JPH1024542A - Fine foam-containing laminated polyester film and video printer image receiving paper - Google Patents

Fine foam-containing laminated polyester film and video printer image receiving paper

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Publication number
JPH1024542A
JPH1024542A JP20111396A JP20111396A JPH1024542A JP H1024542 A JPH1024542 A JP H1024542A JP 20111396 A JP20111396 A JP 20111396A JP 20111396 A JP20111396 A JP 20111396A JP H1024542 A JPH1024542 A JP H1024542A
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JP
Japan
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layer
polyester
film
laminated
fine particles
Prior art date
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Application number
JP20111396A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Hibiya
隆志 日比谷
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Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated film containing a fine foam-containing polyester layer A which controls the effect of forming undulation caused by fine foams to the film surface properties without damaging cushion properties. SOLUTION: A laminated film is composed of a fine foam containing polyester layer A and a polyester layer B formed at least on one face of the layer A and constituting a top surface layer, and fine foams in the polyester layer A are formed by printing non-oriented sheet containing dispersed fine particles composed of thermoplastic resin to be non-compatible to polyester at least in the monoaxial direction, when the thickness after printing the polyester layer B is set as TB (μm), and the average particle diameter of dispersed fine particles of the above-said non-oriented sheet is set as d (μm), the film satisfies the condition of 0.05d<=TB<=3d.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、微細気泡含有積層
ポリエステルフイルム及びビデオプリンター用受像紙に
関するものである。
The present invention relates to a laminated polyester film containing fine bubbles and an image receiving paper for a video printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフイルムは、各種
の特性を高度にバランス良く有し、コストパフォーマン
スの点で優れるため、産業用資材として広く使用されて
いる。そして、ポリエステルと当該ポリエステルに対し
て非相溶性の熱可塑性樹脂とのブレンド原料から製造さ
れる微細気泡含有ポリエステルフイルムは、軽量で且つ
クッション性を備えた白色不透明フイルムとして、例え
ば、ビデオプリンター用受像紙などの合成紙や磁気カー
ド等の用途に使用されている。
2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films are widely used as industrial materials because they have various properties in a highly balanced manner and are excellent in cost performance. The polyester film and the fine-bubble-containing polyester film produced from a blend material of a thermoplastic resin incompatible with the polyester are light-weight and white opaque films having cushioning properties. It is used for applications such as synthetic paper such as paper and magnetic cards.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の微細
気泡含有ポリエステルフイルムを受像用紙として使用す
る場合、その表面性状がプリントの描画性に影響を与え
ることが知られている。すなわち、フイルム表面近傍に
存在する微細気泡のうねりによりフイルム表面が粗面化
されている場合、プリントの鮮明性が悪化し、美麗な画
像を得るのに不都合となる。そこで、微細気泡によるう
ねりがフイルム表面性状に与える影響を極力抑制するた
め、微細気泡を実質的に含有しないフイルム層を表面に
形成した積層フイルムが提案されているが、上記の表面
層が厚過ぎる場合は、積層フイルムのクッション性が損
なわれ、プリントにヌケが生じ易くなる等の問題があ
る。
When the above-mentioned polyester film containing fine bubbles is used as an image receiving paper, it is known that the surface properties of the film affect printability of a print. That is, when the film surface is roughened by the undulation of fine bubbles existing near the film surface, the sharpness of the print deteriorates, which is inconvenient for obtaining a beautiful image. Therefore, in order to minimize the influence of the undulation due to the fine bubbles on the film surface properties, a laminated film in which a film layer substantially containing no fine bubbles is formed on the surface has been proposed, but the above-mentioned surface layer is too thick. In such a case, there is a problem that the cushioning property of the laminated film is impaired, and the print is apt to drop.

【0004】本発明は、上記実状に鑑みなされたもので
あり、その目的は、微細気泡含有ポリエステルA層と当
該A層の少なくとも片面に設けられた最表層を構成する
ポリエステルB層とから成る積層フイルムであって、積
層フイルムのクッション性を損なうことなく且つ微細気
泡によるうねりがフイルム表面性状に与える影響を抑制
した微細気泡含有積層ポリエステルフイルム及びそれを
使用した美麗な画像を記録することの出来るビデオプリ
ンター用受像紙を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a laminate comprising a polyester A layer containing fine bubbles and a polyester B layer constituting the outermost layer provided on at least one surface of the A layer. A laminated polyester film containing fine bubbles, which does not impair the cushioning properties of the laminated film and suppresses the influence of the undulation caused by the fine bubbles on the surface properties of the film, and a video capable of recording a beautiful image using the same. An object of the present invention is to provide an image receiving paper for a printer.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく種々検討を重ねた結果、ポリエステルフイ
ルム製造工程の未配向シート中に分散され且つポリエス
テルに対して非相溶性な熱可塑性樹脂から成る微粒子の
平均粒径d(μm)が積層フイルム表面のうねりに大き
く影響するとの知見を得た。
The present inventors have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, have found that heat dispersible in an unoriented sheet in a polyester film manufacturing process and incompatible with polyester. It has been found that the average particle diameter d (μm) of the fine particles made of a plastic resin greatly affects the undulation of the laminated film surface.

【0006】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第1の要旨は、微細気泡含有ポリエス
テルA層と当該A層の少なくとも片面に設けられ且つ最
表層を構成するポリエステルB層とから成る積層フイル
ムであって、前記ポリエステルA層中の微細気泡は、当
該ポリエステルに対して非相溶性である熱可塑性樹脂か
ら成る分散微粒子を含有する未配向シートを少なくとも
1軸方向に延伸することにより生成されたものであり、
そして、前記ポリエステルB層の延伸後の厚さをTB
(μm)、前記の未配向シートにおける分散微粒子の平
均粒径をd(μm)としたとき、0.05d≦TB≦3
dの条件を満足することを特徴とする微細気泡含有積層
ポリエステルフイルムに存する。
The present invention has been completed on the basis of the above findings, and a first gist of the present invention is to provide a polyester A layer containing fine bubbles and a polyester B provided on at least one surface of the A layer and constituting the outermost layer. A laminated film comprising: a polyester film, wherein the microbubbles in the polyester A layer are stretched in at least one axial direction by a non-oriented sheet containing dispersed fine particles of a thermoplastic resin incompatible with the polyester. Generated by
Then, the thickness of the polyester B layer after stretching is defined as TB.
(Μm), when the average particle diameter of the dispersed fine particles in the unoriented sheet is d (μm), 0.05d ≦ TB ≦ 3
d. A laminated polyester film containing fine bubbles, characterized by satisfying the condition of d.

【0007】そして、本発明の第2の要旨は、上記の第
1の要旨に係る微細気泡含有積層ポリエステルフイルム
から成ることを特徴とするビデオプリンター用受像紙に
存する。
A second aspect of the present invention resides in an image receiving paper for a video printer, comprising the laminated polyester film containing fine bubbles according to the first aspect.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の微細気泡含有積層ポリエステルフイルム(以
下、積層フイルムと略記する)は、微細気泡含有ポリエ
ステルA層と当該A層の少なくとも片面に設けられ且つ
最表層を構成するポリエステルB層とから成る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The laminated polyester film containing fine bubbles (hereinafter, abbreviated as a laminated film) of the present invention comprises a polyester A layer containing fine bubbles and a polyester B layer provided on at least one surface of the A layer and constituting the outermost layer.

【0009】上記の各層を構成するポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを
主たる出発原料として得られるポリエステルであり、繰
り返し構造単位の80%以上がエチレンテレフタレート
単位またはエチレン−2,6−ナフタレート単位である
ポリエステルを指す。そして、上記の範囲を逸脱しない
範囲内であれば、その他の芳香族ジカルボン酸およびジ
オールから成るエステル単位を含有していてもよい。
The polyester constituting each of the above-mentioned layers is a polyester obtained by using an aromatic dicarboxylic acid or an ester thereof and a glycol as main starting materials, and 80% or more of the repeating structural units are ethylene terephthalate units or ethylene-2,6. -Refers to polyesters that are naphthalate units. Then, as long as it does not deviate from the above range, it may contain ester units composed of other aromatic dicarboxylic acids and diols.

【0010】上記の他の芳香族ジカルボン酸成分として
は、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシエト
キシ安息香酸など)等が挙げられ、上記の他のジオール
成分としては、例えば、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジメタノール、ネオペンチルグリコール等が挙げら
れる。
The other aromatic dicarboxylic acid component includes, for example, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxybenzoic acid). Examples of other diol components include diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, and the like.

【0011】A層に使用するポリエステルの固有粘度
は、そのフイルム成形後の値として、通常0.45〜
1.0、好ましくは0.50〜1.0の範囲から選択さ
れる。上記の固有粘度が0.45未満の場合は、製膜時
にフイルム破断が起こり易く、しかも、独立気泡の大き
さが不均一になってA層の密度のコントロールが難しく
なるために生産性が低下する。一方、上記の固有粘度が
1.0を超える場合は、延伸性が低下してA層中の独立
気泡の生成量が不足する傾向にある。
The intrinsic viscosity of the polyester used for the layer A is usually from 0.45 to
1.0, preferably selected from the range of 0.50 to 1.0. If the intrinsic viscosity is less than 0.45, the film tends to break during film formation, and the size of the closed cells becomes uneven, making it difficult to control the density of the A layer. I do. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds 1.0, the stretchability tends to decrease, and the amount of closed cells generated in the layer A tends to be insufficient.

【0012】B層を構成するポリエステルのフイルム成
形後の固有粘度は、A層の場合と同一であっても異なっ
ていてもよいが、最表層を構成するB層の方が内層のA
層より高い固有粘度であるほうが、製膜時のフイルム破
断が防止され且つ表面からの粒子脱落も起こり難くなる
ため好ましい。
The intrinsic viscosity of the polyester constituting the layer B after film formation may be the same as or different from that of the layer A, but the layer B constituting the outermost layer has a higher viscosity than the inner layer.
It is preferable that the intrinsic viscosity is higher than that of the layer because film breakage during film formation is prevented and particles do not easily fall off the surface.

【0013】本発明においては、原料ポリエステルに一
定範囲で各種の再生ポリエステルを使用してもよい。使
用できる再生ポリエステルとしては、例えば、磁気カー
ド、PETボトル等から回収する再生ポリエステルや直
接重合法工程で得られるポリエステルスクラップ等が挙
げられる。
In the present invention, various recycled polyesters may be used in a certain range as the raw material polyester. Examples of the recycled polyester that can be used include a recycled polyester recovered from a magnetic card, a PET bottle, and the like, a polyester scrap obtained in a direct polymerization process, and the like.

【0014】特に、A層は気泡を含有し且つB層によっ
てカバーされるため、A層には、本発明の積層フイルム
の製造工程から排出される後述の分散粒子を含有する耳
部フイルムや使用済製品なども使用することが出来る。
また、補正し得る範囲で着色されていてもよい。この様
に、A層に使用できるポリマーの許容範囲は極めて広
く、A層の構成するポリエステルに再生ポリエステル等
を使用するコスト的なメリットは大きい。なお、上記の
再生ポリエステルの使用量は、その着色の程度などにも
よるが、通常60%を超えない範囲とするのが好まし
い。
In particular, since the layer A contains air bubbles and is covered by the layer B, the layer A contains the ear film containing the dispersed particles described below discharged from the production process of the laminated film of the present invention. Finished products can also be used.
Further, it may be colored within a range that can be corrected. As described above, the allowable range of the polymer that can be used for the layer A is extremely wide, and the cost advantage of using recycled polyester or the like as the polyester constituting the layer A is great. The amount of the above-mentioned recycled polyester depends on the degree of coloring and the like, but is usually preferably within a range not exceeding 60%.

【0015】上記の再生ポリエステルは、通常、粉砕し
た後に溶融押出を行うことにより再生チップとして得ら
れる。しかしながら、再生ポリエステルは、必ずしもチ
ップ化する必要はなく、粉砕後、新規のポリエステルチ
ップと共に直接ベント付二軸押出機に投入して使用して
もよい。
The above-mentioned regenerated polyester is usually obtained as a regenerated chip by performing melt extrusion after pulverization. However, the recycled polyester does not necessarily need to be formed into chips, and after pulverization, may be directly charged into a vented twin-screw extruder together with a new polyester chip for use.

【0016】本発明においては、A層に微細気泡を含有
させるため、ポリエステルに対して非相溶性である熱可
塑性樹脂を使用する。すなわち、ポリエステルに配合さ
れた非相溶性熱可塑性樹脂は、後述の製膜工程におい
て、未配向シートの段階では分散粒子を形成するが、そ
の後の延伸により、A層中に微細気泡を生成する。
In the present invention, a thermoplastic resin which is incompatible with polyester is used in order to contain fine bubbles in the layer A. That is, the immiscible thermoplastic resin mixed with the polyester forms dispersed particles at the stage of an unoriented sheet in a film forming process described later, but generates fine bubbles in the A layer by subsequent stretching.

【0017】上記の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポ
リメチルブテン等のポリオレフィンの他、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、
液晶ポリエステル等が挙げられるが、これらの中では、
コストや生産性の観点からポリプロピレンが特に実用的
である。
Examples of the thermoplastic resin include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene and polymethylbutene, as well as polystyrene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, and the like.
Liquid crystal polyester and the like, among these, among these,
Polypropylene is particularly practical from the viewpoint of cost and productivity.

【0018】上記のポリプロピレンとしては、通常95
モル%以上、好ましくは98モル%以上がプロピレン単
位である結晶性ポリプロピレンホモポリマーが好まし
い。非晶性ポリプロピレンは、フイルム製造工程におい
て未配向シートの表面にポリプロピレンがブリードアウ
トし、特に、A層/B層の2層構造の積層フイルムの場
合は、A層により冷却ドラムや延伸ロール等の表面が汚
染され易い。また、プロピレン単位以外の例えばエチレ
ン単位が5モル%を超えて共重合されているポリプロピ
レンの場合は、A層中の独立気泡の生成量が不足する傾
向にある。
The above-mentioned polypropylene is usually 95
Crystalline polypropylene homopolymers in which at least 98 mol%, preferably at least 98 mol%, of propylene units are preferred. In the case of amorphous polypropylene, polypropylene bleeds out on the surface of the unoriented sheet in the film production process. In particular, in the case of a laminated film having a two-layer structure of A layer / B layer, the A layer causes the cooling drum or stretching roll to be used. The surface is easily contaminated. In the case of polypropylene in which ethylene units other than propylene units are copolymerized, for example, in an amount exceeding 5 mol%, the amount of closed cells generated in the layer A tends to be insufficient.

【0019】また、上記のポリプロピレンのメルトフロ
ーインデックス(MFI)は、通常0.5〜30g/1
0min、好ましくは1.0〜15g/10minの範
囲から選択される。MFIが0.5g/10min未満
の場合は、A層中に生成する気泡が大きくなり過ぎ、製
膜時にフイルム破断が起こり易く、また、MFIが30
g/10minを超える場合は、延伸装置であるテンタ
ーにおけるクリップ外れが起こり易く、また、密度の経
時的安定性が悪くて密度コントロールが難しくなる。
The melt flow index (MFI) of the above polypropylene is usually 0.5 to 30 g / 1.
0 min, preferably in the range of 1.0 to 15 g / 10 min. When the MFI is less than 0.5 g / 10 min, the bubbles generated in the layer A become too large, so that the film is easily broken at the time of film formation.
In the case of more than g / 10 min, the detachment of the clip in the tenter, which is a stretching apparatus, is likely to occur, and the temporal stability of the density is poor, making it difficult to control the density.

【0020】ポリエステルに対して非相溶性である熱可
塑性樹脂(以下、ポリプロピレンで以て代表する)のA
層中の含有量は、ポリエステルとの合計量に対して、通
常5〜45重量%、好ましくは5〜35重量%、更に好
ましくは10〜25重量%の範囲とされる。ポリプロピ
レンの含有量が5重量%未満の場合は、A層中の独立気
泡の生成量が不足するため、十分に軽量化され且つクッ
ション性を備えた積層フイルムを製造することが困難で
ある。
A of a thermoplastic resin which is incompatible with polyester (hereinafter, represented by polypropylene)
The content in the layer is usually in the range of 5 to 45% by weight, preferably 5 to 35% by weight, more preferably 10 to 25% by weight, based on the total amount with the polyester. When the content of polypropylene is less than 5% by weight, the amount of closed cells generated in the layer A is insufficient, so that it is difficult to produce a laminated film having a sufficiently lightweight and cushioning property.

【0021】一方、ポリプロピレンの含有量が45重量
%を超える場合は、製膜時にフイルム破断が頻発し易
く、得られる積層フイルムの機械的強度が不足し、しか
も、積層フイルム表面の粗度が大きくなり過ぎる。従っ
て、斯かる条件下で製造された積層フイルムは、風合い
及び鮮明な印刷性が要求される受像紙には不適当であ
る。
On the other hand, if the content of polypropylene exceeds 45% by weight, the film tends to break frequently during film formation, the mechanical strength of the obtained laminated film is insufficient, and the surface roughness of the laminated film is large. Too much. Therefore, the laminated film manufactured under such conditions is unsuitable for an image receiving paper requiring a texture and clear printability.

【0022】A層中の微細気泡は、ポリプロピレンから
成る分散微粒子を含有する未配向シートを少なくとも1
軸方向に延伸することにより生成される。そして、本発
明者の知見によれば、上記の分散微粒子の平均粒径d
(μm)により、A層中の微細気泡の大きさ及びA層の
表面のうねりが異なる。
The microbubbles in the layer A are at least one unoriented sheet containing dispersed fine particles of polypropylene.
It is produced by stretching in the axial direction. According to the findings of the present inventors, the average particle diameter d of the dispersed fine particles is
(Μm), the size of the fine bubbles in the A layer and the undulation of the surface of the A layer are different.

【0023】上記の分散微粒子は、ポリエステルとポリ
プロピレンとを押出装置の中で溶融混練する際、ポリプ
ロピレンが粒状化して形成されるため、分散微粒子の平
均粒径は、ポリエステルとポリプロピレンとの混合比、
溶融混練時の混練条件などにより設定できる。
The above-mentioned dispersed fine particles are formed by granulating the polypropylene when the polyester and the polypropylene are melt-kneaded in an extruder, so that the average particle size of the dispersed fine particles is determined by the mixing ratio of the polyester and the polypropylene,
It can be set according to the kneading conditions during melt kneading.

【0024】本発明の積層フイルムにおいては、最表層
として積層されるB層は、内層であるA層の表面のうね
りの影響を抑えるため、上記の分散微粒子の平均粒径d
(μm)との関係において一定の厚さでなければならな
い。すなわち、本発明においては、B層の延伸後の厚さ
をTB(μm)は、0.05d≦TB≦3d、好ましく
は、0.1d≦TB≦d、更に好ましくは、0.1d≦
TB≦0.5dの条件を満足する必要がある。TBが
0.05dより小さい場合は、B層表面へ影響するA層
表面のうねりの抑制が不足し、TBが3dより大きい場
合には、積層フイルムのクッション性が不足し、特に、
受像紙としての適性に欠ける。
In the laminated film of the present invention, the layer B laminated as the outermost layer has an average particle diameter d of the above-mentioned dispersed fine particles in order to suppress the influence of the undulation on the surface of the layer A which is the inner layer.
(Μm), the thickness must be constant. That is, in the present invention, the thickness (TB) of the layer B after stretching is 0.05d ≦ TB ≦ 3d, preferably 0.1d ≦ TB ≦ d, and more preferably 0.1d ≦ TB.
It is necessary to satisfy the condition of TB ≦ 0.5d. When TB is smaller than 0.05d, suppression of undulation on the surface of layer A which affects the surface of layer B is insufficient, and when TB is larger than 3d, the cushioning property of the laminated film is insufficient.
Poor suitability as receiving paper.

【0025】なお、未配向シート中の分散微粒子は実質
的に球状であるが、その後の延伸工程および熱処理工程
などフイルム化工程において変形する。すなわち、分散
微粒子は、延伸、熱処理後のフイルムの中では微細気泡
の周縁部などに存在し、楕円状、扁平状などに変形して
いる。しかしながら、分散微粒子同士は合体しないた
め、積層フイルム中の個数を測定することが出来る。従
って、積層フイルム中の分散微粒子を分離し、その一定
重量当たりの分散微粒子の個数とその密度を測定すれ
ば、一つの分散微粒子当たりの平均体積が求められる。
これにより未配向シート段階での球状分散微粒子の平均
粒径を算出することが出来る。
Although the dispersed fine particles in the unoriented sheet are substantially spherical, they are deformed in a subsequent filming step such as a stretching step and a heat treatment step. That is, the dispersed fine particles are present in the peripheral portion of the fine bubbles in the film after the stretching and the heat treatment, and are deformed into an elliptical shape, a flat shape, or the like. However, since the dispersed fine particles do not coalesce, the number in the laminated film can be measured. Therefore, if the dispersed fine particles in the laminated film are separated, and the number and the density of the dispersed fine particles per a certain weight are measured, the average volume per one dispersed fine particle can be obtained.
This makes it possible to calculate the average particle size of the spherical dispersed fine particles in the unoriented sheet stage.

【0026】本発明においては、延伸工程でA層中に形
成される気泡の大きさをコントロールするため、A層を
構成するポリエステル中に界面活性剤を含有させるのが
好ましい。上記の界面活性剤としては、アニオン系界面
活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イ
オン性界面活性剤などが挙げられるが、中でも非イオン
性界面活性剤、特にシリコーン系界面活性剤が好まし
い。上記のシリコーン系界面活性剤としては、オルガノ
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体や、ポ
リオキシアルキレン側鎖を有するアルケニルシロキサン
等が挙げられる。
In the present invention, in order to control the size of the bubbles formed in the layer A in the stretching step, it is preferable to include a surfactant in the polyester constituting the layer A. Examples of the surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. Among them, nonionic surfactants, particularly silicone surfactants Agents are preferred. Examples of the silicone-based surfactant include an organopolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer and an alkenylsiloxane having a polyoxyalkylene side chain.

【0027】A層を構成するポリエステル中の界面活性
剤の含有量は、通常0.001〜1.0重量%、好まし
くは0.01〜0.5重量%の範囲とされる。界面活性
剤の含有量が0.001%未満の場合はその使用効果が
小さく、1.0重量%を超える場合は、界面活性剤の効
果が頭打ちとなり、しかも、押出機でのトラブルやポリ
エステルの劣化を引き起こすことがある。
The content of the surfactant in the polyester constituting the layer A is generally in the range of 0.001 to 1.0% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight. When the content of the surfactant is less than 0.001%, the effect of using the surfactant is small, and when it exceeds 1.0% by weight, the effect of the surfactant reaches a plateau. May cause deterioration.

【0028】A層の密度は、通常0.40〜1.30g
/cm3 、好ましくは0.60〜1.20g/cm3
更に好ましくは0.70〜1.10g/cm3 の範囲と
される。A層の密度が1.30g/cm3 を超える場合
は、A層中の気泡の含有量が少な過ぎ、本発明の積層フ
イルムの特徴であるクッション性が不十分となる傾向が
ある。一方、A層の密度が0.40g/cm3 未満の場
合は、積層フイルムの機械的強度や熱安定性が不足し、
受像紙としての品質上、また、生産連続性の面からも悪
影響がある。
The density of the layer A is usually 0.40 to 1.30 g.
/ Cm 3 , preferably 0.60 to 1.20 g / cm 3 ,
More preferably, it is in the range of 0.70 to 1.10 g / cm 3 . When the density of the layer A exceeds 1.30 g / cm 3 , the content of bubbles in the layer A is too small, and the cushioning property, which is a characteristic of the laminated film of the present invention, tends to be insufficient. On the other hand, when the density of the layer A is less than 0.40 g / cm 3 , the mechanical strength and thermal stability of the laminated film are insufficient,
This has an adverse effect on the quality of the image receiving paper and the production continuity.

【0029】B層の密度は、白色微粒子の添加などによ
り変化するが、通常1.30〜1.50g/cm3 、好
ましくは1.35〜1.50g/cm3 の範囲になるよ
うに管理するのがよい。B層の密度が1.30g/cm
3 未満の場合は、B層表面が粗面化する傾向にあり、積
層フイルムを受像紙として使用する際、印刷画像の風合
いを損ない、品質低下を惹起し易い。
The density of the layer B varies depending on the addition of white fine particles or the like, but is usually controlled to be in the range of 1.30 to 1.50 g / cm 3 , preferably 1.35 to 1.50 g / cm 3. Good to do. The density of the B layer is 1.30 g / cm
If it is less than 3, the surface of the layer B tends to be roughened, and when using the laminated film as an image receiving paper, the texture of the printed image is impaired, and the quality tends to deteriorate.

【0030】本発明の積層フイルムの最表層であるB層
の表面粗度Raは、A層の気泡量、B層の厚さ、白色粒
子の添加量により影響されるが、通常0.08〜0.3
0μm、好ましくは0.10〜0.20μmの範囲とす
るのがよい。Raが0.08μmより小さい場合は、フ
イルム表面が余りにも平坦過ぎてプリント時に画像ヌケ
を生じ易くなる。また、Raが0.30μmを超える場
合は、フイルム表面が粗過ぎてプリント時に画像濃度が
薄くなる傾向にある。
The surface roughness Ra of the layer B, which is the outermost layer of the laminated film of the present invention, is affected by the amount of bubbles in the layer A, the thickness of the layer B, and the amount of white particles added. 0.3
0 μm, preferably 0.10 to 0.20 μm. When Ra is smaller than 0.08 μm, the film surface is too flat, and the image is apt to drop during printing. On the other hand, when Ra exceeds 0.30 μm, the film surface tends to be too rough and the image density tends to be low during printing.

【0031】本発明の積層フイルムを受像紙(印刷紙)
として使用する場合、画像の鮮明さを向上させる観点か
ら、白色で且つ高い隠蔽度を備えているのが好ましい。
上記の隠蔽度は、通常0.3以上、好ましくは0.5以
上に管理するのがよい。隠蔽度が0.3未満の場合は、
遮光性が不足してプリント画像の鮮明さが低下する。
The laminated film of the present invention is used for receiving paper (printing paper).
When used as a color filter, it is preferable that the color is white and has a high degree of concealment from the viewpoint of improving the sharpness of the image.
The concealment degree is usually controlled to 0.3 or more, preferably 0.5 or more. If the concealment degree is less than 0.3,
Insufficient light-shielding properties reduce the sharpness of the printed image.

【0032】本発明の積層フイルムの白色度は、JIS
Z−8722の方法に準じた色調(L、a、b)のb
値で表すことが出来る。通常、フイルムb値は、通常+
3.0以下、好ましくは+1.0以下、更に好ましくは
−1.0〜−5.0の範囲とするのがよい。b値が+
3.0より大きい場合は、プリント画像の色彩が変調す
る傾向にある。
The whiteness of the laminated film of the present invention is determined according to JIS.
B of color tone (L, a, b) according to the method of Z-8722
It can be represented by a value. Normally, the film b value is usually +
It is good to be 3.0 or less, preferably +1.0 or less, and more preferably -1.0 to -5.0. b value is +
If it is larger than 3.0, the color of the printed image tends to be modulated.

【0033】上記の隠蔽度および白色度の特性は、積層
フイルムを構成するためのポリエステル層中に白色顔料
を添加することによりコントロールすることが出来る。
更に、蛍光増白剤を添加することによって白色度を一層
高めることが出来る。
The characteristics of hiding degree and whiteness described above can be controlled by adding a white pigment to a polyester layer for constituting a laminated film.
Further, the whiteness can be further increased by adding a fluorescent whitening agent.

【0034】上記の白色顔料としては、例えば、二酸化
チタン、硫酸バリウム、その他の公知の白色顔料を使用
することが出来る。白色顔料は2種類以上含有させるこ
とも出来るが、その場合、少なくとも二酸化チタン又は
硫酸バリウムを含有させることが好ましい。上記の白色
顔料の平均粒径は、通常5.0μm以下、好ましくは
0.01〜3.0μmの範囲から選択される。平均粒径
が5.0μmを超える場合は、積層フイルムの表面が粗
面化し過ぎて印刷画像の品質が低下したり、積層フイル
ム表面から白色顔料が脱落し易くなる等の問題を生ず
る。
As the above white pigment, for example, titanium dioxide, barium sulfate and other known white pigments can be used. Two or more kinds of white pigments can be contained, but in that case, it is preferable to contain at least titanium dioxide or barium sulfate. The average particle size of the above-mentioned white pigment is usually selected to be 5.0 μm or less, preferably in the range of 0.01 to 3.0 μm. When the average particle size is more than 5.0 μm, the surface of the laminated film is excessively roughened, and the quality of a printed image is degraded, and the white pigment tends to fall off from the surface of the laminated film.

【0035】前記の白色顔料のB層における含有量は、
通常0.5〜20重量%、好ましくは1.0〜20重量
%の範囲とされる。また、A層中にも白色顔料を含有さ
せて積層フイルムの隠蔽度および白色度を向上させるこ
とが出来る。その場合、白色顔料の含有量は、通常0.
5〜20重量%、好ましくは1.0〜20重量%の範囲
とするのがよい。
The content of the white pigment in the layer B is as follows:
Usually, it is in the range of 0.5 to 20% by weight, preferably 1.0 to 20% by weight. Further, the hiding degree and the whiteness of the laminated film can be improved by including a white pigment in the layer A. In that case, the content of the white pigment is usually 0.1.
The range is 5 to 20% by weight, preferably 1.0 to 20% by weight.

【0036】白色顔料は、エチレングリコール等に分散
させたスラリーとしてポリエステル合成の任意の段階で
添加してもよいし、製造後のポリエステルに水または沸
点が200℃以下の有機溶媒中に分散したスラリーとし
て、または、そのまま添加し、2軸混練押出機を使用し
て混練してもよい。白色顔料は、必要に応じ、事前に解
砕、分散、分級、濾過などの処理を施してもよい。白色
顔料の含有量の調節方法としては、高濃度のマスター原
料と実質的に白色顔料を含有しない原料とを混合するマ
スターバッチ法が有効である。
The white pigment may be added at any stage of the polyester synthesis as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like, or may be added to the polyester after production in water or an organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or lower. Or kneaded using a twin screw extruder. The white pigment may be subjected to processing such as pulverization, dispersion, classification, and filtration in advance as needed. As a method for adjusting the content of the white pigment, a master batch method in which a high-concentration master raw material and a raw material substantially containing no white pigment are mixed is effective.

【0037】本発明において好適に使用し得る蛍光増白
剤の例としては、チバガイギー社製の商品「ユビテッ
ク」、イーストマン社製の商品「OB−1」等が挙げら
れる。B層中の蛍光増白剤の含有量は、通常0.01重
量%以上、好ましくは0.04〜0.30重量%の範囲
である。蛍光増白剤の含有量が0.01重量%未満の場
合はその効果が不十分であり、0.30重量%を超える
場合はその効果が頭打ちとなり経済的でない。蛍光増白
剤は、A層に含有させることも出来るが、その含有量
は、表層を構成するB層のそれより少なくする方が効率
的である。
Examples of the fluorescent whitening agent which can be suitably used in the present invention include "Ubitek" manufactured by Ciba-Geigy and "OB-1" manufactured by Eastman. The content of the fluorescent whitening agent in the layer B is usually 0.01% by weight or more, preferably in the range of 0.04 to 0.30% by weight. When the content of the fluorescent whitening agent is less than 0.01% by weight, the effect is insufficient, and when it exceeds 0.30% by weight, the effect reaches a plateau and is not economical. Although the fluorescent whitening agent can be contained in the layer A, it is more efficient to make the content smaller than that of the layer B constituting the surface layer.

【0038】本発明においては、ポリエステル又はポリ
プロピレン中に、必要に応じ、前記の白色顔料および蛍
光造白剤の他、公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、
帯電防止剤、染料、顔料などの添加剤を配合することが
出来る。
In the present invention, in addition to the above-mentioned white pigment and fluorescent whitening agent, if necessary, a known antioxidant, heat stabilizer, lubricant, etc.
Additives such as an antistatic agent, a dye and a pigment can be blended.

【0039】また、印刷性を改良するため、B層表面上
に表面処理を施すことが出来る。表面処理としては、例
えば、塗布処理、火炎処理、プラズマ処理、コロナ放電
処理、紫外線処理、イオンプレーティング処理などが挙
げられ、これらは適当な時期に施すことが出来る。上記
の表面処理の中では塗布処理が好ましい。すなわち、塗
布処理によれば、塗布層の厚さを極薄にすることにより
フイルム独特の風合いを損なうことがない利点が得ら
れ、また、用途に応じた印刷性の向上に容易に対処する
ことが出来る。
In order to improve printability, a surface treatment can be applied to the surface of the layer B. Examples of the surface treatment include a coating treatment, a flame treatment, a plasma treatment, a corona discharge treatment, an ultraviolet treatment, and an ion plating treatment, and these can be applied at an appropriate time. Among the above surface treatments, a coating treatment is preferable. In other words, according to the coating treatment, an advantage is obtained in which the thickness of the coating layer is made extremely thin so that the unique texture of the film is not impaired. Can be done.

【0040】塗布層の構成成分は、本発明の積層フイル
ム特性を満足する範囲であれば、目的に応じて自由に選
択できる。例えば、塗布層の構成成分としては、熱可塑
性樹脂や架橋性樹脂または各種添加剤を配合した組成物
が挙げられる。
The constituent components of the coating layer can be freely selected according to the purpose as long as the characteristics of the laminated film of the present invention are satisfied. For example, as a constituent component of the coating layer, a composition in which a thermoplastic resin, a crosslinkable resin, or various additives is blended is exemplified.

【0041】上記の熱可塑性樹脂や架橋性樹脂として
は、例えば、熱可塑性ポリエステル、スルホン酸塩など
を含有した水分散性の熱可塑性ポリエステル、アルキッ
ド系ポリエステル、有機溶剤可溶性あるいは水分散性の
ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート化合物、末端ブ
ロック化ポリウレタン樹脂、有機溶剤可溶性あるいは水
分散性のビニル系樹脂(塩化ビニル−酢酸ビニル系、塩
化ビニリデン系、スチレン系、酢酸ビニル系、アクリル
系など)、エポキシ樹脂、シリコン系樹脂、尿素系樹
脂、メラミン系樹脂などが挙げられ、また、上記の添加
剤としては、染料、顔料、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、無機微粒子、界面活性剤などが挙げら
れる。
Examples of the thermoplastic resin and the crosslinkable resin include, for example, a thermoplastic polyester, a water-dispersible thermoplastic polyester containing a sulfonate, an alkyd-based polyester, and an organic solvent-soluble or water-dispersible polyurethane resin. , Polyisocyanate compound, end-blocked polyurethane resin, organic solvent-soluble or water-dispersible vinyl resin (vinyl chloride-vinyl acetate, vinylidene chloride, styrene, vinyl acetate, acrylic, etc.), epoxy resin, silicone Resins, urea resins, melamine resins, and the like, and the additives include dyes, pigments, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, inorganic fine particles, surfactants, and the like. No.

【0042】塗布装置としては、公知のリバースコータ
ー、グラビアコーター、キスコーター等のロールコータ
ーやバーコーター等が好ましく採用されるが、特にこれ
らに限定されない。
As the coating device, a known roll coater such as a reverse coater, a gravure coater or a kiss coater, a bar coater, or the like is preferably employed, but is not particularly limited thereto.

【0043】塗布量の厚さは、適宜変更し得るが、本発
明においては、積層フイルム独特の風合いを損なわない
様にするため、通常0.001〜3μm、好ましくは
0.01〜1μm、更に好ましくは0.01〜0.5μ
mの範囲とされる。
The thickness of the coating amount can be changed as appropriate, but in the present invention, it is usually 0.001 to 3 μm, preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.01 to 1 μm so as not to impair the unique texture of the laminated film. Preferably 0.01-0.5μ
m.

【0044】塗布層は、最終のフイルム段階で形成して
も、また、フイルム製造工程内で形成してもい。後者の
例としては、縦方向に一軸延伸した段階でフイルムに塗
布剤を塗工し、塗布剤が乾燥または未乾燥の状態で横方
向に延伸した後、熱処理を施す方法が挙げられる。斯か
る方法は、製膜と塗布および乾燥を同時に行えることか
ら製造コストの観点から有利である。
The coating layer may be formed at the final film stage or may be formed during the film manufacturing process. As an example of the latter, there is a method in which a film is coated with a coating agent at a stage where the film is uniaxially stretched in the longitudinal direction, and the film is stretched in the horizontal direction while the coating agent is dried or undried, and then subjected to heat treatment. Such a method is advantageous from the viewpoint of production cost since film formation, coating and drying can be performed simultaneously.

【0045】本発明の積層フイルムは、通常、次の様な
共押出法によって製造することが出来る。先ず、各層に
対する組成の原料を共押出用押出装置の各々の層に対応
する押出機に供給する。すなわち、積層構成に応じて2
又は3台以上の押出機に原料樹脂を投入し、それぞれの
押出機ライン毎に溶融混練した後、2又は3層以上のマ
ルチマニホールド又はフィードブロックに導いてダイか
ら溶融シートとして押し出す。上記溶融混練条件は、A
層中に生成させるべき非相溶性熱可塑性樹脂の分散微粒
子の平均粒径に応じて調節される。
The laminated film of the present invention can be usually produced by the following coextrusion method. First, a raw material having a composition for each layer is supplied to an extruder corresponding to each layer of an extruder for coextrusion. That is, 2 depending on the lamination structure
Alternatively, the raw material resin is put into three or more extruders, melt-kneaded for each extruder line, and then guided to a multi-manifold or feed block having two or more layers and extruded from a die as a molten sheet. The melt kneading conditions are as follows:
It is adjusted according to the average particle size of the dispersed fine particles of the incompatible thermoplastic resin to be formed in the layer.

【0046】例えば、層構成がB/A/Bである積層フ
イルムを目的とする場合は、A層とB層とを構成する各
原料をそれぞれ一つの押出機から押出し、B層メルトラ
インは途中で分割することも出来る。分割後のメルトラ
インにギヤポンプ等の定量フィーダーを設置し、A層の
上下に積層されるB層のポリマーの流量をそれぞれに調
節して、A層の両側に積層する。B層の各厚さは、それ
ぞれの流量によりコントロールされる。もちろん、A層
ポリエステルのメルトラインにも定量フィーダーを設置
することが厚さ調節の上で有効である。
For example, when a laminated film having a layer structure of B / A / B is intended, each material constituting the layer A and the layer B is extruded from one extruder, and the melt line of the layer B is formed in the middle. Can also be split. A fixed quantity feeder such as a gear pump is installed in the melt line after the division, and the flow rate of the polymer of the layer B, which is laminated above and below the layer A, is adjusted respectively, and the layers are laminated on both sides of the layer A. Each thickness of the B layer is controlled by a respective flow rate. Of course, it is effective to provide a fixed-quantity feeder also in the melt line of the A-layer polyester in controlling the thickness.

【0047】次に、ダイから押し出された溶融積層シー
トを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度に
なるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向積層
シートを得る。この場合、積層シートの急冷効果を向上
させるためには、積層シートと回転冷却ドラムとの密着
性を高める必要があり、本発明においては静電密着法及
び/または液体塗布密着法が好ましく採用される。
Next, the molten laminated sheet extruded from the die is rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so as to have a temperature equal to or lower than the glass transition temperature, thereby obtaining a substantially amorphous unoriented laminated sheet. In this case, in order to improve the quenching effect of the laminated sheet, it is necessary to increase the adhesion between the laminated sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, the electrostatic adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably employed. You.

【0048】静電密着法とは、通常、積層シートの上面
側に積層シートの流れ方向と直交する方向に線状電極を
張り、該電極に約5〜15kVの直流電圧を与えること
により積層シートに静電荷を荷電し、ドラムとの密着性
を向上させる方法である。また、液体塗布密着法とは、
回転冷却ドラム表面の全体または一部(例えば積層シー
ト両端部と接触する部分のみ)に液体を均一に塗布する
ことにより、ドラムと積層シートとの密着性を向上させ
る方法である。本発明においては必要に応じ両者を併用
してもよい。
The electrostatic adhesion method generally means that a linear electrode is provided on the upper surface of a laminated sheet in a direction perpendicular to the flow direction of the laminated sheet, and a DC voltage of about 5 to 15 kV is applied to the electrode. This is a method for improving the adhesion to the drum by charging static electricity. In addition, the liquid application adhesion method
This is a method of improving the adhesion between the drum and the laminated sheet by uniformly applying the liquid to the whole or a part of the surface of the rotary cooling drum (for example, only the part in contact with both ends of the laminated sheet). In the present invention, both may be used as needed.

【0049】次いで、得られた未配向積層シートを少な
くとも一軸方向に延伸してフイルム化する。本発明の積
層フイルムにおけるA層の微細気泡は、上記の延伸工程
において生成される。従って微細気泡を良好に形成する
と共にフイルムの強度や寸法安定性を適度に満足するた
め、好適な条件で延伸する必要があり、通常、次のよう
な二軸延伸方法および熱処理方法が好適に採用される。
Next, the obtained unoriented laminated sheet is stretched in at least one axial direction to form a film. The fine bubbles of the layer A in the laminated film of the present invention are generated in the above stretching step. Therefore, it is necessary to stretch under suitable conditions in order to form fine bubbles well and appropriately satisfy the strength and dimensional stability of the film. Usually, the following biaxial stretching method and heat treatment method are suitably employed. Is done.

【0050】延伸工程は、先ず、前記のような未配向シ
ートを70〜150℃、好ましくは75〜130℃の延
伸温度で一方向(縦方向)に3.0〜7倍、好ましくは
3.2〜6倍に延伸する。斯かる延伸にはロールもしく
はテンター方式の延伸機を使用することが出来る。次い
で75〜150℃、好ましくは80〜140℃の延伸温
度で一段目と直交する方向(横方向)に3.2〜7倍、
好ましくは3.4〜6倍の延伸を行い、二軸配向フイル
ムを得る。斯かる延伸には、テンター方式の延伸機を使
用することが出来る。
In the stretching step, first, the unoriented sheet as described above is stretched 3.0 to 7 times in one direction (longitudinal direction) at a stretching temperature of 70 to 150 ° C., preferably 75 to 130 ° C., preferably 3. Stretch 2 to 6 times. For such stretching, a roll or tenter-type stretching machine can be used. Next, at a stretching temperature of 75 to 150 ° C., preferably 80 to 140 ° C., 3.2 to 7 times in a direction (lateral direction) orthogonal to the first stage,
Preferably, the film is stretched by 3.4 to 6 times to obtain a biaxially oriented film. For such stretching, a tenter-type stretching machine can be used.

【0051】上記の一方向の延伸を2段階以上で行う方
法も採用することが出来る。また、未配向シートを同時
に二軸方向に延伸することも可能である。さらに、二軸
延伸後110℃〜180℃の温度で縦方向に1.05〜
2.0倍の再延伸を行うことも出来る。この際、再縦延
伸前の熱固定、再縦延伸後の縦弛緩、再縦延伸前または
後の微小倍率縦延伸などの手法を適宜採用することも可
能である。また、同様に横方向に再延伸を行ってもよ
い。何れの場合も全延伸倍率は面積倍率が10〜40倍
になるようにするのが好ましい。
A method in which the above unidirectional stretching is performed in two or more steps can also be adopted. It is also possible to simultaneously stretch the unoriented sheet in the biaxial direction. Furthermore, after biaxial stretching, it is 1.05 to
Redrawing by 2.0 times can be performed. At this time, it is also possible to appropriately employ a technique such as heat setting before re-longitudinal stretching, longitudinal relaxation after re-longitudinal stretching, and micro-magnification longitudinal stretching before or after re-longitudinal stretching. In addition, re-stretching may be similarly performed in the lateral direction. In any case, it is preferable that the total stretching ratio be 10 to 40 times the area ratio.

【0052】延伸工程の後、必要により熱処理する方法
も採り得る。熱処理は、30%以内で伸長させながら、
または、弛緩させながら、あるいは、定長下で150〜
250℃で、1秒〜5分間行う。また、必要に応じて製
膜工程内で各種の表面処理などを施すことも出来る。
After the stretching step, if necessary, a heat treatment method may be employed. Heat treatment, while extending within 30%,
Or, while relaxing, or under fixed length 150 ~
Perform at 250 ° C. for 1 second to 5 minutes. In addition, various surface treatments and the like can be performed in the film forming process as needed.

【0053】本発明の積層フイルムの全体厚さは、20
〜250μm、好ましくは30〜125μmの範囲とさ
れる。20μm未満ではフイルムには腰がなく、250
μmを超えると剛性を麻糸、紙状の風合いの範囲を逸脱
する。
The total thickness of the laminated film of the present invention is 20
To 250 μm, preferably 30 to 125 μm. If the thickness is less than 20 μm, the film has no rigidity,
If it exceeds μm, the rigidity deviates from the range of the hemp yarn and paper-like texture.

【0054】本発明の積層フイルムは、その特徴を活か
し、ラベル、記録紙、ポスター、平版印刷板、包装材
料、付箋などに好適に使用されるが、特に、ビデオプリ
ンター用受像紙として好適に使用される。
The laminated film of the present invention, which takes advantage of its features, is suitably used for labels, recording paper, posters, lithographic printing plates, packaging materials, sticky notes, etc., and is particularly suitable for use as an image receiving paper for video printers. Is done.

【0055】[0055]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例および比較
例における評価方法は以下に示す通りである。また、実
施例および比較例中の成分比の「部」は全て「重量部」
を意味し、蛍光増白剤はイーストマン社製の商品「OB
−1」、シリコーン系界面活性剤は東レシリコーン
(株)製「SH193」を使用した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the evaluation method in an Example and a comparative example is as showing below. In the examples and comparative examples, all “parts” of the component ratios are “parts by weight”.
Means the optical brightener is Eastman's product "OB
-1 "and" SH193 "manufactured by Toray Silicone Co., Ltd. were used as the silicone surfactant.

【0056】(1)ポリエステルの固有粘度〔η〕(d
l/g):ポリエステルに対して非相溶性である熱可塑
性樹脂成分および粒子を除去したポリエステル1gに対
し、フェノール/テトラクロロエタン:50/50(重
量比)の混合溶媒100mlを加えて試料溶液を調製
し、30℃で測定を行った。
(1) Intrinsic viscosity [η] of polyester (d)
l / g): 100 g of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane: 50/50 (weight ratio) was added to 1 g of the polyester obtained by removing the thermoplastic resin component and particles which are incompatible with the polyester, and the sample solution was added. Prepared and measured at 30 ° C.

【0057】(2)フイルム各層の層厚さ:透過型電子
顕微鏡(TEM)によるフイルム断面の観察法によっ
た。先ず、硬化剤と加速剤とを配合したエポキシ樹脂
に、厚さ方向に切断した積層フイルムの小片を包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて切削して断面観察用サン
プルとした。次に、透過型電子顕微鏡(日立(株)製
「H−9000」)を使用して上記の断面を撮影し各層
の厚さを測定した。加速電圧は300kV、倍率は最表
層の厚さに応じて1千倍〜10万倍の範囲で設定した。
厚さ測定は50点行い、測定値の厚い方から10点、薄
い方から10点を削除し、30点の平均値を測定値とし
た。
(2) Layer thickness of each layer of the film: Observed by a method of observing the cross section of the film with a transmission electron microscope (TEM). First, a small piece of a laminated film cut in the thickness direction was embedded in an epoxy resin containing a curing agent and an accelerator, and cut with an ultramicrotome to obtain a sample for cross-sectional observation. Next, the above-mentioned cross section was photographed using a transmission electron microscope (“H-9000” manufactured by Hitachi, Ltd.), and the thickness of each layer was measured. The acceleration voltage was set at 300 kV, and the magnification was set within a range of 1,000 to 100,000 times according to the thickness of the outermost layer.
The thickness was measured at 50 points, and 10 points were deleted from the thicker one and 10 points from the thinner one, and the average of 30 points was used as the measured value.

【0058】(3)未配向シート中のポリプロピレン
(PP)分散微粒子の平均粒径(直径:μm):上記
(2)と同様にして作成した断面観察用サンプルを四酸
化ルテニウムで染色し、透過型電子顕微鏡(日立(株)
製「H−9000」)を使用して500〜3000倍に
拡大して断面を撮影した。撮影写真10枚を使用し、画
像処理システム(ライカケンブリッジ社製「Quant
imet500」)にて、PP分散微粒子の断面に相当
する円の直径の分布を測定し、その平均値を分散微粒子
の平均粒径とした。
(3) Average particle size (diameter: μm) of the polypropylene (PP) -dispersed fine particles in the unoriented sheet: A cross-section observation sample prepared in the same manner as in (2) above was dyed with ruthenium tetroxide and transmitted. Type electron microscope (Hitachi, Ltd.)
(H-9000)), and the cross section was photographed at a magnification of 500 to 3000 times. An image processing system ("Quant" manufactured by Leica Cambridge, Inc.)
The diameter distribution of a circle corresponding to the cross section of the PP-dispersed fine particles was measured using an “imet500”), and the average value was defined as the average particle size of the dispersed fine particles.

【0059】(4)フイルム密度(g/cm3 ):フイ
ルムの任意の部分から10cm×10cmの正方形のサ
ンプルを切り出して重量を測定すると共にマイクロメー
ターで任意の9点の厚さを測定し、その平均値と重量と
から単位体積当たりの重量を計算した。測定数はn=5
とし、その平均値をフイルム密度とした。
(4) Film density (g / cm 3 ): A 10 cm × 10 cm square sample was cut out from an arbitrary portion of the film, the weight was measured, and the thickness at any 9 points was measured with a micrometer. The weight per unit volume was calculated from the average value and the weight. The number of measurements is n = 5
And the average value was taken as the film density.

【0060】(5)中心線平均表面粗度(Ra):小坂
研究所製の万能表面形状測定器「SEー3F」を使用し
て測定した。12回測定し、上下2点を除いた10点の
平均値を以てRa値とした。測定条件は、触針先端径:
2μm、測定力:0.03gf、測定長:2.5mm、
カットオフ値:0.08mmとした。
(5) Center line average surface roughness (Ra): Measured using a universal surface profiler “SE-3F” manufactured by Kosaka Laboratory. The measurement was performed 12 times, and the Ra value was defined as the average value of 10 points excluding the upper and lower two points. The measurement conditions are as follows:
2 μm, measuring force: 0.03 gf, measuring length: 2.5 mm,
Cut-off value: 0.08 mm.

【0061】(6)白色度(b):カラーアナライザー
(東京電色(株)製「TC−1800MKII型」)を使
用し、JIS Z−8722の方法に準じ、フイルムの
色調(L、a、b)を測定し、b値を以て白色度とし
た。b値が+側に大きいと黄色味が強いことを示す。3
点の測定値の平均値をb値とした。
(6) Whiteness (b): Using a color analyzer ("TC-1800MKII type" manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), the color tone of the film (L, a, b) was measured, and the b value was used as the whiteness. When the b value is large on the + side, it indicates that the yellow color is strong. 3
The average of the measured values of the points was defined as the b value.

【0062】(7)隠蔽度:マクベス濃度計「TDー9
04型」を使用し、可視光による透過濃度を測定した。
5点の測定値の平均値を隠蔽度値とした。この値が大き
い程光線の透過率が低いことを示す。
(7) Concealment degree: Macbeth densitometer “TD-9”
Using "Type 04", the transmission density by visible light was measured.
The average value of the measured values at five points was defined as the hiding degree value. The larger the value is, the lower the light transmittance is.

【0063】(8)白色顔料の平均粒径:遠心沈降式粒
度分布測定装置(島津製作所製「SA−CP3型」)で
測定した等価球形分布における積算体積分率50%の粒
径を平均粒径とした。
(8) Average particle size of white pigment: The average particle size of 50% of the integrated volume fraction in the equivalent spherical distribution measured by a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (“SA-CP3” manufactured by Shimadzu Corporation). Diameter.

【0064】(9)メルト・フロー・インデックス(M
・F・I)(g/10min):JIS K−6758
−1981に準じて測定した。この値が高いほどポリマ
ーの溶融粘性が低いことを示す。
(9) Melt flow index (M
・ FI) (g / 10min): JIS K-6758
It measured according to -1981. The higher this value, the lower the melt viscosity of the polymer.

【0065】(10)プリント時の印画性の評価:ビデ
オプリンター(シャープ社製「GZーP11W」)を使
用し、積層フイルムのB層上に熱転写記録を行い、得ら
れたハードコピーの画質を目視にて観察し、画像の濃
度、画質ヌケ、鮮明度の観点から、高品質と認められる
ものを○、やや劣るが実用可能なものを△、実用上問題
あるものを×として評価した。
(10) Evaluation of printability during printing: Using a video printer (“GZ-P11W” manufactured by Sharp Corporation), thermal transfer recording was performed on layer B of the laminated film, and the image quality of the obtained hard copy was evaluated. From the viewpoint of visual observation, from the viewpoints of image density, image quality dropout, and sharpness, those which were recognized as high quality were evaluated as ○, those which were slightly inferior but practically usable were evaluated as Δ, and those which had practical problems were evaluated as ×.

【0066】実施例1 固有粘度0.69のポリエチレンテレフタレートチップ
に対し、結晶性ポリプロピレン(PP)チップ15重量
%、酸化チタン2重量%、蛍光増白剤0.05重量%及
びシリコーン系界面活性剤0.2重量%となる様に配合
した後、均一にブレンドしてポリエステル原料組成物A
とした。また、同じポリエチレンテレフタレートチップ
に対し、酸化チタン7重量%と蛍光増白剤0.05重量
%を配合した後、均一にブレンドしてポリエステル原料
組成物Bとした。なお、上記の各数値は、組成物全体中
の各成分の濃度を表す(以下、同じ)
Example 1 15% by weight of a crystalline polypropylene (PP) chip, 2% by weight of titanium oxide, 0.05% by weight of a fluorescent whitening agent and a silicone-based surfactant based on a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.69 0.2% by weight and then uniformly blended to obtain a polyester raw material composition A.
And Further, 7% by weight of titanium oxide and 0.05% by weight of a fluorescent whitening agent were blended with the same polyethylene terephthalate chip, and then uniformly blended to obtain a polyester raw material composition B. Each of the above numerical values represents the concentration of each component in the entire composition (the same applies hereinafter).

【0067】上記の各原料組成物を各々別個の押出機に
供給し、各々290℃にて溶融し、得られた各溶融体を
三層ダイに導き、原料組成物Aが中間層、原料組成物B
がその両外層となる様に積層した状態でスリットから溶
融押出しし、40℃の冷却ドラム上に導いて急冷し、2
種3層の共押出未配向シートを得た。このシートについ
てA層中のPP分散微粒子の大きさを測定したところ、
平均粒径は6.0μmであった。
Each of the above-mentioned raw material compositions was supplied to a separate extruder, and each was melted at 290 ° C., and each of the obtained melts was led to a three-layer die. Thing B
Are melt-extruded from the slits in a state where they are laminated so as to form both outer layers, and are guided on a cooling drum at 40 ° C. and rapidly cooled.
A seed extruded non-oriented sheet having three layers was obtained. When the size of the PP-dispersed fine particles in the A layer of this sheet was measured,
The average particle size was 6.0 μm.

【0068】上記の未配向シートを、その流れ方向(縦
方向)に85℃で3.4倍延伸した後、更に横方向に1
10℃で3.2倍延伸し、230℃で5秒間熱処理を行
い、二軸配向フイルムを得た。得られたフイルムの各層
の厚さ構成はB/A/B=2/40/2μm、密度は
0.88g/cm3 であった。
The unoriented sheet is stretched 3.4 times in the machine direction (longitudinal direction) at 85 ° C.
The film was stretched 3.2 times at 10 ° C and heat-treated at 230 ° C for 5 seconds to obtain a biaxially oriented film. The thickness composition of each layer of the obtained film was B / A / B = 2/40/2 μm, and the density was 0.88 g / cm 3 .

【0069】比較例1 実施例1において、表1に示す様に、フイルムの厚さ構
成を変更した以外は、実施例1と同様に操作し、A層中
のPP分散微粒子の平均粒径が6.0μmの未配向シー
トを得、延伸、熱処理して二軸配向フイルムを得た。そ
の各層の厚さ構成はB/A/B=20/40/20μ
m、密度は1.13g/cm3 であった。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the thickness of the film was changed, as shown in Table 1. An unoriented sheet of 6.0 μm was obtained, stretched and heat-treated to obtain a biaxially oriented film. The thickness configuration of each layer is B / A / B = 20/40 / 20μ
m and the density were 1.13 g / cm 3 .

【0070】比較例2 実施例1において、表1に示す様に、フイルムの厚さ構
成を変更した以外は、実施例1と同様に操作し、A層中
のPP分散微粒子の平均半径が6.0μmの未配向シー
トを得、延伸、熱処理して二軸配向フイルムを得た。そ
の各層の厚さ構成はB/A/B=0.2/40/0.2
μm、平均密度は0.83g/cm3 であった。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the film thickness was changed, as shown in Table 1, and the average radius of the PP-dispersed fine particles in the A layer was 6 An unoriented sheet of 0.0 μm was obtained, stretched and heat-treated to obtain a biaxially oriented film. The thickness configuration of each layer is B / A / B = 0.2 / 40 / 0.2
μm, and the average density was 0.83 g / cm 3 .

【0071】実施例2 実施例1のフイルムを製造した際に発生したスクラップ
を二軸押出機にて溶融押出しし、再生原料チップXを得
た。当該再生チップ中のポリエチレンテレフタレートの
固有粘度は0.61であった。
Example 2 Scrap generated during the production of the film of Example 1 was melt-extruded with a twin-screw extruder to obtain recycled material chips X. The intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate in the recycled chip was 0.61.

【0072】固有粘度0.66の未使用のポリエチレン
テレフタレートチップに、上記再生原料Xを20重量
%、実施例1で使用した結晶性ポリプロピレンチップを
13重量%、蛍光増白剤を0.04重量%となる様に配
合し、更に、酸化チタンを1.6重量%と界面活性剤
0.2重量%を配合し、均一にブレンドして原料組成物
Cを調製した。また、別途に、固有粘度0.65のポリ
エチレンテレフタレートチップに酸化チタン7重量%と
蛍光増白剤0.15重量%を配合し均一にブレンドして
原料組成物Dを調製した。
To an unused polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.66, 20% by weight of the recycled material X, 13% by weight of the crystalline polypropylene chip used in Example 1, and 0.04% by weight of a fluorescent whitening agent %, And 1.6 wt% of titanium oxide and 0.2 wt% of a surfactant were further blended and uniformly blended to prepare a raw material composition C. Separately, a raw material composition D was prepared by blending 7% by weight of titanium oxide and 0.15% by weight of a fluorescent whitening agent into a polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.65, and uniformly blending.

【0073】上記各々の原料を使用し、実施例1と同様
に操作し、原料組成物Cが内層、原料組成物Dがその両
外層と成る2種の原料組成から成る3層構成の共押出未
配向シートを得た。原料組成物C部分から得られた未配
向シートの中間層中のPP分散微粒子の平均粒径は4.
5μmであった。
Using each of the above-mentioned raw materials and operating in the same manner as in Example 1, a three-layer coextrusion composed of two raw material compositions in which the raw material composition C is an inner layer and the raw material composition D is both outer layers. An unoriented sheet was obtained. The average particle size of the PP-dispersed fine particles in the intermediate layer of the unoriented sheet obtained from the raw material composition C was 4.
It was 5 μm.

【0074】上記の未配向シートを、その流れ方向(縦
方向)に85℃で3.4倍延伸した後、更に横方向に1
10℃で3.2倍延伸し、230℃で5秒間熱処理を行
い、最終的にフイルムの各層の厚さ構成がD/C/D=
1.5/35/1.5μm、密度が1.03g/cm3
の二軸配向フイルムを得た。
The unoriented sheet was stretched 3.4 times in the machine direction (longitudinal direction) at 85 ° C.
The film is stretched 3.2 times at 10 ° C., heat-treated at 230 ° C. for 5 seconds, and finally the thickness of each layer of the film is D / C / D =
1.5 / 35 / 1.5 μm, density 1.03 g / cm 3
Was obtained.

【0075】比較例3 実施例2において、表1に示す様に、フイルムの厚さ構
成を変更した以外は、実施例2と同様に操作し、C層中
のPP分散微粒子の平均粒径が4.5μmの未配向シー
トを得、延伸、熱処理して二軸配向フイルムを得た。そ
の各層厚さ構成はD/C/D=15/35/15μm、
密度は1.20g/cm3 であった。
Comparative Example 3 The procedure of Example 2 was repeated, except that the film thickness was changed, as shown in Table 1, and the average particle size of the PP-dispersed fine particles in the C layer was changed. A 4.5 μm unoriented sheet was obtained, stretched and heat treated to obtain a biaxially oriented film. Each layer thickness configuration is D / C / D = 15/35/15 μm,
The density was 1.20 g / cm 3 .

【0076】比較例4 実施例2において、表1に示す様に、フイルムの厚さ構
成を変更した以外は、実施例2と同様に操作し、C層中
のPP分散微粒子の平均径が4.5μmの未配向シート
を得、延伸、熱処理して二軸配向フイルムを得た。その
各層の厚さ構成はD/C/D=0.15/35/0.1
5μm、密度は0.99g/cm3 であった。
Comparative Example 4 The procedure of Example 2 was repeated, except that the film thickness was changed, as shown in Table 1, and the average diameter of the PP-dispersed fine particles in the C layer was 4%. An unoriented sheet of 0.5 μm was obtained, stretched and heat-treated to obtain a biaxially oriented film. The thickness configuration of each layer is D / C / D = 0.15 / 35 / 0.1
5 μm and the density was 0.99 g / cm 3 .

【0077】各実施例および比較例で製造したフイルム
の物性測定値ならびに実用評価結果を表1にまとめて示
した。
Table 1 summarizes the measured values of physical properties and the results of practical evaluation of the films produced in each of the examples and comparative examples.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】[0080]

【発明の効果】本発明の微細気泡含有積層ポリエステル
フイルムは、微細な独立気泡を含有する層により単位体
積当たりの重量が軽減されており、しかも、この表面層
に積層する実質的に微細気泡を含有しないポリエステル
層の厚さを特定範囲とすることにより、フイルムのクッ
ション性を損なうことなく、微細気泡のうねりが表面性
状に影響することを抑制している。更に、当該フイルム
の白色度、遮蔽度を調整することにより、各種プリンタ
ー用紙として使用する際、美麗な画像品質を満足するこ
とが出来る。
The laminated polyester film containing fine bubbles of the present invention has a reduced weight per unit volume due to a layer containing fine closed cells, and furthermore, has substantially fine bubbles laminated on this surface layer. By setting the thickness of the polyester layer that does not contain to a specific range, it is possible to prevent the undulation of the fine bubbles from affecting the surface properties without impairing the cushioning property of the film. Further, by adjusting the degree of whiteness and the degree of shielding of the film, beautiful image quality can be satisfied when used as various types of printer paper.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 9:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location B29L 9:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 微細気泡含有ポリエステルA層と当該A
層の少なくとも片面に設けられ且つ最表層を構成するポ
リエステルB層とから成る積層フイルムであって、前記
ポリエステルA層中の微細気泡は、当該ポリエステルに
対して非相溶性である熱可塑性樹脂から成る分散微粒子
を含有する未配向シートを少なくとも1軸方向に延伸す
ることにより生成されたものであり、そして、前記ポリ
エステルB層の延伸後の厚さをTB(μm)、前記の未
配向シートにおける分散微粒子の平均粒径をd(μm)
としたとき、0.05d≦TB≦3dの条件を満足する
ことを特徴とする微細気泡含有積層ポリエステルフイル
ム。
The present invention relates to a polyester A layer containing fine bubbles and the A layer.
A laminated film comprising a polyester B layer provided on at least one surface of the layer and constituting the outermost layer, wherein the fine bubbles in the polyester A layer are made of a thermoplastic resin which is incompatible with the polyester. The polyester B layer is formed by stretching an unoriented sheet containing dispersed fine particles in at least one axial direction, and the stretched thickness of the polyester B layer is TB (μm). The average particle size of the fine particles is d (μm)
Wherein the layer satisfies the following condition: 0.05d ≦ TB ≦ 3d.
【請求項2】 請求項1記載の微細気泡含有積層ポリエ
ステルフイルムから成ることを特徴とするビデオプリン
ター用受像紙。
2. An image receiving paper for a video printer, comprising the laminated polyester film containing fine bubbles according to claim 1.
【請求項3】 ポリエステルB層の表面粗度Raが0.
08〜0.30μm、白色度b値が+3.0以下、隠蔽
度が0.3以上である請求項2に記載のビデオプリンタ
ー用受像紙。
3. The polyester B layer having a surface roughness Ra of 0.
The image receiving paper for a video printer according to claim 2, wherein the image receiving paper has a whiteness b value of +3.0 or less and a hiding degree of 0.3 or more.
JP20111396A 1996-03-12 1996-07-11 Fine foam-containing laminated polyester film and video printer image receiving paper Pending JPH1024542A (en)

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EP97103984A EP0795399A1 (en) 1996-03-12 1997-03-10 Laminated polyester film
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2004060656A1 (en) * 2003-01-06 2004-07-22 Toray Industries, Inc. Laminated film and method for producing same
JP2010047006A (en) * 2008-07-23 2010-03-04 Toyobo Co Ltd Cavity-containing heat-shrinkable polyester-based film

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