JPH1025376A - ブロー成形用樹脂組成物 - Google Patents
ブロー成形用樹脂組成物Info
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- JPH1025376A JPH1025376A JP18051396A JP18051396A JPH1025376A JP H1025376 A JPH1025376 A JP H1025376A JP 18051396 A JP18051396 A JP 18051396A JP 18051396 A JP18051396 A JP 18051396A JP H1025376 A JPH1025376 A JP H1025376A
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
滅菌耐熱性に優れたブロー成形用樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 密度が0.915〜0.930g/cm
3、MFRが0.3〜10g/10分、Mw/Mnが3以
下、Tmと短鎖分岐数(SCB)とが(1)式の関係を
満たし、 Tm<−1.5×SCB+138
(1) 110℃での残存結晶化度が5重量%以上40重量%未
満であるエチレン/α−オレフィン共重合体40〜95
重量%、および密度が0.910〜0.935g/cm
3、MFRが0.1〜3g/10分である低密度ポリエ
チレン60〜5重量%からなるブロー成形用樹脂組成
物。
Description
組成物に関するものである。さらに詳しくは、加工性に
優れ、透明であり、さらに輸液バックなどの滅菌耐熱性
が要求される医療用途に好適なブロー成形用樹脂組成物
に関するものである。
リエチレン(以下、HP−LDPEという)は、分子鎖
中に長鎖分岐を持つため、溶融張力が高く、高剪断下で
の流動性に優れ、肉厚が均一で表面状態の良いブロー成
形体が得られることから、ブロー成形用樹脂として広く
用いられている。
いために、輸液バックなどの加熱滅菌処理が必要な医療
容器として使用する場合には耐熱性が不足するという問
題がある。また、HP−LDPEは機械強度が小さいた
めに、ブロー成形体ではピンチオフ部の強度が弱く、加
熱処理などの過酷な条件に耐えうる信頼性の面でも問題
がある。従って、HP−LDPEは加工性の面で優れた
特性を有しているにもかかわらず、その使用範囲が限ら
れていた。
械強度を有するものとしては、従来公知のチーグラー型
触媒で得られるエチレン/α−オレフィン共重合体が知
られている。しかし、これらは分子鎖中に長鎖分岐を持
たないため、同じメルトフローレートのHP−LDPE
に比べて溶融張力が低く、ブロー成形時のドローダウン
が大きいために成形が困難になるという問題がある。
は、それぞれの特徴を生かす目的でエチレン/α−オレ
フィン共重合体とHP−LDPEのブレンド物が使用さ
れている。
クなどの医療容器に対して、充填物中に混在する異物の
識別を容易にするために、透明性に関する規定が導入さ
れた。ここで問題となることは、チーグラー型触媒で得
られるエチレン/α−オレフィン共重合体とHP−LD
PEのブレンドでは上記規定を満足する透明性が得られ
ない点にある。一般に、エチレン/α−オレフィン共重
合体は、α−オレフィンの含有量を増加させることによ
って密度が低下し、透明性は向上するが、チーグラー型
触媒で得られるエチレン/α−オレフィン共重合体は組
成分布が広いために、低密度においても高結晶成分が存
在する。このことは、滅菌耐熱性に対しては好ましい特
性であるが、透明性に対して悪影響を及ぼし、HP−L
DPEとのブレンドにより透明性の高い容器を得ようと
しても、おのずと限界があった。
α−オレフィン共重合体とHP−LDPEとの組成物に
おいて、ブロー成形性に優れ、透明であり、さらに輸液
バックなどの滅菌耐熱性が要求される医療用途に好適
な、これまでにないブロー成形用樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。
を解決するために鋭意検討を行った結果、ある特定の密
度範囲にあり、分子量分布および組成分布が狭く、かつ
滅菌耐熱処理を行う温度以上で融解する結晶の量が特定
範囲にあるエチレン/α−オレフィン共重合体に、特定
のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンをブ
レンドすることによって、ブロー成形性や滅菌耐熱性に
関する従来の特徴に加えて、透明性が著しく向上するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
15〜0.930g/cm3の範囲であり、(b)19
0℃,2160gの荷重下で測定したメルトフローレー
ト(MFR)が0.3〜10g/10分であり、(c)
重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(M
w/Mn)が3以下であり、(d)示差走査型熱量計にお
いて、200℃で5分間溶融し、その後10℃/分で3
0℃まで降温し、再度10℃/分で昇温させた時に得ら
れる吸熱曲線の最大ピーク位置の温度(Tm(℃))と
赤外線吸収スペクトルの測定から求められる炭素数10
00個当りの短鎖分岐数(SCB)とが(1)式で示さ
れる関係を満たし、 Tm<−1.5×SCB+138 (1) (e)上記吸熱曲線から求めた110℃での残存結晶化
度が5重量%以上40重量%未満の範囲にあるエチレン
と炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体40〜9
5重量%、および(f)密度が0.910〜0.935
g/cm3の範囲であり、(g)190℃,2160g
の荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が
0.1〜3g/10分である低密度ポリエチレン60〜
5重量%からなることを特徴とするブロー成形用樹脂組
成物に関するものである。
体は、密度が0.915〜0.930g/cm3の範囲
にある。密度が0.930g/cm3を越える場合は、
低密度ポリエチレンとのブレンドによる透明性の改良効
果が充分でなく、目的とする透明性が得られない。一
方、密度が0.915g/cm3未満であると耐熱性が
不足し、滅菌処理等により成形体の変形や透明性の低下
が生じるため好ましくない。
は、190℃,2160gの荷重下で測定したメルトフ
ローレート(MFR)が0.3〜10g/10分の範囲
にある。MFRが0.3g/10分未満では、溶融粘度
が高くなって加工が困難となる。一方、10g/10分
より大きい場合は、ドローダウンが大きくブロー成形が
困難となる。
は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比
(Mw/Mn)が3以下である。Mw/Mnが3を越えると
ワックス成分が増加し、医療容器として使用する場合の
クリーン性が低下すると共に、滅菌処理等によりブロッ
キングが生じて、透明性の低下やべたつきの原因となる
ため好ましくない。
は、Tm(℃)と赤外線吸収スペクトルの測定から求め
られる炭素数1000個当りの短鎖分岐数(SCB)と
が(1)式の関係を満たすものである。この式を満たさ
ないエチレン/α−オレフィン共重合体は組成分布が広
く、透明性に悪影響を及ぼす高結晶成分が存在するため
好ましくない。
の残存結晶化度が5重量%以上40重量%未満の範囲に
ある。残存結晶化度が5重量%未満の場合は耐熱性が不
足し、滅菌処理等により成形体の変形や透明性の低下が
生じるため好ましくない。一方、40重量%以上の場合
は、透明性に悪影響を及ぼす高結晶成分が存在するた
め、目的とする効果が得られない。
重合体は、例えば、メタロセン系触媒を用いて得ること
ができる。以下に、その触媒系および重合方法を例示す
るが、本発明におけるエチレン/α−オレフィン共重合
体の製造方法は、これに限定されるものではない。
タロセン化合物、b)イオン性化合物、c)有機アルミ
ニウム化合物を構成成分とする触媒系を例示することが
できる。
(2)または(3)
ロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基ま
たはこれらの置換体であり、R1は低級アルキレン基、
置換アルキレン基、ジアルキルシランジイル基、ジアル
キルゲルマンジイル基、アルキルホスフィンジイル基ま
たはアルキルイミノ基であり、R1はCp1およびCp2
を架橋するように作用しており、R2,R3は各々独立し
て水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12の炭化水素
基、アルコキシ基またはアリーロキシ基であり、M1は
チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子で
ある]で示される化合物であり、その具体的な化合物と
しては、ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジク
ロライド、ビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニ
ウムジクロライド、ビス(ブチルシクロペンタジエニ
ル)チタニウムジクロライド、エチレンビス(インデニ
ル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビ
ス(2,4,5−トリメチルシクロペンタジエニル)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス
(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシランジイルビス(3−メチル
シクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシランジイルビス(4−t−ブチル,2−メチルシ
クロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジエチ
ルシランジイルビス(2,4,5−トリメチルシクロペ
ンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジエチルシラ
ンジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニ
ル)チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビ
ス(3−メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジク
ロライド、ジエチルシランジイルビス(4−t−ブチル
−2−メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チ
タニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン(シク
ロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)チタニウ
ムジクロライド、メチルフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペ
ンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレンビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロ
ライド、メチルフェニルメチレンビス(シクロペンタジ
エニル)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(シクロペンタジエニル)(テトラメチルシクロペン
タジエニル)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(インデニル)チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレンビス(インデニル)チタニウムジクロライド等
のチタニウム化合物や、そのチタニウムをジルコニウム
やハフニウムに置換した化合物が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。また、上記化合物を1種類
または2種類以上混合して用いることもできる。
ス塩基であり、lは0<l≦2であり、M2はホウ素原
子、アルミニウム原子またはガリウム原子であり、Zは
各々独立して炭素数1〜20のアルキル基もしくはアル
コキシ基、炭素数6〜20のアリールオキシ基、アリー
ル基、アルキルアリール基もしくはアリールアルキル
基、炭素数1〜20のハロゲン置換アリールオキシ基ま
たはハロゲン原子]で表されるプロトン酸、 [C][M2Z4] (5) [式中、Cはカルボニウムカチオンまたはトロピリウム
カチオンであり、M2はホウ素原子、アルミニウム原子
またはガリウム原子であり、Zは各々独立して炭素数1
〜20のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数6〜
20のアリールオキシ基、アリール基、アルキルアリー
ル基もしくはアリールアルキル基、炭素数1〜20のハ
ロゲン置換炭化水素基もしくはハロゲン置換アルコキシ
基、炭素数6〜20のハロゲン置換アリールオキシ基ま
たはハロゲン原子]で表されるルイス酸、または [M3L2 p][M2Z4] (6) [式中、M3は周期表の1族,2族,8族,9族,10
族,11族および12族から選ばれる金属の陽イオンで
あり、M2はホウ素原子、アルミニウム原子またはガリ
ウム原子であり、Zは各々独立して炭素数1〜20のア
ルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数6〜20のアリ
ールオキシ基、アリール基、アルキルアリール基もしく
はアリールアルキル基、炭素数1〜20のハロゲン置換
炭化水素基もしくはハロゲン置換アルコキシ基、炭素数
6〜20のハロゲン置換アリールオキシ基またはハロゲ
ン原子であり、L2はルイス酸基またはシクロペンタジ
エニル基であり、pは0≦p≦2である]で表される金
属塩からなる化合物であり、これらの具体的な化合物と
しては、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス
(p−トリル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニ
ウムテトラキス(m−トリル)ボレート、トリ(n−ブ
チル)アンモニウムテトラキス(2,4−ジメチルフェ
ニル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテト
ラキス(3,5−ジメチルフェニル)ボレート、トリ
(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウム
テトラキス(p−トリル)ボレート、N,N−ジメチル
アニリニウムテトラキス(m−トリル)ボレート、N,
N−ジメチルアニリニウムテトラキス(2,4−ジメチ
ルフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウム
テトラキス(3,5−ジメチルフェニル)ボレート、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフル
オロフォニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテ
トラキス(p−トリル)ボレート、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス(m−トリル)ボレート、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス(2,4−ジメチルフェニ
ル)ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス
(3,5−ジメチルフェニル)ボレート、トリフェニル
カルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、トロピリウムテトラキス(p−トリル)ボレー
ト、トロピリウムテトラキス(m−トリル)ボレート、
トロピリウムテトラキス(2,4−ジメチルフェニル)
ボレート、トロピリウムテトラキス(3,5−ジメチル
フェニル)ボレート、トロピリウムテトラキス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレート、リチウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、リチウムテトラキス
(フェニル)ボレート、リチウムテトラキス(p−トリ
ル)ボレート、リチウムテトラキス(m−トリル)ボレ
ート、リチウムテトラキス(2,4−ジメチルフェニ
ル)ボレート、リチウムテトラキス(3,5−ジメチル
フェニル)ボレート、リチウムテトラフルオロボレー
ト、ナトリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、ナトリウムテトラキス(フェニル)ボレー
ト、ナトリウムテトラキス(p−トリル)ボレート、ナ
トリウムテトラキス(m−トリル)ボレート、リチウム
テトラキス(2,4−ジメチルフェニル)ボレート、リ
チウムテトラキス(3,5−ジメチルフェニル)ボレー
ト、ナトリウムテトラフルオロボレート、カリウムテト
ラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、カリウム
テトラキス(フェニル)ボレート、カリウムテトラキス
(p−トリル)ボレート、カリウムテトラキス(m−ト
リル)ボレート、カリウムテトラキス(2,4−ジメチ
ルフェニル)ボレート、カリウムテトラキス(3,5−
ジメチルフェニル)ボレート、カリウムテトラフルオロ
ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス
(p−トリル)アルミネート、トリ(n−ブチル)アン
モニウムテトラキス(m−トリル)アルミネート、トリ
(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(2,4−ジメ
チルフェニル)アルミネート、トリ(n−ブチル)アン
モニウムテトラキス(3,5−ジメチルフェニル)アル
ミネート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、N,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(m−トリル)アルミネ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(2,
4−ジメチルフェニル)アルミネート、N,N−ジメチ
ルアニリニウムテトラキス(3,5−ジメチルフェニ
ル)アルミネート、N,N−ジメチルアニリニウムテト
ラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス(p−トリル)アルミ
ネート、トリフェニルカルベニウムテトラキス(m−ト
リル)アルミネート、トリフェニルカルベニウムテトラ
キス(2,4−ジメチルフェニル)アルミネート、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス(3,5−ジメチルフ
ェニル)アルミネート、トリフェニルカルベニウムテト
ラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、トロ
ピリウムテトラキス(p−トリル)アルミネート、トロ
ピリウムテトラキス(m−トリル)アルミネート、トロ
ピリウムテトラキス(2,4−ジメチルフェニル)アル
ミネート、トロピリウムテトラキス(3,5−ジメチル
フェニル)アルミネート、トロピリウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)アルミネート、リチウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、リチウ
ムテトラキス(フェニル)アルミネート、リチウムテト
ラキス(p−トリル)アルミネート、リチウムテトラキ
ス(m−トリル)アルミネート、リチウムテトラキス
(2,4−ジメチルフェニル)アルミネート、リチウム
テトラキス(3,5−ジメチルフェニル)アルミネー
ト、リチウムテトラフルオロアルミネート、ナトリウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)アルミネート、
ナトリウムテトラキス(フェニル)アルミネート、ナト
リウムテトラキス(p−トリル)アルミネート、ナトリ
ウムテトラキス(m−トリル)アルミネート、ナトリウ
ムテトラキス(2,4−ジメチルフェニル)アルミネー
ト、ナトリウムテトラキス(3,5−ジメチルフェニ
ル)アルミネート、ナトリウムテトラフルオロアルミネ
ート、カリウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
アルミネート、カリウムテトラキス(p−トリル)アル
ミネート、カリウムテトラキス(m−トリル)アルミネ
ート、カリウムテトラキス(2,4−ジメチルフェニ
ル)アルミネート、カリウムテトラキス(3,5−ジメ
チルフェニル)アルミネート、カリウムテトラフルオロ
アルミネート等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。また、上記化合物を1種類または2種類以
上混合して用いることもできる。
ロゲン原子、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基また
はアリール基であり、かつ少なくとも1つはアルキル基
である]で表される化合物であり、これらの具体的な化
合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプ
ロピルアルミニウムクロライド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロライド、トリブチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムクロラ
イド、イソブチルアルミニウムジクロライド、トリ(t
−ブチル)アルミニウム、ジ(t−ブチル)アルミニウ
ムクロライド、t−ブチルアルミニウムジクロライド、
トリアミルアルミニウム、ジアミルアルミニウムクロラ
イド、アミルアルミニウムジクロライド等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。また、上記化合
物を1種類または2種類以上混合して用いることもでき
る。
が、例えば、メタロセン化合物、有機アルミニウム化合
物およびイオン性化合物の各々に対して、不活性な溶媒
下で混合する方法が挙げられる。
して一般に0.01〜1000倍モルの範囲で用いら
れ、好ましくは0.2〜200倍モルの範囲である。
制限はないが、通常、メタロセン化合物に対して1〜1
000倍モル程度用いられる。さらに、上記触媒系を用
いた重合は、液相でも気相でも行うことができる。仮
に、重合を液相で行う場合は、溶媒としては一般に用い
られる有機溶剤であればいずれでもよく、具体的には、
ベンゼン、トルエン、ヘキサン、塩化メチレン等が挙げ
られる。また、エチレン、α−オレフィン自身を溶媒と
することもできる。
プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセ
ン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げ
られ、これらのうち1種類または2種類以上が用いられ
る。
通常、−100〜300℃の範囲で行うことが好まし
い。また、重合圧力についても特に制限はなく、通常は
大気圧〜30kgf/cm2で行われるが、大気圧〜3
500kgf/cm2の範囲で行うことも可能である。
媒として用い、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィ
ンを共重合させることにより、本発明におけるエチレン
/α−オレフィン共重合体を得ることもできる。このよ
うな固体触媒は、メタロセン化合物、メタロセン化合物
とイオン性化合物との混合物、メタロセン化合物と有機
アルミニウム化合物との反応生成物、イオン性化合物自
体または有機アルミニウム化合物自体を、例えば、シリ
カ、アルミナ、塩化マグネシウム、スチレン/ジビニル
ベンゼン共重合体またはポリエチレンのような担体上に
付着させることによって得ることができる。
は、密度が0.910〜0.935g/cm3の範囲で
ある。密度が0.910g/cm3未満の場合は、成形
体にブロッキングが生じると共に、医療容器として使用
する場合のクリーン性が低下するため好ましくない。ま
た、密度が0.935g/cm3より大きい場合は、エ
チレン/α−オレフィン共重合体とのブレンドにより、
目的とする透明性が得られない。
160gの荷重下で測定したメルトフローレート(MF
R)が0.1〜3g/10分の範囲である。MFRが
0.1g/10分より小さい場合は、エチレン/α−オ
レフィン共重合体との均一な混練が難しくなり、MFR
が3g/10分より大きい場合は、エチレン/α−オレ
フィン共重合体とのブレンドにより、目的とする透明性
の改良効果が得られないと共に、ワックス成分が増加
し、医療容器として使用する場合のクリーン性が低下す
るため好ましくない。
来公知の高圧ラジカル重合法により得ることができる。
オレフィン共重合体に特定の低密度ポリエチレンを重量
比で95:5〜40:60の範囲で混合することによっ
て製造することができる。低密度ポリエチレンのブレン
ド量が5重量%未満の場合は、ドローダウンが大きく、
ブロー成形が困難になる。また、60重量%を越えると
透明性、耐熱性および機械強度の低下が生じるため、目
的とする物性が得られない。
合体にブレンドする低密度ポリエチレンは、1種類また
は2種類以上の混合物であってもかまわない。
は、エチレン/α−オレフィン共重合体と低密度ポリエ
チレンをドライブレンドして使用してもよいし、押出
機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した後、使用し
てもかまわない。
成物には、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑
剤、ブロッキング剤等のポリオレフィンに一般に用いら
れている添加剤を、特に医療容器として用いる場合には
クリーン性に問題が生じない範囲内であれば添加しても
かまわない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
−オレフィン共重合体としては、エチレン/1−ブテン
共重合体またはエチレン/1−ヘキセン共重合体を用い
た。これらを得るために用いた触媒系は、メタロセン化
合物としてジフェニルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、イオ
ン性化合物としてN,N−ジメチルアニリニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、そして有機
アルミニウム化合物としてトリイソブチルアルミニウム
であり、メタロセン化合物、イオン性化合物および有機
アルミニウムの量は、メタロセン化合物:イオン性化合
物:有機アルミニウム(モル比)で1:2:250であ
る。触媒の調製には溶媒としてトルエンを用いた。ここ
で用いたエチレン/α−オレフィン共重合体は、上記の
触媒系を用い、重合温度165℃、重合圧力900kg
f/cm2で重合することによって得られたものであ
る。重合操作、反応および溶媒精製は、すべて不活性ガ
ス雰囲気で行った。また、反応に用いた溶媒等は、すべ
て予め公知の方法で精製、乾燥および脱酸素を行ったも
のを用い、反応に用いた化合物は公知の方法により合
成、同定したものを用いた。
ポリエチレンとしては、高圧ラジカル重合法で得られた
ものを用いた。
成分を適当な組成で混ぜ合わせた後、単軸押出機で溶融
造粒した。溶融造粒には、東洋精機(株)製のラボプラ
ストミルを用いた。
よび各成分の諸物性は、下記の方法により測定した。
量(Mn)の比(Mw/Mn)は、ウオーターズ社製 1
50C ALC/GPC(カラム:東ソー(株)製 G
MHHR−H(S)、7.8mmIDX30cm×3
本、溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼン、温度:1
40℃、流量:1.0ml/分、注入濃度:30mg/
30ml(注入量300μl))を用いるゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー(GPC)法により、Mw
およびMnを測定し、Mw/Mnを算出した。なお、東ソ
ー(株)製 標準ポリスチレンを用いて、ユニバーサル
キャリブレーション法によりカラム溶出体積は校正し
た。
6年)に準拠して、190℃,2160gの荷重下で測
定した。
年)に準拠して、100℃の熱水に1時間浸し、その後
室温まで放冷した試料について、23℃に保った密度勾
配管を用いて測定した。
C)[パーキンエルマー(株)製DSC−7]を用いて
測定した。DSC内で試料を200℃で5分間溶融させ
た後、10℃/分の速度で温度を30℃まで下げて固化
させた試料について、10℃/分の速度で昇温させて得
られた吸熱曲線のピーク温度を融点とした。
ら全融解熱量(Qall)と110℃以上の融解熱量(Q
110)を求め、(8)式により算出した。
の密度(1.000g/cm3)、ρaは完全非晶密度
(0.855g/cm3)である。
鎖分岐数(SCB)は、フーリエ変換型赤外線吸収スペ
クトル装置[パーキンエルマー(株)製 FT−IRス
ペクトロメーター1760X]を用いて、1378cm
-1に位置するメチル基の変角振動に対する吸収バンドの
強度から求めた。
(株)製)を用いて、厚さ200μmのプレスシートを
作製し、ヘーズメーター(日本電色工業(株)製)を用
いて、JIS Z8722(1982年)に準拠して測
定した。
ものと同様のプレスシート(幅80mm×長さ160m
m×厚さ200μm)を2枚を用いて、ヒートシールに
より純水を充填した密封容器を作製し、110℃で40
分間蒸気滅菌処理を行った後、容器表面の変形状態を目
視により評価した。
容器からフィルムを切り出し、ヘーズを測定した。
ラコー(株)製 3B−65型]により、コンバージタ
イプダイス[ダイコア(20φ/18φ)]を用いて、
成形温度170℃、スクリュー回転数10rpmの条件
下で、樹脂がダイス出口から500mmに達するまでの
時間(秒)として評価した。
ン共重合体とエチレン/1−ブテン共重合体[A]
([A1]、[A2]、[A3]、[A4]、[A
5])の特徴を示す。また、表2には、実施例1〜8に
用いた低密度ポリエチレン[B]([B1]、[B
2]、[B3])の特徴を示す。
3]、[A4]または[A5]と[B1]、[B2]ま
たは[B3]とからなり、[A]:[B]重量比が8
0:20、70:30または40:60である組成物の
密度、MFR、ドローダウン、ヘーズ、滅菌処理後ヘー
ズおよび滅菌処理後外観を示す。
共重合体とエチレン/1−ブテン共重合体[C]([C
1]、[C2]、[C3])と上記低密度ポリエチレン
[B1]との組成物である。表4には、[C1]、[C
2]および[C3]の特徴を示す。表5には、[C
1]、[C2]または[C3]と[B1]とからなり、
[C]:[B1]重量比が70:30である組成物の密
度、MFR、ドローダウン、ヘーズ、滅菌処理後ヘーズ
および滅菌処理後外観を示す。
を用い、高圧イオン重合法で得られたエチレン/1−ヘ
キセン共重合体[Z]([Z1])と上記低密度ポリエ
チレン[B1]との組成物である。表6には、[Z1]
の特徴を示す。表7には、[Z1]と[B1]とからな
り、[Z1]:[B1]重量比が80:20である組成
物の密度、MFR、ドローダウン、ヘーズ、滅菌処理後
ヘーズおよび滅菌処理後外観を示す。
合体[A1]と請求範囲外の低密度ポリエチレン[D]
([D1])との組成物である。表8には、[D1]の
特徴を示す。表9には、[A1]と[D1]とからな
り、[A1]:[D1]重量比が70:30である組成
物の密度、MFR、ドローダウン、ヘーズ、滅菌処理後
ヘーズおよび滅菌処理後外観を示す。
合体[A1]と低密度ポリエチレン[B1]とからなる
が、[A1]:[B1]重量比が請求範囲外にある組成
物である。表10には、[A1]と[B1]とからな
り、[A1]:[B1]重量比が30:70である組成
物の密度、MFR、ドローダウン、ヘーズ、滅菌処理後
ヘーズおよび滅菌処理後外観を示す。
ー成形用樹脂組成物は、ブロー成形性が良好で、透明で
あり、さらに滅菌耐熱性に優れたものである。
熱性が要求されるブロー成形物、例えば、輸液バックな
どの医療用容器に対して好適な素材となる。
Claims (1)
- 【請求項1】(a)密度が0.915〜0.930g/
cm3の範囲であり、(b)190℃,2160gの荷
重下で測定したメルトフローレート(MFR)が0.3
〜10g/10分であり、(c)重量平均分子量
(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が3以
下であり、(d)示差走査型熱量計において、200℃
で5分間溶融し、その後10℃/分で30℃まで降温
し、再度10℃/分で昇温させた時に得られる吸熱曲線
の最大ピーク位置の温度(Tm(℃))と赤外線吸収ス
ペクトルの測定から求められる炭素数1000個当りの
短鎖分岐数(SCB)とが(1)式で示される関係を満
たし、 Tm<−1.5×SCB+138 (1) (e)上記吸熱曲線から求めた110℃での残存結晶化
度が5重量%以上40重量%未満の範囲にあるエチレン
と炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体40〜9
5重量%、および(f)密度が0.910〜0.935
g/cm3の範囲であり、(g)190℃,2160g
の荷重下で測定したメルトフローレート(MFR)が
0.1〜3g/10分である低密度ポリエチレン60〜
5重量%からなることを特徴とするブロー成形用樹脂組
成物。
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JP18051396A JP4114965B2 (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | ブロー成形用樹脂組成物よりなる医療用容器 |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006111331A (ja) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Tosoh Corp | チューブ容器 |
JP2013500331A (ja) * | 2009-07-31 | 2013-01-07 | エルジー・ケム・リミテッド | メタロセン化合物、これを含む触媒組成物、およびこれを利用して製造されたオレフィン系重合体 |
JP2015199829A (ja) * | 2014-04-08 | 2015-11-12 | 東ソー株式会社 | 透明液体容器 |
-
1996
- 1996-07-10 JP JP18051396A patent/JP4114965B2/ja not_active Expired - Fee Related
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US9221922B2 (en) | 2009-07-31 | 2015-12-29 | Lg Chem, Ltd. | Metallocene compound, catalyst composition comprising the same, and an olefinic polymer produced using the same |
JP2015199829A (ja) * | 2014-04-08 | 2015-11-12 | 東ソー株式会社 | 透明液体容器 |
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