉｎであり、滴下後８０℃で２時間攪拌を続ける。
ンイソプロポキシド１３９ｇを滴下し、全量添加後８０
℃でさらに２時間攪拌を続ける。その後、溶液を８０℃
で攪拌しながら、純水４３２ｇと２−プロパノール２リ
ットルの混合溶液を滴下する。滴下速度は２０ｃｃ／ｍ
ｉｎであり、滴下後８０℃で２時間攪拌を続ける。
【００１６】１昼夜室温にて熟成させた後、ロータリエ
バポレータを用いて水分とアルコール分を除去し、自然
乾燥後１１０℃で強制乾燥させ、６００℃で３時間焼成
する。これによりTiO2−SiO2複合酸化物粉末が得られ、
その金属換算モル比Ｔｉ／Ｓｉは１／９である。 ＜貴金属の担持＞上記で得られたTiO2−SiO2複合酸化物
粉末の所定量に対し、所定量のジニトロジアンミン白金
水溶液を含浸させ、１１０℃で乾燥後２５０℃で１時間
焼成した。担持されたＰｔ量は、複合酸化物粉末１２０
ｇに対してＰｔが２．０ｇである。
バポレータを用いて水分とアルコール分を除去し、自然
乾燥後１１０℃で強制乾燥させ、６００℃で３時間焼成
する。これによりTiO2−SiO2複合酸化物粉末が得られ、
その金属換算モル比Ｔｉ／Ｓｉは１／９である。 ＜貴金属の担持＞上記で得られたTiO2−SiO2複合酸化物
粉末の所定量に対し、所定量のジニトロジアンミン白金
水溶液を含浸させ、１１０℃で乾燥後２５０℃で１時間
焼成した。担持されたＰｔ量は、複合酸化物粉末１２０
ｇに対してＰｔが２．０ｇである。
【００１７】これを圧粉成形後、粉砕して実施例１のペ
レット触媒を得た。 （比較例１）TiO2−SiO2複合酸化物粉末の代わりに、平
均粒径６μｍのTiO2粉末８重量部と、平均粒径１４．６
μｍのSiO2粉末５４重量部を混合した混合粉末を用いた
こと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持し、比較例
１のペレット触媒を調製した。
レット触媒を得た。 （比較例１）TiO2−SiO2複合酸化物粉末の代わりに、平
均粒径６μｍのTiO2粉末８重量部と、平均粒径１４．６
μｍのSiO2粉末５４重量部を混合した混合粉末を用いた
こと以外は実施例１と同様にしてＰｔを担持し、比較例
１のペレット触媒を調製した。
【００１８】（比較例２）TiO2−SiO2複合酸化物粉末の
代わりに、平均粒径６μｍのTiO2粉末を用いたこと以外
は実施例１と同様にしてＰｔを担持し、比較例２のペレ
ット触媒を調製した。 （比較例３）TiO2−SiO2複合酸化物粉末の代わりに、平
均粒径８μｍのγ−Al2O3 粉末を用いたこと以外は実施
例１と同様にしてＰｔを担持し、比較例３のペレット触
媒を調製した。
代わりに、平均粒径６μｍのTiO2粉末を用いたこと以外
は実施例１と同様にしてＰｔを担持し、比較例２のペレ
ット触媒を調製した。 （比較例３）TiO2−SiO2複合酸化物粉末の代わりに、平
均粒径８μｍのγ−Al2O3 粉末を用いたこと以外は実施
例１と同様にしてＰｔを担持し、比較例３のペレット触
媒を調製した。
【００１９】（比較例４）ゾル−ゲル合成用還流装置付
きフラスコ中に２−プロパノールを３リットル入れ、８
０℃に保持する。そして攪拌しながらアルミニウムイソ
プロポキシド５００ｇを添加して溶解させ、８０℃で２
時間攪拌する。次に、溶液を８０℃で攪拌しながら、オ
ルトケイ酸テトラエチル５１０ｇを滴下し、全量添加後
８０℃でさらに２時間攪拌を続ける。
きフラスコ中に２−プロパノールを３リットル入れ、８
０℃に保持する。そして攪拌しながらアルミニウムイソ
プロポキシド５００ｇを添加して溶解させ、８０℃で２
時間攪拌する。次に、溶液を８０℃で攪拌しながら、オ
ルトケイ酸テトラエチル５１０ｇを滴下し、全量添加後
８０℃でさらに２時間攪拌を続ける。
【００２０】その後、溶液を８０℃で攪拌しながら、純
水４３２ｇと２−プロパノール２リットルの混合溶液を
滴下する。滴下速度は２０ｃｃ／ｍｉｎであり、滴下後
８０℃で２時間攪拌を続ける。１昼夜室温にて熟成させ
た後、ロータリエバポレータを用いて水分とアルコール
分を除去し、自然乾燥後１１０℃で強制乾燥させ、６０
０℃で３時間焼成する。これによりSiO2−Al2O3 複合酸
化物粉末が得られ、そのモル比Ｓｉ／Ａｌは１／１であ
った。
水４３２ｇと２−プロパノール２リットルの混合溶液を
滴下する。滴下速度は２０ｃｃ／ｍｉｎであり、滴下後
８０℃で２時間攪拌を続ける。１昼夜室温にて熟成させ
た後、ロータリエバポレータを用いて水分とアルコール
分を除去し、自然乾燥後１１０℃で強制乾燥させ、６０
０℃で３時間焼成する。これによりSiO2−Al2O3 複合酸
化物粉末が得られ、そのモル比Ｓｉ／Ａｌは１／１であ
った。
【００２１】TiO2−SiO2複合酸化物粉末の代わりにこの
SiO2−Al2O3 複合酸化物粉末を用いたこと以外は実施例
１と同様にしてＰｔを担持し、比較例４のペレット触媒
を調製した。 （比較例５）TiO2−SiO2複合酸化物粉末の代わりに、平
均粒径１０μｍのモルデナイト粉末を用いたこと以外は
実施例１と同様にしてＰｔを担持し、比較例５のペレッ
ト触媒を調製した。
SiO2−Al2O3 複合酸化物粉末を用いたこと以外は実施例
１と同様にしてＰｔを担持し、比較例４のペレット触媒
を調製した。 （比較例５）TiO2−SiO2複合酸化物粉末の代わりに、平
均粒径１０μｍのモルデナイト粉末を用いたこと以外は
実施例１と同様にしてＰｔを担持し、比較例５のペレッ
ト触媒を調製した。
【００２２】＜試験例１＞上記のそれぞれのペレット触
媒について、初期ＮＯx 浄化率の最高値と耐久後ＮＯx
浄化率の最高値を測定し、結果を表３及び図１に示す。
初期ＮＯx 浄化率は、ディーゼルエンジン排ガスを模し
た表１に示す評価モデルガスを用い、空間速度ＳＶ＝20
0000h-1の条件で測定した。
媒について、初期ＮＯx 浄化率の最高値と耐久後ＮＯx
浄化率の最高値を測定し、結果を表３及び図１に示す。
初期ＮＯx 浄化率は、ディーゼルエンジン排ガスを模し
た表１に示す評価モデルガスを用い、空間速度ＳＶ＝20
0000h-1の条件で測定した。
【００２３】また耐久後ＮＯx 浄化率は、表１に示す耐
久モデルガスを６５０℃で３時間流通させる耐久試験を
行ったペレット触媒について、上記初期ＮＯx 浄化率の
測定と同様の測定を行った。
久モデルガスを６５０℃で３時間流通させる耐久試験を
行ったペレット触媒について、上記初期ＮＯx 浄化率の
測定と同様の測定を行った。
【００２４】
【表１】 ＜試験例２＞一方、耐久試験前の各触媒について、担体
の酸性質の程度を調査した。酸性質の程度の測定はアン
モニアＴＰＤ法によって行い、１００℃において各触媒
にアンモニアを飽和吸着させた後、７００℃まで昇温し
て触媒から脱離したアンモニア量を測定し、その値を酸
性質の指標とした。結果を表３、図２及び図３に示す。
の酸性質の程度を調査した。酸性質の程度の測定はアン
モニアＴＰＤ法によって行い、１００℃において各触媒
にアンモニアを飽和吸着させた後、７００℃まで昇温し
て触媒から脱離したアンモニア量を測定し、その値を酸
性質の指標とした。結果を表３、図２及び図３に示す。
【００２５】＜試験例３＞次に、実施例１，比較例４及
び比較例５の触媒について、サルフェートの生成能を調
査した。サルフェート生成能は、表２に示すモデルガス
を空間速度ＳＶ＝65450ｈ-1で流し、入りガス温度３５
０℃のときのＳＯ2 転化率を測定した。結果を表３及び
図４に示す。なおＳＯ2 転化率は、入りガス中のＳＯ2
のうちＳＯ 3 やＳＯ4 に転化したものの割合であり、数
値が大きいほどサルフェートの生成量が多いことを示
す。
び比較例５の触媒について、サルフェートの生成能を調
査した。サルフェート生成能は、表２に示すモデルガス
を空間速度ＳＶ＝65450ｈ-1で流し、入りガス温度３５
０℃のときのＳＯ2 転化率を測定した。結果を表３及び
図４に示す。なおＳＯ2 転化率は、入りガス中のＳＯ2
のうちＳＯ 3 やＳＯ4 に転化したものの割合であり、数
値が大きいほどサルフェートの生成量が多いことを示
す。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】 ＜試験例１の評価＞比較例１と比較例２の比較より、Ti
O2とSiO2とを混合した担体とすることにより、TiO2のみ
の場合に比べてＮＯx 浄化率が向上するものの、耐久後
のＮＯx 浄化率の低下は改善されないことがわかる。
O2とSiO2とを混合した担体とすることにより、TiO2のみ
の場合に比べてＮＯx 浄化率が向上するものの、耐久後
のＮＯx 浄化率の低下は改善されないことがわかる。
【００２８】また比較例３のアルミナ担体では、耐久後
のＮＯx 浄化率の低下はみられず耐久性に優れているも
のの、初期ＮＯx 浄化率が低いため耐久後のＮＯx 浄化
率も低い。そして比較例４のようにSiO2−Al2O3複合酸
化物担体とすることにより、高い耐久性を維持しつつＮ
Ｏx 浄化率をレベルアップできるが、初期ＮＯx 浄化率
の値はまだ十分ではない。
のＮＯx 浄化率の低下はみられず耐久性に優れているも
のの、初期ＮＯx 浄化率が低いため耐久後のＮＯx 浄化
率も低い。そして比較例４のようにSiO2−Al2O3複合酸
化物担体とすることにより、高い耐久性を維持しつつＮ
Ｏx 浄化率をレベルアップできるが、初期ＮＯx 浄化率
の値はまだ十分ではない。
【００２９】さらに比較例５のモルデナイト担体では、
初期ＮＯx 浄化率はきわめて高いものの、耐久後のＮＯ
x 浄化率の低下度合いが大きい。それに対して実施例１
の排ガス浄化用触媒は、初期ＮＯx 浄化率が５５％と高
い値を示し、耐久後のＮＯx 浄化率も初期と同等であっ
て耐久性に優れている。そして比較例１との比較より、
この優れた効果はTiO2とSiO2とを単に混合した担体では
得られず、TiO2−SiO2複合酸化物担体を用いたことによ
る効果であることが明らかである。
初期ＮＯx 浄化率はきわめて高いものの、耐久後のＮＯ
x 浄化率の低下度合いが大きい。それに対して実施例１
の排ガス浄化用触媒は、初期ＮＯx 浄化率が５５％と高
い値を示し、耐久後のＮＯx 浄化率も初期と同等であっ
て耐久性に優れている。そして比較例１との比較より、
この優れた効果はTiO2とSiO2とを単に混合した担体では
得られず、TiO2−SiO2複合酸化物担体を用いたことによ
る効果であることが明らかである。
【００３０】＜試験例２の評価＞またアンモニア脱離量
は、実施例１と比較例５の触媒が特に多く、TiO2−SiO2
複合酸化物とモルデナイトの酸性質の程度が高いことが
わかる。そして縦軸に初期最高ＮＯx 浄化率を、横軸に
アンモニア脱離量を選んでプロットすると、図３に示す
ように両者には明らかに正の相関関係があり、担体の酸
性質の程度が初期ＮＯx 浄化率に大きく影響し、酸性質
の程度が高いほど高い初期ＮＯx 浄化率を示しているこ
とが明らかである。
は、実施例１と比較例５の触媒が特に多く、TiO2−SiO2
複合酸化物とモルデナイトの酸性質の程度が高いことが
わかる。そして縦軸に初期最高ＮＯx 浄化率を、横軸に
アンモニア脱離量を選んでプロットすると、図３に示す
ように両者には明らかに正の相関関係があり、担体の酸
性質の程度が初期ＮＯx 浄化率に大きく影響し、酸性質
の程度が高いほど高い初期ＮＯx 浄化率を示しているこ
とが明らかである。
【００３１】＜試験例３の評価＞さらにサルフェート生
成能についてみると、実施例１の触媒は比較例４及び比
較例５の触媒に比べてＳＯ2 転化率が約１／２と低く、
サルフェートの生成が抑制されていることが明らかであ
り、実施例１の触媒を用いることでパティキュレートの
排出量を低減できることが明らかである。
成能についてみると、実施例１の触媒は比較例４及び比
較例５の触媒に比べてＳＯ2 転化率が約１／２と低く、
サルフェートの生成が抑制されていることが明らかであ
り、実施例１の触媒を用いることでパティキュレートの
排出量を低減できることが明らかである。
【００３２】さらに、ＳＯ2 転化率が低いということは
生成するＳＯx 量が少ないということであり、担体に吸
収されるＳＯx 量も必然的に少なくなる。その結果実施
例１の触媒では、耐久後のＮＯx 浄化率の低下度合いが
小さくなったものと考えられる。上記の各試験の結果を
表４にまとめて示す。
生成するＳＯx 量が少ないということであり、担体に吸
収されるＳＯx 量も必然的に少なくなる。その結果実施
例１の触媒では、耐久後のＮＯx 浄化率の低下度合いが
小さくなったものと考えられる。上記の各試験の結果を
表４にまとめて示す。
【００３３】
【表４】 この結果より、次のことが明らかである。 （１）モルデナイト担体は酸点が多く初期ＮＯx 浄化性
能には優れるが、耐久性に劣っている。これは耐久時に
酸点の数が大きく減少することに起因すると考えられ
る。またサルフェートの生成量も多い。 （２）SiO2−Al2O3 複合酸化物担体は、ゼオライトと類
似の組成であるが、耐久性に優れている。しかし酸性質
の程度が低いために初期ＮＯx 浄化性能に劣り、サルフ
ェートの生成量も多い。 （３）TiO2＋SiO2の粉末混合担体は、酸点がきわめて少
ないために初期ＮＯx 浄化性能がきわめて低い。 （４）TiO2−SiO2複合酸化物担体は、酸点が多く初期Ｎ
Ｏx 浄化性能に優れ、かつ耐久性に優れている。またサ
ルフェートの生成が僅かとなり、きわめて好ましい。
能には優れるが、耐久性に劣っている。これは耐久時に
酸点の数が大きく減少することに起因すると考えられ
る。またサルフェートの生成量も多い。 （２）SiO2−Al2O3 複合酸化物担体は、ゼオライトと類
似の組成であるが、耐久性に優れている。しかし酸性質
の程度が低いために初期ＮＯx 浄化性能に劣り、サルフ
ェートの生成量も多い。 （３）TiO2＋SiO2の粉末混合担体は、酸点がきわめて少
ないために初期ＮＯx 浄化性能がきわめて低い。 （４）TiO2−SiO2複合酸化物担体は、酸点が多く初期Ｎ
Ｏx 浄化性能に優れ、かつ耐久性に優れている。またサ
ルフェートの生成が僅かとなり、きわめて好ましい。
【００３４】＜試験例４＞TiO2−SiO2複合酸化物粉末の
調製の際に、ゾル原料の比率をいくつかの水準で調製し
たこと以外は実施例１と同様にして、Ｔｉ／Ｓｉモル比
が１／２０、１／９、１／３及び１／１の４種類のTiO2
−SiO2複合酸化物粉末を調製した。そしてそれぞれのTi
O2−SiO2複合酸化物粉末を担体として、実施例１と同様
にして触媒を調製し、得られたそれぞれの触媒について
試験例２と同様にしてアンモニア脱離量を測定した。結
果を図５に示す。
調製の際に、ゾル原料の比率をいくつかの水準で調製し
たこと以外は実施例１と同様にして、Ｔｉ／Ｓｉモル比
が１／２０、１／９、１／３及び１／１の４種類のTiO2
−SiO2複合酸化物粉末を調製した。そしてそれぞれのTi
O2−SiO2複合酸化物粉末を担体として、実施例１と同様
にして触媒を調製し、得られたそれぞれの触媒について
試験例２と同様にしてアンモニア脱離量を測定した。結
果を図５に示す。
【００３５】図５より、Ｔｉ／Ｓｉ比によって酸性質の
程度が異なり、その比が１／９近傍に極大値が存在する
ことがわかる。したがってＴｉ／Ｓｉ比は１／９近傍の
値とすることが特に望ましいことが明らかである。上記
試験例により、担体の酸性質の程度が高いほど初期ＮＯ
x 浄化性能が高いことが明らかとなった。
程度が異なり、その比が１／９近傍に極大値が存在する
ことがわかる。したがってＴｉ／Ｓｉ比は１／９近傍の
値とすることが特に望ましいことが明らかである。上記
試験例により、担体の酸性質の程度が高いほど初期ＮＯ
x 浄化性能が高いことが明らかとなった。
【００３６】なお複合酸化物の酸点は、Ｍ1 −Ｏ−Ｍ2
結合が生成した場合、少量成分の金属元素のまわりで電
荷の過不足が生じて発現する。したがって、複合酸化物
中のＭ1 −Ｏ−Ｍ2 結合の存在する割合が高いものほど
酸性質の程度が高くなる。
結合が生成した場合、少量成分の金属元素のまわりで電
荷の過不足が生じて発現する。したがって、複合酸化物
中のＭ1 −Ｏ−Ｍ2 結合の存在する割合が高いものほど
酸性質の程度が高くなる。
【００３７】
【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化用触媒によ
れば、初期のＮＯx 浄化率が高く、かつサルフェートが
生成しにくいため硫黄被毒も生じにくいと考えられ、耐
久後のＮＯx 浄化率の低下が確実に抑制される。したが
って初期から耐久後まで、高く安定したＮＯx 浄化性能
が発現される。
れば、初期のＮＯx 浄化率が高く、かつサルフェートが
生成しにくいため硫黄被毒も生じにくいと考えられ、耐
久後のＮＯx 浄化率の低下が確実に抑制される。したが
って初期から耐久後まで、高く安定したＮＯx 浄化性能
が発現される。
【図１】実施例及び比較例の触媒の最高ＮＯx 浄化率を
示す棒グラフである。
示す棒グラフである。
【図２】実施例及び比較例の触媒のアンモニア脱離量
（酸性質）を示す棒グラフである。
（酸性質）を示す棒グラフである。
【図３】アンモニア脱離量と初期最高ＮＯx 浄化率との
関係を示すグラフである。
関係を示すグラフである。
【図４】実施例及び比較例の触媒のＳＯ2 添加率（サル
フェート生成量）を示す棒グラフである。
フェート生成量）を示す棒グラフである。
【図５】Ｔｉ／Ｓｉ比とアンモニア脱離量（酸性質）と
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
【図６】各製造法で調製された複合酸化物を担体とした
触媒の初期最高ＮＯ x 浄化率を示す棒グラフである。
触媒の初期最高ＮＯ x 浄化率を示す棒グラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】 TiO2−SiO2からなる複合酸化物担体と、
該複合酸化物担体に担持された貴金属と、からなること
を特徴とする排ガス浄化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9106184A JPH10296081A (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9106184A JPH10296081A (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10296081A true JPH10296081A (ja) | 1998-11-10 |
Family
ID=14427137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9106184A Pending JPH10296081A (ja) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10296081A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000511111A (ja) * | 1997-07-03 | 2000-08-29 | ロディア シミ | シリカと酸化チタンをベースにした担体を有する触媒組成物を使用してガスを処理して窒素酸化物の発生を削減する方法 |
-
1997
- 1997-04-23 JP JP9106184A patent/JPH10296081A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000511111A (ja) * | 1997-07-03 | 2000-08-29 | ロディア シミ | シリカと酸化チタンをベースにした担体を有する触媒組成物を使用してガスを処理して窒素酸化物の発生を削減する方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4098835B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP4454855B2 (ja) | ロジウム、ジルコニアおよび希土類元素酸化物を含んでなる排ガス触媒 | |
| US7229947B2 (en) | Catalyst for hydrogen generation and catalyst for purifying of exhaust gas | |
| US6066587A (en) | Catalyst for purifying exhaust gas | |
| JP3861303B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| US6191061B1 (en) | Method of purifying exhaust gas and catalyst for purifying exhaust gas | |
| JP3311012B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
| US6557342B2 (en) | Exhaust gas purifying system | |
| RU2621679C2 (ru) | Катализатор для очистки выхлопного газа и способ очистки выхлопного газа с применением указанного катализатора | |
| JP2001079402A (ja) | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 | |
| JP2578219B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP3704701B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH08281106A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| KR100665606B1 (ko) | 내연기관 배기가스 정화용 촉매조성물 제조용 400ｐｐｍ 이상 이리듐 성분이 불순물로 포함된 로듐용액 | |
| JP3766568B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 | |
| JPH10192713A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその使用方法 | |
| JPH10165819A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその使用方法 | |
| JPH10165817A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3800200B2 (ja) | 排ガス浄化方法及び排ガス浄化用触媒 | |
| JP3965793B2 (ja) | 内燃機関の排ガス浄化装置，排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒 | |
| JPH10296081A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH06210174A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP3477982B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 | |
| JP5051009B2 (ja) | ＮＯｘ吸蔵還元型触媒 | |
| JPH11290686A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 |