JP2000033676A - Laminated film or sheet, its production, laminated structure and its use - Google Patents
Laminated film or sheet, its production, laminated structure and its useInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系樹脂か
らなる樹脂層と、特定のエチレン系共重合体、ポリエチ
レン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を含有する樹脂
組成物からなる樹脂組成物層とから構成される積層フィ
ルム又は積層シート、その製造方法、それとポリオレフ
ィン系樹脂組成物からなる基材とから構成される積層構
造体及びその用途に関するものである。The present invention relates to a resin layer composed of an acrylic resin and a resin composition layer composed of a resin composition containing a specific ethylene copolymer, a polyethylene resin and a polypropylene resin. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated film or a laminated sheet to be produced, a method for producing the same, a laminated structure comprising the same and a substrate comprising a polyolefin-based resin composition, and uses thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂からなるフィルム
やシートの表面の意匠性を高めるために、該フィルムや
シートの表面に、印刷を施したアクリル系樹脂からなる
フィルムを一体的に貼合してなる積層フィルムや積層シ
ートが知られている（例えば、特開平９−１９３１８９
号公報および特開平９−２３４８３６号公報を参照）。2. Description of the Related Art In order to enhance the design of the surface of a film or sheet made of a polyolefin resin, a film made of a printed acrylic resin is integrally bonded to the surface of the film or sheet. Laminated films and laminated sheets are known (for example, see JP-A-9-193189).
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-234836).
【０００３】ここで、ポリオレフィン系樹脂とアクリル
系樹脂とは実質上溶融接着し難いため、ポリオレフィン
系樹脂からなるフィルムやシートと、アクリル系樹脂か
らなるフィルムとを一体的に貼合して積層フィルム又は
積層シートを得るためには、両者の間に接着剤からなる
接着層を介在させることが必須であり、前記公報に記載
された積層フィルム又は積層シートもかかる接着剤から
なる接着層を有している。[0003] Here, since the polyolefin resin and the acrylic resin are substantially difficult to be melt-bonded, a film or sheet made of the polyolefin resin and a film made of the acrylic resin are integrally laminated to form a laminated film. Or, in order to obtain a laminated sheet, it is essential to interpose an adhesive layer made of an adhesive between the two, the laminated film or the laminated sheet described in the above publication also has an adhesive layer made of such an adhesive ing.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、接着剤からな
る接着層を有する積層フィルム又はシートは、接着層の
存在のために、フィルム又はシートの厚みが不必要な程
度にまでに厚くなるという問題点や、フィルム又はシー
トの製造コストが高くなる、という問題点を有してい
る。前者の問題点に関しては、厚みの大なる積層フィル
ム又はシートは、射出成形用金型内にセットされた該フ
ィルム又はシートの上に、溶融状態にあるポリオレフィ
ン系樹脂を射出することによって、両者が一体的に貼合
された積層構造体を製造する場合、得られる積層構造体
に反りが発生しやすい、という問題点を引き起こす。ち
なみに、積層構造体の成形加工条件を変えたとしても、
この反りを防止することは困難である、更に、厚みの大
なる積層フィルム又はシートとポリオレフィン系樹脂と
を一体的に貼合して得られる積層構造体は、ポリオレフ
ィン系樹脂が延性破壊する温度領域において、延性破壊
せずに脆性破壊してしまう（低温衝撃特性が劣る）とい
う問題点を持っている。However, a laminated film or sheet having an adhesive layer made of an adhesive has the problem that the thickness of the film or sheet becomes unnecessarily thick due to the presence of the adhesive layer. In addition, there is a problem that the manufacturing cost of the film or sheet increases. Regarding the former problem, a laminated film or sheet having a large thickness is formed by injecting a polyolefin-based resin in a molten state onto the film or sheet set in an injection molding die, so that both of them are formed. In the case of manufacturing a laminated structure integrally laminated, there is a problem that the obtained laminated structure is likely to be warped. By the way, even if the molding conditions of the laminated structure are changed,
It is difficult to prevent this warpage. Furthermore, a laminated structure obtained by integrally laminating a laminated film or sheet having a large thickness and a polyolefin-based resin is in a temperature range where the polyolefin-based resin undergoes ductile fracture. However, there is a problem that brittle fracture occurs without ductile fracture (low-temperature impact characteristics are inferior).
【０００５】本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂か
らなるフィルム又はシートとアクリル系樹脂からなるフ
ィルムとが、接着剤からなる接着層を介さなくても満足
し得る程度に一体的に貼合されてなる積層フィルム又は
シート、その製造方法、それを用いた積層構造体及びそ
の用途を提供することにある。[0005] An object of the present invention is to provide a film or sheet made of a polyolefin resin and a film made of an acrylic resin which are integrally bonded to a satisfactory degree without an adhesive layer made of an adhesive. It is an object of the present invention to provide a laminated film or sheet, a production method thereof, a laminated structure using the same, and a use thereof.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィン系樹脂からなる層とアクリル系樹脂からなる層と
が、接着剤からなる層を介さなくても満足し得る程度に
一体的に貼合されてなる積層フィルム又はシートについ
て研究を続けてきた。その結果、ポリオレフィン系樹脂
として特定のポリオレフィン系樹脂組成物を使用するこ
とにより、接着剤からなる層を介さなくても両者が満足
し得る程度に一体的に貼合されてなる積層フィルム又は
シートが得られることを見出し、さらに種々の検討を加
えて本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have proposed that a layer composed of a polyolefin resin and a layer composed of an acrylic resin are integrally bonded to a satisfactory degree without a layer composed of an adhesive. Research has continued on laminated films or sheets that have been combined. As a result, by using a specific polyolefin-based resin composition as the polyolefin-based resin, a laminated film or sheet integrally bonded to an extent that both can be satisfied without the intermediary of a layer made of an adhesive is obtained. The present inventors have found that the present invention can be obtained, and have further completed various studies to complete the present invention.
【０００７】すなわち、本発明は、アクリル系樹脂から
なる樹脂層（１）と、下記の樹脂組成物からなる樹脂層
（２）とから構成される積層フィルム又は積層シートで
あって、前記樹脂組成物が不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸エステル、不飽和カルボン酸無水物および酢酸
ビニルの中から選ばれる少なくとも１種の化合物とエチ
レンとを重合してなるエチレン系共重合体(ａ)１００重
量部、ポリエチレン系樹脂(ｂ)（但し、前記エチレン系
共重合体（ａ）を除く）０重量部〜１０重量部及びポリ
プロピレン系樹脂(ｃ)１重量部〜３０重量部を含有する
樹脂組成物であることを特徴とする積層フィルム又は積
層シートである。また、本発明は、アクリル系樹脂から
なる樹脂層（１）の表面をコロナ放電処理する工程、お
よび該処理された面とフィルム状に溶融押出された樹脂
層（２）とを接触させ圧着積層する工程を含む前記の積
層フィルム又は積層シートの製造方法である。また、本
発明は、前記の積層フィルム又は積層シートと、ポリオ
レフィン系樹脂組成物からなる基材（Ａ）とから構成さ
れる積層構造体であって、前記基材（Ａ）と、前記積層
フィルム又は積層シートの樹脂層（２）の側とが一体化
していることを特徴とする積層構造体である。また、本
発明は、前記の積層構造体を自由曲線で打抜き加工して
得られることを特徴とする看板である。また、本発明
は、前記の積層構造体からなることを特徴とする自動車
の内・外装部品である。That is, the present invention relates to a laminated film or a laminated sheet comprising a resin layer (1) composed of an acrylic resin and a resin layer (2) composed of the following resin composition. 100% by weight of an ethylene-based copolymer (a) obtained by polymerizing ethylene with at least one compound selected from unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters, unsaturated carboxylic anhydrides and vinyl acetate Resin composition containing 0 to 10 parts by weight of a polyethylene resin (b) (excluding the ethylene copolymer (a)) and 1 to 30 parts by weight of a polypropylene resin (c) Or a laminated film or a laminated sheet. The present invention also provides a step of subjecting the surface of the resin layer (1) made of an acrylic resin to a corona discharge treatment, and bringing the treated surface into contact with the resin layer (2) melt-extruded into a film to be pressure-bonded and laminated. And a method for producing a laminated film or a laminated sheet. The present invention also provides a laminated structure comprising the laminated film or the laminated sheet and a substrate (A) made of a polyolefin resin composition, wherein the substrate (A) and the laminated film Or it is a laminated structure characterized by being integrated with the resin layer (2) side of the laminated sheet. Further, the present invention is a signboard obtained by punching the above-mentioned laminated structure at a free curve. Further, the present invention provides an interior / exterior part of an automobile characterized by comprising the above-mentioned laminated structure.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の積層フィルム又はシート
を構成する樹脂層（１）にかかるアクリル系樹脂とは、
アクリル酸、メタクリル酸またはこれらのエステルから
誘導される重合体を主成分とする樹脂である。本明細書
における「アクリル系樹脂」なる用語は、アクリル系樹
脂を含有する樹脂組成物をも含むものとする。好ましい
アクリル系樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸またはこ
れらのエステルから誘導される重合体を変性して得られ
る、分子中に下記一般式［Ｉ］で示される６員環酸無水
物単位を３重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜
２５重量％含む樹脂からなる樹脂であり、さらに前記ア
クリル系樹脂を１０重量％〜７０重量％含有するアクリ
ル系樹脂組成物がより好ましい。（メタ）アクリル酸の
エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルな
どが挙げられ、これらのエステルは混合物として使用し
てもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The acrylic resin for the resin layer (1) constituting the laminated film or sheet of the present invention is:
A resin mainly composed of a polymer derived from acrylic acid, methacrylic acid or esters thereof. The term “acrylic resin” in the present specification includes a resin composition containing an acrylic resin. A preferred acrylic resin is obtained by modifying a polymer derived from acrylic acid, methacrylic acid, or an ester thereof, and contains a 6-membered cyclic anhydride unit represented by the following general formula [I] in a molecule in an amount of 3% by weight. % To 30% by weight, preferably 5% by weight
The acrylic resin composition is a resin composed of a resin containing 25% by weight, and more preferably an acrylic resin composition further containing 10% to 70% by weight of the acrylic resin. Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Examples include cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate and the like, and these esters may be used as a mixture.
【０００９】 上式中、Ｒ1とＲ2とは同一または相異なり、それぞれ水
素原子またはアルキル基を表わす。Ｒ1及び／又はＲ2が
アルキル基である場合、アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基が挙
げられる。[0009] In the above formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group. When R 1 and / or R 2 is an alkyl group, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a t-butyl group, a sec-butyl group, and an amyl group. .
【００１０】６員環酸無水物単位[Ｉ]を含むアクリル系
樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらのエス
テルから誘導される重合体を水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性化合物の存
在下、１５０℃〜３５０℃、好ましくは２２０℃〜３２
０℃の範囲で熱処理して得ることができる（特開平７−
２６８０３６号公報参照）。The acrylic resin containing the six-membered cyclic anhydride unit [I] can be obtained by converting a polymer derived from acrylic acid, methacrylic acid or an ester thereof into a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium methylate. 150 ° C. to 350 ° C., preferably 220 ° C. to 32 ° C. in the presence of a neutral compound
It can be obtained by heat treatment in the range of 0 ° C.
268036).
【００１１】樹脂層（１）としては、ガラス転移温度が
６０℃〜１１０℃であり、重量平均分子量が７万〜６０
万であるアクリル系樹脂５０重量％〜９５重量％と、ゴ
ム弾性層を含む多層構造アクリル系重合体５０重量％〜
５重量％を含有するアクリル系樹脂組成物からなる樹脂
層がより好ましい。ゴム弾性層を含む多層構造アクリル
系重合体としては、アルキル基の炭素数が４個〜８個の
アクリル酸アルキルエステルと多官能単量体との共重合
からなるゴム弾性体を内層とし、メタクリル酸メチルを
主成分とする硬質重合体を外層とする２層構造アクリル
系重合体や、メタクリル酸メチルを主成分とする硬質重
合体を最内層とし、アルキル基の炭素数が４個〜８個の
アクリル酸アルキルエステルと多官能単量体との共重合
体からなるゴム弾性体を中間層とし、メタクリル酸メチ
ルを主成分とする硬質重合体を最外層とする３層構造ア
クリル系重合体が挙げられる。これらの多層構造アクリ
ル系重合体は、例えば特公昭５５−２７５７６号公報に
記載された方法によって製造することができる。The resin layer (1) has a glass transition temperature of 60 ° C. to 110 ° C. and a weight average molecular weight of 70,000 to 60.
And 50% by weight to 95% by weight of an acrylic resin and 50% by weight of an acrylic polymer having a multilayer structure including a rubber elastic layer.
A resin layer composed of an acrylic resin composition containing 5% by weight is more preferable. The multilayer acrylic polymer having a rubber elastic layer includes, as an inner layer, a rubber elastic body composed of a copolymer of an alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in an alkyl group and a polyfunctional monomer; A two-layer acrylic polymer having a hard polymer mainly composed of methyl acrylate as an outer layer or a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate as an innermost layer, wherein the alkyl group has 4 to 8 carbon atoms. A three-layer acrylic polymer having a rubber elastic body composed of a copolymer of an alkyl acrylate and a polyfunctional monomer as an intermediate layer and a hard polymer having methyl methacrylate as a main component as an outermost layer is No. These multilayer acrylic polymers can be produced, for example, by the method described in JP-B-55-27576.
【００１２】樹脂層（１）は、アクリル系樹脂をＴダイ
押出成形法やカレンダー成形法等の成形方法によって製
膜することにより得ることができる。得られる膜（フィ
ルム）の厚み精度や表面平滑性の観点から、フィルムの
両面をロールの表面に接触させて成形する押出成形法
や、フィルム両面を金属ベルトの表面に接触させて成形
する押出成形法が好ましい。得られるフィルム中に粒径
１００μｍ以下の異物が存在していても、フィルムの見
栄えやフィルムへの印刷性が該異物によって好ましくな
い影響を受けるため、製膜にあたっては異物の混入を防
止するために、溶融されたアクリル系樹脂の通路に金属
製または焼結セラミックス製などのスクリーンメッシュ
を配置することが好ましい。スクリーンメッシュとして
は、目詰まりし難いという観点から、また目詰まりした
場合においても目詰まり物を除去するために生産工程を
停止する頻度が少ないという観点から、例えばドイツ国
グノイス社製のロータリー型スクリーンチェンジャーを
用いることが好ましい。該ロータリー型スクリーンチェ
ンジャーを用いることによって、粒径１００μｍ以下の
異物を実質上含まないフィルムを得ることができる。The resin layer (1) can be obtained by forming an acrylic resin into a film by a molding method such as a T-die extrusion molding method or a calendar molding method. From the viewpoint of thickness accuracy and surface smoothness of the obtained film (film), an extrusion method in which both surfaces of the film are brought into contact with the surface of the roll, and an extrusion method in which both surfaces of the film are brought into contact with the surface of the metal belt. The method is preferred. Even if foreign matter having a particle size of 100 μm or less is present in the obtained film, the appearance of the film and the printability on the film are unfavorably affected by the foreign matter. It is preferable to dispose a screen mesh made of metal or sintered ceramic in the passage of the molten acrylic resin. As a screen mesh, from the viewpoint that it is difficult to clog, and from the viewpoint that the frequency of stopping the production process to remove the clogged material even in the case of clogging is small, for example, a rotary screen manufactured by Gnois, Germany It is preferable to use a changer. By using the rotary screen changer, a film substantially free of foreign matter having a particle size of 100 μm or less can be obtained.
【００１３】樹脂層（１）の厚みは一般に４０μｍ 〜
３００μｍ、好ましくは８０μｍ 〜２５０μｍであ
り、厚みはマイクロメーターで測定される。The thickness of the resin layer (1) is generally from 40 μm to
The thickness is 300 μm, preferably 80 μm to 250 μm, and the thickness is measured with a micrometer.
【００１４】樹脂層（１）は単層の樹脂層でも多層の樹
脂層でもよい。単層の樹脂層としては、例えば透明な又
は着色されたアクリル系樹脂からなる樹脂層を例示し得
る。多層の樹脂層としては、例えば透明なアクリル系樹
脂からなる樹脂層と、着色されたアクリル系樹脂からな
る樹脂層とを含む２層以上の樹脂層や、透明なアクリル
系樹脂からなる樹脂層と、印刷面を有する印刷層と、着
色されたアクリル系樹脂からなる樹脂層とがこの順番に
積層された３層以上の樹脂層を例示し得る。樹脂層
（１）としてこれらの多層の樹脂層を用いると、積層構
造体の意匠面側、すなわち透明なアクリル系樹脂からな
る樹脂層の側（積層構造体を構成する積層フィルム又は
シートの樹脂層（１）の側）から着色面や印刷面や更に
は光輝材を含有させた基材（Ａ）の表面を見た場合、ア
クリル系樹脂の特徴である高い透明性により、深み感を
持った表面を有する積層構造体を得ることができる。樹
脂層（１）が多層の樹脂層であって意匠面と反意匠面と
を有する場合、樹脂組成物層（２）は樹脂層（１）の反
意匠面側に積層される。The resin layer (1) may be a single resin layer or a multilayer resin layer. As a single resin layer, for example, a resin layer made of a transparent or colored acrylic resin can be exemplified. As the multilayer resin layer, for example, two or more resin layers including a resin layer made of a transparent acrylic resin and a resin layer made of a colored acrylic resin, and a resin layer made of a transparent acrylic resin And three or more resin layers in which a printing layer having a printing surface and a resin layer made of a colored acrylic resin are laminated in this order. When these multilayer resin layers are used as the resin layer (1), the design surface side of the laminated structure, that is, the side of the resin layer made of a transparent acrylic resin (the resin layer of the laminated film or sheet constituting the laminated structure) When the colored surface, the printed surface, and the surface of the base material (A) containing the glittering material are viewed from (1) side), a deep feeling is obtained due to the high transparency characteristic of the acrylic resin. A laminated structure having a surface can be obtained. When the resin layer (1) is a multilayer resin layer and has a design surface and an anti-design surface, the resin composition layer (2) is laminated on the resin layer (1) on the anti-design surface side.
【００１５】本発明にかかる樹脂組成物層（２）は、特
定のエチレン系共重合体(ａ)と、ポリエチレン系樹脂
(ｂ)（但し、前記エチレン系重合体（ａ）を除く）と、
ポリプロピレン系樹脂(ｃ)とを含有する樹脂組成物から
なる層である。これら成分（ａ）〜（ｃ）の配合割合
は、エチレン系共重合体(ａ)１００重量部に対して、上
記ポリエチレン系樹脂(ｂ)０重量部〜１０重量部、好ま
しくは１重量部〜５重量部、より好ましくは２重量部〜
３重量部及び上記ポリプロピレン系樹脂(ｃ)１重量部〜
３０重量部、好ましくは３重量部〜２０重量部、より好
ましくは６重量部〜１５重量部である。ポリエチレン系
樹脂(ｂ)の配合割合が１０重量部を超えると樹脂層
（１）と樹脂組成物層（２）との接着性が十分でない。
ポリプロピレン系樹脂(ｃ)の配合割合が１重量部未満で
あると樹脂組成物層（２）と基材（Ａ）との接着性が十
分でなく、３０重量部を超えると樹脂層（１）と樹脂組
成物層（２）との接着性が十分でない。[0015] The resin composition layer (2) according to the present invention comprises a specific ethylene copolymer (a) and a polyethylene resin.
(b) (however, excluding the ethylene polymer (a));
This is a layer made of a resin composition containing a polypropylene resin (c). The mixing ratio of these components (a) to (c) is from 0 to 10 parts by weight, preferably from 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer (a). 5 parts by weight, more preferably 2 parts by weight
3 parts by weight and 1 part by weight of the polypropylene resin (c)
It is 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight, more preferably 6 to 15 parts by weight. If the blending ratio of the polyethylene resin (b) exceeds 10 parts by weight, the adhesion between the resin layer (1) and the resin composition layer (2) is not sufficient.
If the blending ratio of the polypropylene resin (c) is less than 1 part by weight, the adhesion between the resin composition layer (2) and the substrate (A) is not sufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the resin layer (1) And the resin composition layer (2) have insufficient adhesion.
【００１６】エチレン系共重合体（ａ）は、不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸
無水物および酢酸ビニルの中から選ばれる少なくとも１
種の化合物とエチレンとを重合してなる共重合体であ
る。エチレン系共重合体（ａ）の具体例としては、エチ
レン−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体、エチレン−不飽和カルボン
酸無水物共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−不飽和カルボン酸エステル−酢酸ビニル３元共
重合体、エチレンと２種類以上の不飽和カルボン酸エス
テルとからなる多元共重合体などが挙げられる。エチレ
ン系共重合体におけるエチレンから誘導される繰り返し
単位の含有量は、通常４０重量％〜９５重量％であり、
エチレンと共重合し得る上記コモノマー化合物から誘導
される繰り返し単位の含有量は通常６０〜５重量％であ
る。The ethylene copolymer (a) is at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic esters, unsaturated carboxylic anhydrides and vinyl acetate.
It is a copolymer obtained by polymerizing a species compound and ethylene. Specific examples of the ethylene-based copolymer (a) include an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic anhydride copolymer, and ethylene-acetic acid. Examples include a vinyl copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-vinyl acetate terpolymer, and a multi-component copolymer composed of ethylene and two or more kinds of unsaturated carboxylic acid esters. The content of the repeating unit derived from ethylene in the ethylene-based copolymer is usually 40% by weight to 95% by weight,
The content of the repeating unit derived from the comonomer compound which can be copolymerized with ethylene is usually 60 to 5% by weight.
【００１７】エチレン系共重合体（ａ）にかかる不飽和
カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸
等が挙げられる。不飽和カルボン酸エステルとしては、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、グリジルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ステアリルメタクリレート、グリジルメタクリレー
ト等が挙げられる。また、不飽和カルボン酸無水物とし
ては、例えば無水マレイン酸等が挙げられる。Examples of the unsaturated carboxylic acid according to the ethylene copolymer (a) include acrylic acid and methacrylic acid. As unsaturated carboxylic esters,
For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, 2-
Examples include ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, and glycidyl methacrylate. Examples of the unsaturated carboxylic anhydride include maleic anhydride.
【００１８】好ましいエチレン系共重合体（ａ）として
は、例えばエチレンーアクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルアクリレート
共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エ
チルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メチルアクリレート−グリジルメタ
クリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート
−グリジルメタクリレート共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、エ
チレン−メチルメタクリレート共重合体やエチレン−酢
酸ビニル共重合体がより好ましい。これらのエチレン系
共重合体はラジカル重合法などの公知の方法で製造でき
る。Preferred ethylene copolymers (a) include, for example, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-
Methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl acrylate -Glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer and the like. Among these, an ethylene-methyl methacrylate copolymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer are more preferred. These ethylene copolymers can be produced by a known method such as a radical polymerization method.
【００１９】ポリエチレン系樹脂（ｂ）とは、エチレン
の単独重合体、炭素数３以上のα−オレフィン及びその
他の単量体の中から選ばれる少なくとも１種の単量体と
エチレンとの共重合体（但し、エチレンから誘導される
繰り返し単位を主成分とする共重合体）、またはこれら
（共）重合体の混合物である。ポリエチレン系樹脂
（ｂ）としては、例えばラジカル重合法で製造される低
密度ポリエチレンのほか、イオン重合法で製造される高
密度ポリエチレンや、エチレンとα−オレフィンとを公
知のラジカル重合法やイオン重合法で共重合して得られ
るエチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられ
る。α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテ
ン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、デセン−１、オクタデセン−１等の炭素数
３個〜１８個のα−オレフィンが挙げられ、これらのα
−オレフィンは１種または２種以上併用してもよく、α
−オレフィンの含有量は通常５重量％〜９８重量％であ
る。The polyethylene resin (b) is a copolymer of ethylene with at least one monomer selected from ethylene homopolymers, α-olefins having 3 or more carbon atoms and other monomers. It is a coalescence (however, a copolymer having a repeating unit derived from ethylene as a main component) or a mixture of these (co) polymers. Examples of the polyethylene resin (b) include low-density polyethylene produced by a radical polymerization method, high-density polyethylene produced by an ionic polymerization method, and a known radical polymerization method or ionic polymerization of ethylene and an α-olefin. Examples thereof include an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerization by a legal method. Examples of the α-olefin include α-olefins having 3 to 18 carbon atoms such as propylene, butene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, and octadecene-1. These α
Olefins may be used alone or in combination of two or more,
The olefin content is usually between 5% and 98% by weight;
【００２０】ポリプロピレン系樹脂（ｃ）とは、プロピ
レンの単独重合体、エチレン、炭素数４以上のα−オレ
フィン及び他の単量体からなる群から選ばれる少なくと
も１種の単量体とプロピレンとの共重合体（但し、プロ
ピレンから誘導される繰り返し単位を主成分とする共重
合体）、またはこれら重合体の混合物である。ポリプロ
ピレン系樹脂（ｃ）としては、例えばプロピレンの単独
重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−
ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−
１三元共重合体等のプロピレン−α−オレフィン共重合
体が挙げられる。プロピレンと共重合し得るα−オレフ
ィンとしては、上記のα−オレフィンが挙げられ、１種
または２種以上のα−オレフィンを用いることができ
る。ポリプロピレン系樹脂の製法は特に限定されず、例
えばイオン重合法で製造することができる。The polypropylene resin (c) is a propylene homopolymer, at least one monomer selected from the group consisting of ethylene, α-olefins having 4 or more carbon atoms, and other monomers. (However, a copolymer having a repeating unit derived from propylene as a main component) or a mixture of these polymers. Examples of the polypropylene resin (c) include propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, and propylene-
Butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-
Propylene-α-olefin copolymers such as terpolymers. Examples of the α-olefin that can be copolymerized with propylene include the above α-olefins, and one or more α-olefins can be used. The method for producing the polypropylene-based resin is not particularly limited, and for example, it can be produced by an ionic polymerization method.
【００２１】本発明の積層フィルム又はシートの製造法
は特に制限されず、例えば公知の共押出Ｔダイ加工法に
よって樹脂層（１）と樹脂組成物層（２）とを共押出す
る方法や、予め製膜した樹脂層（１）の片方の面の上に
フィルム状に溶融押出された樹脂組成物層（２）を圧着
する方法によって製造することができる（特開平７−３
１４６２９号公報に記載されたアンカーコート剤を使用
しない押出ラミネート法を参照）。該押出ラミネート法
においては、樹脂組成物層（２）と圧着される樹脂層
（１）の表面を７５（W・分／m2）〜１５０（W・分／
m2）のコロナ放電密度で予めコロナ放電処理したり、樹
脂層（１）と圧着される樹脂組成物層（２）の表面に５
(mg/m2)〜５０(mg/m2)の条件で予めオゾンを吹き付ける
ことが好ましい。オゾン吹き付けの処理を施される樹脂
組成物層（２）の温度は１８０℃〜３４０℃、好ましく
は２２０℃〜３２０℃、更に好ましくは２５０℃〜３０
０℃である。The method for producing the laminated film or sheet of the present invention is not particularly limited. For example, a method of coextruding the resin layer (1) and the resin composition layer (2) by a known coextrusion T-die processing method, The resin composition layer (2) melt-extruded into a film can be produced by pressing the resin composition layer (2) on one surface of the resin layer (1) formed in advance.
No. 14629, an extrusion lamination method without using an anchor coat agent). In the extrusion laminating method, the surface of the resin layer (1) to be pressed against the resin composition layer (2) is set at 75 (W · min / m 2 ) to 150 (W · min / m 2 ).
m 2 ) corona discharge treatment at a corona discharge density in advance, or 5 μm on the surface of the resin composition layer (2) pressed against the resin layer (1).
It is preferable to spray ozone in advance under the conditions of (mg / m 2 ) to 50 (mg / m 2 ). The temperature of the resin composition layer (2) subjected to the ozone spraying treatment is 180 ° C to 340 ° C, preferably 220 ° C to 320 ° C, more preferably 250 ° C to 30 ° C.
0 ° C.
【００２２】樹脂組成物層（２）の厚みは特に制限され
ないが、一般に１０μｍ〜２００μｍである。前記した
通り、樹脂層（１）の厚みが一般に４０μｍ 〜３００
μｍであり、樹脂組成物層（２）の厚みが一般に１０μ
ｍ〜２００μｍであるから、樹脂層（１）と樹脂組成物
層（２）とからなる積層フィルム又はシートの厚みは、
一般に５０μｍ〜５００μｍである。The thickness of the resin composition layer (2) is not particularly limited, but is generally 10 μm to 200 μm. As described above, the thickness of the resin layer (1) is generally 40 μm to 300 μm.
μm, and the thickness of the resin composition layer (2) is generally 10 μm.
m to 200 μm, the thickness of the laminated film or sheet comprising the resin layer (1) and the resin composition layer (2) is:
Generally, it is 50 μm to 500 μm.
【００２３】本発明の積層構造体は、積層フィルム又は
積層シートと、ポリオレフィン系樹脂組成物からなる基
材（Ａ）とから構成される。基材（Ａ）にかかるポリオ
レフィン系樹脂組成物とは、エチレンやプロピレン等の
α−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体、α−オ
レフィンと他の単量体との共重合体（但し、α−オレフ
ィンから誘導される繰り返し単位を主成分とする共重合
体）、これら（共）重合体の混合物、または前記（共）
重合体もしくは混合物と改質材（エラストマー、フィラ
ー等）とからなる組成物であって、熱可塑性樹脂の成形
の分野で公知の押出成形法、射出成形法、ブロー成形法
等の成形法で成形し得るものである。ポリオレフィン系
樹脂組成物としては、例えばポリエチレン系樹脂（前記
ポリエチレン系樹脂（ｂ）に同じ）、ポリプロピレン系
樹脂（前記ポリプロピレン系樹脂（ｃ）に同じ）、ポリ
ブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、及び炭素数
３個以上のα−オレフィン及びエチレンの中から選ばれ
る少なくとも２種類のモノマーを共重合して得られる共
重合体を含有するポリオレフィン系樹脂組成物や、これ
らと適量のスチレン系エラストマーや無機フィラー等と
からなるポリオレフィン系樹脂組成物を例示し得る。こ
こで、炭素数３個以上のα−オレフィンとしては、例え
ばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１、オクタデセン−１等の
炭素数３〜２０のα−オレフィンが挙げられる。また、
前記の炭素数３個以上のα−オレフィン及びエチレンの
中から選ばれる少なくとも２種類のモノマーを共重合し
て得られる共重合体としては、例えばプロピレン−エチ
レンブロック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン
−１ブロック共重合体が挙げられる。The laminated structure of the present invention comprises a laminated film or a laminated sheet and a substrate (A) made of a polyolefin resin composition. The polyolefin-based resin composition according to the base material (A) is a homopolymer or copolymer of an α-olefin such as ethylene or propylene, or a copolymer of an α-olefin and another monomer (however, α -A copolymer having a repeating unit derived from an olefin as a main component), a mixture of these (co) polymers, or the (co)
A composition comprising a polymer or a mixture and a modifier (elastomer, filler, etc.), and molded by a molding method known in the field of thermoplastic resin molding, such as an extrusion molding method, an injection molding method, or a blow molding method. Can be done. Examples of the polyolefin-based resin composition include a polyethylene-based resin (same as the polyethylene-based resin (b)), a polypropylene-based resin (same as the polypropylene-based resin (c)), polybutene, and poly-4-methyl-pentene-1. And a polyolefin-based resin composition containing a copolymer obtained by copolymerizing at least two kinds of monomers selected from α-olefins having 3 or more carbon atoms and ethylene, and a styrene-based elastomer containing these and an appropriate amount thereof And a polyolefin-based resin composition comprising an inorganic filler and the like. Here, as the α-olefin having 3 or more carbon atoms, for example, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-
Α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as 1, octene-1, decene-1, and octadecene-1. Also,
Examples of the copolymer obtained by copolymerizing at least two kinds of monomers selected from the above-mentioned α-olefin having 3 or more carbon atoms and ethylene include, for example, a propylene-ethylene block copolymer and a propylene-ethylene-butene. -1 block copolymer.
【００２４】ポリオレフィン系樹脂組成物は、打抜き加
工性の容易な積層構造体や成形収縮率の低い積層構造体
を得る観点から、プロピレン−エチレンブロック共重合
体のようなポリプロピレン系樹脂を含有するポリプロピ
レン系樹脂組成物が好ましい。成形収縮率の低いポリオ
レフィン系樹脂組成物としては、２０℃から１００℃で
測定した線膨張率が１．０×１０-4（１／℃）以下のポ
リオレフィン系樹脂組成物が好ましい。成形収縮率の低
いポリオレフィン系樹脂組成物を得るために、ポリオレ
フィン系樹脂組成物にはタルク等の無機充填物を５重量
％〜４０重量％含有させてもよい。ポリオレフィン系樹
脂組成物は、アルミニウムや酸化チタンで被覆されたマ
イカ等の光輝材や、樹脂組成物の分野で通常使用される
顔料を適宜含んでいてもよい。光輝材を含有するポリオ
レフィン系樹脂組成物からなる基材（Ａ）を用いた場
合、樹脂層（１）の裏側（反意匠面の側）に印刷を施さ
なくても、深み感を持った表面を有する積層構造体が得
られる。From the viewpoint of obtaining a laminated structure having an easy punching process and a laminated structure having a low molding shrinkage, the polyolefin-based resin composition contains polypropylene containing a polypropylene-based resin such as a propylene-ethylene block copolymer. Based resin compositions are preferred. As the polyolefin-based resin composition having a low molding shrinkage, a polyolefin-based resin composition having a linear expansion coefficient of 1.0 × 10 −4 (1 / ° C.) or less at 20 ° C. to 100 ° C. is preferable. In order to obtain a polyolefin-based resin composition having a low molding shrinkage, the polyolefin-based resin composition may contain 5% by weight to 40% by weight of an inorganic filler such as talc. The polyolefin-based resin composition may appropriately contain a glittering material such as mica coated with aluminum or titanium oxide, or a pigment commonly used in the field of resin compositions. When a substrate (A) made of a polyolefin resin composition containing a glitter material is used, a surface having a sense of depth can be obtained without printing on the back side (the side of the anti-design side) of the resin layer (1). Is obtained.
【００２５】ポリオレフィン系樹脂組成物の構成成分で
あるポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等のポ
リオレフィン系樹脂は、公知の方法で製造することがで
きる。ポリオレフィン系樹脂を製造するための重合触媒
も特に限定されず、例えば固体触媒やメタロセン系均一
触媒を例示し得る。The polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin, which is a component of the polyolefin resin composition, can be produced by a known method. The polymerization catalyst for producing the polyolefin resin is not particularly limited, and examples thereof include a solid catalyst and a metallocene homogeneous catalyst.
【００２６】基材（Ａ）は公知の成形方法でポリオレフ
ィン系樹脂組成物から成形することができ、その形状は
特に限定されない。基材（Ａ）としては、特開平６−２
１２００７号公報に記載されたポリプロピレン系発泡シ
ートや、特開平８−２５６０３号公報に記載されたポリ
オレフィン系樹脂製中空板が挙げられる。The substrate (A) can be molded from a polyolefin resin composition by a known molding method, and its shape is not particularly limited. As the base material (A), JP-A-6-2
Examples include a polypropylene-based foam sheet described in JP-A-12007 and a polyolefin-based resin hollow plate described in JP-A-8-25603.
【００２７】ポリプロピレン系発泡シートとしては、厚
みが１ｍｍ〜２０ｍｍ、密度が０．０３ｇ／ｃｍ3〜
０．７ｇ／ｃｍ3の押出発泡シートが好ましい。発泡シ
ートの発泡倍率は通常１．３倍以上３０倍未満、好まし
くは２倍以上１５倍未満である。密度は水中置換法によ
り測定することができ、発泡倍率は（樹脂組成物の密
度）／（発泡シートの密度）によって求めることができ
る。発泡シートの密度が高すぎると発泡倍率は低くなっ
て発泡体としての特徴である軽量化が発揮できない場合
があり、密度が低すぎると発泡倍率は高くなるがシート
表面の平滑性を損なう場合がある。The polypropylene foam sheet has a thickness of 1 mm to 20 mm and a density of 0.03 g / cm 3 to
A 0.7 g / cm 3 extruded foam sheet is preferred. The expansion ratio of the foamed sheet is usually from 1.3 to less than 30 times, preferably from 2 to less than 15 times. The density can be measured by an underwater replacement method, and the expansion ratio can be determined by (density of resin composition) / (density of foamed sheet). If the density of the foamed sheet is too high, the foaming ratio may be low and the lightening characteristic of the foam may not be exhibited.If the density is too low, the foaming ratio may be increased but the smoothness of the sheet surface may be impaired. is there.
【００２８】ポリオレフィン系樹脂製中空板としては、
平行な２枚の天板の間に複数のリブを設けた厚み０．５
ｍｍ〜５０ｍｍの中空板が好ましい。As the polyolefin resin hollow plate,
A thickness of 0.5 with a plurality of ribs provided between two parallel top plates
A hollow plate of 50 mm to 50 mm is preferred.
【００２９】本発明の積層構造体の製造方法としては、
溶融可塑化されたポリオレフィン系樹脂組成物をダイス
から押出すか、又は雌雄一対からなる金型内に射出する
ことによって基材(Ａ)を成形し、次いで、積層フィルム
又はシートを構成する樹脂組成物層（２）の面が基材
（Ａ）の面と接するような位置関係において、基材
（Ａ）の表面の少なくとも一部の面と積層フィルム又は
シートの面とを一体的に貼合する方法が挙げられる。The method for producing the laminated structure of the present invention includes:
The base material (A) is formed by extruding the melt-plasticized polyolefin-based resin composition from a die, or by injecting it into a mold composed of a pair of male and female, and then forming a laminated film or sheet. In a positional relationship such that the surface of the layer (2) is in contact with the surface of the substrate (A), at least a part of the surface of the substrate (A) and the surface of the laminated film or sheet are integrally laminated. Method.
【００３０】また、公知の射出成形法により、積層フィ
ルム又はシートと基材（Ａ）の表面とを一体的に貼合す
ることもできる。例えば、インモールド可能な金型を取
付けた射出成形機を用いて、積層フィルム又はシートの
送り出し装置、該フィルム又はシートの加熱装置および
吸引装置（例えば真空ポンプ）を備えた射出成形用金型
のキャビティ内面に該フィルム又はシートを密着させた
後に、ポリオレフィン系樹脂組成物を射出成形すればよ
い。更に、射出成形用金型の形状に適合するように積層
フィルム又はシートを真空成形機にて成形した後、真空
成形された該フィルム又はシートを射出成形用金型キャ
ビティの内面に密着させ、その後にポリオレフィン系樹
脂組成物を射出成形してもよい。積層構造体のこれらの
製造方法は、射出成形法による基材（Ａ）の成形と貼合
とを同時に行なう方法である。Also, the laminated film or sheet and the surface of the substrate (A) can be integrally laminated by a known injection molding method. For example, using an injection molding machine equipped with a mold capable of in-molding, a lamination film or sheet feeding device, an injection molding die equipped with a film or sheet heating device and a suction device (for example, a vacuum pump) are provided. After the film or sheet is brought into close contact with the inner surface of the cavity, the polyolefin-based resin composition may be injection-molded. Furthermore, after forming a laminated film or sheet with a vacuum forming machine to conform to the shape of the injection molding die, the vacuum-formed film or sheet is brought into close contact with the inner surface of the injection molding die cavity, and thereafter May be injection molded with a polyolefin resin composition. These methods for producing a laminated structure are methods in which molding and bonding of the substrate (A) by injection molding are performed simultaneously.
【００３１】本発明の積層構造体の表面（意匠面側）す
なわちアクリル系樹脂からなる樹脂層（１）の表面の光
沢度は、６０°鏡面光沢度として得られる値が８０％以
上、好ましくは９０％以上である。６０°鏡面光沢度の
値が大ほど意匠性が向上している。６０°鏡面光沢度は
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に規定された方法で測定できる。
塗装工程を必要とする従来の構造体を本発明の積層構造
体で代替するためには、構造体は外観のみならず鉛筆硬
度を指標として表される耐傷付性もを要求される。本発
明の積層構造体については、耐傷付性の優れたアクリル
系樹脂の種類を選ぶことにより、鉛筆硬度がＢ以上のも
の、２Ｈ以上のもの、更には４Ｈ以上のものが得られ
る。本発明の積層構造体は表面の意匠性のみならず、表
面の耐傷付性能をも奏する高品位外観を有する構造体で
ある。As for the glossiness of the surface (design surface side) of the laminated structure of the present invention, that is, the surface of the resin layer (1) made of an acrylic resin, the value obtained as a 60 ° mirror glossiness is preferably 80% or more, and more preferably 80% or more. 90% or more. The larger the value of the 60 ° specular gloss, the better the design. The 60 ° specular gloss can be measured by a method specified in JIS-K-7105.
In order to replace the conventional structure requiring a coating step with the laminated structure of the present invention, the structure is required to have not only the appearance but also the scratch resistance represented by the pencil hardness as an index. Regarding the laminated structure of the present invention, by selecting the type of acrylic resin having excellent scratch resistance, a pencil hardness of B or more, 2H or more, and further 4H or more can be obtained. The laminated structure of the present invention is a structure having a high-quality appearance that exhibits not only surface design properties but also surface scratch resistance.
【００３２】[0032]
【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
意匠性、透明性、光沢性および耐候性に優れた積層フィ
ルム又は積層シートが提供できる。また、本発明は、樹
脂層（１）と樹脂組成物層（２）との間に接着剤からな
る層が介在しなくても接着強度に優れた積層フィルム又
は積層シートを製造する方法が提供できる。更に、本発
明は、成形加工性、リサイクル性、打抜き加工性、耐熱
性及び耐寒性等に優れたポリオレフィン系樹脂組成物か
らなる基材と、意匠性、透明性、光沢性及び耐候性に優
れた積層フィルム又は積層シートとが一体的に貼合され
てなる積層構造体が提供できる。本発明の積層構造体は
前記接着層を有さないので、ポリオレフィン系樹脂組成
物からなる基材の力学的特性を損なうことのない積層構
造体である。As described in detail above, according to the present invention,
A laminated film or laminated sheet excellent in design, transparency, gloss and weather resistance can be provided. Further, the present invention provides a method for producing a laminated film or a laminated sheet having excellent adhesive strength without an intervening layer composed of an adhesive between the resin layer (1) and the resin composition layer (2). it can. Furthermore, the present invention provides a substrate comprising a polyolefin resin composition having excellent moldability, recyclability, punching workability, heat resistance, cold resistance, etc., and excellent design, transparency, gloss, and weather resistance. The laminated structure which laminated | stacked the laminated film or laminated sheet which was integrated can be provided. Since the laminated structure of the present invention does not have the adhesive layer, the laminated structure does not impair the mechanical properties of the substrate made of the polyolefin-based resin composition.
【００３３】本発明の積層構造体は、自動車の内・外装
部品、家電部品、雑貨部品、看板等の用途に好適であ
る。特に、本発明の積層構造体を自動車の内・外装部品
や家電部品などに用いる場合においては、意匠性を付与
するための塗装工程を必要としないから、これら部品を
安価に製造し得る。また、本発明の積層構造体を看板へ
使用する場合におていは、該積層構造体は靭性の高いポ
リオレフィン系樹脂組成物を基材として用いているた
め、該積層構造体を自由曲線で打抜き加工することがで
きる。The laminated structure of the present invention is suitable for use in automobile interior / exterior parts, home electric appliance parts, miscellaneous goods parts, signboards and the like. In particular, when the laminated structure of the present invention is used for interior / exterior parts of automobiles, home electric parts, and the like, a painting process for imparting designability is not required, and thus these parts can be manufactured at low cost. Further, when the laminated structure of the present invention is used for a signboard, the laminated structure is punched with a free curve because the laminated structure uses a polyolefin resin composition having high toughness as a base material. Can be processed.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施
例で使用した射出成形機、金型、成形品形状及び評価法は
下記の通りである。図１は積層構造体の平面図であり、
１はゲート、２は密着性の測定位置、３は６０°鏡面光
沢度の測定位置、４は積層フィルム、５は基材を表わ
す。 （１）射出成形機および金型 射出成形機：日精樹脂製射出成形機 ＦＳ１６０Ｓ２５
ＡＳＥＮ 成形温度：２２５℃ 金型：１５０ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍｔ、ファンゲー
ト 金型温度：５２℃（キャビティ側、フィルムインサート
側）、５５℃（コア側） （２）メルトフローレート ポリエチレン系樹脂及びエチレン系共重合体は、ＪＩＳ
−Ｋ−７２１０条件４に規定された方法に基づき測定
し、ポリプロピレン系樹脂はＪＩＳ−Ｋ−７２１０条件
１４に規定された方法に基づき測定した。 （３）光沢度 得られた構造体表面の６０°鏡面光沢度を、ＪＩＳ−Ｋ
−７１０５に規定された方法に基づき測定した。測定位
置は、図１に示すように構造体表面のほぼ中央部分とし
た。 （４）密着性 積層構造体の表面（樹脂層（１）の側）にカミソリ刃に
て一辺が２ｍｍのゴバン目１００個（縦１０分割×横１
０分割）を刻み、その上に２４ｍｍ幅のセロテープ（ニ
チバン株式会社製粘着テープの商品名）を指で圧着した
後、その端面をつかんで一気に引き剥がした時の、残存
したゴバン目数（残率（％））により、樹脂層（１）と
樹脂組成物層（２）との間の密着性を評価した。測定位
置は、図１に示すようにゲート近傍の最も接着性の弱い
場所とした。Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
The present invention is not limited to these examples. Injection molding machines, molds, molded product shapes and evaluation methods used in the examples are as follows. FIG. 1 is a plan view of the laminated structure,
1 is a gate, 2 is a measuring position of adhesion, 3 is a measuring position of 60 ° specular gloss, 4 is a laminated film, and 5 is a substrate. (1) Injection molding machine and mold Injection molding machine: Nissei resin injection molding machine FS160S25
ASEN Molding temperature: 225 ° C Mold: 150 mm x 300 mm x 3 mmt, fan gate Mold temperature: 52 ° C (cavity side, film insert side), 55 ° C (core side) (2) Melt flow rate Polyethylene resin and ethylene resin The copolymer is JIS
-K-7210 Measured based on the method specified in Condition 4, and the polypropylene resin was measured based on the method specified in JIS-K-7210 Condition 14. (3) Gloss The obtained 60 ° specular gloss of the surface of the structure was measured according to JIS-K.
It measured based on the method prescribed | regulated to -7105. The measurement position was substantially at the center of the surface of the structure as shown in FIG. (4) Adhesion 100 dents of 2 mm on each side (10 vertical divisions × 1 horizontal division) were formed on the surface (resin layer (1) side) of the laminated structure with a razor blade.
After the cellophane tape having a width of 24 mm (trade name of adhesive tape manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was pressed with a finger, the end face was grasped and peeled off at once. Rate (%)), the adhesiveness between the resin layer (1) and the resin composition layer (2) was evaluated. The measurement position was a location near the gate where the adhesiveness was weakest as shown in FIG.
【００３５】（５）鉛筆硬度 ＪＩＳ−Ｋ−５４００に示されている鉛筆引っ掻き試験
法に準拠して実施した。評価法として、初めに硬度６Ｂ
の鉛筆で試験し、順次硬度を５Ｂ、４Ｂ、と上げてい
き、最初に構造体表面に傷が付いたときの鉛筆の硬度
を、構造体の硬度と判定した。 （６）深み感 フィルムを貼合した積層構造体表面を下記のような目視
による官能評価で行った。 ５：通常の射出成形体表面にメタリック塗装した上にク
リア塗装を施した塗装品の深み感と同じ程度である。 ４：上記５よりやや劣るものの十分な深み感が得られて
いる。 ３：深み感が認められる。 ２：上記３より深み感が劣るものの全く深み感が無いも
のではない。 １：全く深み感が無い。 （７）線膨張率 線膨張率はＪＩＳ−Ｋ−７１９７に規定された方法によ
り測定した。前記の金型でフィルムを貼合せずに射出成
形して得られた平板について、その中央から１０ｍｍ×
１０ｍｍの試験片を切出し、流動方向及び流動方向と垂
直方向の線膨張率の平均値を求め、線膨張率とした。こ
れらの値は（株）島津製作所製ＴＭＡ−ＤＴ−４０を用
い、−２０℃〜１２０℃まで５℃／分で昇温して２０℃
と１００℃の試験片寸法差より求めた。 （８）低温衝撃性能 積層構造体の中央部を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさ
に切断し、−１０℃に設定された恒温槽内に５時間放置
した後、恒温槽内に設置したホルダー（開口部径５０ｍ
ｍφ）に固定し、レオメトリクス社製ハイレートインパ
ークト試験機ＲＩＴ−８０００を用いて、先端径５／８
インチのダートで、試料の表面側（積層シート側）から
３ｍ／ｓの一定速度で打抜いた。この時にダートに設置
したロードセルにより測定される荷重とダート変位の関
係及び、試料の破断面から破壊形態を決定した。(5) Pencil hardness The pencil hardness was measured according to the pencil scratch test method shown in JIS-K-5400. As an evaluation method, first, hardness 6B
The hardness was sequentially increased to 5B and 4B, and the hardness of the pencil when the surface of the structure was first scratched was determined as the hardness of the structure. (6) Feeling of depth The surface of the laminated structure on which the film was bonded was evaluated by the following visual sensory evaluation. 5: The same degree of depth as a painted product obtained by applying a metallic coating on the surface of a normal injection molded article and then applying a clear coating. 4: Sufficient depth was obtained though slightly inferior to 5 above. 3: A feeling of depth is recognized. 2: Although the feeling of depth is inferior to that of the above 3, it does not mean that there is no feeling of depth at all. 1: There is no sense of depth at all. (7) Linear expansion coefficient The linear expansion coefficient was measured by the method specified in JIS-K-7197. About the flat plate obtained by injection molding without laminating a film with the above-mentioned mold, 10 mm from the center
A 10 mm test piece was cut out, and the average value of the linear expansion coefficient in the flow direction and the direction perpendicular to the flow direction was determined to be the linear expansion coefficient. These values were measured using a TMA-DT-40 manufactured by Shimadzu Corporation at a rate of 5 ° C./min from −20 ° C. to 120 ° C. at 20 ° C.
And the test piece dimensional difference at 100 ° C. (8) Low-temperature impact performance The center part of the laminated structure was cut into a size of 100 mm x 100 mm, left in a constant temperature bath set at -10 ° C for 5 hours, and then placed in a constant temperature bath with a holder (opening). Diameter 50m
mφ) and a tip diameter of 5/8 using a high-rate impulse tester RIT-8000 manufactured by Rheometrics.
The sample was punched at a constant speed of 3 m / s from the surface side (laminated sheet side) of the sample with an inch dirt. At this time, the relationship between the load measured by the load cell installed on the dart and the dart displacement and the fracture mode were determined from the fracture surface of the sample.
【００３６】実施例１ 樹脂層（１）として、下記（ｉ）及び（ii）のアクリル
系樹脂をそれぞれ５０重量％ずつ含有するアクリル系樹
脂組成物を、６５ｍｍφの一軸押出機を用いてＴダイ
（設定温度２５０℃）を介して押出し、冷却ポリシング
ロールに両面を完全に接触させて１５０μｍ±３０μｍ
の厚みに製膜したものを用いた。 （ｉ）最内層がメタクリル酸メチル架橋重合体、中間層
がブチルアクリレートを主成分とする軟質のゴム弾性
体、最外層がメタクリル酸メチル重合体からなる球形の
３層構造体であり、平均粒径が約３００ｎｍであるアク
リル系重合体Ａ（特公昭５５−２７５７６号公報に記載
の実施例３参照） （ii）特開平７−２６８０３６号公報の実施例１に記載
の方法で作製し、６員環酸無水物単位［Ｉ］を７．８重
量％含むメタクリル系樹脂 一方、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（住友
化学工業（株）製、商品名アクリフトＷＫ３０７、メチ
ルメタクリレート含量２５重量％、メルトフローレート
７ｇ／１０分）のペレット８７．５重量％（１００重量
部）、低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製、商
品名スミカセンＧ８０１，密度０．９１８ｇ／ｃｍ2、
メルトフローレート２０ｇ／１０分）のペレット２．５
重量％（２．８５重量部）、及び、プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体（エチレン単位の含有量４重量％、
メルトフローレート２８ｇ／１０分）のペレット１０重
量％（１１．４２重量部）を含有する混合ペレットを、
口径６５ｍｍφの押出機で溶融混練し、Ｔダイから樹脂
温度２８０℃、フィルム幅４５０ｍｍ、厚み１００μ
ｍ、速度４０ｍ／分で押出して溶融フィルム（樹脂組成
物層（２））となし、次いで、ダイの下方３０ｍｍの位
置に設けたノズルからオゾンを含む空気を溶融フィルム
に吹き付けることにより、樹脂層（１）と接着されるべ
き溶融フィルムの面をオゾン処理した。この時のオゾン
処理量は３１ｍｇ／ｍ2であった。次いで、押出ラミネ
ーターのインラインに設けられたコロナ放電処理装置に
よって樹脂層（１）を処理密度１５０Ｗ・分／ｍ2で表
面処理し、コロナ放電処理された樹脂層（１）と前記オ
ゾン処理された樹脂組成物層（２）とをラミネートして
積層シートを得た。得られた積層シートの厚みはシート
中央部で２３０μｍであった。その後、該積層シートを
オーブンで４０℃、４８時間熟成した。基材（Ａ）用の
ポリオレフィン系樹脂組成物としては、結晶性プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体（メルトフローレート５
８ｇ／１０分、エチレンとプロピレンとのランダム共重
合体部分の含有量：１２重量％）６１重量部、エチレン
−ブテン−１共重合体ゴム（ブテン−１単位の含有量：
１８重量％）１４重量部、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム（プロピレン単位の含有量：２７重量％）１４重
量部及びタルク（Ｄ50：２．１μｍ）１１重量部を含有
する樹脂組成物である複合系ポリプロピレン（ＰＰ−
１）を用いた。この複合系ポリプロピレン及びその各成
分は、特開平５−８６２５６号公報の実施例１及び参考
例１〜４に記載された方法に基づき製造した。ＰＰ−１
の線膨張率は８．４０×１０-5であった。積層シートの
中央部を１００ｍｍ×２５０ｍｍに切出し、樹脂層
（１）の面を金型キャビティに密着させ両面テープで固
定した。その後、積層シートの上にＰＰ−１を射出成形
して積層構造体を得た。評価結果を表１に示す。Example 1 As a resin layer (1), an acrylic resin composition containing 50% by weight of each of the following acrylic resins (i) and (ii) was T-die-formed using a 65 mmφ single screw extruder. (Setting temperature 250 ° C.) and 150 μm ± 30 μm by completely contacting both sides with a cooling polishing roll
A film formed to have a thickness of 1 mm was used. (I) The innermost layer is a crosslinked polymer of methyl methacrylate, the intermediate layer is a soft rubber elastic body containing butyl acrylate as a main component, and the outermost layer is a spherical three-layered structure of a methyl methacrylate polymer. Acrylic polymer A having a diameter of about 300 nm (see Example 3 described in JP-B-55-27576). (Ii) Prepared by the method described in Example 1 of JP-A-7-268036. A methacrylic resin containing 7.8% by weight of a cyclic acid anhydride unit [I], on the other hand, an ethylene-methyl methacrylate copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Aklift WK307, methyl methacrylate content 25% by weight, melt) 87.5% by weight (100 parts by weight) of pellets having a flow rate of 7 g / 10 minutes), low-density polyethylene (Sumikasen G801, trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density) 0.918 g / cm 2 ,
Pellets 2.5 with a melt flow rate of 20 g / 10 min)
% By weight (2.85 parts by weight) and a propylene-ethylene random copolymer (ethylene unit content: 4% by weight,
A mixed pellet containing 10% by weight (11.42 parts by weight) of a pellet having a melt flow rate of 28 g / 10 minutes)
Melt and kneaded with an extruder having a diameter of 65 mmφ, and a resin temperature of 280 ° C., a film width of 450 mm, and a thickness of 100 μm from a T-die.
m at a speed of 40 m / min to form a molten film (resin composition layer (2)), and then blow air containing ozone onto the molten film from a nozzle provided at a position 30 mm below the die. The surface of the molten film to be bonded to (1) was treated with ozone. The ozone treatment amount at this time was 31 mg / m 2 . Next, the resin layer (1) was subjected to a surface treatment at a treatment density of 150 W · min / m 2 by a corona discharge treatment device provided in-line with the extrusion laminator, and the ozone treatment was performed with the resin layer (1) subjected to the corona discharge treatment. The laminated sheet was obtained by laminating the resin composition layer (2). The thickness of the obtained laminated sheet was 230 μm at the center of the sheet. Thereafter, the laminated sheet was aged in an oven at 40 ° C. for 48 hours. As the polyolefin resin composition for the substrate (A), a crystalline propylene-ethylene block copolymer (melt flow rate 5
8 g / 10 minutes, 61 parts by weight of a content of a random copolymer portion of ethylene and propylene: 12% by weight, and ethylene-butene-1 copolymer rubber (content of butene-1 unit:
18% by weight), 14 parts by weight of ethylene-propylene copolymer rubber (content of propylene unit: 27% by weight), and 11 parts by weight of talc (D 50 : 2.1 μm). Composite polypropylene (PP-
1) was used. The composite polypropylene and each component thereof were produced based on the methods described in Example 1 and Reference Examples 1 to 4 of JP-A-5-86256. PP-1
Had a linear expansion coefficient of 8.40 × 10 −5 . The central portion of the laminated sheet was cut out to 100 mm × 250 mm, and the surface of the resin layer (1) was brought into close contact with the mold cavity and fixed with a double-sided tape. Thereafter, PP-1 was injection molded on the laminated sheet to obtain a laminated structure. Table 1 shows the evaluation results.
【００３７】実施例２ 樹脂層（１）として、下記（iii）、（iv）及び（ｖ）
のアクリル系樹脂をそれぞれ３０重量％、５０重量％及
び２０重量％含有するアクリル系樹脂組成物に、紫外線
吸収剤として旭電化工業（株）製、アデカスタブＬＡ−
３１(高分子量ベンゾトリアゾール系）を０．５重量部
添加し、６５ｍｍφの一軸押出機を用いてＴダイ（設定
温度２５０℃）を介して押出し、冷却ポリシングロール
に両面を完全に接触させて１２５μｍ±５μｍの厚みに
製膜したものを用いた。 （iii）バルク重合法により製造されたメタクリル酸メ
チル単位９０重量％、アクリル酸メチル単位１０重量
％、ガラス転移温度９５℃、重量平均分子量１２万のア
クリル樹脂Ｂ （iv）懸濁重合法により製造されたメタクリル酸メチル
単位８０重量％、アクリル酸ブチル単位２０重量％、ガ
ラス転移温度６２℃、重量平均分子量３０万のアクリル
樹脂Ｃ （ｖ）上記実施例１（ｉ）に記載のアクリル系重合体Ａ この樹脂層（１）を用いたこと以外は、実施例１と同様
の方法で積層シートを得た。積層シートの中央部の厚み
は２３５μｍであった。この積層シートを実施例１と同
様に切出し積層構造体を得た。評価結果を表１に示す。Example 2 As the resin layer (1), the following (iii), (iv) and (v)
An acrylic resin composition containing 30% by weight, 50% by weight, and 20% by weight of an acrylic resin, respectively, was added as an ultraviolet absorber to Adekastab LA- manufactured by Asahi Denka Kogyo KK.
31 (high molecular weight benzotriazole type) was added, and the mixture was extruded through a T-die (set temperature: 250 ° C.) using a single-screw extruder of 65 mmφ. A film having a thickness of ± 5 μm was used. (Iii) Acrylic resin B having 90% by weight of methyl methacrylate units, 10% by weight of methyl acrylate units, a glass transition temperature of 95 ° C. and a weight average molecular weight of 120,000 produced by a bulk polymerization method. (Iv) Production by a suspension polymerization method. 80% by weight of a methyl methacrylate unit, 20% by weight of a butyl acrylate unit, a glass transition temperature of 62 ° C., and a weight average molecular weight of 300,000. Acrylic resin C (v) The acrylic polymer described in Example 1 (i) above. A A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that this resin layer (1) was used. The thickness at the center of the laminated sheet was 235 μm. This laminated sheet was cut out in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated structure. Table 1 shows the evaluation results.
【００３８】比較例１ 積層シートを貼合せず実施例１と同様の方法でＰＰ−１
を射出成形し構造体を得た。評価結果を表１に示す。Comparative Example 1 PP-1 was prepared in the same manner as in Example 1 without laminating the laminated sheets.
Was injection molded to obtain a structure. Table 1 shows the evaluation results.
【００３９】[0039]
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 項 目 単位 実施例１ 実施例２ 比較例１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 光沢度 ％ ９３ ８７ ２６ シート密着性 ％ １００ １００ − 鉛筆硬度 − ４Ｈ ２Ｈ ＜６Ｂ 深み感 − ５ ５ ２ 低温衝撃破壊状態 延性 延性 延性 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 1] ------------------------------------------------------------------------- Unit Unit Example 1 Example 2 Comparative Example 1-------------------------------------------------- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Glossiness% 93 87 26 Sheet adhesion% 100 100 − Pencil hardness −4H 2H <6B Deepness −55 2 Low temperature impact fracture state Ductile Ductile Ductile −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【図１】積層構造体の平面図を示す。FIG. 1 shows a plan view of a laminated structure.
【符号の説明】 １・・・ゲート、２・・・密着性の測定位置、３・・・
６０°鏡面光沢度の測定位置、４・・・積層フィルム、
５・・・基材[Description of Signs] 1 ... Gate, 2 ... Measurement position of adhesion, 3 ...
Measurement position of 60 ° specular gloss, 4 ... Laminated film,
5 Base material
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 23/08 23:04 23:10） Ｆターム(参考） 4F100 AC10H AK03D AK03E AK04B AK07B AK07D AK22B AK24B AK25A AK25B AK25C AK64 AK64D AL01B AL02 AL03 AL05A AL05B AL05C AL05D AL06A AL06C AN00A AN00C BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10E CA13A DA14E DD21E EC01 EC012 EH23 EH232 EJ55 EJ55A EJ552 GB33 JA02D JA05A JA05C JA07A JA07C JA13E JK07A JK07C JK10 JK12A JK12C JL02 JL04 JN01C JN21A JN21C YY00A YY00C YY00D YY00E 4J002 BB02X BB05X BB06W BB07W BB08W BB09W BB11Y BB14Y BB15X BB15Y BP02X BP02Y GF00 GN00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme coat ゛ (reference) // (C08L 23/08 23:04 23:10) F term (reference) 4F100 AC10H AK03D AK03E AK04B AK07B AK07D AK22B AK24B AK25A AK25B AK25C AK64 AK64D AL01B AL02 AL03 AL05A AL05B AL05C AL05D AL06A AL06C AN00A AN00C BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10E CA13A DA14E DD21E EC01 EC012 EH23 EH232 EJ55 EJ55A EJ552 GB33 JA02D JA05A JA05C JA07A JA07C JA13E JK07A JK07C JK10 JK12A JK12C JL02 JL04 JN01C JN21A JN21C YY00A YY00C YY00D YY00E 4J002 BB02X BB05X BB06W BB07W BB08W BB09W BB11Y BB14Y BB15X BB15Y BP02X BP02Y GF00 GN00
Claims (16)
下記の樹脂組成物からなる樹脂層（２）とから構成され
る積層フィルム又は積層シートであって、前記樹脂組成
物が不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不
飽和カルボン酸無水物および酢酸ビニルの中から選ばれ
る少なくとも１種の化合物とエチレンとを重合してなる
エチレン系共重合体(ａ)１００重量部、ポリエチレン系
樹脂(ｂ)（但し、前記エチレン系共重合体（ａ）を除
く）０重量部〜１０重量部及びポリプロピレン系樹脂
(ｃ)１重量部〜３０重量部を含有する樹脂組成物である
ことを特徴とする積層フィルム又は積層シート。1. A resin layer (1) made of an acrylic resin,
A laminated film or a laminated sheet comprising a resin layer (2) comprising the following resin composition, wherein the resin composition is an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid ester, an unsaturated carboxylic anhydride, and acetic acid. 100 parts by weight of an ethylene-based copolymer (a) obtained by polymerizing at least one compound selected from vinyl and ethylene, and a polyethylene-based resin (b) (provided that the ethylene-based copolymer (a) is Excluding) 0 to 10 parts by weight and polypropylene resin
(c) A laminated film or a laminated sheet comprising a resin composition containing 1 to 30 parts by weight.
ｍである請求項１記載の積層フィルム又は積層シート。2. The resin layer (1) has a thickness of 40 μm to 300 μm.
The laminated film or laminated sheet according to claim 1, wherein m is m.
ルメタクリレート共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共
重合体である請求項１記載の積層フィルム又は積層シー
ト。3. The laminated film or sheet according to claim 1, wherein the ethylene copolymer (a) is an ethylene-methyl methacrylate copolymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer.
脂からなる単層の樹脂層、又は着色されたアクリル系樹
脂からなる層と透明なアクリル系樹脂からなる層とを含
む２層以上の樹脂層である請求項１記載の積層フィルム
又は積層シート。4. The resin layer (1) is a single-layer resin layer made of a colored acrylic resin, or two layers including a layer made of a colored acrylic resin and a layer made of a transparent acrylic resin. The laminated film or laminated sheet according to claim 1, which is the above resin layer.
ル酸、またはこれらのエステルから誘導される重合体を
変性して得られる、分子中に下記一般式［Ｉ］で示され
る６員環酸無水物単位を３重量％〜３０重量％含む樹脂
からなる樹脂である請求項１記載の積層フィルム又は積
層シート。 （式中、Ｒ1とＲ2とは同一または相異なり、水素原子ま
たはアルキル基を表わす）5. A 6-membered cyclic anhydride represented by the following general formula [I] in a molecule, wherein an acrylic resin is obtained by modifying a polymer derived from acrylic acid, methacrylic acid or esters thereof. The laminated film or laminated sheet according to claim 1, which is a resin comprising a resin containing 3 to 30% by weight of a physical unit. (Wherein R 1 and R 2 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group)
〜１１０℃、重量平均分子量７万〜６０万であるアクリ
ル系樹脂５０重量％〜９５重量％と、ゴム弾性層を含む
多層構造アクリル系重合体５０重量％〜５重量％とを含
有するアクリル系樹脂組成物である請求項１記載の積層
フィルム又は積層シート。6. An acrylic resin having a glass transition temperature of 60 ° C.
Acrylic resin containing 50% to 95% by weight of an acrylic resin having a weight average molecular weight of 70,000 to 600,000 and 50% to 5% by weight of a multilayer acrylic polymer including a rubber elastic layer. The laminated film or laminated sheet according to claim 1, which is a resin composition.
面をコロナ放電処理する工程、および該処理された面と
フィルム状に溶融押出された樹脂層（２）とを接触させ
圧着積層する工程を含む請求項１〜６のいずれかに記載
の積層フィルム又は積層シートの製造方法。7. A step of subjecting the surface of a resin layer (1) made of an acrylic resin to a corona discharge treatment, and bringing the treated surface into contact with the resin layer (2) melt-extruded into a film to be pressure-bonded and laminated. The method for producing a laminated film or a laminated sheet according to any one of claims 1 to 6, comprising a step.
ルム又は積層シートと、ポリオレフィン系樹脂組成物か
らなる基材（Ａ）とから構成される積層構造体であっ
て、前記基材（Ａ）と、前記積層フィルム又は積層シー
トの樹脂層（２）の側とが一体化していることを特徴と
する積層構造体。8. A laminated structure comprising the laminated film or laminated sheet according to any one of claims 1 to 6 and a substrate (A) comprising a polyolefin resin composition, wherein said substrate is (A) and the resin layer (2) side of the laminated film or laminated sheet are integrated with each other, wherein the laminated structure is characterized in that:
８０％以上である請求項８記載の積層構造体。9. The laminated structure according to claim 8, wherein the 60 ° specular gloss of the surface of the resin layer (1) is 80% or more.
である請求項８記載の積層構造体。10. The laminated structure according to claim 8, wherein the surface of the resin layer (1) has a pencil hardness of B or more.
ピレン系樹脂を含む樹脂組成物である請求項８記載の積
層構造体。11. The laminated structure according to claim 8, wherein the polyolefin resin composition is a resin composition containing a polypropylene resin.
ン−エチレンブロック共重合体を含む樹脂組成物である
請求項８記載の積層構造体。12. The laminated structure according to claim 8, wherein the polyolefin resin composition is a resin composition containing a propylene-ethylene block copolymer.
ら１００℃で測定した線膨張率が、１．０×１０-4以下
である請求項８記載の積層構造体。13. The laminated structure according to claim 8, wherein the coefficient of linear expansion of the polyolefin resin composition measured at 20 ° C. to 100 ° C. is 1.0 × 10 −4 or less.
複数のリブを設けた厚み０．５ｍｍ〜５０ｍｍのポリオ
レフィン系樹脂製中空板からなる基材、または厚みが１
ｍｍ〜２０ｍｍであり密度が０．０３ｇ／ｃｍ3〜０．
７ｇ／ｃｍ3である押出発泡シートからなる基材である
請求項８記載の積層構造体。14. A substrate (A) comprising a hollow plate made of a polyolefin resin having a thickness of 0.5 mm to 50 mm and having a plurality of ribs provided between two parallel top plates, or having a thickness of 1 mm.
mm to 20 mm and a density of 0.03 g / cm 3 to 0.
9. The laminated structure according to claim 8, which is a substrate made of an extruded foam sheet having a weight of 7 g / cm 3 .
で打抜き加工して得られることを特徴とする看板。15. A signboard obtained by punching the laminated structure according to claim 14 along a free curve.
構造体からなることを特徴とする自動車の内・外装部
品。16. An interior / exterior part of an automobile, comprising the laminated structure according to claim 8. Description:
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