JPH10245451A - Composition of acrylic rubber or its blend rubber - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition improved in mold release property or vulcanizate physical property, by compounding a silicone oil having (meth) acrylate groups therein. SOLUTION: This composition is obtain end by compounding a silicone oil having one or two (meth)acrylate groups in the molecule, e.g. a compound represented by formula I [R is H or methyl; (n) is an integer of 5-2,000] or a compound represented by formula II therein. The silicone oil is preferably used in an amount of about 0.2-20 pts.wt., preferably about 1-5 pts.wt. based on 100 pts.wt. acrylic rubber or its blend with a fluororubber. An organic peroxide is preferably used even for vulcanizing the acrylic rubber or its blend with the fluororubber. The silicone oil suitable as a modifier for rubbers is used and a rubber composition improved in processabilty and mold release properties can be provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリルゴムまた
はそれのブレンドゴムの組成物に関する。更に詳しく
は、離型性や加硫物性を改善せしめたアクリルゴムまた
はアクリルゴム-フッ素ゴムブレンドゴムの組成物に関
する。[0001] The present invention relates to a composition of acrylic rubber or a blend rubber thereof. More specifically, the present invention relates to an acrylic rubber or an acrylic rubber-fluorine rubber blend rubber composition having improved release properties and vulcanization properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】アクリルゴムは、オイルシール、Oリン
グ等のシール材の成形材料として用いられているが、他
のゴム材料と比較して、一般に混練時および成形時の粘
着性が大きく、また加硫物性の点でも劣っているという
欠点がみられる。2. Description of the Related Art Acrylic rubber is used as a molding material for sealing materials such as oil seals and O-rings, but generally has higher adhesiveness during kneading and molding than other rubber materials. There is a drawback that vulcanization properties are also inferior.

【０００３】粘着性に対する対策としては、成形型への
離型剤塗布に頼っているのが現状であるが、このような
方法はコストの問題ばかりではなく、製品に付着した離
型剤が製品使用時に悪影響を及ぼすなどの問題がみられ
る。また、加硫物性の改善については、充填剤や共架橋
剤の添加などの措置がとられているが、その効果は未だ
十分とはいえないのが現状である。As a countermeasure against tackiness, the current situation relies on the application of a release agent to a molding die. However, such a method is not only a problem of cost, but also the release agent attached to the product There are problems such as adverse effects during use. In order to improve the vulcanization properties, measures such as addition of a filler and a co-crosslinking agent have been taken, but the effect is still insufficient at present.

【０００４】更に、耐熱性の向上を目的として、アクリ
ルゴムにフッ素ゴムを配合することも行われているが、
これら両者のゴム間では相溶性に乏しいため、加硫物の
物性の低下が避けられない。Further, for the purpose of improving heat resistance, fluorine rubber is blended with acrylic rubber.
Since the compatibility between these two rubbers is poor, deterioration of the physical properties of the vulcanized product is inevitable.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、離型
性や加硫物性を改善せしめたアクリルゴムまたはアクリ
ルゴム-フッ素ゴムブレンドゴムの組成物を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a composition of acrylic rubber or acrylic rubber-fluorine rubber blend rubber having improved releasability and vulcanization properties.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
分子内に１個または２個の(メタ)アクリレート基を有す
るシリコーンオイルを配合したアクリルゴムまたはアク
リルゴム-フッ素ゴムブレンドゴムの組成物によって達
成される。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
This is achieved by a composition of an acrylic rubber or an acrylic rubber-fluorine rubber blend rubber blended with a silicone oil having one or two (meth) acrylate groups in the molecule.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】分子内に１個または２個の(メタ)
アクリレート基を有するシリコーンオイルとしては、例
えば次のような一般式で表わされる化合物が少なくとも
一種用いられる。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION One or two (meth)
As the silicone oil having an acrylate group, for example, at least one compound represented by the following general formula is used.

【０００８】これらの(メタ)アクリレート基を有するシ
リコーンオイルの内、nが3〜8程度の値を有するものは
市販されており、アクリレート基を有するものとしては
東芝シリコーン製品TSL9646等が、またメタクリレート
基を有するものとしては同社製品TSL9706、信越シリコ
ーン製品X-22-164B、X-22-164C等が存在する。本発明に
おいては、これらの市販品の内、揮発性を示さない程度
の分子量を有するnが5以上のものが用いられる。[0008] Of these silicone oils having a (meth) acrylate group, those having n of about 3 to 8 are commercially available. Examples of the silicone oil having an acrylate group include TSL9646, a product of Toshiba Silicone, and methacrylate. The products having the group include TSL9706, a product of Shin-Etsu, X-22-164B, X-22-164C, and so on. In the present invention, among these commercially available products, those having a molecular weight of negligible degree and having n of 5 or more are used.

【０００９】これ以上のn値を有するものは、原料シリ
コーンオイルとして所望のn値を有するものを用いて製
造される。反応のし易さの点からは、シリコーンオイル
の分子末端水酸基と(メタ)アクリルハライドとの間の反
応によることが望ましいが、SiH変性、アルコキシ変
性、エポキシ変性、アミノ変性、カルボキシル変性、ビ
ニル変性等の各種変性シリコーンオイルを原料物質とし
て用いても製造することができる。この反応は、ピリジ
ン、トリエチルアミン等の触媒を用い、n-ヘキサン、ジ
オキサン等を反応溶媒として、約0〜80℃の反応温度で
行われる。[0009] Those having an n value higher than this are manufactured using a silicone oil having a desired n value as a raw material silicone oil. From the viewpoint of ease of reaction, it is desirable to use a reaction between the molecular terminal hydroxyl group of the silicone oil and the (meth) acryl halide, but it is preferable to use SiH modification, alkoxy modification, epoxy modification, amino modification, carboxyl modification, and vinyl modification. It can also be produced using various modified silicone oils such as the above as a raw material. This reaction is carried out using a catalyst such as pyridine or triethylamine and using n-hexane, dioxane or the like as a reaction solvent at a reaction temperature of about 0 to 80 ° C.

【００１０】これらの(メタ)アクリレート基を有するシ
リコーンオイルは、アクリルゴムまたはそれとフッ素ゴ
ムとのブレンドゴム100重量部当り約0.2〜20重量部、好
ましくは約1〜5重量部の割合で用いられる。(メタ)アク
リレート基を有するシリコーンオイルは、(メタ)アクリ
レート基を含有しないシリコーンオイルと併用すること
もできるが、その場合には前者が約60重量%以上、好ま
しくは約70重量%以上占めるような混合物が、上記配合
割合となるような量で用いられる。These silicone oils having a (meth) acrylate group are used in an amount of about 0.2 to 20 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of an acrylic rubber or a blend rubber thereof and a fluororubber. . Silicone oil having a (meth) acrylate group can be used in combination with a silicone oil containing no (meth) acrylate group, in which case the former accounts for about 60% by weight or more, preferably about 70% by weight or more. Is used in such an amount that the above mixture ratio is obtained.

【００１１】シリコーンオイル中に導入された(メタ)ア
クリレート基は、特にパーオキサイドに対する反応性が
高いので、アクリルゴムまたはそれとフッ素ゴムとのブ
レンドゴムの加硫も有機過酸化物を用いて行われること
が好ましい。Since the (meth) acrylate group introduced into the silicone oil has particularly high reactivity to peroxides, vulcanization of an acrylic rubber or a blend rubber thereof with a fluororubber is also carried out using an organic peroxide. Is preferred.

【００１２】有機過酸化物としては、例えばベンゾイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ第3ブチ
ルパーオキサイド、第3ブチルクミルパーオキサイド、
1,3-ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、第3ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
1,1-ジ第3ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘ
キサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘ
キシン-3等が、アクリルゴムまたはそれのブレンドゴム
100重量部当り約0.2〜10重量部、好ましくは約1〜5重量
部の割合で用いられる。Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, tertiary butylcumyl peroxide,
1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, tert-butylperoxyisopropyl carbonate,
1,1-ditert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5- Di (tert-butylperoxy) hexyne-3 etc. is acrylic rubber or its blend rubber
It is used in a ratio of about 0.2 to 10 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight.

【００１３】パーオキサイド加硫に際しては、例えばト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレー
ト、、トリアリルホスフェート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、N,N´-m-フェニレンビスマレイ
ミドの如き共架橋剤を併用することが望ましく、その場
合にはアクリルゴム100重量部当り約0.2〜10重量部、好
ましくは約1〜5重量部程度の共架橋剤が用いられる。In the peroxide vulcanization, a co-crosslinking agent such as triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, triallyl phosphate, trimethylolpropane trimethacrylate, N, N'-m-phenylenebismaleimide is used in combination. In this case, about 0.2 to 10 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight of a co-crosslinking agent is used per 100 parts by weight of the acrylic rubber.

【００１４】パーオキサイド加硫されるアクリルゴム
は、活性塩素基、エポキシ基、水酸基、ビニル基あるい
はシクロペンタジエニル基の如きジエン基等の架橋性基
を有するものが用いられる。これらの架橋性基含有アク
リルゴムは、以下に述べるが如き他の加硫剤によっても
加硫することができる。As the acrylic rubber to be peroxide-vulcanized, those having a crosslinkable group such as an active chlorine group, an epoxy group, a hydroxyl group, a vinyl group or a diene group such as a cyclopentadienyl group are used. These crosslinkable group-containing acrylic rubbers can be vulcanized with other vulcanizing agents as described below.

【００１５】活性塩素含有アクリルゴムの場合には、ポ
リアミン系化合物、高級脂肪酸金属塩、ジチオカルバミ
ン酸塩、シアヌール酸類、イオウまたはイオウ供与性化
合物等が、アクリルゴム100重量部当り約0.01〜5重量部
程度用いられる。これらの加硫剤の中でも、イオウとス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムの少なく
とも一種とを組合せた系が、貯蔵安定性と反応速度のバ
ランスの点から好んで用いられる。In the case of an active rubber-containing acrylic rubber, a polyamine compound, a higher fatty acid metal salt, a dithiocarbamate, a cyanuric acid, a sulfur or a sulfur-donating compound, etc. are added in an amount of about 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic rubber. Used to a degree. Among these vulcanizing agents, a system in which sulfur is combined with at least one of sodium stearate and potassium stearate is preferably used in view of the balance between storage stability and reaction rate.

【００１６】また、エポキシ基含有アクリルゴムの場合
には、ポリアミン系化合物、ポリカルボン酸またはその
酸無水物、第４級アンモニウム塩、第4級ホスホニウム
塩、ジチオカルバミン酸塩、高級脂肪酸金属塩、シアヌ
ール酸類、尿素類、グアニジン類、イミダゾール類、イ
オウまたはイオウ供与性化合物等が、アクリルゴム100
重量部当り約0.01〜5重量部程度用いられる。In the case of an epoxy group-containing acrylic rubber, polyamine compounds, polycarboxylic acids or acid anhydrides thereof, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, dithiocarbamates, metal salts of higher fatty acids, cyanuric acid Acids, ureas, guanidines, imidazoles, sulfur or sulfur-donating compounds, etc.
It is used in an amount of about 0.01 to 5 parts by weight per part by weight.

【００１７】(メタ)アクリレート基を有するシリコーン
オイルおよび加硫剤を配合したアクリルゴム組成物中に
はまた、一般的に材料物性向上のために配合されている
充填剤、補強剤も添加される。充填剤、補強剤として
は、カーボンブラック、シリカ、グラファイト、クレー
等が用いられ、中でもアクリルゴム100重量部当り約2〜
50重量部、好ましくは約5〜30重量部のシリカを添加す
ると、加硫物性の向上効果が著しい。In the acrylic rubber composition containing a silicone oil having a (meth) acrylate group and a vulcanizing agent, a filler and a reinforcing agent, which are generally compounded for improving material properties, are also added. . As fillers and reinforcing agents, carbon black, silica, graphite, clay and the like are used, and among them, about 2 to 100 parts by weight of acrylic rubber are used.
When 50 parts by weight, preferably about 5 to 30 parts by weight of silica is added, the effect of improving the vulcanization properties is remarkable.

【００１８】(メタ)アクリレート基を有するシリコーン
ゴムの配合は、単独のアクリルゴムばかりではなく、そ
れとフッ素ゴムとのブレンドゴムの場合にも有効であ
る。アクリルゴムとブレンドされるフッ素ゴムとして
は、各種のフッ化ビニリデン共重合ゴム、例えばフッ化
ビニリデン−ヘキサフルオロプロペン−テトラフルオロ
エチレン３元共重合ゴム等が挙げられる。これらのフッ
素ゴムは、アクリルゴムとのブレンドゴム中約2〜80重
量%、好ましくは約30〜70重量%の割合でブレンドして用
いられる。The compounding of a silicone rubber having a (meth) acrylate group is effective not only in the case of a single acrylic rubber but also in the case of a blend rubber thereof with a fluororubber. Examples of the fluorine rubber blended with the acrylic rubber include various vinylidene fluoride copolymer rubbers, for example, vinylidene fluoride-hexafluoropropene-tetrafluoroethylene terpolymer rubber and the like. These fluoro rubbers are used by blending at a ratio of about 2 to 80% by weight, preferably about 30 to 70% by weight in a rubber blended with an acrylic rubber.

【００１９】組成物の調製は、以上の各成分以外にも、
老化防止剤、安定剤、滑剤等が適宜添加された後、ロー
ル混合、バンバリー混合、溶液混合などの一般的な手段
を用いて行われる。調製された組成物は、約140〜210℃
で約0.5〜20分間の一次加硫(プレス加硫)および約140〜
200℃で約0.5〜20時間の二次加硫(オーブン加硫)によっ
て加硫され、また蒸気加硫などを行うこともできる。In preparing the composition, in addition to each of the above components,
After appropriately adding an antioxidant, a stabilizer, a lubricant and the like, the reaction is carried out using a general means such as roll mixing, Banbury mixing, and solution mixing. The prepared composition is about 140-210 ° C
Primary vulcanization (press vulcanization) for about 0.5 to 20 minutes and about 140 to
It is vulcanized by secondary vulcanization (oven vulcanization) at 200 ° C. for about 0.5 to 20 hours, and may also be carried out by steam vulcanization.

【００２０】[0020]

【作用】および[Action] and

【発明の効果】ゴムの改質剤としては、配合や混練工程
では反応せず、加硫成形時には速やかに反応することが
求められるが、シリコーンオイル分子中に導入された
(メタ)アクリレート基はこのような条件を最も満足させ
る。そして、この化合物は主骨格がシリコーンオイルの
それと同じであるため、混練時には粘着性の低減、加工
性の向上(可塑化効果)などの効果を発揮し、また加硫成
形時には金型表面に対しての離型作用を示すようにな
る。更に、この(メタ)アクリレート基を有するシリコー
ンオイルは、ゴム分子と化学的に結合しているので、従
来の内添離型剤であるシリコーンオイルの如く、製品使
用時に表面にブルームして漸次その効果を低下させた
り、製品外観を損なうような不具合もみられない。As a rubber modifier, it is required that it does not react in the compounding and kneading steps but reacts quickly during vulcanization molding, but it is introduced into the silicone oil molecules.
The (meth) acrylate group most satisfies such conditions. The main skeleton of this compound is the same as that of silicone oil, so it exhibits effects such as reduced adhesiveness during kneading and improved workability (plasticizing effect), and also has an effect on the mold surface during vulcanization molding. In this case, the mold release effect is exhibited. Further, since the silicone oil having a (meth) acrylate group is chemically bonded to rubber molecules, the silicone oil gradually blooms on the surface when the product is used, as in the case of a conventional silicone oil which is an internally added release agent. There are no problems that lower the effect or impair the appearance of the product.

【００２１】その加硫物は、その常態物性を改善せしめ
ており、特に長鎖のシリコーン骨格を有するものは末端
間の距離が長いため異なるポリマー分子間の架橋を可能
とし、そのためアクリルゴムとフッ素ゴム間の架橋が有
効に行われ、ブレンドゴムの常態物性を改善させる。こ
のような常態物性の改善効果は、有機過酸化物およびシ
リカを配合した加硫系において特に顕著である。The vulcanizates have improved physical properties in the normal state. Particularly, those having a long-chain silicone skeleton have a long distance between the terminals, thereby enabling crosslinking between different polymer molecules. Crosslinking between rubbers is effectively performed, and the physical properties of the blended rubber are improved. Such an effect of improving physical properties in a normal state is particularly remarkable in a vulcanized system containing an organic peroxide and silica.

【００２２】[0022]

【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。Next, the present invention will be described by way of examples.

【００２３】参考例１ 撹拌機、滴下ロートおよび冷却管を備えた容量3Ｌの三
口フラスコ中に、両末端アルコール変性シリコーンオイ
ル(信越シリコーン製品KF-6003)280g、ピリジン29gおよ
びn-ヘキサン500gを仕込み、系内を窒素ガスで置換し、
氷浴により液温を10℃以下とした後、その液温を保ちな
がら、アクリル酸クロライド30gを滴下した。滴下開始
と同時に、白色固体としてのピリジン塩が析出し始め、
その後系は徐々に微黄色となる。滴下終了後15時間撹拌
を継続した後、その反応混合物をロ過して液体部分を取
り出し、200mlのメタノールによる洗浄を3回行ない、減
圧下で揮発分を留去することにより、160gの目的物質
(シリコーンオイルＡ)を得た。 平均分子量(テトラヒドロフラン溶媒を用いたGPC法)：
約5300 赤外線吸収スペクトル：図１ Reference Example 1 In a 3 L three-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel and a cooling tube, 280 g of alcohol modified at both ends with alcohol (Shin-Etsu Silicone product KF-6003), 29 g of pyridine and 500 g of n-hexane were charged. , Replace the inside of the system with nitrogen gas,
After the liquid temperature was reduced to 10 ° C. or lower by an ice bath, 30 g of acrylic acid chloride was added dropwise while maintaining the liquid temperature. At the same time as the dropping started, the pyridine salt as a white solid began to precipitate,
Thereafter, the system gradually becomes slightly yellow. After stirring was continued for 15 hours after the completion of the dropwise addition, the reaction mixture was filtered to remove the liquid portion, washed with 200 ml of methanol three times, and volatile substances were distilled off under reduced pressure to obtain 160 g of the target substance.
(Silicone oil A) was obtained. Average molecular weight (GPC method using tetrahydrofuran solvent):
About 5300 infrared absorption spectrum: Fig. 1

【００２４】参考例２ 撹拌機、滴下ロートおよび冷却管を備えた容量3Ｌの三
口フラスコ中に、片末端アルコール変性シリコーンオイ
ル(信越シリコーン製品X-22-170B)225g、ピリジン12gお
よびn-ヘキサン500gを仕込み、系内を窒素ガスで置換
し、氷浴により液温を10℃以下とした後、その液温を保
ちながら、メタクリル酸クロライド17.1gを滴下した。
滴下開始と同時に、白色固体としてのピリジン塩が析出
し始め、その後系は徐々に微黄色となる。滴下終了後15
時間撹拌を継続した後、その液体部分を取り出し、数回
メタノールで洗浄、乾燥させ、166gの目的物質(シリコ
ーンオイルＢ)を得た。 平均分子量(テトラヒドロフラン溶媒を用いたGPC法)：
約2500 赤外線吸収スペクトル：図２ Reference Example 2 In a 3 L three-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel and a condenser, 225 g of alcohol modified with alcohol at one end (Shin-Etsu Silicone product X-22-170B), 12 g of pyridine and 500 g of n-hexane. After the system was replaced with nitrogen gas and the liquid temperature was lowered to 10 ° C. or lower by an ice bath, 17.1 g of methacrylic acid chloride was added dropwise while maintaining the liquid temperature.
Simultaneously with the start of the dropping, the pyridine salt as a white solid starts to precipitate, and thereafter the system gradually turns slightly yellow. After dropping 15
After continuing stirring for a time, the liquid portion was taken out, washed several times with methanol, and dried to obtain 166 g of the target substance (silicone oil B). Average molecular weight (GPC method using tetrahydrofuran solvent):
About 2500 infrared absorption spectrum: Fig. 2

【００２５】 実施例１ エポキシ基含有アクリルゴム 100重量部 (日本メクトロン製品ノックスタイトPA-312) HAFカーボンブラック 55 〃 ステアリン酸 1 〃 4,4´-(α,αジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2 〃 (ユニロイヤル製品ノーガード445) ステアリン酸ナトリウム(花王製品NSソープ) 1 〃 ジクミルパーオキサイド(日本油脂製品パークミルD) 4 〃 N,N´-m-フェニレンジマレイミド 1.5 〃 (大内新興化学製品バルノックPM) シリコーンオイルＡ 3 〃 以上の各配合成分を10インチオープンロールで混練し、
混練物について180℃、8分間の一次加硫および175℃、4
時間の二次加硫を行った。Example 1 100 parts by weight of an epoxy group-containing acrylic rubber (NEXTITE PA-312 manufactured by Nippon Mektron Co., Ltd.) HAF carbon black 55 〃 stearic acid 1 〃 4,4 ′-(α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine 2 〃 (Unix Royal product Nogard 445) Sodium stearate (Kao product NS soap) 1 〃 Dicumyl peroxide (Nippon Oil & Fats product Parkmill D) 4 〃 N, N´-m-phenylenedimaleimide 1.5 〃 (Ouchi Emerging Chemicals product Valnock PM) Silicone oil A 3 〃 Knead the above ingredients with a 10 inch open roll,
Primary vulcanization of the kneaded material at 180 ° C for 8 minutes and 175 ° C at 4
Time secondary vulcanization was performed.

【００２６】評価は、離型性の評価尺度として混練時の
ロール粘着性を作業時の感触で判断し(○：良好、△：
強く粘着、×：粘着によって混練不可)、加工性の評価
尺度として混練物のムーニー粘度Vm(121℃)を測定し、
また加硫物性をJIS K-6301に準じた測定として行った。The evaluation was made by judging the adhesiveness of the roll during kneading as a measure of the releasability based on the feel at the time of work (作業: good, Δ:
Strong adhesion, ×: kneading is not possible due to adhesion), and the Mooney viscosity Vm (121 ° C.) of the kneaded material was measured as a processability evaluation scale,
The vulcanization properties were measured as in accordance with JIS K-6301.

【００２７】実施例２ 実施例１において、シリコーンオイルＡの代わりに、シ
リコーンオイルＢが1.5重量部用いられた。Example 2 In Example 1, 1.5 parts by weight of silicone oil B was used instead of silicone oil A.

【００２８】実施例３ 実施例１において、ステアリン酸ナトリウム、ジクミル
パーオキサイドおよびN,N´-m-フェニレンジマレイミド
が用いられず、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛(大内
新興化学製品ノクセラーPZ)2重量部およびジメチルジチ
オカルバミン酸第2鉄(同社製品ノクセラーTTFE)１重量
部が用いられた。Example 3 In Example 1, sodium dimethyl stearate, dicumyl peroxide and N, N'-m-phenylenedimaleimide were not used, and 2% by weight of zinc dimethyldithiocarbamate (Noxeller PZ, Ouchi Emerging Chemical Co., Ltd.) was used. Parts and 1 part by weight of ferric dimethyldithiocarbamate (a product Noxeller TTFE).

【００２９】実施例４ 実施例１において、ジクミルパーオキサイドが用いられ
ず、1,3-ビス(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベン
ゼン1.5重量部およびシリカ(日本アエロジル製品アエロ
ジルA200)15重量部が用いられ、HAFカーボンブラック量
が40重量部に変更された。Example 4 In Example 1, 1.5 parts by weight of 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene and 15 parts by weight of silica (Aerosil A200 manufactured by Nippon Aerosil) were used without using dicumyl peroxide. Used and the amount of HAF carbon black was changed to 40 parts by weight.

【００３０】実施例５ 実施例４において、エポキシ基含有アクリルゴム量が50
重量部に変更され、フッ素ゴム(日本合成ゴム製品アフ
ラス150P)50重量部が用いられた。Example 5 In Example 4, the amount of the epoxy group-containing acrylic rubber was 50
It was changed to parts by weight, and 50 parts by weight of fluoro rubber (Nippon Synthetic Rubber Products AFLAS 150P) was used.

【００３１】比較例１ 実施例１において、シリコーンオイルＡが用いられなか
った。Comparative Example 1 In Example 1, no silicone oil A was used.

【００３２】比較例２ 実施例３において、シリコーンオイルＡが用いられなか
った。Comparative Example 2 In Example 3, no silicone oil A was used.

【００３３】比較例３ 実施例５において、シリコーンオイルＡが用いられなか
った。Comparative Example 3 In Example 5, no silicone oil A was used.

【００３４】比較例４ 実施例１において、シリコーンオイルＡが用いられず、
ポリジメチルシロキサン系シリコーンオイル(信越シリ
コーン製品KF96-100)が3重量部用いられた。Comparative Example 4 In Example 1, no silicone oil A was used.
3 parts by weight of a polydimethylsiloxane-based silicone oil (Shin-Etsu Silicone product KF96-100) was used.

【００３５】比較例５ 実施例５において、シリコーンオイルＡが用いられず、
ポリジメチルシロキサン系シリコーンオイル(KF96-100)
が3重量部用いられた。Comparative Example 5 In Example 5, no silicone oil A was used.
Polydimethylsiloxane silicone oil (KF96-100)
Was used in an amount of 3 parts by weight.

【００３６】以上の各実施例および比較例で得られた評
価結果は、次の表に示される。 表 実施例 比較例 評価項目 １ ２ ３ ４ ５ １ ２ ３ ４ ５ [離型性] ロールへの非粘着性 ○ ○ ○ ○ ○ △ △ △ ○ ○ [加工性] ムーニー粘度 (pts) 47 48 48 48 46 50 49 49 47 45 [常態物性] 硬さ (JIS A) 62 63 65 63 62 64 67 62 59 59 引張強さ (MPa) 14.2 13.9 14.5 16.0 13.5 12.5 13.4 11.2 12.6 11.7 伸び (%) 250 255 245 245 245 235 245 250 260 255 The evaluations obtained in the above Examples and Comparative Examples
The valuation results are shown in the following table. table Example Comparative example  Evaluation item 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 [Release property] Non-adhesiveness to roll ○ ○ ○ ○ ○ △ △ △ ○ ○ [Workability] Mooney viscosity (pts) 47 48 48 48 46 50 49 49 47 45 [Normal physical property] Hardness (JIS A) 62 63 65 63 62 64 67 62 59 59 Tensile strength (MPa) 14.2 13.9 14.5 16.0 13.5 12.5 13.4 11.2 12.6 11.7 Elongation (%) 250 255 245 245 245 235 235 245 250 260 255

【００３７】この結果から、次のようなことがいえる。 (1) (メタ)アクリレート基を有するシリコーンオイルを
配合することにより、アクリルゴムまたはそれとフッ素
ゴムとのブレンドゴムの離型性が改善される。 (2) ポリジメチルシロキサン系シリコーンオイルを配合
した場合と比較して、加硫物性が向上する。From the results, the following can be said. (1) By blending a silicone oil having a (meth) acrylate group, the releasability of the acrylic rubber or a blend rubber of the acrylic rubber and the fluorine rubber is improved. (2) The vulcanization properties are improved as compared with the case where a polydimethylsiloxane-based silicone oil is blended.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】参考例１で得られたシリコーンオイルＡの赤外
線吸収スペクトルである。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of silicone oil A obtained in Reference Example 1.

【図２】参考例２で得られたシリコーンオイルＢの赤外
線吸収スペクトルである。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum of silicone oil B obtained in Reference Example 2.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 分子内に１個または２個の(メタ)アクリ
レート基を有するシリコーンオイルを配合してなるアク
リルゴム組成物。1. An acrylic rubber composition comprising a silicone oil having one or two (meth) acrylate groups in a molecule. 【請求項２】 更に有機過酸化物が配合された請求項１
記載のアクリルゴム組成物。2. The composition according to claim 1, further comprising an organic peroxide.
The acrylic rubber composition according to the above. 【請求項３】 分子内に１個または２個の(メタ)アクリ
レート基を有するシリコーンオイルを配合してなるアク
リルゴム-フッ素ゴムブレンドゴムの組成物。3. An acrylic rubber-fluororubber blend rubber composition comprising a silicone oil having one or two (meth) acrylate groups in the molecule. 【請求項４】 更に有機過酸化物が配合された請求項３
記載のアクリルゴム-フッ素ゴムブレンドゴムの組成
物。4. The composition according to claim 3, further comprising an organic peroxide.
The composition of the acrylic rubber-fluorine rubber blend rubber according to the above.