JPH10278200A - Decorative sheet - Google Patents

Decorative sheet

Info

Publication number
JPH10278200A
JPH10278200A JP9974597A JP9974597A JPH10278200A JP H10278200 A JPH10278200 A JP H10278200A JP 9974597 A JP9974597 A JP 9974597A JP 9974597 A JP9974597 A JP 9974597A JP H10278200 A JPH10278200 A JP H10278200A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
decorative sheet
sheet
resin
polypropylene
block copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9974597A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Shibata
浩治 柴田
Isao Ecchu
功 越中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SANPO JUSHI KOGYO KK
Original Assignee
SANPO JUSHI KOGYO KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SANPO JUSHI KOGYO KK filed Critical SANPO JUSHI KOGYO KK
Priority to JP9974597A priority Critical patent/JPH10278200A/en
Publication of JPH10278200A publication Critical patent/JPH10278200A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve suitability for embossing, laminating, bending, or cutting processing, or incorporated usability by forming a decorative sheet from polypropylene resin, and block copolymer resin composed of amorphous polypropylene and homopropylene. SOLUTION: A proportion of each constituent polymer of a decorative sheet 1 is composed of a mixture comprising polypropylene resin A, and block copolymer resin B composed of amorphous polypropylene and homopropylene. It is more preferable that the sheet is composed of a mixture comprising 70 wt.% total amount or more of the polymer, and 30 wt.% or less three-dimensional block copolymer resin comprising polystyrene and hydrogenated vinyly polyisoprene. The polypropylene resin A is composed of isotactic polypropylene, preferably random copolymer of homopolypropylene and other ethylene, however copolypropylene composed by randomly copolymerizing butene, pentane, hexene, or the like in a part can be used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する分野】本発明は、合板、金属板、プラス
チック成形物等に積層して住宅内装材、家具、弱電・家
電機器、事務機器等の表面化粧材として広く用いること
のできる化粧シートに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative sheet laminated on a plywood, a metal plate, a plastic molded product or the like, and which can be widely used as a surface decorative material for house interior materials, furniture, light electric / home electric appliances, office equipment and the like. Things.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、合板、金属板、プラスチック成形
物等の基材の表面化粧材あるいは表面保護材として用い
られる化粧シートには、塩化ビニル樹脂シートが広く使
用されているが、塩化ビニル樹脂は燃焼時に塩酸ガスを
発生するため火災時の安全上の問題及び焼却時の環境汚
染の問題等があり、燃焼時に有害ガスを発生しないポリ
オレフィン樹脂系の化粧シートが求められている。ポリ
オレフィン樹脂系の化粧シート分野では、一般的なポリ
オレフィン樹脂であるポリプロピレン樹脂(曲げ弾性率
=600〜1400MPa)では硬すぎるため、ポリオ
レフィンとエチレンプロピレンゴムの共重合体、ポリス
チレンと水添ビニル−ブタジエンラバーの3次元ブロッ
ク共重合体、アモルファスポリプロピレン樹脂等のいず
れかの軟質熱可塑性樹脂を混合して軟質化したものを使
用していた。
2. Description of the Related Art Conventionally, a vinyl chloride resin sheet has been widely used as a decorative sheet used as a surface decorative material or a surface protective material for a base material such as a plywood, a metal plate, and a plastic molded product. Since hydrogen chloride gas is generated at the time of combustion, there are safety problems at the time of fire and environmental pollution at the time of incineration. Therefore, a polyolefin resin-based decorative sheet which does not generate harmful gas at the time of combustion is required. In the field of polyolefin resin-based decorative sheets, since a general polyolefin resin, a polypropylene resin (flexural modulus = 600 to 1,400 MPa), is too hard, a copolymer of polyolefin and ethylene propylene rubber, polystyrene and hydrogenated vinyl-butadiene rubber are used. Any soft thermoplastic resin such as a three-dimensional block copolymer and an amorphous polypropylene resin is mixed and used.

【0003】しかし、ポリプロピレン樹脂及びポリオレ
フィンとエチレンプロピレンゴムとの共重合樹脂の混合
物からなる化粧シートでは、化粧シートに必要な特性で
ある耐延伸白化性を満足させるには白化防止性能が弱
く、ポリオレフィンとエチレンプロピレンゴムとの共重
合樹脂を多く配合する必要があり、シートが柔らかくな
りすぎて、化粧シートの合板等基材への積層適性が悪く
なったり、表面傷が付きやすくなったりして実用的では
なかった。
However, a decorative sheet comprising a mixture of a polypropylene resin and a copolymer resin of a polyolefin and an ethylene propylene rubber has a weak whitening prevention performance in order to satisfy stretch whitening resistance, which is a characteristic required for a decorative sheet, and a polyolefin. It is necessary to mix a large amount of copolymer resin with ethylene propylene rubber, and the sheet becomes too soft, and the suitability for laminating decorative sheets to base materials such as plywood is deteriorated, and the surface is easily scratched. It was not a target.

【0004】また、ポリプロピレン樹脂及びポリスチレ
ンと水添ビニル−ブタジエンラバーの3次元ブロック共
重合樹脂の混合物からなる化粧シートではラッピング加
工適性が良くVカット時もワレ、白化がなくエンボス加
工時にも問題が生じない。しかし、表面にひっかき傷が
付きやすかったり鋼板積層品の切断加工時にひげが発生
したりする問題があり実用化には不十分であった。
Further, a decorative sheet made of a mixture of a polypropylene resin and a three-dimensional block copolymer resin of polystyrene and hydrogenated vinyl-butadiene rubber has good suitability for lapping and has no problem even when embossing without cracking or whitening when V-cut. Does not occur. However, there is a problem that the surface is easily scratched or a whisker is generated at the time of cutting a laminated steel sheet, and thus it is not sufficient for practical use.

【0005】また、ポリプロピレン樹脂及びアモルファ
スポリプロピレン樹脂の混合物からなる化粧シートで
は、アモルファスポリプロピレン樹脂に粘着性があるた
めに多くの不具合いが生じ、化粧シートに求められる硬
さにするとべたつきが発生し、この欠点を解消するに
は、ポリプロピレン樹脂の薄膜でサンドイッチした三層
構成のものしか使用できないため特殊な製造機しか製造
できず実用的ではなかった。
[0005] Further, in a decorative sheet made of a mixture of a polypropylene resin and an amorphous polypropylene resin, the amorphous polypropylene resin has tackiness and causes many troubles due to its tackiness. In order to solve this drawback, only a three-layer structure sandwiched by a thin film of polypropylene resin can be used, so that only a special manufacturing machine can be manufactured, which is not practical.

【0006】さらに、化粧シートの加工工程では、化粧
シートの意匠感を向上させるためにエンボス加工(熱処
理)を施すことがあるが、オレフィン系樹脂からなる化
粧シートの場合、エンボス加工時の熱履歴によって結晶
化が進み、エンボス加工した化粧シートを合板、鋼板に
積層した後に、Vカット加工や折り曲げ加工を行った場
合、白化が発生することがある。
Further, in the process of processing a decorative sheet, embossing (heat treatment) is sometimes performed in order to improve the design feeling of the decorative sheet. When the embossed decorative sheet is laminated on a plywood or a steel plate and then subjected to V-cutting or bending, whitening may occur.

【0007】また、化粧シートとして一般に使用されて
いる塩化ビニル樹脂からなる化粧シートでは、意匠感の
向上、印刷面の保護、機能性の向上等を目的として基層
となるシートに印刷加工を施した後、同種の透明樹脂シ
ートを積層したり、種々の特性を持たせる目的でメチル
メタクリレート樹脂シート、エチレンビニルアルコール
樹脂シート、ポリエチレンテレフタレート樹脂シート等
を積層する。このような積層化粧シートの場合、通常の
ポリオレフィン樹脂シートが基層となる場合では成形収
縮率が大きく、同種の樹脂シートを積層した場合は問題
ないが、上記のメチルメタクリレート樹脂シート、エチ
レンビニルアルコール樹脂シート、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂シート等を表面に積層する場合は成形収縮
率が異なりすぎることが多く、積層シートにカールが発
生して実用性のあるシートが得られない。このようなこ
とから、化粧シートとして使用するためには成形収縮率
を小さくする必要がある。
In the decorative sheet made of a vinyl chloride resin which is generally used as a decorative sheet, a sheet serving as a base layer is subjected to printing processing for the purpose of improving the design feeling, protecting the printed surface, improving the functionality, and the like. Thereafter, a transparent resin sheet of the same type is laminated, or a methyl methacrylate resin sheet, an ethylene vinyl alcohol resin sheet, a polyethylene terephthalate resin sheet, or the like is laminated for the purpose of imparting various characteristics. In the case of such a laminated decorative sheet, when a normal polyolefin resin sheet is used as a base layer, the molding shrinkage is large, and there is no problem when the same type of resin sheet is laminated, but the above-mentioned methyl methacrylate resin sheet, ethylene vinyl alcohol resin When laminating a sheet, a polyethylene terephthalate resin sheet, etc. on the surface, the molding shrinkage is often too different, and curl occurs in the laminated sheet, so that a practical sheet cannot be obtained. For this reason, it is necessary to reduce the molding shrinkage ratio in order to use it as a decorative sheet.

【0008】化粧シートは、化粧すべき基体表面に積層
して化粧シート積層体として使用するが、例えば、合板
に積層やラッピング加工するか、鋼板に積層した後合板
に積層したものは使用目的寸法に裁断した後、Vカッ
ト、Uカット、穴あけ加工等を行って製品に仕上げられ
る。このとき、化粧シートが柔らかすぎる場合は合板の
凹凸が化粧シート積層体表面に発生することがあり、化
粧シートが硬すぎる場合は裁断時に化粧シートに欠けが
発生したり、Vカット時に化粧シートに割れが発生する
等の問題がある。その上、エンボス加工を施した一般の
ポリオレフィン樹脂からなる化粧シートでは、引き延ば
しをともなう加工において厚みの薄い部分が極度に延ば
される現象が生ずるために意匠感に不具合が発生し、ポ
リオレフィン樹脂からなる化粧シートは引き延ばし性を
改善する必要がある。
A decorative sheet is laminated on the surface of a substrate to be decorated and used as a decorative sheet laminate. For example, a laminate laminated or wrapped on a plywood or laminated on a steel plate and then laminated on a plywood is used for the purpose. After cutting, the product is finished by performing V cut, U cut, drilling and the like. At this time, if the decorative sheet is too soft, unevenness of the plywood may be generated on the surface of the decorative sheet laminate, and if the decorative sheet is too hard, the decorative sheet may be chipped at the time of cutting, or the decorative sheet may be cut at the time of V-cut. There are problems such as cracks. In addition, in a decorative sheet made of a general polyolefin resin subjected to embossing, a phenomenon in which a portion having a small thickness is extremely elongated in a process involving elongation occurs, causing a problem in the design feeling, and a decorative sheet made of a polyolefin resin. Sheets need to be improved in stretchability.

【0009】また、合板や鋼板に積層した化粧シート積
層体では上記問題以外に一般のポリオレフィン樹脂シー
トを使用した場合、ポリオレフィン樹脂シートのねばり
の強さが化粧シート積層体の切断加工時にひげとなって
発生したり、低温衝撃強度が不足しているため鋼板積層
体の場合はプレス加工時に割れとなって発生したりす
る。このため、ポリオレフィン樹脂シートからなる化粧
シートには、軟らかさ、ねばり強さ、低温衝撃性にバラ
ンスを持たせる必要がある。
In addition, in addition to the above-mentioned problems, in the case of a decorative sheet laminate laminated on plywood or a steel plate, when a general polyolefin resin sheet is used, the toughness of the polyolefin resin sheet becomes whiskers when cutting the decorative sheet laminate. In the case of a laminated steel sheet, cracking occurs during press working due to insufficient low-temperature impact strength. For this reason, a decorative sheet made of a polyolefin resin sheet needs to have a balance in softness, tenacity, and low-temperature impact resistance.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点を解決し、化粧シートの要求特性、即ち化粧シート
をエンボス加工したり、合板、鋼板やプラスチック成形
物等に積層加工したり、最終目的の物品に仕上げるため
に折り曲げ加工や切断加工したりするときの加工適性及
び製造された物品が目的製品に組み込まれ使用されると
きの使用適性を向上させることを目的とし、合板や鋼板
に積層加工して住宅内装、家具、弱電機器、事務機器等
の表面化粧材として広く使用することのできるオレフィ
ン系化粧シートを提供する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and provides the required characteristics of a decorative sheet, that is, emboss processing of a decorative sheet, lamination processing of a plywood, a steel plate, a plastic molded product, and the like. The purpose is to improve the workability when bending or cutting to finish the finished product and the suitability when the manufactured product is incorporated into the target product and used. Provided is an olefin-based decorative sheet that can be laminated and widely used as a surface decorative material for house interiors, furniture, light electrical equipment, office equipment, and the like.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の化粧シートは、ポリプロピレン樹脂及びア
モルファスポリプロピレンとホモポリプロピレンとのブ
ロック共重合樹脂の混合物のシートからなることを特徴
とする。
To achieve the above object, the decorative sheet of the present invention is characterized by comprising a sheet of a mixture of a polypropylene resin and a block copolymer resin of amorphous polypropylene and homopolypropylene.

【0012】上記の構成からなる本発明の化粧シート
は、化粧シートをエンボス加工したり、合板、鋼板やプ
ラスチック成形物等に積層加工したり、最終目的の物品
に仕上げるために折り曲げ加工や切断加工したりすると
きの加工適性及び製造された物品が目的製品に組み込ま
れ使用されるときの使用適性が優れており、合板や鋼板
に積層加工して住宅内装、家具、弱電・家電機器、事務
機器等の表面化粧材として広く使用することができる。
[0012] The decorative sheet of the present invention having the above structure can be embossed, laminated on a plywood, a steel plate, a plastic molded product, or the like, and can be bent or cut for finishing into a final product. It is excellent in processing suitability when doing and when the manufactured article is incorporated into the target product and used, and it is laminated to plywood and steel sheet, housing interior, furniture, light electrical appliances and home appliances, office equipment It can be widely used as a surface decorative material.

【0013】この場合において、化粧シートは、ポリプ
ロピレン樹脂及びアモルファスポリプロピレンとホモポ
リプロピレンとのブロック共重合樹脂の合計量70重量
%以上とポリスチレンと水添ビニル−ポリイソプレンの
3次元ブロック共重合体樹脂30重量%以下との混合物
のシートから構成することができる。
In this case, the decorative sheet is made of a three-dimensional block copolymer resin of polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene comprising a total amount of 70% by weight or more of a polypropylene resin and a block copolymer resin of amorphous polypropylene and homopolypropylene. It can consist of a sheet of a mixture with up to% by weight.

【0014】上記の構成からなる化粧シートは、エンボ
ス加工、積層加工や折り曲げ加工、切断加工等の加工適
性が特に優れている上に同等の成形収縮率を有する透明
シート、特にメチルメタアクリレート樹脂シート、エチ
レンビニルアルコール樹脂シート、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂シートなどを積層する場合でも積層シート
にカールが発生しない。
The decorative sheet having the above-mentioned structure is a transparent sheet having excellent processing suitability such as embossing, laminating, bending, and cutting, and also having the same molding shrinkage rate, particularly a methyl methacrylate resin sheet. Even when an ethylene vinyl alcohol resin sheet, a polyethylene terephthalate resin sheet, or the like is laminated, the laminated sheet does not curl.

【0015】また、化粧シートは、表面にエンボス加工
を施すことができる。
[0015] The decorative sheet may be embossed on its surface.

【0016】上記の構成からなる化粧シートは、鋼板等
を積層後に、Vカット加工や折り曲げ加工を行ってもエ
ンボス加工時の熱履歴によって結晶化が進むことにより
白化が発生するようなことがない。
[0016] In the decorative sheet having the above structure, even if V-cutting or bending is performed after laminating steel plates or the like, whitening does not occur due to crystallization progressing due to heat history at the time of embossing. .

【0017】また、化粧シートは、表面に印刷加工を施
すことができる。
The decorative sheet can be subjected to a printing process on the surface.

【0018】上記の構成からなる化粧シートは、美麗な
印刷で高い意匠性を示すものである。
[0018] The decorative sheet having the above-described structure is a sheet having beautiful design and high designability.

【0019】また、化粧シートは、前記化粧シート表面
に該化粧シートと同等の成形収縮率を有する透明シート
を積層することができる。ここでいう同等の成型収縮率
(後に定義する測定法による)とは、成型収縮率差が±
0.8%程度以内のものをいう。
In the decorative sheet, a transparent sheet having a molding shrinkage equivalent to that of the decorative sheet can be laminated on the surface of the decorative sheet. The equivalent molding shrinkage rate (according to the measurement method defined later) as used herein means that the molding shrinkage rate difference is ±
It means within 0.8%.

【0020】上記の構成からなる化粧シートは、成形収
縮率が同等の透明シート、例えば、本発明の請求項1又
は2記載の透明シートやメチルメタクリレート樹脂シー
ト、エチレンビニルアルコール樹脂シート、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂シート等を積層することにより、
化粧シート表面の保護、例えば、印刷面の保護のほか、
種々の表面特性を持つことが可能になり、化粧シートの
実用性を高めることができるとともに、成形収縮率が同
等であるため、化粧シートにカールが発生することがな
い。
The decorative sheet having the above construction is a transparent sheet having the same molding shrinkage, for example, the transparent sheet according to claim 1 or 2, a methyl methacrylate resin sheet, an ethylene vinyl alcohol resin sheet, and a polyethylene terephthalate resin. By laminating sheets etc.,
In addition to protecting the surface of the decorative sheet, for example, protecting the printing surface,
The decorative sheet can have various surface characteristics, the practicality of the decorative sheet can be enhanced, and the decorative sheet does not curl because the molding shrinkage is equal.

【0021】また、上記の化粧シートは、その使用目的
に合わせて着色剤を添加することにより種々の色付けを
行ったり、屋外又は窓際等で使用される分野では光安定
剤を添加することにより耐候性を向上させたり、風呂場
等の湿り気の多い所に使用するものは防カビ剤を添加し
たり、帯電防止を目的として帯電防止剤を添加したりす
ることが可能でなる。さらに、上記以外に他の公知の添
加剤を混合して他の機能を持たせることもできる。
The decorative sheet may be colored in various ways by adding a coloring agent in accordance with the purpose of use, or in a field used outdoors or near a window by adding a light stabilizer to improve weather resistance. For use in places having a high degree of wettability, such as bathrooms, etc., it is possible to add a fungicide or an antistatic agent for the purpose of preventing static electricity. Further, other known additives other than the above may be mixed to give other functions.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明の化粧シートの実施
の形態を図面に基づいて説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the decorative sheet of the present invention will be described with reference to the drawings.

【0023】図1〜図4に、本発明の化粧シートの断面
図を示す。本発明の化粧シートは、化粧シートとして必
要な性能を有する少なくともポリプロピレン樹脂及びア
モルファスポリプロピレンとホモポリプロピレンとのブ
ロック共重合樹脂の混合物からなり、好ましくは、前記
重合体の合計量70重量%以上とポリスチレンと水添ビ
ニル−ポリイソプレンの3次元ブロック共重合体樹脂3
0重量%以下との混合物からなる化粧シート1である。
1 to 4 show sectional views of the decorative sheet of the present invention. The decorative sheet of the present invention is composed of a mixture of at least a polypropylene resin and a block copolymer resin of amorphous polypropylene and homopolypropylene having the required performance as a decorative sheet. Preferably, the total amount of the polymer is 70% by weight or more and polystyrene. Dimensional Block Copolymer Resin of Water and Hydrogenated Vinyl-Polyisoprene 3
A decorative sheet 1 comprising a mixture of 0% by weight or less.

【0024】化粧シート1の構成重合体の各々の割合
は、ポリプロピレン樹脂(A)、アモルファスポリプロ
ピレンとホモポリプロピレンとのブロック共重合樹脂
(B)、ポリスチレンと水添ビニル−ポリイソプレンの
3次元ブロック共重合体樹脂(C)の混合物であり、そ
の混合比率は下記の範囲とすることが望ましい。 (混合比率) A:20〜70重量% B:20〜80重量% C: 0〜30重量%
The proportions of the constituent polymers of the decorative sheet 1 are as follows: polypropylene resin (A), block copolymer resin of amorphous polypropylene and homopolypropylene (B), and three-dimensional block copolymer of polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene. It is a mixture of the polymer resin (C), and the mixture ratio is desirably in the following range. (Mixing ratio) A: 20 to 70% by weight B: 20 to 80% by weight C: 0 to 30% by weight

【0025】本発明の化粧シートを構成する上記3種類
の樹脂の働きは次のとおりである。ポリプロピレン樹脂
(A)は、骨格を形成する基本樹脂であるため欠かすこ
とができない。また、アモルファスポリプロピレンとホ
モポリプロピレンとのブロック共重合樹脂(B)は、ポ
リプロピレン樹脂の軟質化、透明性の付与、加工時の白
化の改善、ヒゲの発生防止、表面硬度の向上等を目的と
している。また、ポリスチレンと水添ビニル−ポリイソ
プレンの3次元ブロック共重合体樹脂(C)は、低温特
性の改善、エンボス加工時のポリプロピレン樹脂の結晶
化防止、ポリプロピレン樹脂の軟質化、透明性の付与の
目的で混合している。本発明においては、ポリプロピレ
ン樹脂(A)及びアモルファスポリプロピレンとホモポ
リプロピレンとのブロック共重合樹脂(B)との混合物
が必須の成分であるが、前記3種類の樹脂の混合物を用
いるのが最良である。
The functions of the above three types of resins constituting the decorative sheet of the present invention are as follows. The polypropylene resin (A) is indispensable because it is a basic resin forming a skeleton. The block copolymer resin (B) of amorphous polypropylene and homopolypropylene is used for the purpose of softening the polypropylene resin, imparting transparency, improving whitening during processing, preventing generation of whiskers, improving surface hardness, and the like. . The three-dimensional block copolymer resin (C) of polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene is used for improving low-temperature characteristics, preventing crystallization of the polypropylene resin during embossing, softening the polypropylene resin, and imparting transparency. Mixed for purpose. In the present invention, a mixture of a polypropylene resin (A) and a block copolymer resin (B) of amorphous polypropylene and homopolypropylene is an essential component, but it is best to use a mixture of the above three types of resins. .

【0026】本発明に使用するポリプロピレン樹脂
(A)は、アイソタクチックポリプロピレンであって、
ホモポリプロピレンの他エチレンとのランダム共重合体
が好ましいが、そのほかブテン、ペンテン、ヘキセン等
を一部にランダム共重合したコポリプロピレンを使用す
ることもできる。ポリプロピレン樹脂(A)のメルトイ
ンデックス(JIS K7210に準じて測定)は通常
0.1〜20のものが好ましく、曲げ弾性率(JIS
K7203に準じて測定)は400MPa〜1300M
Pa程度の樹脂が最適である。また、共重合体である場
合は共重合成分が2〜10重量%程度であるが限定され
るものではない。
The polypropylene resin (A) used in the present invention is an isotactic polypropylene,
In addition to homopolypropylene, a random copolymer with ethylene is preferable. In addition, a copolypropylene obtained by partially randomizing butene, pentene, hexene, or the like can also be used. The polypropylene resin (A) preferably has a melt index (measured according to JIS K7210) of usually 0.1 to 20 and a flexural modulus (JIS).
400MPa to 1300M
A resin of about Pa is optimal. In the case of a copolymer, the content of the copolymer component is about 2 to 10% by weight, but is not limited.

【0027】また、本発明に使用するアモルファスポリ
プロピレンとホモポリプロピレンとのブロック共重合樹
脂(B)は、サーモプラスチックオレフィン(TPO)
と呼ばれる軟質オレフィンの一種であって、アモルファ
スポリプロピレンの割合が10〜50重量%であるのが
一般的である。また、樹脂(B)のメルトインデックス
(JIS K7210に準じて測定)は通常0.5〜1
0のものが好ましく、曲げ弾性率(JIS K7203
に準じて測定)は300〜1000MPa程度の樹脂が
最適である。なお、アモルファスポリプロピレンとホモ
ポリプロピレンとのブロック共重合樹脂以外のサーモプ
ラスチックオレフィン(TPO)でも、ポリプロピレン
樹脂を軟質化させることは可能であるが、白化の改善効
果が弱く多量に混合する必要があるため、表面強度が弱
くキズが付きやすくなったり、ゴムのねばりの性質が強
くなり、化粧シート合板積層体や化粧シート鋼板積層体
を切断加工するときにヒゲが発生する欠点がある。
The block copolymer resin (B) of the amorphous polypropylene and the homopolypropylene used in the present invention is a thermoplastic resin olefin (TPO).
It is a kind of soft olefin called "polyolefin", and the ratio of amorphous polypropylene is generally 10 to 50% by weight. The melt index of the resin (B) (measured according to JIS K7210) is usually 0.5 to 1
And a flexural modulus (JIS K7203).
(Measured in accordance with the above) is most preferably a resin of about 300 to 1000 MPa. In addition, it is possible to soften the polypropylene resin even with a thermoplastic resin olefin (TPO) other than the block copolymer resin of amorphous polypropylene and homopolypropylene, but the effect of improving whitening is weak and it is necessary to mix a large amount. In addition, the surface strength is weak and the scratch is easily formed, and the sticking property of the rubber becomes strong, and there is a defect that a whisker is generated when the decorative sheet plywood laminate or the decorative sheet steel sheet laminate is cut.

【0028】ポリスチレンと水添ビニル−ポリイソプレ
ンの3次元ブロック共重合体樹脂(C)は、スチレン系
エラストマー(SBC)の一種であって、ポリスチレン
の割合は5〜30重量%であるのが一般的であり、メル
トインデックス(JIS K7210に準じて測定)は
通常0.1〜10のものが好ましい。スチレン系エラス
トマー(SBC)は、ソフトセグメントとしてビニル−
ポリイソプレンタイプとポリブタジエンラバーの2種が
あり、かつ、それぞれの2重結合部に水素付加したタイ
プがあって計4種類の樹脂がある。しかし、ポリプロピ
レン樹脂と混合した場合、本発明で使用するポリスチレ
ンと水添ビニル−ポリイソプレンの3次元ブロック共重
合体樹脂以外は、シートをエンボス加工するときにポリ
プロピレン樹脂の結晶化を防止する性能が小さく、エン
ボス加工品は白化が発生しシートの用途が限定される。
このため、化粧シートの構成成分としてはポリスチレン
と水添ビニル−ポリイソプレンの3次元ブロック共重合
体樹脂が最適である。
The three-dimensional block copolymer resin (C) of polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene is a kind of styrene elastomer (SBC), and the ratio of polystyrene is generally 5 to 30% by weight. The melt index (measured according to JIS K7210) is usually preferably from 0.1 to 10. Styrene-based elastomer (SBC) has vinyl-
There are two types, polyisoprene type and polybutadiene rubber, and there is a type in which hydrogen is added to each double bond, and there are a total of four types of resins. However, when mixed with a polypropylene resin, except for the three-dimensional block copolymer resin of polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene used in the present invention, the ability to prevent crystallization of the polypropylene resin when embossing the sheet is provided. The embossed product is small and whitened, and the use of the sheet is limited.
Therefore, a three-dimensional block copolymer resin of polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene is optimal as a constituent component of the decorative sheet.

【0029】化粧シートを着色する場合に使用する顔料
は、着色しようとする色に応じて、酸化チタン、カーボ
ンブラック、ベンガラ、コバルトブルー、シアニングリ
ーン、チタンイエローなどを0.1〜20%程度の範囲
で使用する。
Depending on the color to be colored, the pigment used for coloring the decorative sheet may be titanium oxide, carbon black, red iron oxide, cobalt blue, cyanine green, titanium yellow or the like in an amount of about 0.1 to 20%. Use in range.

【0030】次に、化粧シートで耐候性が必要となる場
合は光安定剤を配合することが望ましい。光安定剤とし
ては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シア
ノアクリレート系等の紫外線吸収剤が使用され、その配
合量は0.01〜5.0%の範囲で使用するようにす
る。さらに安定性を向上させるためにヒンダードアミ
ン、ベンゾエート系等の光安定剤及びフェノール系、フ
ォスファイト系、チオエーテル系、ハイドロタルサイト
系等のの抗酸化剤を組み合わせることができる。
Next, when weather resistance is required for the decorative sheet, it is desirable to add a light stabilizer. As the light stabilizer, a benzotriazole-based, benzophenone-based, cyanoacrylate-based ultraviolet absorber or the like is used, and the compounding amount is used in the range of 0.01 to 5.0%. In order to further improve the stability, a light stabilizer such as hindered amine and benzoate and an antioxidant such as phenol, phosphite, thioether and hydrotalcite can be combined.

【0031】さらに、浴室等のカビの発生しやすい所に
使用する化粧シートには、銀系防カビ剤等の防カビ剤、
静電気の発生を防止したい用途には帯電防止剤を付与し
て必要な機能を付与することができる。
Further, a decorative sheet used in a place where mold is likely to occur, such as a bathroom, may be provided with a fungicide such as a silver-based fungicide,
For applications in which the generation of static electricity is desired to be prevented, an antistatic agent can be added to provide a necessary function.

【0032】本発明の化粧シートは、上記の樹脂の混合
物に顔料、光安定剤、酸化防止剤、防かび剤などを配合
して、溶融押し出し後冷却して成形することにより得る
ことができる。例えば、円形ダイによるインフレーショ
ン成形法、TダイによるTダイ成形法等が採用される。
The decorative sheet of the present invention can be obtained by blending a pigment, a light stabilizer, an antioxidant, a fungicide, etc., with a mixture of the above resins, and extruding the mixture, followed by cooling and molding. For example, an inflation molding method using a circular die, a T die molding method using a T die, and the like are employed.

【0033】本発明の化粧シートの厚さは、その用途に
より適宜定めることができるが、例えば、10〜200
μm程度の厚さに形成する。また、化粧シート表面に積
層する化粧シートと同等の成形収縮率を有する透明シー
トの厚さもその用途により適宜定められるが、例えば、
10〜200μm程度のものを使用することができる。
その構成重合体は、任意であるが、前記の化粧シートと
同様であってもよい。
The thickness of the decorative sheet of the present invention can be appropriately determined according to its use.
It is formed to a thickness of about μm. Further, the thickness of the transparent sheet having the same molding shrinkage as the decorative sheet laminated on the decorative sheet surface is also appropriately determined depending on the application, for example,
Those having a thickness of about 10 to 200 μm can be used.
The constituent polymer is optional, but may be the same as the decorative sheet.

【0034】[0034]

【実施例】次に、本発明の化粧シートを実施例を挙げて
説明する。
Next, the decorative sheet of the present invention will be described with reference to examples.

【0035】[実施例1〜3、比較例1〜10]化粧シ
ート1(図1)は、表1に示す組成の着色シート(配合
A)又は透明シート(配合B)である。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-10 The decorative sheet 1 (FIG. 1) is a colored sheet (formulation A) or a transparent sheet (formulation B) having the composition shown in Table 1.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】・化粧シート(着色シート)の製造 ノバテック(日本ポリケム社製・ポリプロピレン樹脂)
45重量部、出光TPO(出光石油化学社製・アモルフ
ァスポリプロピレンとホモポリプロピレンとのブロック
共重合樹脂)40重量部、ハイブラー(クラレ社製・ポ
リスチレンと水添ビニル−ポリイソプレンの3次元ブロ
ック共重合体樹脂)15重量部及び顔料をブレンドした
配合物(配合A)を、90mm一軸押出機を使用して加
工温度240℃、ライン速度14m/分の条件で冷却ロ
ール上に押し出しし、厚さ0.15mmの化粧シート1
を得た。
・ Manufacture of decorative sheet (colored sheet) Novatec (Polypropylene resin manufactured by Nippon Polychem)
45 parts by weight, 40 parts by weight of Idemitsu TPO (a block copolymer resin of amorphous polypropylene and homopolypropylene, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Hibler (a three-dimensional block copolymer of polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) A mixture prepared by blending 15 parts by weight of a resin) and a pigment (formulation A) was extruded onto a chill roll at a processing temperature of 240 ° C. and a line speed of 14 m / min using a 90 mm single screw extruder to obtain a thickness of 0.1 mm. 15mm decorative sheet 1
I got

【0038】・化粧シート(透明シート)の製造 ノバテック(日本ポリケム社製・ポリプロピレン樹脂)
25重量部、出光TPO(出光石油化学社製・アモルフ
ァスポリプロピレンとホモポリプロピレンとのブロック
共重合樹脂)75重量部、ハイブラー(クラレ社製・ポ
リスチレンと水添ビニル−ポリイソプレン3次元ブロッ
ク共重合体樹脂)5重量部、紫外線吸収剤及び帯電防止
剤をブレンドした配合物(配合B)を、90mm一軸押
出機を使用して加工温度240℃、ライン速度14m/
分の条件で冷却ロール上に押し出しし、厚さ0.08m
mの化粧シート1を得た。
・ Manufacture of decorative sheet (transparent sheet) Novatec (Polypropylene resin manufactured by Nippon Polychem)
25 parts by weight, 75 parts by weight of Idemitsu TPO (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., block copolymer resin of amorphous polypropylene and homopolypropylene), Hybler (made by Kuraray, polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene three-dimensional block copolymer resin) ) 5 parts by weight of a blend prepared by blending an ultraviolet absorber and an antistatic agent (formulation B) using a 90 mm single screw extruder at a processing temperature of 240 ° C and a line speed of 14 m /
Extruded on a cooling roll under the conditions of min.
m of decorative sheet 1 was obtained.

【0039】・エンボス加工した化粧シートの製造 以上のようにして得られた「配合A」の0.15mm厚
の化粧シート1を、ポリ塩化ビニル樹脂のエンボス加工
機を使用して加工温度190℃、ニップ圧4kg/cm
2、加工速度18m/分で凹凸0.012mmの梨地の
エンボス柄4をシート1に付し、エンボス加工した化粧
シート(図2)を得た。
Production of Embossed Decorative Sheet The 0.15 mm thick decorative sheet 1 of "Formulation A" obtained as described above was processed at a processing temperature of 190 ° C. using a polyvinyl chloride resin embossing machine. , Nip pressure 4kg / cm
2. A matte embossed pattern 4 having a roughness of 0.012 mm was applied to the sheet 1 at a processing speed of 18 m / min to obtain an embossed decorative sheet (FIG. 2).

【0040】・印刷した化粧シートの製造 また、「配合A」の0.15mm厚の化粧シートにグラ
ビア印刷機を使用し、ポリエステル系印刷インキを使用
して3版構成の木目柄2をライン速度45m/分で付
し、印刷した化粧シート(図3(A))を得た。エンボ
ス加工した化粧シートに同様に印刷し、エンボス加工し
た印刷化粧シート(図3(B))を得た。また、上記例
と反対面に印刷した印刷化粧シート(図3(C)、
(D))を得た。本例では、ポリエステル系印刷インキ
を使用して行ったが、若干のハロゲン化合物の混入が許
容される用途では塩素化ポリプロピレン系印刷インキ
を、「配合A」の化粧シートには若干密着性が劣ること
が許容される場合はEVA系印刷インキ、アクリル系印
刷インキ、ウレタン系印刷インキ等を使用することがで
きる。また、「配合A」の化粧シートと印刷インキとの
密着性を向上させるために、印刷加工に先だってコロナ
放電処理やアンカー処理を行うことができる。さらに、
図4に示すように、保護のために透明シート3を積層す
るときは、印刷加工面の上にプライマー処理を行って透
明シート3の接着性を向上させることができる。
Production of Printed Decorative Sheet Further, using a gravure printing machine on a 0.15 mm-thick decorative sheet of “Formulation A”, a three-plate wood grain pattern 2 was printed at a line speed using polyester printing ink. A decorative sheet (FIG. 3 (A)) applied at 45 m / min and printed was obtained. Similarly, printing was performed on the embossed decorative sheet to obtain an embossed printed decorative sheet (FIG. 3B). Further, a printed decorative sheet printed on the opposite side to the above example (FIG. 3 (C),
(D)) was obtained. In this example, the printing was performed using a polyester-based printing ink. However, in an application in which a small amount of a halogen compound is allowed to be mixed, the chlorinated polypropylene-based printing ink is slightly inferior to the decorative sheet of “formulation A”. If this is permissible, an EVA-based printing ink, an acrylic-based printing ink, a urethane-based printing ink, or the like can be used. Further, in order to improve the adhesion between the decorative sheet of “Formulation A” and the printing ink, a corona discharge treatment or an anchor treatment can be performed prior to the printing processing. further,
As shown in FIG. 4, when laminating the transparent sheet 3 for protection, it is possible to improve the adhesion of the transparent sheet 3 by performing a primer treatment on the printed surface.

【0041】・積層した化粧シートの製造 「配合A」の0.15mm厚の化粧シート1に、上記の
方法に従って木目柄2を印刷し、その印刷面上に「配合
B」の0.08mm厚の透明シート3を上記エンボス加
工機を使用して積層・エンボス加工を行い、凹凸0.0
42mmを有し、木目柄を付した積層化粧シート(図4
(B))を得た。また、同様にエンボス加工していない
積層シート(図4(A))を得た。また、別の実施例と
して、上記の方法に従って木目柄2を印刷した「配合
A」の化粧シート1の印刷面上にアクリプレン(MMA
樹脂・三菱レイヨン社製)0.03mm厚の透明シート
3を同様に前記エンボス加工機を使用して積層・エンボ
ス加工を行い、積層化粧シート(図4(D))を得た。
また、同様にエンボス加工していない積層シート(図4
(C))を得た。
Production of a laminated decorative sheet A wood grain pattern 2 was printed on a 0.15 mm thick decorative sheet 1 of "formulation A" according to the above method, and a 0.08 mm thick of "formulation B" was printed on the printed surface. The transparent sheet 3 is laminated and embossed using the above-mentioned embossing machine, and the unevenness
A laminated decorative sheet having a grain size of 42 mm (FIG. 4
(B)) was obtained. Similarly, a laminated sheet not embossed (FIG. 4A) was obtained. Further, as another embodiment, acrylene (MMA) is printed on the printing surface of the decorative sheet 1 of “formulation A” on which the grain pattern 2 is printed according to the above method.
A transparent sheet 3 having a thickness of 0.03 mm (resin, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was similarly laminated and embossed using the embossing machine to obtain a laminated decorative sheet (FIG. 4D).
Similarly, a laminated sheet that has not been embossed (FIG. 4)
(C)) was obtained.

【0042】化粧シートの性能を比較するために、表2
の組成の比較シートをそれぞれ製造した。
In order to compare the performance of the decorative sheet, Table 2 was used.
Comparative sheets having the following compositions were produced.

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】表1及び表2の組成の樹脂及びMMA(ア
クリプレン・三菱レイヨン社製)についてそれぞれ10
cm角・厚さ3mmの金型に射出成型し、成型板の成型
収縮率を測定した。 成型収縮率=(射出成型用金型寸法ー成型品寸法)X1
00(%) 配合A=1.15% 配合B=0.98% 配合C=1.23% 配合D=1.41% 配合E=1.97% 配合F=1.74% 配合G=2.13% 配合H=1.42% 配合J=1.37% MMA=0.65%
Each of the resins having the compositions shown in Tables 1 and 2 and MMA (manufactured by Acryprene Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was 10
Injection molding was performed into a mold having a size of 3 cm square and a thickness of 3 mm, and the molding shrinkage of the molded plate was measured. Molding shrinkage = (mold size for injection molding-molded product size) X1
00 (%) Formula A = 1.15% Formula B = 0.98% Formula C = 1.23% Formula D = 1.41% Formula E = 1.97% Formula F = 1.74% Formula G = 2 .13% Formulation H = 1.42% Formulation J = 1.37% MMA = 0.65%

【0045】表3、表4にそれぞれの組み合わせの化粧
シートについて、実施例1〜3及び比較例1〜10とし
て検討した特性の結果を一覧表にして示した。
Tables 3 and 4 list the results of the characteristics studied for Examples 1-3 and Comparative Examples 1-10 for each combination of decorative sheets.

【0046】[0046]

【表3】 [Table 3]

【0047】[0047]

【表4】 [Table 4]

【0048】[0048]

【発明の効果】請求項1に係る発明の化粧シートは、エ
ンボス加工したり、合板、鋼板やプラスチック成形物等
に積層加工したり、最終目的の物品に仕上げるために折
り曲げ加工や切断加工したりするときの加工適性及び製
造された物品が目的製品に組み込まれ使用されるときの
使用適性が優れており、合板や鋼板に積層加工して住宅
内装、家具、弱電・家電機器、事務機器等の表面化粧材
として広く使用することができる。
The decorative sheet according to the first aspect of the present invention can be embossed, laminated on a plywood, a steel plate, a plastic molded product, or the like, or bent or cut to finish the final product. It is excellent in processing suitability when working and when the manufactured article is incorporated into the target product and used, and it is laminated and processed into plywood and steel sheet for home interior, furniture, light electric / home electric appliances, office equipment, etc. Can be widely used as a surface decorative material.

【0049】請求項2に係る発明の化粧シートは、エン
ボス加工、積層加工や折り曲げ加工、切断加工等の加工
適性が特に優れている上に同等の成形収縮率を有する透
明シート、特にメチルメタアクリレート樹脂シート、エ
チレンビニルアルコール樹脂シート、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂シートなどを積層する場合でもシートに
カールが発生しない。
The decorative sheet according to the second aspect of the present invention is a transparent sheet having excellent processing suitability such as embossing, laminating, bending, and cutting, and having the same molding shrinkage, particularly methyl methacrylate. Even when a resin sheet, an ethylene vinyl alcohol resin sheet, a polyethylene terephthalate resin sheet, or the like is laminated, the sheet does not curl.

【0050】請求項3に係る発明の化粧シートは、鋼板
等を積層後に、Vカット加工や折り曲げ加工を行っても
エンボス加工時の熱履歴によって結晶化が進むことによ
り白化が発生するようなことがない。
The decorative sheet according to the third aspect of the present invention is characterized in that whitening occurs due to the progress of crystallization due to the heat history at the time of embossing, even if V-cutting or bending is performed after laminating a steel plate or the like. There is no.

【0051】請求項4に係る発明の化粧シートは、美麗
な印刷で高い意匠性を示すことができる。
The decorative sheet of the invention according to claim 4 can exhibit high designability with beautiful printing.

【0052】請求項5に係る発明の積層化粧シートは、
成形収縮率が同等の透明シート、例えば、本発明の請求
項1又は2記載の透明シートやメチルメタクリレート樹
脂シート、エチレンビニルアルコール樹脂シート、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂シート等を積層することに
より、化粧シート表面の保護、例えば、印刷面の保護の
ほか、種々の表面特性を持つことが可能になり、化粧シ
ートの実用性を高めることができるとともに、成形収縮
率が同等であるため、化粧シートにカールが発生するこ
とがない。
The laminated decorative sheet of the invention according to claim 5 is:
Transparent sheets having the same molding shrinkage, for example, by laminating a transparent sheet or a methyl methacrylate resin sheet according to claim 1 or 2 of the present invention, an ethylene vinyl alcohol resin sheet, a polyethylene terephthalate resin sheet, etc. In addition to protection, for example, protection of the printing surface, it is possible to have various surface characteristics, thereby improving the practicality of the decorative sheet, and at the same molding shrinkage rate, curling occurs in the decorative sheet. Never do.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の化粧シートの実施例を示す図である。FIG. 1 is a view showing an embodiment of a decorative sheet of the present invention.

【図2】本発明のエンボス加工した化粧シートの実施例
を示す図である。
FIG. 2 is a view showing an embodiment of an embossed decorative sheet of the present invention.

【図3】本発明の印刷した化粧シートの実施例を示す図
である。
FIG. 3 is a view showing an embodiment of a printed decorative sheet according to the present invention.

【図4】本発明の積層した化粧シートの実施例を示す図
である。
FIG. 4 is a view showing an embodiment of a laminated decorative sheet according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 化粧シート 2 印刷インキ層 3 透明シート 4 エンボス柄 1 decorative sheet 2 printing ink layer 3 transparent sheet 4 embossed pattern

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン樹脂及びアモルファスポ
リプロピレンとホモポリプロピレンとのブロック共重合
樹脂の混合物のシートからなることを特徴とする化粧シ
ート。
1. A decorative sheet comprising a sheet of a mixture of a polypropylene resin and a block copolymer resin of amorphous polypropylene and homopolypropylene.
【請求項2】 ポリプロピレン樹脂及びアモルファスポ
リプロピレンとホモポリプロピレンとのブロック共重合
樹脂の合計量70重量%以上とポリスチレンと水添ビニ
ル−ポリイソプレンの3次元ブロック共重合体樹脂30
重量%以下との混合物のシートからなることを特徴とす
る請求項1記載の化粧シート。
2. A three-dimensional block copolymer resin of polystyrene and hydrogenated vinyl-polyisoprene having a total amount of not less than 70% by weight of a block copolymer resin of a polypropylene resin and an amorphous polypropylene and a homopolypropylene.
2. The decorative sheet according to claim 1, wherein the decorative sheet comprises a sheet of a mixture of not more than 10% by weight.
【請求項3】 表面にエンボス加工を施したことを特徴
とする請求項1又は2記載の化粧シート。
3. The decorative sheet according to claim 1, wherein the surface is embossed.
【請求項4】 表面に印刷加工を施したことを特徴とす
る請求項1、2又は3記載の化粧シート。
4. The decorative sheet according to claim 1, wherein the surface is printed.
【請求項5】 請求項1、2、3又は4記載の化粧シー
トの表面に、該化粧シートと同等の成形収縮率を有する
透明シートを積層したことを特徴とする化粧シート。
5. A decorative sheet, characterized in that a transparent sheet having a molding shrinkage equivalent to that of the decorative sheet is laminated on the surface of the decorative sheet according to claim 1, 2, 3, or 4.
JP9974597A 1997-04-01 1997-04-01 Decorative sheet Pending JPH10278200A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9974597A JPH10278200A (en) 1997-04-01 1997-04-01 Decorative sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9974597A JPH10278200A (en) 1997-04-01 1997-04-01 Decorative sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10278200A true JPH10278200A (en) 1998-10-20

Family

ID=14255554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9974597A Pending JPH10278200A (en) 1997-04-01 1997-04-01 Decorative sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10278200A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1839835B1 (en) Decorative sheets
JP3154931B2 (en) Embossed sheet, laminate using the same, and method of manufacturing the same
TW426709B (en) Oriented thermoplastic resin film
JP3099748B2 (en) Decorative sheet
US20010053454A1 (en) Laminated film and structure comprising same
JPH09234836A (en) Molding skin material and laminated molding
JPH10217407A (en) Decorative sheet and its manufacture
JP4780863B2 (en) Laminated body
JP2011056879A (en) Embossed decorative sheet
JP2008302545A (en) Decorative sheet
JPH11262983A (en) Antibacterial decorative sheet
US20030072956A1 (en) Laminate
JPH10278200A (en) Decorative sheet
JP2008265250A (en) Decorative sheet
JPH08258199A (en) Lamination formed body
JP4108185B2 (en) Decorative sheet
JP4710385B2 (en) Decorative sheet for metal decorative board
JP2000246845A (en) Acrylic resin laminate, production thereof and laminated structure
JP3265255B2 (en) Decorative panel and manufacturing method thereof
JP3157046B2 (en) Laminate
JPH11240116A (en) Decorative sheet
JP2000033676A (en) Laminated film or sheet, its production, laminated structure and its use
JPH09226072A (en) Decorative sheet and laminated molding
JP4629352B2 (en) Aqueous coating solution for adhesive layer, laminate and method for producing laminate
JP2000033678A (en) Decorative sheet