JP2779674B2 - 結晶性ポリオレフイン組成物 - Google Patents
結晶性ポリオレフイン組成物Info
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- JP2779674B2 JP2779674B2 JP1327823A JP32782389A JP2779674B2 JP 2779674 B2 JP2779674 B2 JP 2779674B2 JP 1327823 A JP1327823 A JP 1327823A JP 32782389 A JP32782389 A JP 32782389A JP 2779674 B2 JP2779674 B2 JP 2779674B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、剛性に優れた成形品が得られる結晶性ポリ
オレフィン組成物に関する。さらに詳しくは、結晶性ポ
リオレフィンに特定の芳香族カルボン酸化合物および乳
酸ナトリウムをそれぞれ特定量配合してなる剛性に優れ
た成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関す
る。
オレフィン組成物に関する。さらに詳しくは、結晶性ポ
リオレフィンに特定の芳香族カルボン酸化合物および乳
酸ナトリウムをそれぞれ特定量配合してなる剛性に優れ
た成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関す
る。
[従来の技術] 一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安価でかつ優れ
た機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、
フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用い
られている。しかしながら各種の具体的用途によって
は、機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具
体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とり
わけ剛性に関しては、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリエ
チレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレー
トなどのポリエステルなどにくらべて劣ることから、結
晶性ポリオレフィンの使用用途に制限を受けるといった
欠点がある。このため、従来から結晶性ポリオレフィン
の剛性を向上させる目的で各種の造核剤が用いられてい
る。とりわけ芳香族カルボン酸もしくはその金属塩は比
較的剛性の改善効果が優れており広く用いられている。
た機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、
フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用い
られている。しかしながら各種の具体的用途によって
は、機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具
体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とり
わけ剛性に関しては、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリエ
チレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレー
トなどのポリエステルなどにくらべて劣ることから、結
晶性ポリオレフィンの使用用途に制限を受けるといった
欠点がある。このため、従来から結晶性ポリオレフィン
の剛性を向上させる目的で各種の造核剤が用いられてい
る。とりわけ芳香族カルボン酸もしくはその金属塩は比
較的剛性の改善効果が優れており広く用いられている。
また、オレフィン重合体に脂肪酸の金属塩および芳香
族基を有するカルボン酸の金属塩を配合してなる改良さ
れた光学的性質を有するオレフィン重合体組成物(特開
昭47−34542号公報)、プロピレン重合体にp−t−ブ
チル安息香酸のアルミニウム塩ならびに高級脂肪族カル
ボン酸の周期律表第一族金属又は亜鉛の塩、およびハイ
ドロタルサイト類より選ばれた少なくとも一種を配合し
てなる剛性、透明性の著しく改良されたプロピレン重合
体組成物(特開昭62−263244号公報および特開昭63−12
5551号公報)がそれぞれ提案されている。
族基を有するカルボン酸の金属塩を配合してなる改良さ
れた光学的性質を有するオレフィン重合体組成物(特開
昭47−34542号公報)、プロピレン重合体にp−t−ブ
チル安息香酸のアルミニウム塩ならびに高級脂肪族カル
ボン酸の周期律表第一族金属又は亜鉛の塩、およびハイ
ドロタルサイト類より選ばれた少なくとも一種を配合し
てなる剛性、透明性の著しく改良されたプロピレン重合
体組成物(特開昭62−263244号公報および特開昭63−12
5551号公報)がそれぞれ提案されている。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、前記芳香族カルボン酸またはその金属
塩としてナトリウム塩もしくはアルミニウム塩は剛性の
改善効果に優れているものの高度の剛性を要求される用
途に使用する場合にはいまだ充分満足できるものではな
い。また、前記特開昭47−34542号公報には脂肪酸の金
属塩としてリシノールおよび12−オキシステアリン酸な
どのヒドロキシ高級脂肪酸の金属塩の記載はあるものの
乳酸ナトリウムはなんら記載されておらず、また脂肪酸
の金属塩として乳酸ナトリウムを芳香族カルボン酸ナド
ウムに併用することによってオレフィン重合体組成物か
ら得られる成形品の剛性が向上することを示唆した記載
もない。さらに、前記特開昭62−263244号公報および特
開昭63−125551号公報に提案されているプロピレン重合
体組成物において、高級脂肪族カルボン酸の周期律表第
一族金属をp−t−ブチル安息香酸のアルミニウム塩に
併用したプロピレン重合体組成物から得られる成形品の
剛性は、改良はされるもののいまだ充分満足できるもの
ではない。
塩としてナトリウム塩もしくはアルミニウム塩は剛性の
改善効果に優れているものの高度の剛性を要求される用
途に使用する場合にはいまだ充分満足できるものではな
い。また、前記特開昭47−34542号公報には脂肪酸の金
属塩としてリシノールおよび12−オキシステアリン酸な
どのヒドロキシ高級脂肪酸の金属塩の記載はあるものの
乳酸ナトリウムはなんら記載されておらず、また脂肪酸
の金属塩として乳酸ナトリウムを芳香族カルボン酸ナド
ウムに併用することによってオレフィン重合体組成物か
ら得られる成形品の剛性が向上することを示唆した記載
もない。さらに、前記特開昭62−263244号公報および特
開昭63−125551号公報に提案されているプロピレン重合
体組成物において、高級脂肪族カルボン酸の周期律表第
一族金属をp−t−ブチル安息香酸のアルミニウム塩に
併用したプロピレン重合体組成物から得られる成形品の
剛性は、改良はされるもののいまだ充分満足できるもの
ではない。
本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物に関する上
述の問題点すなわち剛性の改善された成形品を与える結
晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
述の問題点すなわち剛性の改善された成形品を与える結
晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに特定の
芳香族カルボン酸化合物および乳酸ナトリウムをそれぞ
れ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物が、
剛性を改善した成形品を与える組成物であることを見い
出し、この知見に基づき本発明を完成した。
芳香族カルボン酸化合物および乳酸ナトリウムをそれぞ
れ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物が、
剛性を改善した成形品を与える組成物であることを見い
出し、この知見に基づき本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の剛性が改善された結晶性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。
品としたときの該成形品の剛性が改善された結晶性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。
[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。
(1)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、下記
〜から選ばれた1種または2種以上の化合物(以
下、化合物Aという。)および乳酸ナトリウムをそれぞ
れ0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組
成物。
〜から選ばれた1種または2種以上の化合物(以
下、化合物Aという。)および乳酸ナトリウムをそれぞ
れ0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組
成物。
芳香族モノカルボン酸 芳香族モノカルボン酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ムもしくはアルミニウムを示す。) (2)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、化合
物Aもしくは下記〜から選ばれた1種または2種以
上の化合物、以下、化合物Bという)、乳酸ナトリウム
および脂肪族アミンをそれぞれ0.01〜1重量部配合して
なる結晶性ポリオレフィン組成物。
ムもしくはアルミニウムを示す。) (2)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、化合
物Aもしくは下記〜から選ばれた1種または2種以
上の化合物、以下、化合物Bという)、乳酸ナトリウム
および脂肪族アミンをそれぞれ0.01〜1重量部配合して
なる結晶性ポリオレフィン組成物。
芳香族ポリカルボン酸 芳香族ポリカルボン酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ムもしくはアルミニウムを示す) (3)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、無機
充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる前記第
(1)項もしくは第(2)項記載の結晶性ポリオレフィ
ン組成物。
ムもしくはアルミニウムを示す) (3)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、無機
充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる前記第
(1)項もしくは第(2)項記載の結晶性ポリオレフィ
ン組成物。
本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オキテン−1などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン3元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など)
または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など)を
混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重
合体、プロピレン成分を70重量%以上含有する結晶性プ
ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−1ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−13元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン
−13元共重合体およびこれらの2種以上の混合物が特に
好ましく用いられる。
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オキテン−1などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン3元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など)
または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など)を
混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重
合体、プロピレン成分を70重量%以上含有する結晶性プ
ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−1ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−13元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン
−13元共重合体およびこれらの2種以上の混合物が特に
好ましく用いられる。
本発明で用いられる化合物Aとしては安息香酸、o−
トルイル酸、m−トルイル酸、p−トルイル酸、p−t
−ブチル安息香酸、p−t−アミル安息香酸、p−t−
オクチル安息香酸、o−メトキシ安息香酸、m−メトキ
シ安息香酸、アニス酸、ナフトエ酸、サリチル酸、アセ
チルサリチル酸および3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ安息香酸などの芳香族モノカルボン酸ならびにそ
れらのカリウム塩およびアルミニウム塩を例示でき、特
に安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、安息香酸カリウ
ム、p−t−ブチル安息香酸カリウム、安息香酸アルミ
ニウおよびp−t−ブチル安息香酸アルミニウムが好ま
しい。これら化合物Aの単独使用はもち論のこと、2種
以上の化合物Aを併用することもできる。該化合物Aの
配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して
0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
0.01重量部未満の配合では剛性の改善効果が充分に発揮
されず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上
の剛性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでな
くまた不経済である。
トルイル酸、m−トルイル酸、p−トルイル酸、p−t
−ブチル安息香酸、p−t−アミル安息香酸、p−t−
オクチル安息香酸、o−メトキシ安息香酸、m−メトキ
シ安息香酸、アニス酸、ナフトエ酸、サリチル酸、アセ
チルサリチル酸および3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシ安息香酸などの芳香族モノカルボン酸ならびにそ
れらのカリウム塩およびアルミニウム塩を例示でき、特
に安息香酸、p−t−ブチル安息香酸、安息香酸カリウ
ム、p−t−ブチル安息香酸カリウム、安息香酸アルミ
ニウおよびp−t−ブチル安息香酸アルミニウムが好ま
しい。これら化合物Aの単独使用はもち論のこと、2種
以上の化合物Aを併用することもできる。該化合物Aの
配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して
0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
0.01重量部未満の配合では剛性の改善効果が充分に発揮
されず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上
の剛性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでな
くまた不経済である。
本発明で用いられる乳酸ナトリウムの配合割合は、結
晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未
満の配合では剛性の改善効果が充分に発揮されず、また
1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性の改善
効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済
である。
晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未
満の配合では剛性の改善効果が充分に発揮されず、また
1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性の改善
効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済
である。
本発明で用いられる化合物Bとしてはフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、ピロメリト酸
およびメリト酸などの芳香族ポリカルボン酸ならびにそ
れらのカリウム塩およびアルミニウム塩を例示できる。
これら化合物Bの単独使用はもち論のこと、2種以上の
化合物Bを併用することもできる。該化合物Bの配合割
合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜
1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重
量部未満の配合では剛性面の改善効果が充分に発揮され
ず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛
性面の改善効果が期待できず実際的でないばかりでな
く、また不経済である。
フタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、ピロメリト酸
およびメリト酸などの芳香族ポリカルボン酸ならびにそ
れらのカリウム塩およびアルミニウム塩を例示できる。
これら化合物Bの単独使用はもち論のこと、2種以上の
化合物Bを併用することもできる。該化合物Bの配合割
合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜
1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重
量部未満の配合では剛性面の改善効果が充分に発揮され
ず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛
性面の改善効果が期待できず実際的でないばかりでな
く、また不経済である。
本発明の組成物にあっては、脂肪族アミンを併用する
ことによって、相乗的に剛性の改善効果が発揮されるの
で併用することが好ましい。脂肪族アミンとしてはオク
チルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パル
ミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、コ
コアミン、タロウアミン、ソイアミン、N,N−ジココア
ミン、N,N−ジタロウアミン、N,N−ジソイアミン、N−
ラウリル−N,N−ジメチルアミン、N−ミリスチル−N,N
−ジメチルアミン、N−パルミチル−N,N−ジメチルア
ミン、N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン、N−コ
コ−N,N−ジメチルアミン、N−タロウ−N,N−ジメチル
アミン、N−ソイ−N,N−ジメチルアミン、N−メチル
−N,N−ジタロウアミン、N−メチル−N,N−ジココアミ
ン、N−オレイル−1,3−ジアミノプロパン、N−タロ
ウ−1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、N−ラウリル−N,N,N−トリメチルアンモニウムク
ロライド、N−パルミチル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、N−ステアリル−N,N,N−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、N−ドコシル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、N−ココ−N,N,N−
トリメチルアンモニウムクロライド−N−タロウ−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリ
エチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−ラ
ウリル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムク
ロライド、N−ミリスチル−N,N−ジメチル−N−ベン
ジルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N,N−
ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−
ココ−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジココ−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ジソイ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−
N−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N−メチルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)−N−ココ−N−メチルアンモニウムクロライド、
N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリル−N
−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(ポリオ
キシエチレン)−N−ステアリル−N−メチルアンモニ
ウムクロライド、N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ココ−N−メチ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ラウリルアミノベタイン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
パルミチルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ステアリルアミノベタイン、N,N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)オレイルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ココアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミン、N
−(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N−(2
−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−(2−ヒド
ロキシエチル)ステアリルアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)オレイルアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ドコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)オ
クタコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ココ
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)トリ
デシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ミリスチルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)ペンタデシルアミン、N−メチル−N−
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−メチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ドコ
シルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)オクタコシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)タロウアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ラウリルアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)トリデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ミリスチルアミン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N,N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシルアミン、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミンなどのN,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミン、該N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸などの脂肪酸とのモノもしくはジエステル、ポリ
オキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレン
オレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレンココアミ
ノエーテル、ポリオキシエチレンタロウアミノエーテ
ル、N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、N−ラウ
リル−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N−ステアリル−N,N′,N′−
トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロ
パン、N−ココ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−タロウ−N,
N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジア
ミノプロパン、N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジタ
ロウ−N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,3
−ジアミノプロパン、N−ココ−N,N′,N′−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、
N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチ
ル)−1,6−ジアミノヘキサン、N,N−ジココ−N′,N′
−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキ
サンおよびN,N−ジタロウ−N′,N′−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサンなどを例示で
き、特にN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族ア
ミンが好ましい。これら脂肪族アミンの単独使用はもち
論のこと、2種以上の脂肪族アミンを併用することもで
きる。該脂肪族アミンの配合割合は、結晶性ポリオレフ
ィン100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。
ことによって、相乗的に剛性の改善効果が発揮されるの
で併用することが好ましい。脂肪族アミンとしてはオク
チルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パル
ミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、コ
コアミン、タロウアミン、ソイアミン、N,N−ジココア
ミン、N,N−ジタロウアミン、N,N−ジソイアミン、N−
ラウリル−N,N−ジメチルアミン、N−ミリスチル−N,N
−ジメチルアミン、N−パルミチル−N,N−ジメチルア
ミン、N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン、N−コ
コ−N,N−ジメチルアミン、N−タロウ−N,N−ジメチル
アミン、N−ソイ−N,N−ジメチルアミン、N−メチル
−N,N−ジタロウアミン、N−メチル−N,N−ジココアミ
ン、N−オレイル−1,3−ジアミノプロパン、N−タロ
ウ−1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、N−ラウリル−N,N,N−トリメチルアンモニウムク
ロライド、N−パルミチル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、N−ステアリル−N,N,N−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、N−ドコシル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、N−ココ−N,N,N−
トリメチルアンモニウムクロライド−N−タロウ−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリ
エチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−ラ
ウリル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムク
ロライド、N−ミリスチル−N,N−ジメチル−N−ベン
ジルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N,N−
ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−
ココ−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジココ−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ジソイ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−
N−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N−メチルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)−N−ココ−N−メチルアンモニウムクロライド、
N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリル−N
−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(ポリオ
キシエチレン)−N−ステアリル−N−メチルアンモニ
ウムクロライド、N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ココ−N−メチ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ラウリルアミノベタイン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
パルミチルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ステアリルアミノベタイン、N,N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)オレイルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ココアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミン、N
−(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N−(2
−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−(2−ヒド
ロキシエチル)ステアリルアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)オレイルアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ドコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)オ
クタコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ココ
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)トリ
デシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ミリスチルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)ペンタデシルアミン、N−メチル−N−
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−メチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ドコ
シルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)オクタコシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)タロウアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ラウリルアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)トリデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ミリスチルアミン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N,N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシルアミン、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミンなどのN,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミン、該N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸などの脂肪酸とのモノもしくはジエステル、ポリ
オキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレン
オレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレンココアミ
ノエーテル、ポリオキシエチレンタロウアミノエーテ
ル、N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、N−ラウ
リル−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N−ステアリル−N,N′,N′−
トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロ
パン、N−ココ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−タロウ−N,
N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジア
ミノプロパン、N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジタ
ロウ−N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,3
−ジアミノプロパン、N−ココ−N,N′,N′−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、
N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチ
ル)−1,6−ジアミノヘキサン、N,N−ジココ−N′,N′
−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキ
サンおよびN,N−ジタロウ−N′,N′−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサンなどを例示で
き、特にN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族ア
ミンが好ましい。これら脂肪族アミンの単独使用はもち
論のこと、2種以上の脂肪族アミンを併用することもで
きる。該脂肪族アミンの配合割合は、結晶性ポリオレフ
ィン100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。
本発明の組成物にあっては、無機充填剤を併用するこ
とによって、相乗的に剛性の改善効果が発揮されるので
併用することが好ましい。無機充填剤としてはタルク、
マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオ
リン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベ
スト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸
カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト
および金属繊維など、ならびにカップリング剤(たとえ
ばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート
系、ジルコアルミネート系など)の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤を例示でき、特にタルクが
好ましい。これら無機充填剤の単独使用はもち論のこ
と、2種以上の無機充填剤を併用することもできる。該
無機充填剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.01〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
とによって、相乗的に剛性の改善効果が発揮されるので
併用することが好ましい。無機充填剤としてはタルク、
マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオ
リン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベ
スト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸
カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト
および金属繊維など、ならびにカップリング剤(たとえ
ばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート
系、ジルコアルミネート系など)の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤を例示でき、特にタルクが
好ましい。これら無機充填剤の単独使用はもち論のこ
と、2種以上の無機充填剤を併用することもできる。該
無機充填剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.01〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィ
ンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、重
金属不活性化剤、透明化剤、造核剤(ただし、化合物A
および化合物Bを除く)、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、
アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔
料、過酸化物の如きラジカル発生剤、ハロゲン捕捉剤
(ただし、化合物Bを除く)、金属石鹸類などの分散剤
もしくは中和剤または有機充填剤(たとえば木粉、パル
プ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目的を
損なわない範囲で併用することができる。
ンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、重
金属不活性化剤、透明化剤、造核剤(ただし、化合物A
および化合物Bを除く)、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、
アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔
料、過酸化物の如きラジカル発生剤、ハロゲン捕捉剤
(ただし、化合物Bを除く)、金属石鹸類などの分散剤
もしくは中和剤または有機充填剤(たとえば木粉、パル
プ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目的を
損なわない範囲で併用することができる。
本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに前記の化合
物Aもしくは化合物Bおよび乳酸ナトリウムならびに通
常結晶性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤
のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェル
ミキサー(商品名)、スーパーミキサー、リボンブレン
ダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単
軸押出機、2軸押出機、ブラベンダーまたはロールなど
で、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270
℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができ
る。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー
成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造
に供される。
物Aもしくは化合物Bおよび乳酸ナトリウムならびに通
常結晶性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤
のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェル
ミキサー(商品名)、スーパーミキサー、リボンブレン
ダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単
軸押出機、2軸押出機、ブラベンダーまたはロールなど
で、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270
℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができ
る。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー
成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造
に供される。
[作用] 本発明において、化合物Aは造核剤として作用し結晶
性ポリオレフィンの剛性を向上することが、また乳酸ナ
トリウムはハロゲン捕捉剤として作用することが一般に
知られている。しかしながら本発明において、化合物A
と乳酸ナトリウムとの併用がどのような作用をするのか
その作用機構自体は明らかではないが、以下の作用機構
によるものと推定される。すなわち、化合物Aが芳香
族カルボン酸の場合、化合物Aのカルボニル基と乳酸ナ
トリウムのナトリウムイオンとの間に配位結合ないしイ
オン結合を形成すること、ならびに化合物Aのカルボキ
シル基の水酸基と乳酸ナトリウムのカルボニル基および
化合物Aのカルボニル基と乳酸ナトリウムの水酸基との
相互間において水素結合を形成することによって、ま
た、化合物Aが芳香族カルボン酸のカリウム塩もしく
はアルミニウム塩の場合、化合物Aの金属イオンと乳酸
ナトリウムのカルボニル基および化合物Aのカルボニル
基と乳酸ナトリウムのナトリウムイオンとの相互間にお
いて配位結合ないしイオン結合を形成すること、ならび
に化合物Aのカルボニル基と乳酸ナトリウム水酸基との
間に水素結合を形成することによって、化合物Aの本来
有する造核作用を相乗的に向上し剛性の改善に作用する
ものと考えられる。
性ポリオレフィンの剛性を向上することが、また乳酸ナ
トリウムはハロゲン捕捉剤として作用することが一般に
知られている。しかしながら本発明において、化合物A
と乳酸ナトリウムとの併用がどのような作用をするのか
その作用機構自体は明らかではないが、以下の作用機構
によるものと推定される。すなわち、化合物Aが芳香
族カルボン酸の場合、化合物Aのカルボニル基と乳酸ナ
トリウムのナトリウムイオンとの間に配位結合ないしイ
オン結合を形成すること、ならびに化合物Aのカルボキ
シル基の水酸基と乳酸ナトリウムのカルボニル基および
化合物Aのカルボニル基と乳酸ナトリウムの水酸基との
相互間において水素結合を形成することによって、ま
た、化合物Aが芳香族カルボン酸のカリウム塩もしく
はアルミニウム塩の場合、化合物Aの金属イオンと乳酸
ナトリウムのカルボニル基および化合物Aのカルボニル
基と乳酸ナトリウムのナトリウムイオンとの相互間にお
いて配位結合ないしイオン結合を形成すること、ならび
に化合物Aのカルボニル基と乳酸ナトリウム水酸基との
間に水素結合を形成することによって、化合物Aの本来
有する造核作用を相乗的に向上し剛性の改善に作用する
ものと考えられる。
[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。
法によった。
剛性:曲げ試験により評価した。すなわち得られたペレ
ットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片を射
出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性率を
測定(JIS K 7203に準拠)することにより剛性を評価し
た。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。
ットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片を射
出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性率を
測定(JIS K 7203に準拠)することにより剛性を評価し
た。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。
実施例1〜8、比較例1〜14 結晶性ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重
2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)6.0g
/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体100重量部に、化合物Aとして安息香酸、安息
香酸カリウムもしくはp−t−ブチル安息香酸アルミニ
ウム、乳酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第1表に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径
40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例1〜14としてMFRが6.0g/10分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体10
0重量部に後述の第1表に記載の添加剤のそれぞれ所定
量を配合し、実施例1〜8に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。
2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)6.0g
/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体100重量部に、化合物Aとして安息香酸、安息
香酸カリウムもしくはp−t−ブチル安息香酸アルミニ
ウム、乳酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の第1表に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径
40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例1〜14としてMFRが6.0g/10分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体10
0重量部に後述の第1表に記載の添加剤のそれぞれ所定
量を配合し、実施例1〜8に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。
剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性の
評価を行った。これらの結果を第1表に示した。
評価を行った。これらの結果を第1表に示した。
実施例9〜16、比較例15〜28 結晶性ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体(エチレン含有量8.5重量%)100重量部に、化
合物Aとしてp−t−ブチル安息香酸、サリチル酸カリ
ウムもしくはp−t−オクチル安息香酸アルミニウム、
乳酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第2表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径40mm
の単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例15〜28としてMFRが4.0g/10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体(エチレン含有量8.5重量%)100重量部に後
述の第2表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例9〜16に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体(エチレン含有量8.5重量%)100重量部に、化
合物Aとしてp−t−ブチル安息香酸、サリチル酸カリ
ウムもしくはp−t−オクチル安息香酸アルミニウム、
乳酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第2表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径40mm
の単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例15〜28としてMFRが4.0g/10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体(エチレン含有量8.5重量%)100重量部に後
述の第2表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例9〜16に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。
剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
えられた試験片を用いて前記の試験方法により剛性の
評価を行った。これらの結果を第2表に示した。
評価を行った。これらの結果を第2表に示した。
実施例17〜24、比較例29〜42 結晶性ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量
部に、化合物Aとしてアニス酸もしくはアニス酸アルミ
ニウム、化合物Bとしてテレフタル酸カリウム、乳酸ナ
トリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
3表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸
押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例29〜42としてMFRが8.0g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に
後述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例17〜24に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量
部に、化合物Aとしてアニス酸もしくはアニス酸アルミ
ニウム、化合物Bとしてテレフタル酸カリウム、乳酸ナ
トリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
3表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸
押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例29〜42としてMFRが8.0g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に
後述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例17〜24に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。
剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
えられた試験片を用いて前記の試験方法により剛性の
評価を行った。これらの結果を第3表に示した。
評価を行った。これらの結果を第3表に示した。
実施例25〜32、比較例43〜56 結晶性ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)70重量%およびM
I(190℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶
融樹脂の吐出量)10g/10分の安定化されていない粉末状
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体30重量
%からなる合計100重量部に、化合物Aとして3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸もしくは3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸アルミニウム、
化合物Bとしてピロメリト酸カリウム、乳酸ナトリウム
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第4表に記
載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入
れ、3分間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸押出機で
200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較
例43〜56としてMFRが7.0g/10分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量2.5重量%)70重量%およびMIが10g/10分
の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密
度エチレン単独重合体30重量%からなる合計100重量部
に後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例25〜32に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)70重量%およびM
I(190℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶
融樹脂の吐出量)10g/10分の安定化されていない粉末状
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体30重量
%からなる合計100重量部に、化合物Aとして3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸もしくは3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸アルミニウム、
化合物Bとしてピロメリト酸カリウム、乳酸ナトリウム
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第4表に記
載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入
れ、3分間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸押出機で
200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較
例43〜56としてMFRが7.0g/10分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(エ
チレン含有量2.5重量%)70重量%およびMIが10g/10分
の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密
度エチレン単独重合体30重量%からなる合計100重量部
に後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例25〜32に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。
剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性の
評価を行った。これらの結果を第4表に示した。
評価を行った。これらの結果を第4表に示した。
第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
よび添加剤は下記の通りである。
化合物A[I]:安息香酸 化合物A[II]:p−t−ブチル安息香酸 化合物A[III]:アニス酸 化合物A[IV]:3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
安息香酸 化合物A[V]:安息香酸カリウム 化合物A[VI]:サリチル酸カリウム 化合物B[I]:テレフタル酸カリウム 化合物B[II]:ピロメリト酸カリウム 化合物A[IX]:p−t−ブチル安息香酸アルミニウム 化合物A[X]:p−t−オクチル安息香酸アルミニウム 化合物A[XI]:アニス酸アルミニウム 化合物A[XII]:3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ安息香酸アルミニウム 乳酸ナトリウム 脂肪族アミン1:ラウリルアミン 脂肪族アミン2:N,N−ジココアミン 脂肪族アミン3:N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン 脂肪族アミン4:ヘキサメチレンジアミン 脂肪族アミン5:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン6:ヘキサメチレンテトラミン 脂肪族アミン7:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド 脂肪族アミン8:N,N,N−トリエチル−N−ベンジルアン
モニウムクロライド 脂肪族アミン9:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン10:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ス
テアリルアミノベタイン 脂肪族アミン11:トリイソプロパノールアミン 脂肪族アミン12:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
コアミン 脂肪族アミン13:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タ
ロウアミン 脂肪族アミン14:オクタデカン酸2−[(2−ヒドロキ
シエチル)オクタデシルアミノ]エチルエステル 脂肪族アミン15:(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレート 脂肪族アミン16:ポリオキシエチレンラウリルア 脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリル 脂肪族アミン18:N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン19:N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン20:N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン 無機充填剤1:タルク 無機充填剤2:炭酸カルシウム 無機充填剤3:硫酸バリウム フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト リン系酸化防止剤4:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファイト 脂肪族カルボン酸金属塩1:ステアリン酸ナトリウム 脂肪族カルボン酸金属塩2:ステアリン酸カルシウム 脂肪族カルボン酸金属塩3:ステアリン酸亜鉛 ハイドロタルサイト:Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O [協和化学工業(株)製 DHT−4A] ヒドロキシ酸化合物1:乳酸 ヒドロキシ酸化合物2:乳酸リチウム ヒドロキシ酸化合物3:乳酸マグネシウム ヒドロキシ酸化合物4:乳酸カルシウム ヒドロキシ酸化合物5:乳酸亜鉛 ヒドロキシ酸化合物6:酒石酸ナトリウム ヒドロキシ酸化合物7:クエン酸ナトリウム 第1表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場
合である。第1表からわかるように、実施例1〜8は結
晶性プロピレン単独重合体に化合物Aおよび乳酸ナトリ
ウムを配合したものであり、実施例1〜8と比較例1
(化合物Aおよび乳酸ナトリウムを配合しないもの)と
をくらべてみると、実施例1〜8は剛性が著しく優れて
いることがわかる。化合物Aを配合し乳酸ナトリウムを
配合しない比較例2と実施例1〜8をくらべてみると、
比較例2の剛性は比較例1にくらべてかなり改善はされ
るもののいまだ充分ではない。また乳酸ナトリウムを配
合し化合物Aを配合しない比較例3と実施例1〜8をく
らべてみると、比較例3の剛性は比較例1にくらべてあ
る程度改善はされるもののいまだ充分ではない。さらに
実施例1〜8の乳酸ナトリウムの替わりに脂肪族カルボ
ン酸金属塩1〜4、ハイドロタルサイトもしくは乳酸ナ
トリウム以外のヒドロキシ酸化合物1〜7を配合した比
較例4〜14と実施例1〜8をくらべてみると、比較例4
の剛性は比較例2にくらべて脂肪族カルボン酸金属塩1
の配合によって比較例2よりも改善はされるもののいま
だ充分ではなく、また比較例5〜14の剛性は比較例2に
くらべて同程度でありいまだ充分ではない。従って、本
発明にかかわる化合物Aおよび乳酸ナトリウムの2成分
の配合を同時に満たさない比較各例は、本発明の効果を
奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で得ら
れる剛性は、結晶性ポリオレフィンに化合物Aおよび乳
酸ナトリウムを配合したときにはじめてみられる特有の
効果であるといえる。また、実施例1〜3の組成物にお
いて、各種脂肪族アミンを併用した実施例4〜8は実施
例1〜3にくらべて化合物Aおよび乳酸ナトリウムの優
れた剛性の改善効果が阻害されることなく、脂肪族アミ
ン併用による顕著な相乗効果が認められることがわか
る。
安息香酸 化合物A[V]:安息香酸カリウム 化合物A[VI]:サリチル酸カリウム 化合物B[I]:テレフタル酸カリウム 化合物B[II]:ピロメリト酸カリウム 化合物A[IX]:p−t−ブチル安息香酸アルミニウム 化合物A[X]:p−t−オクチル安息香酸アルミニウム 化合物A[XI]:アニス酸アルミニウム 化合物A[XII]:3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ安息香酸アルミニウム 乳酸ナトリウム 脂肪族アミン1:ラウリルアミン 脂肪族アミン2:N,N−ジココアミン 脂肪族アミン3:N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン 脂肪族アミン4:ヘキサメチレンジアミン 脂肪族アミン5:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン6:ヘキサメチレンテトラミン 脂肪族アミン7:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド 脂肪族アミン8:N,N,N−トリエチル−N−ベンジルアン
モニウムクロライド 脂肪族アミン9:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン10:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ス
テアリルアミノベタイン 脂肪族アミン11:トリイソプロパノールアミン 脂肪族アミン12:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
コアミン 脂肪族アミン13:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タ
ロウアミン 脂肪族アミン14:オクタデカン酸2−[(2−ヒドロキ
シエチル)オクタデシルアミノ]エチルエステル 脂肪族アミン15:(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレート 脂肪族アミン16:ポリオキシエチレンラウリルア 脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリル 脂肪族アミン18:N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン19:N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン20:N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン 無機充填剤1:タルク 無機充填剤2:炭酸カルシウム 無機充填剤3:硫酸バリウム フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト リン系酸化防止剤4:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファイト 脂肪族カルボン酸金属塩1:ステアリン酸ナトリウム 脂肪族カルボン酸金属塩2:ステアリン酸カルシウム 脂肪族カルボン酸金属塩3:ステアリン酸亜鉛 ハイドロタルサイト:Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O [協和化学工業(株)製 DHT−4A] ヒドロキシ酸化合物1:乳酸 ヒドロキシ酸化合物2:乳酸リチウム ヒドロキシ酸化合物3:乳酸マグネシウム ヒドロキシ酸化合物4:乳酸カルシウム ヒドロキシ酸化合物5:乳酸亜鉛 ヒドロキシ酸化合物6:酒石酸ナトリウム ヒドロキシ酸化合物7:クエン酸ナトリウム 第1表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場
合である。第1表からわかるように、実施例1〜8は結
晶性プロピレン単独重合体に化合物Aおよび乳酸ナトリ
ウムを配合したものであり、実施例1〜8と比較例1
(化合物Aおよび乳酸ナトリウムを配合しないもの)と
をくらべてみると、実施例1〜8は剛性が著しく優れて
いることがわかる。化合物Aを配合し乳酸ナトリウムを
配合しない比較例2と実施例1〜8をくらべてみると、
比較例2の剛性は比較例1にくらべてかなり改善はされ
るもののいまだ充分ではない。また乳酸ナトリウムを配
合し化合物Aを配合しない比較例3と実施例1〜8をく
らべてみると、比較例3の剛性は比較例1にくらべてあ
る程度改善はされるもののいまだ充分ではない。さらに
実施例1〜8の乳酸ナトリウムの替わりに脂肪族カルボ
ン酸金属塩1〜4、ハイドロタルサイトもしくは乳酸ナ
トリウム以外のヒドロキシ酸化合物1〜7を配合した比
較例4〜14と実施例1〜8をくらべてみると、比較例4
の剛性は比較例2にくらべて脂肪族カルボン酸金属塩1
の配合によって比較例2よりも改善はされるもののいま
だ充分ではなく、また比較例5〜14の剛性は比較例2に
くらべて同程度でありいまだ充分ではない。従って、本
発明にかかわる化合物Aおよび乳酸ナトリウムの2成分
の配合を同時に満たさない比較各例は、本発明の効果を
奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で得ら
れる剛性は、結晶性ポリオレフィンに化合物Aおよび乳
酸ナトリウムを配合したときにはじめてみられる特有の
効果であるといえる。また、実施例1〜3の組成物にお
いて、各種脂肪族アミンを併用した実施例4〜8は実施
例1〜3にくらべて化合物Aおよび乳酸ナトリウムの優
れた剛性の改善効果が阻害されることなく、脂肪族アミ
ン併用による顕著な相乗効果が認められることがわか
る。
第2表〜第4表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン単独重合体または結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体およびチラーグラー・ナッタ系
高密度エチレン単独重合体の混合物を用いたものであ
り、これらについても上述と同様の効果が確認された。
ぞれ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン単独重合体または結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体およびチラーグラー・ナッタ系
高密度エチレン単独重合体の混合物を用いたものであ
り、これらについても上述と同様の効果が確認された。
[発明の効果] 本発明の組成物は、(1)成形品としたときの該成形
品の剛性が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化を
計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形時
の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成形速度を早
くすることができ生産性の向上にも寄与できる。
品の剛性が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化を
計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形時
の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成形速度を早
くすることができ生産性の向上にも寄与できる。
Claims (3)
- 【請求項1】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、下記〜から選ばれた1種または2種以上の化合
物(以下、化合物Aという)および乳酸ナトリウムをそ
れぞれ0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリオレフィ
ン組成物。 芳香族モノカルボン酸 芳香族モノカルボン酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ムもしくはアルミニウムを示す) - 【請求項2】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、化合物Aもしくは下記〜から選ばれた1種また
は2種以上の化合物(以下、化合物Bという)、乳酸ナ
トリウムおよび脂肪族アミンをそれぞれ0.01〜1重量部
配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。 芳香族ポリカルボン酸 芳香族ポリカルボン酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ムもしくはアルミニウムを示す) - 【請求項3】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、無機充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる請
求項(1)もしくは請求項(2)記載の結晶性ポリオレ
フィン組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1327823A JP2779674B2 (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1327823A JP2779674B2 (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03188140A JPH03188140A (ja) | 1991-08-16 |
JP2779674B2 true JP2779674B2 (ja) | 1998-07-23 |
Family
ID=18203381
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1327823A Expired - Lifetime JP2779674B2 (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | 結晶性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2779674B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5103061B2 (ja) * | 2007-06-05 | 2012-12-19 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 難燃シラン架橋ポリオレフィン系樹脂組成物および絶縁電線 |
US9045615B2 (en) * | 2011-08-24 | 2015-06-02 | Fina Technology, Inc. | Metal carboxylate additives for thermoplastics |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62129330A (ja) * | 1985-11-30 | 1987-06-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 着色防止ポリオレフイン組成物 |
-
1989
- 1989-12-18 JP JP1327823A patent/JP2779674B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03188140A (ja) | 1991-08-16 |
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