JPH10221825A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】発色性と色再現性とが改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】親水性コロイド層に特定のピロロトリアゾ
ールシアンカプラーと、耐拡散性基を有する非発色性、
無色のカルボン酸またはその塩を含有する。
カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】親水性コロイド層に特定のピロロトリアゾ
ールシアンカプラーと、耐拡散性基を有する非発色性、
無色のカルボン酸またはその塩を含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はピロロトリアゾール
カプラーを用いることによって色再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、特に該
カプラーと耐拡散性基を有する非発色性、無色のカルボ
ン酸またはその塩を組合せて用いることにより、更に色
再現性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
カプラーを用いることによって色再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、特に該
カプラーと耐拡散性基を有する非発色性、無色のカルボ
ン酸またはその塩を組合せて用いることにより、更に色
再現性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。これらのうちシアン色画像を形成する
為にフェノールまたはナフトール系カプラーが一般に用
いられている。しかしながら、これらのカプラーから形
成される色素は緑色光吸収領域に好ましくない吸収を持
っている。この為に感光材料の色再現性を著しく低下さ
せるという問題を有しており、これを解決することが望
まれていた。
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。これらのうちシアン色画像を形成する
為にフェノールまたはナフトール系カプラーが一般に用
いられている。しかしながら、これらのカプラーから形
成される色素は緑色光吸収領域に好ましくない吸収を持
っている。この為に感光材料の色再現性を著しく低下さ
せるという問題を有しており、これを解決することが望
まれていた。
【０００３】この問題を解決する手段として米国特許第
４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧州
特許第２４９４５３Ａ２号等にヘテロ環化合物をカプラ
ーとして用いることが提案されている。しかし、これら
のカプラーはカップリング活性が低い等の致命的な問題
を抱えていた。これらの問題を克服したカプラーとして
欧州特許４９１１９７Ａ１号記載のピロロアゾール類が
提案されている。これらのカプラーはカップリング活
性、色相という点で従来のカプラーよりも大幅に改良さ
れたものであったが、更なる改良が望まれていた。
４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧州
特許第２４９４５３Ａ２号等にヘテロ環化合物をカプラ
ーとして用いることが提案されている。しかし、これら
のカプラーはカップリング活性が低い等の致命的な問題
を抱えていた。これらの問題を克服したカプラーとして
欧州特許４９１１９７Ａ１号記載のピロロアゾール類が
提案されている。これらのカプラーはカップリング活
性、色相という点で従来のカプラーよりも大幅に改良さ
れたものであったが、更なる改良が望まれていた。
【０００４】一方、カプラー構造の検討により上記問題
を克服しようとする試みの他に、添加剤を用いて問題解
決を図る方法も研究されてきた。たとえば米国特許第
５，４７４，８８０号記載のアミド化合物やフェノール
類添加による色相調節技術、特開平７−２７０９９０号
記載の水素結合性水素供与化合物添加による発色性向上
技術、特開平６−２５８８０２号記載の尿素類添加や特
開平６−３７８２号記載の特定のカルボン酸添加による
色再現性改良および発色性改良技術が挙げられる。しか
し、これらの添加剤技術によっても前記問題点の十分な
解決には至っていないのが現状であり、添加剤およびピ
ロロアゾールカプラー双方の構造の最適な組合せを更に
探索、設計する研究が続けられてきた。特に、この種の
カプラーから形成される優れた色相を呈する色素の特徴
を感光材料中において十二分に引き出すには、更なる技
術開発が必要であった。
を克服しようとする試みの他に、添加剤を用いて問題解
決を図る方法も研究されてきた。たとえば米国特許第
５，４７４，８８０号記載のアミド化合物やフェノール
類添加による色相調節技術、特開平７−２７０９９０号
記載の水素結合性水素供与化合物添加による発色性向上
技術、特開平６−２５８８０２号記載の尿素類添加や特
開平６−３７８２号記載の特定のカルボン酸添加による
色再現性改良および発色性改良技術が挙げられる。しか
し、これらの添加剤技術によっても前記問題点の十分な
解決には至っていないのが現状であり、添加剤およびピ
ロロアゾールカプラー双方の構造の最適な組合せを更に
探索、設計する研究が続けられてきた。特に、この種の
カプラーから形成される優れた色相を呈する色素の特徴
を感光材料中において十二分に引き出すには、更なる技
術開発が必要であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、更に色再現性を改良する
ことを目的としてなされたものである。
カラー写真感光材料において、更に色再現性を改良する
ことを目的としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者はこの課題を解
決するにあたり、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
おけるピロロトリアゾールカプラーの発色反応機構を詳
細に解析した。その結果、色再現性を悪化している原因
が発色反応過程における不要な着色物質の生成にあるこ
とを見出した。この着色物質の生成を抑制することを目
的として種々のピロロアゾールカプラーの構造およびこ
れと組合せるべき添加剤を種々検討した結果、本発明を
完成するに至った。
決するにあたり、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
おけるピロロトリアゾールカプラーの発色反応機構を詳
細に解析した。その結果、色再現性を悪化している原因
が発色反応過程における不要な着色物質の生成にあるこ
とを見出した。この着色物質の生成を抑制することを目
的として種々のピロロアゾールカプラーの構造およびこ
れと組合せるべき添加剤を種々検討した結果、本発明を
完成するに至った。
【０００７】本発明の目的は下記一般式（１）で示され
るカプラーと耐拡散性基を有する非発色性、無色のカル
ボン酸またはその塩を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
るカプラーと耐拡散性基を有する非発色性、無色のカル
ボン酸またはその塩を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
【０００８】
【化７】
【０００９】（一般式（１）においてＲ1 、Ｒ2 はそれ
ぞれ独立にアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基また
はアリール基を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、Ｒ6 は置換基を表し、Ｘはヘテロ
環基、置換アミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素
原子または発色現像過程で離脱する基を表す。）
ぞれ独立にアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基また
はアリール基を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、Ｒ6 は置換基を表し、Ｘはヘテロ
環基、置換アミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素
原子または発色現像過程で離脱する基を表す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるカプラーにつ
いて詳しく述べる。一般式（１）においてＲ1 〜Ｒ5 で
表されるアルキル基は、炭素数１〜３６の直鎖、分岐、
環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜２２の
直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、特に好ましくは
炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、デシル、ドデ
シル、セチル、ステアリル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシルが挙げられる。一般式（１）においてＲ1 〜
Ｒ5 で表されるアリール基は、炭素数６〜２０のアリー
ル基であり、好ましくは炭素数６〜１４のアリール基で
あり、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であ
り、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２
−フェナントリルが挙げられる。
いて詳しく述べる。一般式（１）においてＲ1 〜Ｒ5 で
表されるアルキル基は、炭素数１〜３６の直鎖、分岐、
環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜２２の
直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、特に好ましくは
炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、デシル、ドデ
シル、セチル、ステアリル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシルが挙げられる。一般式（１）においてＲ1 〜
Ｒ5 で表されるアリール基は、炭素数６〜２０のアリー
ル基であり、好ましくは炭素数６〜１４のアリール基で
あり、特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であ
り、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２
−フェナントリルが挙げられる。
【００１１】一般式（１）においてＺで表される飽和環
を形成するのに必要な非金属原子群は、５〜８員環を形
成するのに必要な非金属原子群であり、この環は置換さ
れていてもよく、飽和環であっても不飽和環であっても
よく、環を形成する非金属原子は炭素原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子が挙げられるが、好ましくは６員環
飽和炭素環であり、特に好ましくは４位が炭素数１〜２
４のアルキル基で置換されたシクロヘキサン環である。
一般式（１）においてＲ6 で表される置換基は、例え
ば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子）、脂肪族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖また
は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オ
クチル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペン
タデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕
ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシト
リデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシプロピル）、アリ
ール基（炭素数６〜３６のアリール基であり例えば、フ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル、２−
メトキシフェニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜３６のヘ
テロ環基であり例えば、２−フリル、２−チエニル、２
−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、
アルコキシ基（炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖または環
状のアルコキシ基であり例えば、メトキシ、エトキシ、
ブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシ
エト
を形成するのに必要な非金属原子群は、５〜８員環を形
成するのに必要な非金属原子群であり、この環は置換さ
れていてもよく、飽和環であっても不飽和環であっても
よく、環を形成する非金属原子は炭素原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子が挙げられるが、好ましくは６員環
飽和炭素環であり、特に好ましくは４位が炭素数１〜２
４のアルキル基で置換されたシクロヘキサン環である。
一般式（１）においてＲ6 で表される置換基は、例え
ば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子）、脂肪族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖また
は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オ
クチル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペン
タデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕
ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシト
リデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシプロピル）、アリ
ール基（炭素数６〜３６のアリール基であり例えば、フ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル、２−
メトキシフェニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜３６のヘ
テロ環基であり例えば、２−フリル、２−チエニル、２
−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、
アルコキシ基（炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖または環
状のアルコキシ基であり例えば、メトキシ、エトキシ、
ブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシ
エト
【００１２】キシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（炭素数６〜３６のアリールオキシ基
であり例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６の
アシルアミノ基であり例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝
デカンアミド）、アルキルアミノ基（炭素数１〜３６の
アルキルアミノ基であり例えば、メチルアミノ、ブチル
アミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチ
ルアミノ）、アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基
であり例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、
２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−ア
セチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝ア
ニリノ）、ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基で
あり例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（炭
素数１〜３６のスルファモイルアミノ基であり例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（炭素数１〜３６のアルキルチオ基であり例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり例え
ば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カル
ボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニル
チオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３
６のアルコキシカルボニルアミノ基であり例えば、メト
キシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３６のアルキ
ル及びアリールスルホンアミド基であり例えば、メタン
スルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カ
アリールオキシ基（炭素数６〜３６のアリールオキシ基
であり例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４
−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−
ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキ
シカルバモイル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６の
アシルアミノ基であり例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝
デカンアミド）、アルキルアミノ基（炭素数１〜３６の
アルキルアミノ基であり例えば、メチルアミノ、ブチル
アミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチ
ルアミノ）、アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基
であり例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、
２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−ア
セチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝ア
ニリノ）、ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基で
あり例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（炭
素数１〜３６のスルファモイルアミノ基であり例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（炭素数１〜３６のアルキルチオ基であり例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり例え
ば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カル
ボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニル
チオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３
６のアルコキシカルボニルアミノ基であり例えば、メト
キシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３６のアルキ
ル及びアリールスルホンアミド基であり例えば、メタン
スルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カ
【００１３】ンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ
−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（炭素数１〜３６のカルバモイル基であり例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（炭素数１〜３６のスルファモ
イル基であり例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、スルホニル基（炭素数１〜３６のアルキル及びア
リールスルホニル基であり例えば、メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３６
のアルコキシカルボニル基であり例えば、メトキシカル
ボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オ
キシ基（炭素数１〜３６のヘテロ環オキシ基であり例え
ば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニル
アゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミ
ノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフ
ェニルアゾ）、アシルオキシ基（炭素数２〜３６のアシ
ルオキシ基であり例えば、アセトキシ）、カルバモイル
オキシ基（炭素数１〜３６のカルバモイルオキシ基であ
り例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（炭素数３〜
３６のシリルオキシ基であり例えば、トリメチルシリル
オキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（炭素数７〜３６のアリールオキ
シカルボニルアミノ基であり例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ）、イミド基（炭素数４〜３６のイミド基で
あり例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（炭素数１〜３６のヘテロ環チオ基であり例えば、２−
ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（炭素数１〜36のスルフィニル基
であり例えば、ドデカンスルフィニル、3-ペンタデシル
フェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフ
ィニル）、
−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（炭素数１〜３６のカルバモイル基であり例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（炭素数１〜３６のスルファモ
イル基であり例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、スルホニル基（炭素数１〜３６のアルキル及びア
リールスルホニル基であり例えば、メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３６
のアルコキシカルボニル基であり例えば、メトキシカル
ボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オ
キシ基（炭素数１〜３６のヘテロ環オキシ基であり例え
ば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニル
アゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミ
ノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフ
ェニルアゾ）、アシルオキシ基（炭素数２〜３６のアシ
ルオキシ基であり例えば、アセトキシ）、カルバモイル
オキシ基（炭素数１〜３６のカルバモイルオキシ基であ
り例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（炭素数３〜
３６のシリルオキシ基であり例えば、トリメチルシリル
オキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（炭素数７〜３６のアリールオキ
シカルボニルアミノ基であり例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ）、イミド基（炭素数４〜３６のイミド基で
あり例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（炭素数１〜３６のヘテロ環チオ基であり例えば、２−
ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（炭素数１〜36のスルフィニル基
であり例えば、ドデカンスルフィニル、3-ペンタデシル
フェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフ
ィニル）、
【００１４】アルキル・アリール若しくは複素環オキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペ
ンタデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若
しくは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−tert
−ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノ
キシ）プロピル〕カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル
基（例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、スルファミド基（例え
ばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例え
ばＮ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイ
ミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、アゾリル
基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換
のアミノ基などが挙げられる。
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペ
ンタデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若
しくは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−tert
−ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノ
キシ）プロピル〕カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル
基（例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、スルファミド基（例え
ばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例え
ばＮ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイ
ミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、アゾリル
基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換
のアミノ基などが挙げられる。
【００１５】Ｒ6 として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは少なくともｐ位
がアルキル基で置換されたアリール基である。
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは少なくともｐ位
がアルキル基で置換されたアリール基である。
【００１６】Ｘは、ヘテロ環、置換アミノ基、もしくは
アリール基を表し、ヘテロ環としては、窒素原子、酸素
原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１
〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で
結合した５員または６員環で、そのうち６員環が特に好
ましい。具体例として、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、ラクタム化合物、ピペリジン、ピロリジ
ン、ピロール、モルホリン、ピラゾリジン、チアゾリジ
ン、ピラゾリンなどが挙げられ、好ましくはモルホリ
ン、ピペリジンが挙げられ、特にモルホリンが好まし
い。置換アミノ基の置換基としては、脂肪族基、アリー
ル基若しくはヘテロ環基が挙げられる。脂肪族基として
は、先に挙げたＲ6 で表される置換基が挙げられ、更に
これらは、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル）、クロル、水酸基、カルボキシル基で置換されて
いても良い。置換アミノ基としては、１置換よりも２置
換の方が好ましい。アリール基としては、炭素数６〜３
６のものが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例
としては、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メ
チルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−
メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジ
クロロフェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロ
ロフェニル等が挙げられる。
アリール基を表し、ヘテロ環としては、窒素原子、酸素
原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１
〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で
結合した５員または６員環で、そのうち６員環が特に好
ましい。具体例として、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、ラクタム化合物、ピペリジン、ピロリジ
ン、ピロール、モルホリン、ピラゾリジン、チアゾリジ
ン、ピラゾリンなどが挙げられ、好ましくはモルホリ
ン、ピペリジンが挙げられ、特にモルホリンが好まし
い。置換アミノ基の置換基としては、脂肪族基、アリー
ル基若しくはヘテロ環基が挙げられる。脂肪族基として
は、先に挙げたＲ6 で表される置換基が挙げられ、更に
これらは、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル）、クロル、水酸基、カルボキシル基で置換されて
いても良い。置換アミノ基としては、１置換よりも２置
換の方が好ましい。アリール基としては、炭素数６〜３
６のものが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例
としては、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メ
チルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−
メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジ
クロロフェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロ
ロフェニル等が挙げられる。
【００１７】Ｙは、水素原子もしくは発色現像過程で脱
離するもので、例えばＹが表す置換基としては、特開昭
６１−２２８４４４号公報等に記載されている様なアル
カリ条件下で、離脱しうる基や特開昭５６−１３３７３
４号公報に記載されている様な現像主薬との反応によ
り、カップリングオフする置換基が挙げられるが、好ま
しくはＹは、水素原子の場合である。一般式（１）で表
されるカプラーは、Ｒ6 が一般式（１）で表されるカプ
ラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成して
いたり、Ｒ6 が高分子鎖を含有していて単重合体若しく
は共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有して
いる単重合体若しくは共重合体とは一般式（１）で表さ
れるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和
化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（１）で表されるカプラー残基を有するシア
ン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有されて
いてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性のエチレン型モノマーの１種または１種以上を
含む共重合体であってもよい。以下に本発明のカプラー
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
離するもので、例えばＹが表す置換基としては、特開昭
６１−２２８４４４号公報等に記載されている様なアル
カリ条件下で、離脱しうる基や特開昭５６−１３３７３
４号公報に記載されている様な現像主薬との反応によ
り、カップリングオフする置換基が挙げられるが、好ま
しくはＹは、水素原子の場合である。一般式（１）で表
されるカプラーは、Ｒ6 が一般式（１）で表されるカプ
ラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成して
いたり、Ｒ6 が高分子鎖を含有していて単重合体若しく
は共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有して
いる単重合体若しくは共重合体とは一般式（１）で表さ
れるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和
化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（１）で表されるカプラー残基を有するシア
ン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有されて
いてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性のエチレン型モノマーの１種または１種以上を
含む共重合体であってもよい。以下に本発明のカプラー
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】
【化１４】
【００２５】
【化１５】
【００２６】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば、特開平５−２５５３３３号、
同５−２０２００４号、同７−４８３７６号、同８−１
１０６２３号に記載の方法にて合成する事ができる。以
下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。
は、公知の方法、例えば、特開平５−２５５３３３号、
同５−２０２００４号、同７−４８３７６号、同８−１
１０６２３号に記載の方法にて合成する事ができる。以
下に本発明の化合物の具体的合成例を示す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。
【００２７】
【化１６】
【００２８】化合物（ｂ）の合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル、１７ｇ（７５mmol) のアセトニトリル２００ml溶液
に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ml（７５
mmol）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、１５．６ｇ
（６０．４mmol）をゆっくり添加した。反応液を室温に
て２時間攪拌した後、水３００ml、酢酸エチル３００ml
を加え、抽出した。有機層を重曹水、水、食塩水で洗浄
した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧
留去し、アセトニトリルで再結晶する事により、（ｂ）
を１９．６ｇ得た。 化合物（ｃ）の合成 １９．６ｇの（ｂ）の酢酸エチル２００ml溶液に、ピリ
ジン５mlを加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１時間
攪拌した後、水３００ml、酢酸エチル３００mlを加え、
抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を留去し、残査にアセトニトリルを加え、
再結晶した。（ｃ）を１８．０ｇ得た。 化合物（ｅ）の合成 シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ml溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっく
り加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ）ジメチル
アセトアミド５０mlに溶解した１０．０ｇの（ｃ）を、
氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１時間攪拌し
た後、反応液に、水２０mlに溶解した水酸化ナトリウム
４ｇ、メタノール２０mlを添加し、反応温度を５０℃に
保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エチルを２００ml
加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄した後、酢酸エチ
ル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を留去
し、粗化合物（ｅ）を得た。 例示化合物（１）の合成 得られた粗化合物（ｅ）８．０ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ml、ピリジン６mlに溶解し、０℃にて、モルホリ
ノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温にて
２時間攪拌した後、希塩酸水２００mlに注加し、酢酸エ
チル２００mlで抽出した。有機相を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残査にヘ
キサンを加え、晶析する事により、例示化合物（１）を
６．０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５７℃。
ル、１７ｇ（７５mmol) のアセトニトリル２００ml溶液
に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ml（７５
mmol）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、１５．６ｇ
（６０．４mmol）をゆっくり添加した。反応液を室温に
て２時間攪拌した後、水３００ml、酢酸エチル３００ml
を加え、抽出した。有機層を重曹水、水、食塩水で洗浄
した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧
留去し、アセトニトリルで再結晶する事により、（ｂ）
を１９．６ｇ得た。 化合物（ｃ）の合成 １９．６ｇの（ｂ）の酢酸エチル２００ml溶液に、ピリ
ジン５mlを加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１時間
攪拌した後、水３００ml、酢酸エチル３００mlを加え、
抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を留去し、残査にアセトニトリルを加え、
再結晶した。（ｃ）を１８．０ｇ得た。 化合物（ｅ）の合成 シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ml溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっく
り加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ）ジメチル
アセトアミド５０mlに溶解した１０．０ｇの（ｃ）を、
氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１時間攪拌し
た後、反応液に、水２０mlに溶解した水酸化ナトリウム
４ｇ、メタノール２０mlを添加し、反応温度を５０℃に
保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エチルを２００ml
加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄した後、酢酸エチ
ル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を留去
し、粗化合物（ｅ）を得た。 例示化合物（１）の合成 得られた粗化合物（ｅ）８．０ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ml、ピリジン６mlに溶解し、０℃にて、モルホリ
ノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温にて
２時間攪拌した後、希塩酸水２００mlに注加し、酢酸エ
チル２００mlで抽出した。有機相を水洗し、硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残査にヘ
キサンを加え、晶析する事により、例示化合物（１）を
６．０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５７℃。
【００２９】合成例２．例示化合物（２５）の合成 化合物（１）の合成において、モルホリノカルバモイル
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００mlに注加し、酢酸エチル２００mlで抽出
した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析する事
により目的の例示化合物を５．５ｇ得た。融点は、２１
９℃〜２２０℃。他の化合物も同様に合成できる。
クロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを
４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、
希塩酸水２００mlに注加し、酢酸エチル２００mlで抽出
した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析する事
により目的の例示化合物を５．５ｇ得た。融点は、２１
９℃〜２２０℃。他の化合物も同様に合成できる。
【００３０】本発明に用いられる耐拡散性基を有する非
発色性、無色のカルボン酸およびその塩について詳しく
述べる。耐拡散性基とは、有機素材を各層中に固定する
目的で置換基としてその有機素材に付与する疎水性置換
基であり、これによって本発明に用いられるカルボン酸
またはその塩はその水に対する溶解度が２％以下、好ま
しくは１％以下に下がり、分散された高沸点有機溶媒油
滴中に固定される。耐拡散性基としては、通常ある程度
の大きさをもった置換もしくは無置換のアルキル基、ま
たはアリール基が用いられる。本発明のカルボン酸の場
合、カルボキシル基が親水性の高い官能基である為、十
分な耐拡散性を付与する必要がある。従って耐拡散性基
としては、化合物中のその他の親水性成分の有無やその
程度によって異なるが、置換基を含めた総炭素数８〜３
２のアルキル基、またはアリール基が好ましく、高沸点
有機溶媒に対する溶解性をも考慮すると置換基を含めた
総炭素数１２〜２２のアルキル基またはアリール基がよ
り好ましく、また生産性をも踏まえると炭素数１２〜２
０の直鎖または分岐のアルキル基が特に好ましい。一つ
の有機素材に置換する耐拡散性基の数は１〜４が好まし
く、１または２がより好ましく、特に１が好ましい。
発色性、無色のカルボン酸およびその塩について詳しく
述べる。耐拡散性基とは、有機素材を各層中に固定する
目的で置換基としてその有機素材に付与する疎水性置換
基であり、これによって本発明に用いられるカルボン酸
またはその塩はその水に対する溶解度が２％以下、好ま
しくは１％以下に下がり、分散された高沸点有機溶媒油
滴中に固定される。耐拡散性基としては、通常ある程度
の大きさをもった置換もしくは無置換のアルキル基、ま
たはアリール基が用いられる。本発明のカルボン酸の場
合、カルボキシル基が親水性の高い官能基である為、十
分な耐拡散性を付与する必要がある。従って耐拡散性基
としては、化合物中のその他の親水性成分の有無やその
程度によって異なるが、置換基を含めた総炭素数８〜３
２のアルキル基、またはアリール基が好ましく、高沸点
有機溶媒に対する溶解性をも考慮すると置換基を含めた
総炭素数１２〜２２のアルキル基またはアリール基がよ
り好ましく、また生産性をも踏まえると炭素数１２〜２
０の直鎖または分岐のアルキル基が特に好ましい。一つ
の有機素材に置換する耐拡散性基の数は１〜４が好まし
く、１または２がより好ましく、特に１が好ましい。
【００３１】耐拡散性基の具体的な例としては、ｎ−オ
クチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ｎ−テトラデ
シル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、２−エチルヘキシル、２−ｎ
−ヘキシル−ｎ−デシル、２−ｎ−ノニル−ｎ−ドデシ
ル、イソミリスチル、イソパルミチル、イソステアリル
等のアルキル基、これらアルキル基部を有するアシル
基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルフェニル基、スルフィ
ニル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホニル
アミノ基、スルファモイルアミノ基、２，５−ジ−ｔ−
アミルフェニル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、４
−ｔ−オクチルフェニル、３−ｎ−ペンタデシルフェニ
ル等のアリール基、これらアリール基部を有するアシル
基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルフェニル
基、スルフィニル基、スルホニル基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基が挙
げられる。
クチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ｎ−テトラデ
シル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル、２−エチルヘキシル、２−ｎ
−ヘキシル−ｎ−デシル、２−ｎ−ノニル−ｎ−ドデシ
ル、イソミリスチル、イソパルミチル、イソステアリル
等のアルキル基、これらアルキル基部を有するアシル
基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、スルフェニル基、スルフィ
ニル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホニル
アミノ基、スルファモイルアミノ基、２，５−ジ−ｔ−
アミルフェニル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、４
−ｔ−オクチルフェニル、３−ｎ−ペンタデシルフェニ
ル等のアリール基、これらアリール基部を有するアシル
基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルフェニル
基、スルフィニル基、スルホニル基、スルファモイル
基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基が挙
げられる。
【００３２】非発色性とは、発色現像過程において現像
主薬の酸化体とカップリング反応を経て色素を生じない
という意味であり、無色とは感光材料への導入前後にお
いて、実質的に無色であることを意味しており、従って
本発明の「耐拡散性基を有する非発色性、無色のカルボ
ン酸」は色素形成カプラー、色素、染料を含有しない。
主薬の酸化体とカップリング反応を経て色素を生じない
という意味であり、無色とは感光材料への導入前後にお
いて、実質的に無色であることを意味しており、従って
本発明の「耐拡散性基を有する非発色性、無色のカルボ
ン酸」は色素形成カプラー、色素、染料を含有しない。
【００３３】本発明に用いられる耐拡散性基を有する非
発色性、無色のカルボン酸は次の一般式（Ａ）、（Ｂ）
または（Ｃ）で示される構造であることが好ましい。
発色性、無色のカルボン酸は次の一般式（Ａ）、（Ｂ）
または（Ｃ）で示される構造であることが好ましい。
【００３４】
【化１７】
【００３５】一般式（Ａ）においてＲ21、Ｒ22およびＲ
23は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ21、Ｒ22または
Ｒ23はそれ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基で
あるか、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有
し、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23の任意の二つは連結して環を形成
していてもよく、Ｍは水素原子、金属原子、またはアン
モニウムを表し、ｈは０〜６の整数を表す。前記の環の
具体例としては、後掲の化合物具体例にみられるもので
ある。一般式（Ｂ）においてＲ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34お
よびＲ35は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル
基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｍは水素原
子、金属原子、またはアンモニウムを表し、Ｒ31、
Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34またはＲ35はそれ自身が炭素数８〜２
２からなる耐拡散性基であるか、もしくはこれを置換基
として少なくとも一つ有し、ｋは０〜２０の整数を表
す。一般式（Ｃ）においてＲ41は置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルフ
ァモイル基を表し、Ｚ1 はヘテロ原子を表し、Ｒ42ハロ
ゲン素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリー
ル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表し、
Ｌは２価の連結基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、ま
たはアンモニウムを表し、Ｒ41またはＲ42はそれ自身が
炭素数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、もしくは
これを置換基として少なくとも一つ有し、ｍは０〜３の
整数を表し、ｎは０〜５の整数を表し、ｐは０〜６の整
数を表す。
23は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ21、Ｒ22または
Ｒ23はそれ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基で
あるか、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有
し、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23の任意の二つは連結して環を形成
していてもよく、Ｍは水素原子、金属原子、またはアン
モニウムを表し、ｈは０〜６の整数を表す。前記の環の
具体例としては、後掲の化合物具体例にみられるもので
ある。一般式（Ｂ）においてＲ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34お
よびＲ35は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル
基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｍは水素原
子、金属原子、またはアンモニウムを表し、Ｒ31、
Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34またはＲ35はそれ自身が炭素数８〜２
２からなる耐拡散性基であるか、もしくはこれを置換基
として少なくとも一つ有し、ｋは０〜２０の整数を表
す。一般式（Ｃ）においてＲ41は置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルフ
ァモイル基を表し、Ｚ1 はヘテロ原子を表し、Ｒ42ハロ
ゲン素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリー
ル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表し、
Ｌは２価の連結基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、ま
たはアンモニウムを表し、Ｒ41またはＲ42はそれ自身が
炭素数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、もしくは
これを置換基として少なくとも一つ有し、ｍは０〜３の
整数を表し、ｎは０〜５の整数を表し、ｐは０〜６の整
数を表す。
【００３６】一般式（Ｃ）で示されるカルボン酸は、次
の一般式（Ｄ）で表される構造であることが好ましい。
の一般式（Ｄ）で表される構造であることが好ましい。
【００３７】
【化１８】
【００３８】一般式（Ｄ）においてＲ51、Ｒ52は置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カ
ルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、
Ｒ53はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル
基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウ
ムを表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｒは０〜４の整数
を表し、Ｒ51、Ｒ52およびＲ53の少なくとも一つは炭素
数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、もしくはこれ
を置換基として少なくとも一つ有する。
しくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カ
ルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、
Ｒ53はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル
基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウ
ムを表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｒは０〜４の整数
を表し、Ｒ51、Ｒ52およびＲ53の少なくとも一つは炭素
数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、もしくはこれ
を置換基として少なくとも一つ有する。
【００３９】一般式(A) 、(B) 、(C) 、(D) で示される
カルボン酸について詳しく述べる。一般式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ
31、Ｒ 32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ53で表さ
れるハロゲン原子として好ましいものはフッ素原子、塩
素原子、臭素原子であり、より好ましくはフッ素原子、
塩素原子であり、特に好ましくは塩素原子である。一般
式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ21、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ31、Ｒ 32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ41、Ｒ
42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表される置換もしくは無置換の
アルキル基として好ましいものは炭素数１〜３０の直
鎖、分岐、環状のアルキル基であり、より好ましくは炭
素数１〜２２の直鎖、分岐のアルキル基であり、特に好
ましくは炭素数１〜２０の直鎖のアルキル基である。一
般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ21、Ｒ
22、Ｒ23、Ｒ31、Ｒ 32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ41、
Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表される置換もしくは無置換
のアリール基として好ましいものは炭素数６〜２０のア
リール基であり、より好ましくは炭素数６〜１４のアリ
ール基であり、特に好ましくは炭素数１〜１０のアリー
ル基である。
カルボン酸について詳しく述べる。一般式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ
31、Ｒ 32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ53で表さ
れるハロゲン原子として好ましいものはフッ素原子、塩
素原子、臭素原子であり、より好ましくはフッ素原子、
塩素原子であり、特に好ましくは塩素原子である。一般
式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ21、
Ｒ22、Ｒ23、Ｒ31、Ｒ 32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ41、Ｒ
42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表される置換もしくは無置換の
アルキル基として好ましいものは炭素数１〜３０の直
鎖、分岐、環状のアルキル基であり、より好ましくは炭
素数１〜２２の直鎖、分岐のアルキル基であり、特に好
ましくは炭素数１〜２０の直鎖のアルキル基である。一
般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ21、Ｒ
22、Ｒ23、Ｒ31、Ｒ 32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ41、
Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表される置換もしくは無置換
のアリール基として好ましいものは炭素数６〜２０のア
リール基であり、より好ましくは炭素数６〜１４のアリ
ール基であり、特に好ましくは炭素数１〜１０のアリー
ル基である。
【００４０】一般式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ
31〜Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表されるア
シル基は一般式−ＣＯＲ61で表され、Ｒ61は水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール基を表
す。一般式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ31〜
Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表されるカルバ
モイル基は一般式−ＣＯＮＲ62Ｒ63で表され、Ｒ62およ
びＲ63はそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基またはアリール基を表す。一般式（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ31〜Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表されるアルコキシカルボニル基は
一般式−ＣＯ2 Ｒ64で表され、Ｒ64は水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基またはアリール基を表す。一
般式（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ41、Ｒ42、Ｒ53で表され
るスルホニル基は一般式−ＳＯ2 Ｒ65で表され、Ｒ65は
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリ
ール基を表す。一般式（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ41、Ｒ
42、Ｒ53で表されるスルファモイル基は一般式−ＳＯ2
ＮＲ66Ｒ67で表され、Ｒ66およびＲ67はそれぞれ独立に
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリ
ール基を表す。
31〜Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表されるア
シル基は一般式−ＣＯＲ61で表され、Ｒ61は水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール基を表
す。一般式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ31〜
Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表されるカルバ
モイル基は一般式−ＣＯＮＲ62Ｒ63で表され、Ｒ62およ
びＲ63はそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基またはアリール基を表す。一般式（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ31〜Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53で表されるアルコキシカルボニル基は
一般式−ＣＯ2 Ｒ64で表され、Ｒ64は水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基またはアリール基を表す。一
般式（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ41、Ｒ42、Ｒ53で表され
るスルホニル基は一般式−ＳＯ2 Ｒ65で表され、Ｒ65は
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリ
ール基を表す。一般式（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ41、Ｒ
42、Ｒ53で表されるスルファモイル基は一般式−ＳＯ2
ＮＲ66Ｒ67で表され、Ｒ66およびＲ67はそれぞれ独立に
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリ
ール基を表す。
【００４１】一般式（Ｃ）において、二価の連結基Ｌと
して好ましいものは次の一般式、−（ＣＲ71Ｒ72）
s −、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ73−、−ＳＯ2 −で表
される。これら一般式においてＲ71、Ｒ72、Ｒ73は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール
基を表し、ｓは１〜６の整数を表す。
して好ましいものは次の一般式、−（ＣＲ71Ｒ72）
s −、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ73−、−ＳＯ2 −で表
される。これら一般式においてＲ71、Ｒ72、Ｒ73は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール
基を表し、ｓは１〜６の整数を表す。
【００４２】Ｒ61〜Ｒ67、Ｒ71〜Ｒ73で表される置換も
しくは無置換のアルキル基として好ましいものは、炭素
数１〜３０の直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、よ
り好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、分岐のアルキル基
であり、特に好ましくは炭素数１〜２０の直鎖のアルキ
ル基である。Ｒ61〜Ｒ67、Ｒ71〜Ｒ73で表される置換も
しくは無置換のアリール基として好ましいものは炭素数
６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数６
〜１４のアリール基であり、特に好ましくは炭素数１〜
１０のアリール基である。
しくは無置換のアルキル基として好ましいものは、炭素
数１〜３０の直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、よ
り好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、分岐のアルキル基
であり、特に好ましくは炭素数１〜２０の直鎖のアルキ
ル基である。Ｒ61〜Ｒ67、Ｒ71〜Ｒ73で表される置換も
しくは無置換のアリール基として好ましいものは炭素数
６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数６
〜１４のアリール基であり、特に好ましくは炭素数１〜
１０のアリール基である。
【００４３】一般式（Ｃ）において、Ｚ1 で表されるヘ
テロ原子として好ましいものは酸素原子、窒素原子、硫
黄原子であり、より好ましくは酸素原子または窒素原子
であり、特に好ましくは酸素原子である。
テロ原子として好ましいものは酸素原子、窒素原子、硫
黄原子であり、より好ましくは酸素原子または窒素原子
であり、特に好ましくは酸素原子である。
【００４４】一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）に
おいてＭは水素原子、金属原子またはアンモニウムを表
す。Ｍが金属原子を表すとき、好ましいものはアルカリ
金属原子であり、より好ましくはリチウム原子、カリウ
ム原子、ナトリウム原子であり、特に好ましくはナトリ
ウム原子である。Ｍで表されるアンモニウムは一般式Ｎ
Ｒ81Ｒ82Ｒ83Ｒ84で表され、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84は
それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基またはアリール基を表す。Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84
で表される置換もしくは無置換のアルキル基として好ま
しいものは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐、環状のアル
キル基であり、より好ましくは炭素数１〜８の直鎖、分
岐のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜４の
直鎖のアルキル基である。Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84で表
される置換もしくは無置換のアリール基として好ましい
ものは炭素数６〜２０のアリール基であり、より好まし
くは炭素数６〜１４のアリール基であり、特に好ましく
は炭素数１〜１０のアリール基である。Ｒ81、Ｒ82、Ｒ
83、Ｒ84は好ましくは水素原子またはアルキル基である
が、より好ましくは水素原子または低級アルキル基（炭
素数１〜４）であり、特に好ましくは水素原子である。
一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＭは好
ましくは水素原子またはナトリウム原子であるが、特に
好ましくは水素原子である。
おいてＭは水素原子、金属原子またはアンモニウムを表
す。Ｍが金属原子を表すとき、好ましいものはアルカリ
金属原子であり、より好ましくはリチウム原子、カリウ
ム原子、ナトリウム原子であり、特に好ましくはナトリ
ウム原子である。Ｍで表されるアンモニウムは一般式Ｎ
Ｒ81Ｒ82Ｒ83Ｒ84で表され、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84は
それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基またはアリール基を表す。Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84
で表される置換もしくは無置換のアルキル基として好ま
しいものは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐、環状のアル
キル基であり、より好ましくは炭素数１〜８の直鎖、分
岐のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜４の
直鎖のアルキル基である。Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84で表
される置換もしくは無置換のアリール基として好ましい
ものは炭素数６〜２０のアリール基であり、より好まし
くは炭素数６〜１４のアリール基であり、特に好ましく
は炭素数１〜１０のアリール基である。Ｒ81、Ｒ82、Ｒ
83、Ｒ84は好ましくは水素原子またはアルキル基である
が、より好ましくは水素原子または低級アルキル基（炭
素数１〜４）であり、特に好ましくは水素原子である。
一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＭは好
ましくは水素原子またはナトリウム原子であるが、特に
好ましくは水素原子である。
【００４５】一般式（Ａ）において、ｈは好ましくは０
〜３の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であ
り、特に好ましくは０である。一般式（Ａ）において、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23のうち少なくとも一つが水素原子では
ないことが好ましく、二つ以上が水素原子ではないこと
がより好ましく、二つが水素原子ではないことが特に好
ましい。一般式（Ａ）において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23のう
ち少なくとも一つがハロゲン原子ではないことが好まし
く、二つ以上がハロゲン原子ではないことがより好まし
く、二つがハロゲン原子ではないことが特に好ましい。
一般式（Ｂ）において、ｋは好ましくは０〜１８の整数
であり、より好ましくは０〜１４の整数であり、特に０
〜１０の整数であることが好ましい。
〜３の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であ
り、特に好ましくは０である。一般式（Ａ）において、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23のうち少なくとも一つが水素原子では
ないことが好ましく、二つ以上が水素原子ではないこと
がより好ましく、二つが水素原子ではないことが特に好
ましい。一般式（Ａ）において、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23のう
ち少なくとも一つがハロゲン原子ではないことが好まし
く、二つ以上がハロゲン原子ではないことがより好まし
く、二つがハロゲン原子ではないことが特に好ましい。
一般式（Ｂ）において、ｋは好ましくは０〜１８の整数
であり、より好ましくは０〜１４の整数であり、特に０
〜１０の整数であることが好ましい。
【００４６】一般式（Ｃ）において、Ｒ41は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であることが好まし
く、置換もしくは無置換のアルキル基であることがより
好ましい。一般式（Ｃ）において、Ｒ42はハロゲン原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、アシル基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基であることが好ま
しく、無置換のアルキル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基であることがより好ましい。一般式
（Ｃ）において、ｍは好ましくは１または２であり、よ
り好ましくは１であり、ｎは好ましくは０〜３の整数で
あり、より好ましくは０〜２の整数であり、特に好まし
くは０または１であり、ｐは好ましくは０〜３の整数で
あり、より好ましくは０〜２の整数であり、特に好まし
くは０である。一般式（Ｃ）においてｍが２以上の整数
のとき、複数個の（Ｚ1 −Ｒ41）はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、ｎが２以上の整数のとき、複数個の
Ｒ42はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｐが２以
上の整数のとき、複数個のＬはそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよい。一般式（Ｄ）において、Ｒ51、Ｒ52は置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であること
が好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基であるこ
とがより好ましい。一般式（Ｄ）において、Ｒ53はハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アシル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基であるこ
とが好ましく、ハロゲン原子または無置換のアルキル基
であることがより好ましい。一般式（Ｄ）において、ｑ
は好ましくは０または１であり、よた好ましくは０であ
り、ｒは好ましくは０〜３の整数であり、より好ましく
は０〜２の整数であり、特に好ましくは０または１であ
る。一般式（Ｄ）においてｑが２以上の整数のとき、複
数個の（Ｏ−Ｒ52）はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、ｒが２以上の整数のとき、複数個のＲ53はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい。
は無置換のアルキル基、アリール基であることが好まし
く、置換もしくは無置換のアルキル基であることがより
好ましい。一般式（Ｃ）において、Ｒ42はハロゲン原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、アシル基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基であることが好ま
しく、無置換のアルキル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基であることがより好ましい。一般式
（Ｃ）において、ｍは好ましくは１または２であり、よ
り好ましくは１であり、ｎは好ましくは０〜３の整数で
あり、より好ましくは０〜２の整数であり、特に好まし
くは０または１であり、ｐは好ましくは０〜３の整数で
あり、より好ましくは０〜２の整数であり、特に好まし
くは０である。一般式（Ｃ）においてｍが２以上の整数
のとき、複数個の（Ｚ1 −Ｒ41）はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、ｎが２以上の整数のとき、複数個の
Ｒ42はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｐが２以
上の整数のとき、複数個のＬはそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよい。一般式（Ｄ）において、Ｒ51、Ｒ52は置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であること
が好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基であるこ
とがより好ましい。一般式（Ｄ）において、Ｒ53はハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アシル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基であるこ
とが好ましく、ハロゲン原子または無置換のアルキル基
であることがより好ましい。一般式（Ｄ）において、ｑ
は好ましくは０または１であり、よた好ましくは０であ
り、ｒは好ましくは０〜３の整数であり、より好ましく
は０〜２の整数であり、特に好ましくは０または１であ
る。一般式（Ｄ）においてｑが２以上の整数のとき、複
数個の（Ｏ−Ｒ52）はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、ｒが２以上の整数のとき、複数個のＲ53はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい。
【００４７】一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）に
おいて、Ｒ21〜Ｒ23、Ｒ31〜Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、Ｌ、Ｒ
51、Ｒ52、Ｒ53は置換基を有していてもよく、置換基の
例としては一般式（１）のＲ3 の例として記述したもの
を挙げることができる。次に本発明に用いられる耐拡散
性基を有する非発色性、無色のカルボン酸の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
おいて、Ｒ21〜Ｒ23、Ｒ31〜Ｒ35、Ｒ41、Ｒ42、Ｌ、Ｒ
51、Ｒ52、Ｒ53は置換基を有していてもよく、置換基の
例としては一般式（１）のＲ3 の例として記述したもの
を挙げることができる。次に本発明に用いられる耐拡散
性基を有する非発色性、無色のカルボン酸の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【化１９】
【００４９】
【化２０】
【００５０】
【化２１】
【００５１】
【化２２】
【００５２】
【化２３】
【００５３】
【化２４】
【００５４】
【化２５】
【００５５】
【化２６】
【００５６】
【化２７】
【００５７】次に本発明に用いる耐拡散性基を有するカ
ルボン酸の合成例について具体的に説明する。 合成例１．例示化合物（Ｂ−５） ５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物５０．
０ｇおよびｎ−オクタデシルアルコール８２．５ｇを８
０℃で６時間加熱攪拌した。熱した酢酸エチル０．２リッ
トルに溶解した後、アセトニトリル０．１５リットルを加え、
放冷した。析出した結晶を濾取しアセトニトリルで洗浄
後乾燥することにより、目的の例示化合物（Ｂ−５）を
無色結晶として得た。融点６０．０〜６４．０℃
ルボン酸の合成例について具体的に説明する。 合成例１．例示化合物（Ｂ−５） ５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物５０．
０ｇおよびｎ−オクタデシルアルコール８２．５ｇを８
０℃で６時間加熱攪拌した。熱した酢酸エチル０．２リッ
トルに溶解した後、アセトニトリル０．１５リットルを加え、
放冷した。析出した結晶を濾取しアセトニトリルで洗浄
後乾燥することにより、目的の例示化合物（Ｂ−５）を
無色結晶として得た。融点６０．０〜６４．０℃
【００５８】合成例２．例示化合物（Ｄ−１）の合成 サリチル酸メチル３７８ｇ、１−ブロモヘキサデカン７
６０ｇおよび無水炭酸カリウム４１３ｇをＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１リットル中に分散し、９５℃で２時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注入し、酢酸エチルで抽出
した。有機層を水洗、分離し、溶媒を減圧下留去した。
残留有機物をメタノール１リットル中に分散し、これに水酸
化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム１２０ｇを水
０．２４リットルに溶解したもの）を添加した後、１．５時
間加熱還流した。放冷後、濃塩酸０．２６リットルを添加
し、水中へ注入し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水
洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を減圧下留去した。得られた粗精製物をアセト
ニトリル−酢酸エチル混合溶媒（１０：１）から、再結
晶することにより目的の例示化合物（Ｄ−１）７２２ｇ
を無色結晶として得た。融点６０．０〜６１．５℃ その他の化合物も上記の合成法に準じて合成できる。
６０ｇおよび無水炭酸カリウム４１３ｇをＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１リットル中に分散し、９５℃で２時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注入し、酢酸エチルで抽出
した。有機層を水洗、分離し、溶媒を減圧下留去した。
残留有機物をメタノール１リットル中に分散し、これに水酸
化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム１２０ｇを水
０．２４リットルに溶解したもの）を添加した後、１．５時
間加熱還流した。放冷後、濃塩酸０．２６リットルを添加
し、水中へ注入し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水
洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を減圧下留去した。得られた粗精製物をアセト
ニトリル−酢酸エチル混合溶媒（１０：１）から、再結
晶することにより目的の例示化合物（Ｄ−１）７２２ｇ
を無色結晶として得た。融点６０．０〜６１．５℃ その他の化合物も上記の合成法に準じて合成できる。
【００５９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
本発明のカプラーと本発明の耐拡散性基を有する非発色
性、無色のカルボン酸とを含有して成る。本発明のカプ
ラーを含有する層としては、支持体上の親水性コロイド
層であれば特に限定されない。一般的な感光材料は支持
体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層ずつこの順で塗設して構成することができるが、これ
と異なる順序であってもよい。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つの
代わりに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこと
ができる。但し、感光性乳剤とカラーカプラーの発色色
相とは、上記のような対応を持たない構成としてもよ
い。本発明のカプラーを感光材料に適用する場合には、
特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好まし
い。本カプラーの感光材料中の含有量は、同一層中のハ
ロゲン化銀１モル当り１×１０-3〜１モルが適当であ
り、好ましくは２×１０ -3〜３×１０-1モルである。
本発明のカプラーと本発明の耐拡散性基を有する非発色
性、無色のカルボン酸とを含有して成る。本発明のカプ
ラーを含有する層としては、支持体上の親水性コロイド
層であれば特に限定されない。一般的な感光材料は支持
体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層ずつこの順で塗設して構成することができるが、これ
と異なる順序であってもよい。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つの
代わりに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこと
ができる。但し、感光性乳剤とカラーカプラーの発色色
相とは、上記のような対応を持たない構成としてもよ
い。本発明のカプラーを感光材料に適用する場合には、
特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好まし
い。本カプラーの感光材料中の含有量は、同一層中のハ
ロゲン化銀１モル当り１×１０-3〜１モルが適当であ
り、好ましくは２×１０ -3〜３×１０-1モルである。
【００６０】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色のカルボン酸は、支持体上の少なくとも１層に含有さ
れるが、親水性コロイド層であればよく、一般式（１）
で表されるカプラーを少なくとも１種含有するハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめることが好ましい。
色のカルボン酸は、支持体上の少なくとも１層に含有さ
れるが、親水性コロイド層であればよく、一般式（１）
で表されるカプラーを少なくとも１種含有するハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめることが好ましい。
【００６１】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色のカルボン酸は主として高沸点有機溶媒として機能す
るものである。ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上
の沸点をいう。本発明の耐拡散性基を有する非発色性、
無色のカルボン酸の使用量は、目的に応じて変化させる
ことができ、特に限定されない。使用量としては、感光
材料１m2当たり、０．０００２ｇ〜２０ｇが好ましく、
０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、一般式（１）で表
されるカプラーに対して、重量比で０．１〜８の範囲が
好ましく、０．１〜４の範囲がより好ましい。
色のカルボン酸は主として高沸点有機溶媒として機能す
るものである。ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上
の沸点をいう。本発明の耐拡散性基を有する非発色性、
無色のカルボン酸の使用量は、目的に応じて変化させる
ことができ、特に限定されない。使用量としては、感光
材料１m2当たり、０．０００２ｇ〜２０ｇが好ましく、
０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、一般式（１）で表
されるカプラーに対して、重量比で０．１〜８の範囲が
好ましく、０．１〜４の範囲がより好ましい。
【００６２】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色のカルボン酸とカプラー等の写真有用試薬とからなる
分散物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは重量比
で分散媒体１に対して２〜０．１、更に好ましくは１．
０〜０．２の範囲である。ここで分散媒体としては、例
えばゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーが挙げられる。分散物は、本発明のカ
プラーおよび耐拡散性基を有する非発色性、無色のカル
ボン酸及び写真有用試薬の他、目的に応じて種々の化合
物を含有することができる。
色のカルボン酸とカプラー等の写真有用試薬とからなる
分散物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは重量比
で分散媒体１に対して２〜０．１、更に好ましくは１．
０〜０．２の範囲である。ここで分散媒体としては、例
えばゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーが挙げられる。分散物は、本発明のカ
プラーおよび耐拡散性基を有する非発色性、無色のカル
ボン酸及び写真有用試薬の他、目的に応じて種々の化合
物を含有することができる。
【００６３】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色のカルボン酸は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用し
うる。これら公知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高
沸点有機溶媒の全量に対して、本発明の耐拡散性基を有
する非発色性、無色のカルボン酸は、重量比で、好まし
くは１０％以上２００％以下、さらに好ましくは２００
％以上１５０％以下使用する。併用するのに好ましい高
沸点有機溶媒は誘電率が２．０以上７．０以下、更に好
ましくは３．０以上６．０以下のものである。
色のカルボン酸は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用し
うる。これら公知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高
沸点有機溶媒の全量に対して、本発明の耐拡散性基を有
する非発色性、無色のカルボン酸は、重量比で、好まし
くは１０％以上２００％以下、さらに好ましくは２００
％以上１５０％以下使用する。併用するのに好ましい高
沸点有機溶媒は誘電率が２．０以上７．０以下、更に好
ましくは３．０以上６．０以下のものである。
【００６４】本発明の耐拡散性基を有する非発色性、無
色のカルボン酸と併用しうる高沸点溶媒の例は、米国特
許第２，３２２，０２７号等に記載されている。常圧で
の沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具体例として
は、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ
−tert−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、リン酸又
はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホス
フエート、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキ
シルジフェニルホスフエート、トリキクロヘキシルホス
フエート、トリ−２−エチルヘキシルホスフエート、ト
リドデシルホスフエート、トリブトキシエチルホスフエ
ート、トリクロロプロピルホスフエート、ジ−２−エチ
ルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル
類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミド類（例え
ば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、アルコール
類又はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸
エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブ
トキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が挙げられ
る。
色のカルボン酸と併用しうる高沸点溶媒の例は、米国特
許第２，３２２，０２７号等に記載されている。常圧で
の沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具体例として
は、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ
−tert−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、リン酸又
はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホス
フエート、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキ
シルジフェニルホスフエート、トリキクロヘキシルホス
フエート、トリ−２−エチルヘキシルホスフエート、ト
リドデシルホスフエート、トリブトキシエチルホスフエ
ート、トリクロロプロピルホスフエート、ジ−２−エチ
ルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル
類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミド類（例え
ば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、アルコール
類又はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸
エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブ
トキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が挙げられ
る。
【００６５】特に本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプ
ラーと併用する高沸点有機溶媒として好ましいものはリ
ン酸エステル類、およびアミド類であり、リン酸エステ
ル類およびアミド類から選択された少なくとも一種の化
合物を単独で又は他の高沸点有機溶媒と併用すると好ま
しい。より好ましくはリン酸エステル類の少なくとも一
種とアミド類の少なくとも一種を併用するか、もしくは
リン酸エステル類の少なくとも一種とアミド類の少なく
とも一種とともに他の高沸点有機溶媒も用いる。
ラーと併用する高沸点有機溶媒として好ましいものはリ
ン酸エステル類、およびアミド類であり、リン酸エステ
ル類およびアミド類から選択された少なくとも一種の化
合物を単独で又は他の高沸点有機溶媒と併用すると好ま
しい。より好ましくはリン酸エステル類の少なくとも一
種とアミド類の少なくとも一種を併用するか、もしくは
リン酸エステル類の少なくとも一種とアミド類の少なく
とも一種とともに他の高沸点有機溶媒も用いる。
【００６６】本発明で好ましく使用されるリン酸エステ
ル類は下記一般式（ＳＰ）で表され、アミド類は下記一
般式（ＳＡ）で表される。
ル類は下記一般式（ＳＰ）で表され、アミド類は下記一
般式（ＳＡ）で表される。
【００６７】
【化２８】
【００６８】一般式（ＳＰ）において、ＲS1〜ＲS3は互
いに同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基
またはフェニル基を表す。これらの各基は置換基を有し
てもよく、この置換基としては一般式（１）におけるＲ
6 で挙げた基が好ましい。なお、ＲS1、ＲS2およびＲS3
の炭素数の総和が１５〜５４のものが好ましく、さらに
はＲS1〜ＲS3のいずれもがアリール基であるものが好ま
しい。なお、フェニル基の置換基としてはアルキル基が
好ましく、より好ましくは分岐アルキル基、さらにはイ
ソプロピル基が好ましい。一般式（ＳＡ）において、Ｒ
S10 およびＲS11 は同一でも異なってもよく、それぞれ
アルキル基またはフェニル基を表す。ＲS12 は水素原子
またはＲS10 で定義した基を表す。これらの各基は置換
基を有していてもよく、この置換基としては一般式
（１）におけるＲ6 で挙げた基が好ましい。ＲS10 、Ｒ
S11 およびＲS1 2 の炭素数の総和が１０〜６０のものが
好ましい。ＲS12 がアルキル基または置換基を有してよ
いフェニル基である場合が好ましく、さらにはＲ10が置
換基を有してよいフェニル基である場合がより好まし
い。一般式（ＳＡ）で表される化合物のうち、下記一般
式（ＳＡ−Ｉ）で表されるものが好ましい。
いに同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基
またはフェニル基を表す。これらの各基は置換基を有し
てもよく、この置換基としては一般式（１）におけるＲ
6 で挙げた基が好ましい。なお、ＲS1、ＲS2およびＲS3
の炭素数の総和が１５〜５４のものが好ましく、さらに
はＲS1〜ＲS3のいずれもがアリール基であるものが好ま
しい。なお、フェニル基の置換基としてはアルキル基が
好ましく、より好ましくは分岐アルキル基、さらにはイ
ソプロピル基が好ましい。一般式（ＳＡ）において、Ｒ
S10 およびＲS11 は同一でも異なってもよく、それぞれ
アルキル基またはフェニル基を表す。ＲS12 は水素原子
またはＲS10 で定義した基を表す。これらの各基は置換
基を有していてもよく、この置換基としては一般式
（１）におけるＲ6 で挙げた基が好ましい。ＲS10 、Ｒ
S11 およびＲS1 2 の炭素数の総和が１０〜６０のものが
好ましい。ＲS12 がアルキル基または置換基を有してよ
いフェニル基である場合が好ましく、さらにはＲ10が置
換基を有してよいフェニル基である場合がより好まし
い。一般式（ＳＡ）で表される化合物のうち、下記一般
式（ＳＡ−Ｉ）で表されるものが好ましい。
【００６９】
【化２９】
【００７０】一般式（ＳＡ−Ｉ）においてＲS21 および
ＲS22 は同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基
を表す。ＲS23 は置換基を表し、nsは１〜６の整数を、
msは０〜５の整数をそれぞれ表す。ＲS21 、ＲS22 にお
けるアルキル基は置換基を有していてもよく、この置換
基としては一般式（１）におけるＲ6 で挙げた基が好ま
しい。nsは１〜３が好ましく、より好ましくは２〜３、
特に好ましくは２である。msは０〜３が好ましく、０〜
１がさらに好ましく、特に好ましくは０である。なお、
nsが２以上の場合、複数の−ＣＯＮＲS21(ＲS22)は互い
に同一でも異なっていてもよく、msにおいても２以上の
場合、複数のＲS23 は同一でも異なっていてもよい。ま
たnsが２である場合、ベンゼン環への置換位置は互いに
メタ位またはパラ位にあるものが好ましい。一般式（Ｓ
Ｐ）または（ＳＡ）で表される化合物の具体例を以下に
示す。
ＲS22 は同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基
を表す。ＲS23 は置換基を表し、nsは１〜６の整数を、
msは０〜５の整数をそれぞれ表す。ＲS21 、ＲS22 にお
けるアルキル基は置換基を有していてもよく、この置換
基としては一般式（１）におけるＲ6 で挙げた基が好ま
しい。nsは１〜３が好ましく、より好ましくは２〜３、
特に好ましくは２である。msは０〜３が好ましく、０〜
１がさらに好ましく、特に好ましくは０である。なお、
nsが２以上の場合、複数の−ＣＯＮＲS21(ＲS22)は互い
に同一でも異なっていてもよく、msにおいても２以上の
場合、複数のＲS23 は同一でも異なっていてもよい。ま
たnsが２である場合、ベンゼン環への置換位置は互いに
メタ位またはパラ位にあるものが好ましい。一般式（Ｓ
Ｐ）または（ＳＡ）で表される化合物の具体例を以下に
示す。
【００７１】
【化３０】
【００７２】
【化３１】
【００７３】
【化３２】
【００７４】
【化３３】
【００７５】
【化３４】
【００７６】
【化３５】
【００７７】本発明において、一般式（ＳＡ）で表され
る化合物を使用すると色再現性が著しく改良され、好ま
しい。また、一般式（ＳＰ）で表される化合物を使用す
ると光堅牢性の改良を伴って色再現性が改良され、好ま
しい。さらに一般式（ＳＰ）で表される化合物の少なく
とも一種と一般式（ＳＡ）で表される化合物の少なくと
も一種とを組合せて使用すると色再現性と光堅牢性の大
巾な改良を行なうことができるため、特に好ましい。補
助溶媒としては、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃
以上約１６０℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例と
しては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙
げられる。特に一般式（１）で表されるカプラーを含む
ハロゲン化銀乳剤層中には前記の耐拡散性基を有する非
発色性、無色のカルボン酸またはその塩、前記の高沸点
有機溶媒以外に退色防止剤、競争化合物、発色現像処理
後に膜中に残存する芳香族アミン系現像主薬によって発
生するシアンステインの防止剤、フェノール系のシアン
カプラーのうちの少なくとも一種を使用することが好ま
しい。これらは特開昭６２−２１５２７２号、特開平２
−３３１４４号、欧州公開特許第３３５，６６０号に記
載されている化合物以外に退色防止剤としては特開平５
−１５０４２６号、米国特許第５，３５２，５７３号、
同第５，３３０，８８８号、欧州公開特許第６０６，６
５９号および特願平８−１２６４４５号に記載の化合
物；競争化合物としては、フェニドン類、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、没食子酸類、スルホンアミドベン
ゼン類、ヒトラジッド類、ヒドロキシルアミン類、流出
型カプラー、具体的には米国特許第５，３３０，８８８
号、同第５，４０３，７０４号、同第５，５４７，８２
５号および特開平６−８３００２号に記載の化合物；発
色現像処理後に膜中に残存する芳香族アミン系現像主薬
によって発生するシアンステイン防止剤としては欧州公
開特許第５４４，３１７号に記載の化合物；フェノール
系のシアンカプラーについては米国特許第５，３７８，
５９６号および特願平８−１０１５５６号に記載されて
いる化合物をも含む。これらのうち、特に好ましい化合
物は下記一般式（ＡＤＡ）〜（ＡＤＦ）で表されるもの
である。 ＜退色防止剤＞
る化合物を使用すると色再現性が著しく改良され、好ま
しい。また、一般式（ＳＰ）で表される化合物を使用す
ると光堅牢性の改良を伴って色再現性が改良され、好ま
しい。さらに一般式（ＳＰ）で表される化合物の少なく
とも一種と一般式（ＳＡ）で表される化合物の少なくと
も一種とを組合せて使用すると色再現性と光堅牢性の大
巾な改良を行なうことができるため、特に好ましい。補
助溶媒としては、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃
以上約１６０℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例と
しては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙
げられる。特に一般式（１）で表されるカプラーを含む
ハロゲン化銀乳剤層中には前記の耐拡散性基を有する非
発色性、無色のカルボン酸またはその塩、前記の高沸点
有機溶媒以外に退色防止剤、競争化合物、発色現像処理
後に膜中に残存する芳香族アミン系現像主薬によって発
生するシアンステインの防止剤、フェノール系のシアン
カプラーのうちの少なくとも一種を使用することが好ま
しい。これらは特開昭６２−２１５２７２号、特開平２
−３３１４４号、欧州公開特許第３３５，６６０号に記
載されている化合物以外に退色防止剤としては特開平５
−１５０４２６号、米国特許第５，３５２，５７３号、
同第５，３３０，８８８号、欧州公開特許第６０６，６
５９号および特願平８−１２６４４５号に記載の化合
物；競争化合物としては、フェニドン類、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、没食子酸類、スルホンアミドベン
ゼン類、ヒトラジッド類、ヒドロキシルアミン類、流出
型カプラー、具体的には米国特許第５，３３０，８８８
号、同第５，４０３，７０４号、同第５，５４７，８２
５号および特開平６−８３００２号に記載の化合物；発
色現像処理後に膜中に残存する芳香族アミン系現像主薬
によって発生するシアンステイン防止剤としては欧州公
開特許第５４４，３１７号に記載の化合物；フェノール
系のシアンカプラーについては米国特許第５，３７８，
５９６号および特願平８−１０１５５６号に記載されて
いる化合物をも含む。これらのうち、特に好ましい化合
物は下記一般式（ＡＤＡ）〜（ＡＤＦ）で表されるもの
である。 ＜退色防止剤＞
【００７８】
【化３６】
【００７９】一般式（ＡＤＡ）において、Ｒa1はラジカ
ル（・）、アルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。Ｒa2〜Ｒa5は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子またはアルキル基を表す。Ｚa は５〜６
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。これら
の各基および非金属原子群はさらに置換基で置換されて
いてもよく、この置換基としては一般式（１）における
Ｒ6 で挙げた基が好ましい。一般式（ＡＤＡ）で表され
る化合物は炭素原子数の総和が１０〜６０のものが好ま
しい。 ＜競争化合物＞
ル（・）、アルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。Ｒa2〜Ｒa5は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子またはアルキル基を表す。Ｚa は５〜６
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。これら
の各基および非金属原子群はさらに置換基で置換されて
いてもよく、この置換基としては一般式（１）における
Ｒ6 で挙げた基が好ましい。一般式（ＡＤＡ）で表され
る化合物は炭素原子数の総和が１０〜６０のものが好ま
しい。 ＜競争化合物＞
【００８０】
【化３７】
【００８１】一般式（ＡＤＢ）において、Ｒb1〜Ｒb4は
同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アル
キル基またはアリール基を表す。Ｒb5はアリール基を表
す。これらの各基はさらに置換基で置換されていてもよ
く、この置換基としては一般式（１）におけるＲ6 で挙
げた基が好ましい。Ｒb1〜Ｒb5の炭素原子数の総和が１
５〜６０のものが好ましい。一般式（ＡＤＢ）で表され
る化合物のうち、Ｒb1が水素原子かつＲb2がアルキル
基、アリール基の化合物、またはＲb1、Ｒb2が同時に炭
素原子２以上のアルキル基、アリール基の化合物が好ま
しい。Ｒb1〜Ｒb4は水素原子またはアルキル基が好まし
く、Ｒb5は置換基を有してもよいフェニル基が好まし
く、置換フェニル基の場合の置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アシルアミノ基
が好ましい。一般式（ＡＤＢ）で表される化合物のう
ち、特に好ましいのはＲb1が水素原子、Ｒb2がアルキル
基であり、かつＲb5が置換基を有してよいフェニル基の
場合である。 ＜シアンステイン防止剤＞
同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アル
キル基またはアリール基を表す。Ｒb5はアリール基を表
す。これらの各基はさらに置換基で置換されていてもよ
く、この置換基としては一般式（１）におけるＲ6 で挙
げた基が好ましい。Ｒb1〜Ｒb5の炭素原子数の総和が１
５〜６０のものが好ましい。一般式（ＡＤＢ）で表され
る化合物のうち、Ｒb1が水素原子かつＲb2がアルキル
基、アリール基の化合物、またはＲb1、Ｒb2が同時に炭
素原子２以上のアルキル基、アリール基の化合物が好ま
しい。Ｒb1〜Ｒb4は水素原子またはアルキル基が好まし
く、Ｒb5は置換基を有してもよいフェニル基が好まし
く、置換フェニル基の場合の置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アシルアミノ基
が好ましい。一般式（ＡＤＢ）で表される化合物のう
ち、特に好ましいのはＲb1が水素原子、Ｒb2がアルキル
基であり、かつＲb5が置換基を有してよいフェニル基の
場合である。 ＜シアンステイン防止剤＞
【００８２】
【化３８】
【００８３】一般式（ＡＤＣ）において、Ｒc1は水素原
子、金属原子またはアンモニウムを表し、Ｒc2は置換基
を表す。ncは１〜５の整数を表す。ncが２以上の時、複
数のＲc2は互いに同一でも異なってもよい。Ｒc2の置換
基としては一般式（１）におけるＲ6 で挙げた基が好ま
しく、少なくとも一つのＲc2は炭素原子数が８〜３０で
あるものが好ましい。さらにＲc2はアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アミド基、スルホニル基、ハロゲン
原子、シアノ基、アルキルアミノ基およびアリールアミ
ノ基から選択された基である場合が好ましい。特に−Ｓ
Ｏ2 Ｒc1に対するＲc2のハメットのσ値（σm 、σp 、
σo で、σo はσp で代用）の総和が０以上のものが好
ましく、さらには０．２以上のものが好ましい。
子、金属原子またはアンモニウムを表し、Ｒc2は置換基
を表す。ncは１〜５の整数を表す。ncが２以上の時、複
数のＲc2は互いに同一でも異なってもよい。Ｒc2の置換
基としては一般式（１）におけるＲ6 で挙げた基が好ま
しく、少なくとも一つのＲc2は炭素原子数が８〜３０で
あるものが好ましい。さらにＲc2はアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アミド基、スルホニル基、ハロゲン
原子、シアノ基、アルキルアミノ基およびアリールアミ
ノ基から選択された基である場合が好ましい。特に−Ｓ
Ｏ2 Ｒc1に対するＲc2のハメットのσ値（σm 、σp 、
σo で、σo はσp で代用）の総和が０以上のものが好
ましく、さらには０．２以上のものが好ましい。
【００８４】一般式（ＡＤＤ）において、Ｒd1はアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基
を表す。Ｒd2はアリール基を表す。これらの各基は置換
基で置換されていてもよく、この置換基としては一般式
（１）におけるＲ6 で挙げた基が好ましい。Ｒd1および
Ｒd2の炭素数の総和は１５〜６０のものが好ましい。Ｒ
d2は置換基を有してよいフェニル基が好ましく、このフ
ェニル基の置換基としてはアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アミド基、スルホニル基およ
びシアノ基から選ばれた基である場合が好ましく、さら
にこのフェニル基の置換基としてはＲd1Ｃ（Ｏ）Ｏ−基
に対する置換基のハメットのσ値（σm 、σp 、σ
o で、σo はσp で代用）の総和が０以上のものが好ま
しい。
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基
を表す。Ｒd2はアリール基を表す。これらの各基は置換
基で置換されていてもよく、この置換基としては一般式
（１）におけるＲ6 で挙げた基が好ましい。Ｒd1および
Ｒd2の炭素数の総和は１５〜６０のものが好ましい。Ｒ
d2は置換基を有してよいフェニル基が好ましく、このフ
ェニル基の置換基としてはアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アミド基、スルホニル基およ
びシアノ基から選ばれた基である場合が好ましく、さら
にこのフェニル基の置換基としてはＲd1Ｃ（Ｏ）Ｏ−基
に対する置換基のハメットのσ値（σm 、σp 、σ
o で、σo はσp で代用）の総和が０以上のものが好ま
しい。
【００８５】一般式（ＡＤＥ）において、Ｒe1は一般式
（ＡＤＤ）におけるＲd1で規定した基を表し、Ｒe2〜Ｒ
e5は一般式（ＡＤＢ）における対応するＲb1〜Ｒb4で規
定した基を表す。Ｒe6は一般式（ＡＤＢ）におけるＲb5
で規定した基を表す。Ｒe2〜Ｒe6の炭素原子数の総和お
よび好ましい基は一般式（ＡＤＢ）の対応するＲb1〜Ｒ
b5と同じである ＜フェノール系シアンカプラー＞
（ＡＤＤ）におけるＲd1で規定した基を表し、Ｒe2〜Ｒ
e5は一般式（ＡＤＢ）における対応するＲb1〜Ｒb4で規
定した基を表す。Ｒe6は一般式（ＡＤＢ）におけるＲb5
で規定した基を表す。Ｒe2〜Ｒe6の炭素原子数の総和お
よび好ましい基は一般式（ＡＤＢ）の対応するＲb1〜Ｒ
b5と同じである ＜フェノール系シアンカプラー＞
【００８６】
【化３９】
【００８７】一般式（ＡＤＦ）において、Ｘf は水素原
子または芳香族アミン系現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して離脱する基を表し、Ｒf1〜Ｒf2は互いに同一
でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または置換
基を表す。Ｒf3はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基またはアリールアミノ基を表す。これらの各基は
置換基で置換されていてもよく、この置換基としては一
般式（１）におけるＲ 6 で挙げた基が好ましい。Ｒf1と
Ｒf2は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ
f1〜Ｒf3の各基のうち、少なくとも一つは炭素原子数が
８以上である。Ｒf1は水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子が好ましく、Ｒf2はアルキル基、アシルアミノ基、
ウレイド基が好ましく、Ｘf はハロゲン原子、水素原子
が好ましい。以下に一般式（ＡＤＡ）〜（ＡＤＦ）で表
される化合物の具体例を示す。 一般式（ＡＤＡ）で表される化合物
子または芳香族アミン系現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して離脱する基を表し、Ｒf1〜Ｒf2は互いに同一
でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または置換
基を表す。Ｒf3はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基またはアリールアミノ基を表す。これらの各基は
置換基で置換されていてもよく、この置換基としては一
般式（１）におけるＲ 6 で挙げた基が好ましい。Ｒf1と
Ｒf2は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ
f1〜Ｒf3の各基のうち、少なくとも一つは炭素原子数が
８以上である。Ｒf1は水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子が好ましく、Ｒf2はアルキル基、アシルアミノ基、
ウレイド基が好ましく、Ｘf はハロゲン原子、水素原子
が好ましい。以下に一般式（ＡＤＡ）〜（ＡＤＦ）で表
される化合物の具体例を示す。 一般式（ＡＤＡ）で表される化合物
【００８８】
【化４０】
【００８９】
【化４１】
【００９０】
【化４２】
【００９１】
【化４３】
【００９２】
【化４４】
【００９３】一般式（ＡＤＢ）で表される化合物
【００９４】
【化４５】
【００９５】
【化４６】
【００９６】
【化４７】
【００９７】一般式（ＡＤＣ）〜（ＡＤＥ）で表される
化合物
化合物
【００９８】
【化４８】
【００９９】
【化４９】
【０１００】
【化５０】
【０１０１】一般式（ＡＤＦ）で表される化合物
【０１０２】
【化５１】
【０１０３】
【化５２】
【０１０４】なお、上述の退色防止剤、競争化合物、シ
アンステイン防止剤、フェノール系シアンカプラーの使
用は単に退色防止、混色防止、シアンステイン防止の個
々の目的および本発明の色再現性の改良に対してそれぞ
れ個別に作用するのでなく、相乗的に効果を発現するた
めに特に好ましい。
アンステイン防止剤、フェノール系シアンカプラーの使
用は単に退色防止、混色防止、シアンステイン防止の個
々の目的および本発明の色再現性の改良に対してそれぞ
れ個別に作用するのでなく、相乗的に効果を発現するた
めに特に好ましい。
【０１０５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。
【０１０６】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg／m2である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。反射型支持体としては、
透過型支持体、または上記のような反射型支持体上に、
白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したもので
もよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または第２
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg／m2である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。反射型支持体としては、
透過型支持体、または上記のような反射型支持体上に、
白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したもので
もよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または第２
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。
【０１０７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率が９５モル％
以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ましく、更には塩
化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ま
しい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、塩化銀粒
子の表面に臭化銀局在相を有するものが、高感度が得ら
れ、しかも写真性能の安定化が図れることから特に好ま
しい。
は、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率が９５モル％
以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ましく、更には塩
化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ま
しい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、塩化銀粒
子の表面に臭化銀局在相を有するものが、高感度が得ら
れ、しかも写真性能の安定化が図れることから特に好ま
しい。
【０１０８】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
【表２】
【０１１１】本発明において併用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
【０１１２】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm 以下、更に好ましくは３ppm 以下である。
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm 以下、更に好ましくは３ppm 以下である。
【０１１３】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【０１１４】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
【０１１５】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
【０１１６】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下
である。
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下
である。
【０１１７】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
【０１１８】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特願平７−６３５７
２号、同７−３３４１９０号、同７−３３４１９２号、
同７−３３４１９７号、同７−３４４３９６号に記載さ
れたヒドラジン型化合物が好ましい。
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特願平７−６３５７
２号、同７−３３４１９０号、同７−３３４１９２号、
同７−３３４１９７号、同７−３４４３９６号に記載さ
れたヒドラジン型化合物が好ましい。
【０１１９】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特願平７
−６３５８７号、同７−３３４２０２号に記載された過
酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方法
が好ましく用いられる。アクチベーター方法において、
アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理されるが、低
銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、脱銀処
理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易な方法
を行うことができる。また、感光材料から画像情報をス
キャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料などの
様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理を不
要とする処理形態を採用することができる。
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特願平７
−６３５８７号、同７−３３４２０２号に記載された過
酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方法
が好ましく用いられる。アクチベーター方法において、
アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理されるが、低
銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、脱銀処
理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易な方法
を行うことができる。また、感光材料から画像情報をス
キャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料などの
様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理を不
要とする処理形態を採用することができる。
【０１２０】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特願平７
−６３５７２号に記載されたものを用いることができ
る。
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特願平７
−６３５７２号に記載されたものを用いることができ
る。
【０１２１】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。
するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１２２】実施例１ 〔試料１０１の作製〕三酢酸セルロースフィルムベース
上に以下に示す層構成の試料１０１を作製した。第１層
塗布液は下記のようにして調製した。 （第一層塗布液の調製）本発明のシアンカプラー（１）
１．０ｇ、本発明のカルボン酸（Ａ−１）２．０ｇ及び
トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート２．０ｇ
とを１０．０ccの酢酸エチルに加え完全に溶解した。こ
のカプラーの酢酸エチル溶液を４２ｇの１０％ゼラチン
水溶液（５ｇ／リットルのドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを含む）に加え、ホモジナイザーで乳化分散を行
った。乳化分散後、蒸留水を加え全量を１００ｇとし
た。この乳化分散物１００ｇと赤感性高塩化銀乳剤（臭
化銀含量０．６モル％、下記赤感性増感色素をハロゲン
化銀１モル当り、１．１×１０-4モル添加）とを混合溶
解し、以下に示す組成となるように第１層塗布液を調製
した。ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
上に以下に示す層構成の試料１０１を作製した。第１層
塗布液は下記のようにして調製した。 （第一層塗布液の調製）本発明のシアンカプラー（１）
１．０ｇ、本発明のカルボン酸（Ａ−１）２．０ｇ及び
トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート２．０ｇ
とを１０．０ccの酢酸エチルに加え完全に溶解した。こ
のカプラーの酢酸エチル溶液を４２ｇの１０％ゼラチン
水溶液（５ｇ／リットルのドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを含む）に加え、ホモジナイザーで乳化分散を行
った。乳化分散後、蒸留水を加え全量を１００ｇとし
た。この乳化分散物１００ｇと赤感性高塩化銀乳剤（臭
化銀含量０．６モル％、下記赤感性増感色素をハロゲン
化銀１モル当り、１．１×１０-4モル添加）とを混合溶
解し、以下に示す組成となるように第１層塗布液を調製
した。ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
【０１２３】
【化５３】
【０１２４】（層構成）以下に各層の組成を示す。 支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 赤感性高塩化銀乳剤 銀換算で ０．１０ｇ／m2 ゼラチン １．８０ｇ／m2 シアンカプラー（１） ０．３０ｇ／m2 カルボン酸（Ａ−１） ０．６０ｇ／m2 トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート ０．６０ｇ／m2 第２層（保護層） ゼラチン １．６０ｇ／m2
【０１２５】〔試料１０２〜１１６の作製〕試料１０１
において、第１層のシアンカプラーおよび耐拡散性基を
有するカルボン酸もしくはその塩を表３のように変更し
た以外は試料１０１と全く同様にして試料１０２〜１１
６を作製した。但し、乳剤およびシアンカプラーの使用
量は、試料１１３および１１４は試料１０１の２倍モル
になるように置換した。
において、第１層のシアンカプラーおよび耐拡散性基を
有するカルボン酸もしくはその塩を表３のように変更し
た以外は試料１０１と全く同様にして試料１０２〜１１
６を作製した。但し、乳剤およびシアンカプラーの使用
量は、試料１１３および１１４は試料１０１の２倍モル
になるように置換した。
【０１２６】以上のように作製した試料１０１〜１１６
について以下の評価を行った。 評価１：発色性 ２５℃、５５％ＲＨ下に７日間保存した各試料に感光計
（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温
度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー評価用の
連続ウエッジで赤色露光を与え、下記に示す処理工程に
より現像処理を行った。次に赤色フィルターを通して各
試料の濃度測定を行い、センシトメトリー曲線を作成し
た。これより最大発色濃度(Dmax)を読み取った。このDm
axが高い程、発色性が高く、好ましいことを示してい
る。 評価２：色再現性 処理後の各試料について分光光度計（島津ＵＶ３６５）
にて吸収スペクトルを測定した。最大吸収波長における
吸光度が１．０である部分の吸収スペクトルを測定し
た。このスペクトルの５００nmにおける吸光度の大きさ
（Ｄ500nm)を読み取った。Ｄ500nm の値が小さい程、シ
アンの色再現を損なう波長領域の吸収が少なく、色再現
性が向上することを示している。
について以下の評価を行った。 評価１：発色性 ２５℃、５５％ＲＨ下に７日間保存した各試料に感光計
（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温
度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー評価用の
連続ウエッジで赤色露光を与え、下記に示す処理工程に
より現像処理を行った。次に赤色フィルターを通して各
試料の濃度測定を行い、センシトメトリー曲線を作成し
た。これより最大発色濃度(Dmax)を読み取った。このDm
axが高い程、発色性が高く、好ましいことを示してい
る。 評価２：色再現性 処理後の各試料について分光光度計（島津ＵＶ３６５）
にて吸収スペクトルを測定した。最大吸収波長における
吸光度が１．０である部分の吸収スペクトルを測定し
た。このスペクトルの５００nmにおける吸光度の大きさ
（Ｄ500nm)を読み取った。Ｄ500nm の値が小さい程、シ
アンの色再現を損なう波長領域の吸収が少なく、色再現
性が向上することを示している。
【０１２７】以下に処理工程及び処理液組成を示す。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３８℃ ３０秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （リンスは→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。 （カラー現像液） 水 ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレン ホスホン酸 ３．０ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ヒドラジノ二酢酸 ５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ−４、住友化学製） ２．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（水酸化カリウムを加えて） １０．０５ （漂白定着液） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸アンモニウム ４５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ 硝酸（６７％） ２７ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．８ （リンス液） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm)
【０１２８】
【表３】
【０１２９】
【化５４】
【０１３０】表３によれば、本発明のカプラーと本発明
のカルボン酸またはその塩との併用により、カプラーの
発色性を落とすことなく色再現性が顕著に向上している
ことがわかる。
のカルボン酸またはその塩との併用により、カプラーの
発色性を落とすことなく色再現性が顕著に向上している
ことがわかる。
【０１３１】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料２０１）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料２０１）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
【０１３２】第５層塗布液調製 本発明のシアンカプラー（１）１００ｇ、本発明のカル
ボン酸（Ａ−３）１４５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）１４
５ｇを酢酸エチル１００ccに溶解し、この液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム３０ｇを含む１０％ゼラ
チン水溶液１０００ccに乳化分散させて乳化分散物Ｃを
調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サ
イズ０．５５μm の大サイズ乳剤Ｃと０．４５μm の小
サイズ乳剤Ｃとの１：１混合物（銀モル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体と
する粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。こ
の乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｇ、Ｈが銀１モル
当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１
０-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ
８．０×１０-5モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して行われた。
前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。第一層から第
七層用の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にＣｐｄ−１１とＣｐｄ−１２をそれぞれ全
量が２５．０mg／m2と５０．０mg／m2となるように添加
した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増
感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
ボン酸（Ａ−３）１４５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）１４
５ｇを酢酸エチル１００ccに溶解し、この液をドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム３０ｇを含む１０％ゼラ
チン水溶液１０００ccに乳化分散させて乳化分散物Ｃを
調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サ
イズ０．５５μm の大サイズ乳剤Ｃと０．４５μm の小
サイズ乳剤Ｃとの１：１混合物（銀モル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体と
する粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。こ
の乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｇ、Ｈが銀１モル
当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１
０-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ
８．０×１０-5モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して行われた。
前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。第一層から第
七層用の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にＣｐｄ−１１とＣｐｄ−１２をそれぞれ全
量が２５．０mg／m2と５０．０mg／m2となるように添加
した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増
感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
【０１３３】
【化５５】
【０１３４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々１．４×１０-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々１．７×１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
剤に対しては各々１．４×１０-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々１．７×１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
【０１３５】
【化５６】
【０１３６】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル；また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０-5モル；また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル；また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０-5モル；また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
【０１３７】
【化５７】
【０１３８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々５．０×１０-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々８．０×１０-5モル添加した。） 更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６
×１０-3モル添加した。
剤に対しては各々５．０×１０-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々８．０×１０-5モル添加した。） 更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６
×１０-3モル添加した。
【０１３９】
【化５８】
【０１４０】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．５×１０-4モル、３．０×１０-3モル、
２．５×１０-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．５×１０-4モル、３．０×１０-3モル、
２．５×１０-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１４１】
【化５９】
【０１４２】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（Ｔｉ０2 ）と青味染料（群青）を含む〕
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（Ｔｉ０2 ）と青味染料（群青）を含む〕
【０１４３】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ａと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の 変動係数は０．０８と０．１０。各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、塩 化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３
【０１４４】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル ％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６
【０１４５】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２ 第五層（赤感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｃ ０．１１ ゼラチン １．４５ シアンカプラー（１） ０．３１ カルボン酸（Ａ−３） ０．４５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．４５ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１
【０１４６】
【化６０】
【０１４７】
【化６１】
【０１４８】
【化６２】
【０１４９】
【化６３】
【０１５０】
【化６４】
【０１５１】〔試料２０２〜２２２の作製〕試料２０１
において第５層のシアンカプラー、本発明のカルボン酸
またはその塩および高沸点有機溶媒を表４のように変更
した以外は全く同様にして試料２０２〜２２２を作製し
た。但し、乳剤およびシアンカプラーの使用量は、試料
２１８および２１９は試料２０１の２倍モルになるよう
に置換した。塗布後の試料を２５℃、５５％ＲＨで７日
間保存した後に、以下の試験を行った。まず、試料２０
１を１２７mm巾のロールに加工し、富士写真フイルム
（株）製プリンタープロセッサーＰＰ１８２０Ｖを用い
て像様露光、及び下記処理工程にてカラー現像のタンク
容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテス
ト）を行った。 処理工程 温 度 時間 補充液 カラー現像 38.5℃ 45秒 73ml 漂白定着 35℃ 45秒 60ml** リンス(1) 35℃ 30秒 − リンス(2) 35℃ 30秒 − リンス(3) 35℃ 30秒 360ml 乾燥 80℃ 60秒 ＊感光材料１m2当たりの補充量） **上記６０mlに加えて、リンス(1) より感光材料１m2当
たり１２０mlを流し込んだ。（リンスは(3) →(1) への
３タンク向流方式とした）
において第５層のシアンカプラー、本発明のカルボン酸
またはその塩および高沸点有機溶媒を表４のように変更
した以外は全く同様にして試料２０２〜２２２を作製し
た。但し、乳剤およびシアンカプラーの使用量は、試料
２１８および２１９は試料２０１の２倍モルになるよう
に置換した。塗布後の試料を２５℃、５５％ＲＨで７日
間保存した後に、以下の試験を行った。まず、試料２０
１を１２７mm巾のロールに加工し、富士写真フイルム
（株）製プリンタープロセッサーＰＰ１８２０Ｖを用い
て像様露光、及び下記処理工程にてカラー現像のタンク
容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテス
ト）を行った。 処理工程 温 度 時間 補充液 カラー現像 38.5℃ 45秒 73ml 漂白定着 35℃ 45秒 60ml** リンス(1) 35℃ 30秒 − リンス(2) 35℃ 30秒 − リンス(3) 35℃ 30秒 360ml 乾燥 80℃ 60秒 ＊感光材料１m2当たりの補充量） **上記６０mlに加えて、リンス(1) より感光材料１m2当
たり１２０mlを流し込んだ。（リンスは(3) →(1) への
３タンク向流方式とした）
【０１５２】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ml 800ml エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0ｇ 塩化カリウム 6.5ｇ − 臭化カリウム 0.03ｇ − 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４、住友化学製） 1.0ｇ 3.0ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 2.0ｇ 4.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 5.0ｇ 10.0ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メチル−４−アミノア ニリン・３／２硫酸・１水塩 5.0ｇ 11.5ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00
【０１５３】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600ml 150ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） 93ml 230ml 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）アンモニウム 55ｇ 135ｇ エチレンジアミン四酢酸 5ｇ 12.5ｇ 硝酸（６７％） 30ｇ 65ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニウム水にて調整） 5.8 5.6
【０１５４】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000ml ｐＨ 6.5
【０１５５】次に各試料２０１〜２２２に赤色フィルタ
ーを通して感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷ
Ｈ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い階調露光を行
い、前記のランニング処理液を用い処理を行った。処理
後の各試料について実施例１と同様の方法によってＤma
x およびＤ500nm（実施例１の定義に準ずる）を測定し
た。測定結果を表４に示す。表４によれば本発明のカプ
ラーと本発明のカルボン酸またはその塩との併用によ
り、カプラーの発色性を落とすことなく色再現性が顕著
に向上していることがわかる。
ーを通して感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷ
Ｈ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い階調露光を行
い、前記のランニング処理液を用い処理を行った。処理
後の各試料について実施例１と同様の方法によってＤma
x およびＤ500nm（実施例１の定義に準ずる）を測定し
た。測定結果を表４に示す。表４によれば本発明のカプ
ラーと本発明のカルボン酸またはその塩との併用によ
り、カプラーの発色性を落とすことなく色再現性が顕著
に向上していることがわかる。
【０１５６】
【表４】
【０１５７】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（３０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（３０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。
【０１５８】第五層塗布液調製 本発明のシアンカプラー（１）１９０ｇ、本発明のカル
ボン酸（Ｄ−1 ）２８０ｇ、高沸点有機溶媒（ＳＡ−
３）２７０ｇおよび（Ｓｏｌｖ−９）１７０ml、競争化
合物（ＡＤＢ−３）３５ｇ、褪色防止剤（ＡＤＡ−１）
３００ｇ、シアンステイン防止剤（ＡＤＦ−５）４０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１０ｇおよび（Ｃｐｄ−
８）１００ｇ、を酢酸エチル８００mlに溶解し、この溶
液を界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）２８．８ｇを含む１０
％ゼラチン水溶液８．７kgに乳化分散させて平均粒子サ
イズが０．１８μm の乳化物Ｃ′を調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ｃ′（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．４２μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた）を調製した。この乳剤には、実施例
２で用いたと同じ赤感性増感色素Ｇ，Ｈを銀１モル当た
り大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１０-5
モル、また、小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ８．
０×１０-5モル添加した。更に、実施例２で用いたと同
じ添加剤Ｘをハロゲン化銀１モル当たり、２．６×１０
-3モル添加した。この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金
増感剤を添加して最適に行われた。前記の乳化分散物
Ｃ′とこの塩臭化銀乳剤Ｃ′とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は銀量換算塗布量を示す。
ボン酸（Ｄ−1 ）２８０ｇ、高沸点有機溶媒（ＳＡ−
３）２７０ｇおよび（Ｓｏｌｖ−９）１７０ml、競争化
合物（ＡＤＢ−３）３５ｇ、褪色防止剤（ＡＤＡ−１）
３００ｇ、シアンステイン防止剤（ＡＤＦ−５）４０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１０ｇおよび（Ｃｐｄ−
８）１００ｇ、を酢酸エチル８００mlに溶解し、この溶
液を界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）２８．８ｇを含む１０
％ゼラチン水溶液８．７kgに乳化分散させて平均粒子サ
イズが０．１８μm の乳化物Ｃ′を調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ｃ′（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．４２μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた）を調製した。この乳剤には、実施例
２で用いたと同じ赤感性増感色素Ｇ，Ｈを銀１モル当た
り大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１０-5
モル、また、小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ８．
０×１０-5モル添加した。更に、実施例２で用いたと同
じ添加剤Ｘをハロゲン化銀１モル当たり、２．６×１０
-3モル添加した。この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金
増感剤を添加して最適に行われた。前記の乳化分散物
Ｃ′とこの塩臭化銀乳剤Ｃ′とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は銀量換算塗布量を示す。
【０１５９】第一層から第七層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。これらの塗布液は調製後１
５分で塗布した。各層のゼラチン硬膜剤としては１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。また、各層に防腐剤ＡＳ−１、ＡＳ−２、Ａ
Ｓ−３及びＡＳ−４（後掲の化学式参照）をそれぞれ全
量が１５．０ｍｇ／ｍ2 、６．０ｍｇ／ｍ2 、５．０ｍ
ｇ／ｍ2 及び１０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加し
た。青感光性乳剤層と緑感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は、実施例２で用いたと同じ分光増感色素を同じ量で、
それぞれ用いた。また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及
び赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり３．３×１０-4モル、１．０×１０
-3モル及び５．９×１０-4モル添加した。更に、第二
層、第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ
／ｍ2 、０．２ｍｇ／ｍ2 、０．６ｍｇ／ｍ2 、０．１
ｍｇ／ｍ2 となるよう添加した。また、青感性乳剤層と
緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル
添加した。またイラジエーション防止水溶性染料とし
て、下記に示す化合物を第二、第四、および第六層に分
割して添加した。
液と同様の方法で調製した。これらの塗布液は調製後１
５分で塗布した。各層のゼラチン硬膜剤としては１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。また、各層に防腐剤ＡＳ−１、ＡＳ−２、Ａ
Ｓ−３及びＡＳ−４（後掲の化学式参照）をそれぞれ全
量が１５．０ｍｇ／ｍ2 、６．０ｍｇ／ｍ2 、５．０ｍ
ｇ／ｍ2 及び１０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加し
た。青感光性乳剤層と緑感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は、実施例２で用いたと同じ分光増感色素を同じ量で、
それぞれ用いた。また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及
び赤感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり３．３×１０-4モル、１．０×１０
-3モル及び５．９×１０-4モル添加した。更に、第二
層、第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ
／ｍ2 、０．２ｍｇ／ｍ2 、０．６ｍｇ／ｍ2 、０．１
ｍｇ／ｍ2 となるよう添加した。また、青感性乳剤層と
緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル
添加した。またイラジエーション防止水溶性染料とし
て、下記に示す化合物を第二、第四、および第六層に分
割して添加した。
【０１６０】
【化６５】
【０１６１】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０2 含有率 １５重量％）と青 味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数をそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２６ ゼラチン １．４ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．００５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０2 含有率 １５重量％）と青 味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数をそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２６ ゼラチン １．４ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．００５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１
【０１６２】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０１０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０７０ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数をそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．７モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１１ ゼラチン １．３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０８０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．００２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１１
【０１６３】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０１０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０７０ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０． ４２μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．０８６ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０３２ ゼラチン ０．７９ 本発明のシアンカプラー（例示化合物１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１３ 溶媒（ＳＡ−３） ０．２１ 本発明のカルボン酸（Ｄ−１） ０．２２ 競争化合物（ＡＤＢ−３） ０．０２８ 褪色防止剤（ＡＤＡ−１） ０．２４ ステイン防止剤（ＡＤＦ−５） ０．０３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７９
【０１６４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０５０ 第七層（保護層） 酸処理ゼラチン １．０ ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度１７％） ０．０４３ 流動パラフィン ０．０１８ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０２６ 以上のように作製した感光材料（３０１）を実施例２と
同様の露光、処理、センシトメトリー測定、評価を行っ
た。その結果、感光材料（３０１）は発色性が高く、か
つ色再現性の良好なシアン色像を与えることがわかっ
た。
同様の露光、処理、センシトメトリー測定、評価を行っ
た。その結果、感光材料（３０１）は発色性が高く、か
つ色再現性の良好なシアン色像を与えることがわかっ
た。
【０１６５】
【化６６】
【０１６６】
【化６７】
【０１６７】
【化６８】
【０１６８】
【化６９】
【０１６９】
【化７０】
【０１７０】
【化７１】
【０１７１】
【化７２】
【０１７２】
【発明の効果】本発明を実施することにより、最大発色
濃度が高く発色性に優れ、かつ得られた色像の色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。
濃度が高く発色性に優れ、かつ得られた色像の色再現性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年９月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】一般式（Ｄ） （一般式（Ｄ）において、Ｒ５１、Ｒ５２は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カルバ
モイル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ
５３はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表し、
Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウムを表し、
ｑは０〜２の整数を表し、ｒは０〜４の整数を表す（但
しｑ＋ｒは４以下である）。但しＲ５１、Ｒ５２および
Ｒ５３の少なくとも１つは炭素数８〜２２からなる耐拡
散性基であるか、もしくはこれを置換基として少なくと
も一つ有する。）
は無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カルバ
モイル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ
５３はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表し、
Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウムを表し、
ｑは０〜２の整数を表し、ｒは０〜４の整数を表す（但
しｑ＋ｒは４以下である）。但しＲ５１、Ｒ５２および
Ｒ５３の少なくとも１つは炭素数８〜２２からなる耐拡
散性基であるか、もしくはこれを置換基として少なくと
も一つ有する。）
【化２】一般式（１） （一般式（１）においてＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立にア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ６は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。）
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ６は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。）
【化３】一般式（１） （一般式（１）においてＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立にア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ６は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。）
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ６は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。）
【化４】一般式（Ａ） （一般式（Ａ）においてＲ２１、Ｒ２２およびＲ２３は
水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、またはアリール基を表し、Ｒ２１、Ｒ２ ２または
Ｒ２３はそれ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基
であるか、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ
有し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３の任意の二つは連結して
環を形成していてもよく、Ｍは水素原子、金属原子、ま
たはアンモニウムを表し、ｈは０〜６の整数を表す。）
水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、またはアリール基を表し、Ｒ２１、Ｒ２ ２または
Ｒ２３はそれ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基
であるか、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ
有し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３の任意の二つは連結して
環を形成していてもよく、Ｍは水素原子、金属原子、ま
たはアンモニウムを表し、ｈは０〜６の整数を表す。）
【化５】一般式（Ｂ） （一般式（Ｂ）においてＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ
３４およびＲ３５はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を
表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウムを
表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４またはＲ３５は
それ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基である
か、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５の任意の二つ
は連結して環を形成していてもよく、ｋは０〜２０の整
数を表す。）
３４およびＲ３５はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を
表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウムを
表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４またはＲ３５は
それ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基である
か、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５の任意の二つ
は連結して環を形成していてもよく、ｋは０〜２０の整
数を表す。）
【化６】一般式（Ｃ） （一般式（Ｃ）においてＲ４１は置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルフ
ァモイル基を表し、Ｚ１はヘテロ原子を表し、Ｒ４２は
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表
し、Ｌは２価の連結基を表し、Ｍは水素原子、金属原
子、またはアンモニウムを表し、Ｒ４１またはＲ４２は
それ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基である
か、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、
ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表し（但
しｍ＋ｎは５以下である）、ｐは０〜６の整数を表
す。） ─────────────────────────────────────────────────────
アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルフ
ァモイル基を表し、Ｚ１はヘテロ原子を表し、Ｒ４２は
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表
し、Ｌは２価の連結基を表し、Ｍは水素原子、金属原
子、またはアンモニウムを表し、Ｒ４１またはＲ４２は
それ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基である
か、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、
ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表し（但
しｍ＋ｎは５以下である）、ｐは０〜６の整数を表
す。） ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年２月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （一般式（Ｄ）において、Ｒ５１、Ｒ５２は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カルバ
モイル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ
５３はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル
基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウ
ムを表し、ｑは０〜２の整数を表し、ｒは０〜４の整数
を表す（但しｑ＋ｒは４以下である）。但しＲ５１、Ｒ
５２およびＲ５３の少なくとも１つは炭素数８〜２２か
らなる耐拡散性基であるか、もしくはこれを置換基とし
て少なくとも一つ有する。）
は無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カルバ
モイル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ
５３はハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル
基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウ
ムを表し、ｑは０〜２の整数を表し、ｒは０〜４の整数
を表す（但しｑ＋ｒは４以下である）。但しＲ５１、Ｒ
５２およびＲ５３の少なくとも１つは炭素数８〜２２か
らなる耐拡散性基であるか、もしくはこれを置換基とし
て少なくとも一つ有する。）
【化２】 （一般式（１）においてＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立にア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ６は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。）
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ６は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。）
【化３】 （一般式（１）においてＲ１、Ｒ２はそれぞれ独立にア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ６は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。）
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ６は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。）
【化４】 （一般式（Ａ）においてＲ２１、Ｒ２２およびＲ２３は
水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、またはアリール基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２または
Ｒ２３はそれ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基
であるか、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ
有し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３の任意の二つは連結して
環を形成していてもよく、Ｍは水素原子、金属原子、ま
たはアンモニウムを表し、ｈは０〜６の整数を表す。）
水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、またはアリール基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２または
Ｒ２３はそれ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基
であるか、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ
有し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３の任意の二つは連結して
環を形成していてもよく、Ｍは水素原子、金属原子、ま
たはアンモニウムを表し、ｈは０〜６の整数を表す。）
【化５】 （一般式（Ｂ）においてＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ
３４およびＲ３５はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を
表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウムを
表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４またはＲ３５は
それ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基である
か、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５の任意の二つ
は連結して環を形成していてもよく、ｋは０〜２０の整
数を表す。）
３４およびＲ３５はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を
表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウムを
表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４またはＲ３５は
それ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基である
か、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５の任意の二つ
は連結して環を形成していてもよく、ｋは０〜２０の整
数を表す。）
【化６】 （一般式（Ｃ）においてＲ４１は置換もしくは無置換の
アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルフ
ァモイル基を表し、Ｚ１はヘテロ原子を表し、Ｒ４２は
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表
し、Ｌは２価の連結基を表し、Ｍは水素原子、金属原
子、またはアンモニウムを表し、Ｒ４１またはＲ４２は
それ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基である
か、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、
ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表し（但
しｍ＋ｎは５以下である）、ｐは０〜６の整数を表
す。）
アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルフ
ァモイル基を表し、Ｚ１はヘテロ原子を表し、Ｒ４２は
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表
し、Ｌは２価の連結基を表し、Ｍは水素原子、金属原
子、またはアンモニウムを表し、Ｒ４１またはＲ４２は
それ自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基である
か、もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、
ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表し（但
しｍ＋ｎは５以下である）、ｐは０〜６の整数を表
す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】一般式（Ｄ）においてＲ５１、Ｒ５２は置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を
表し、Ｒ５３はハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファ
モイル基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアン
モニウムを表し、ｑは０〜２の整数を表し、ｒは０〜４
の整数を表し、Ｒ５１、Ｒ５２およびＲ５３の少なくと
も一つは炭素数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、
もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有する。
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基を
表し、Ｒ５３はハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファ
モイル基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、またはアン
モニウムを表し、ｑは０〜２の整数を表し、ｒは０〜４
の整数を表し、Ｒ５１、Ｒ５２およびＲ５３の少なくと
も一つは炭素数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、
もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）で
示されるカルボン酸について詳しく述べる。一般式
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ２１、Ｒ
２２、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ
３５、Ｒ４２、Ｒ５３で表されるハロゲン原子として好
ましいものはフッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、
より好ましくはフッ素原子、塩素原子であり、特に好ま
しくは塩素原子である。一般式（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ
３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ４１、Ｒ
４２、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３で表される置換もしくは
無置換のアルキル基として好ましいものは炭素数１〜３
０の直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、より好まし
くは炭素数１〜２２の直鎖、分岐のアルキル基であり、
特に好ましくは炭素数１〜２０の直鎖のアルキル基であ
る。一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ
２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ
３４、Ｒ３５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ
５３で表される置換もしくは無置換のアリール基として
好ましいものは炭素数６〜２０のアリール基であり、よ
り好ましくは炭素数６〜１４のアリール基であり、特に
好ましくは炭素数６〜１０のアリール基である。
示されるカルボン酸について詳しく述べる。一般式
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ２１、Ｒ
２２、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ
３５、Ｒ４２、Ｒ５３で表されるハロゲン原子として好
ましいものはフッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、
より好ましくはフッ素原子、塩素原子であり、特に好ま
しくは塩素原子である。一般式（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ
３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ４１、Ｒ
４２、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３で表される置換もしくは
無置換のアルキル基として好ましいものは炭素数１〜３
０の直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、より好まし
くは炭素数１〜２２の直鎖、分岐のアルキル基であり、
特に好ましくは炭素数１〜２０の直鎖のアルキル基であ
る。一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＲ
２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ
３４、Ｒ３５、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ
５３で表される置換もしくは無置換のアリール基として
好ましいものは炭素数６〜２０のアリール基であり、よ
り好ましくは炭素数６〜１４のアリール基であり、特に
好ましくは炭素数６〜１０のアリール基である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４２】Ｒ６１〜Ｒ６７、Ｒ７１〜Ｒ７３で表され
る置換もしくは無置換のアルキル基として好ましいもの
は、炭素数１〜３０の直鎖、分岐、環状のアルキル基で
あり、より好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、分岐のア
ルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜２０の直鎖
のアルキル基である。Ｒ６１〜Ｒ６７、Ｒ７１〜Ｒ７３
で表される置換もしくは無置換のアリール基として好ま
しいものは炭素数６〜２０のアリール基であり、より好
ましくは炭素数６〜１４のアリール基であり、特に好ま
しくは炭素数６〜１０のアリール基である。
る置換もしくは無置換のアルキル基として好ましいもの
は、炭素数１〜３０の直鎖、分岐、環状のアルキル基で
あり、より好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、分岐のア
ルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜２０の直鎖
のアルキル基である。Ｒ６１〜Ｒ６７、Ｒ７１〜Ｒ７３
で表される置換もしくは無置換のアリール基として好ま
しいものは炭素数６〜２０のアリール基であり、より好
ましくは炭素数６〜１４のアリール基であり、特に好ま
しくは炭素数６〜１０のアリール基である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）に
おいてＭは水素原子、金属原子またはアンモニウムを表
す。Ｍが金属原子を表すとき、好ましいものはアルカリ
金属原子であり、より好ましくはリチウム原子、カリウ
ム原子、ナトリウム原子であり、特に好ましくはナトリ
ウム原子である。Ｍで表されるアンモニウムは一般式Ｎ
Ｒ８１Ｒ８２Ｒ８３Ｒ８４で表され、Ｒ８１、Ｒ８２、
Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４で表される置換もしく
は無置換のアルキル基として好ましいものは、炭素数１
〜２０の直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、より好
ましくは炭素数１〜８の直鎖、分岐のアルキル基であ
り、特に好ましくは炭素数１〜４の直鎖のアルキル基で
ある。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４で表される置換
もしくは無置換のアリール基として好ましいものは炭素
数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数
６〜１４のアリール基であり、特に好ましくは炭素数６
〜１０のアリール基である。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、
Ｒ８４は好ましくは水素原子またはアルキル基である
が、より好ましくは水素原子または低級アルキル基（炭
素数１〜４）であり、特に好ましくは水素原子である。
一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＭは好
ましくは水素原子またはナトリウム原子であるが、特に
好ましくは水素原子である。
おいてＭは水素原子、金属原子またはアンモニウムを表
す。Ｍが金属原子を表すとき、好ましいものはアルカリ
金属原子であり、より好ましくはリチウム原子、カリウ
ム原子、ナトリウム原子であり、特に好ましくはナトリ
ウム原子である。Ｍで表されるアンモニウムは一般式Ｎ
Ｒ８１Ｒ８２Ｒ８３Ｒ８４で表され、Ｒ８１、Ｒ８２、
Ｒ８３、Ｒ８４はそれぞれ独立に水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４で表される置換もしく
は無置換のアルキル基として好ましいものは、炭素数１
〜２０の直鎖、分岐、環状のアルキル基であり、より好
ましくは炭素数１〜８の直鎖、分岐のアルキル基であ
り、特に好ましくは炭素数１〜４の直鎖のアルキル基で
ある。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４で表される置換
もしくは無置換のアリール基として好ましいものは炭素
数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数
６〜１４のアリール基であり、特に好ましくは炭素数６
〜１０のアリール基である。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、
Ｒ８４は好ましくは水素原子またはアルキル基である
が、より好ましくは水素原子または低級アルキル基（炭
素数１〜４）であり、特に好ましくは水素原子である。
一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）においてＭは好
ましくは水素原子またはナトリウム原子であるが、特に
好ましくは水素原子である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１５８】第五層塗布液調製 本発明のシアンカプラー（１）１９０ｇ、本発明のカル
ボン酸（Ｄ−１）２８０ｇ、高沸点有機溶媒（ＳＡ−
３）２７０ｇおよび（Ｓｏｌｖ−９）１７０ｍｌ、競争
化合物（ＡＤＢ−３）３５ｇ、褪色防止剤（ＡＤＡ−
１）３００ｇ、シアンカプラー（ＡＤＦ−５）４０ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１０ｇおよび（Ｃｐｄ−８）
１００ｇ、を酢酸エチル８００ｍｌに溶解し、この溶液
を界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）２８．８ｇを含む１０％
ゼラチン水溶液８．７ｋｇに乳化分散させて平均粒子サ
イズが０．１８μｍの乳化物Ｃ′を調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ｃ′（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．４２μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた）を調製した。この乳剤には、実施例
２で用いたと同じ赤感性増感色素Ｇ，Ｈを銀１モル当た
り大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１０
−５モル、また、小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ
８．０×１０−５モル添加した。更に、実施例２で用い
たと同じ添加剤Ｘをハロゲン化銀１モル当たり、２．６
×１０−３モル添加した。この乳剤の化学熟成は硫黄増
感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。前記の乳化
分散物Ｃ′とこの塩臭化銀乳剤Ｃ′とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。乳
剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
ボン酸（Ｄ−１）２８０ｇ、高沸点有機溶媒（ＳＡ−
３）２７０ｇおよび（Ｓｏｌｖ−９）１７０ｍｌ、競争
化合物（ＡＤＢ−３）３５ｇ、褪色防止剤（ＡＤＡ−
１）３００ｇ、シアンカプラー（ＡＤＦ−５）４０ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１０ｇおよび（Ｃｐｄ−８）
１００ｇ、を酢酸エチル８００ｍｌに溶解し、この溶液
を界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）２８．８ｇを含む１０％
ゼラチン水溶液８．７ｋｇに乳化分散させて平均粒子サ
イズが０．１８μｍの乳化物Ｃ′を調製した。一方、塩
臭化銀乳剤Ｃ′（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．４２μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた）を調製した。この乳剤には、実施例
２で用いたと同じ赤感性増感色素Ｇ，Ｈを銀１モル当た
り大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１０
−５モル、また、小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ
８．０×１０−５モル添加した。更に、実施例２で用い
たと同じ添加剤Ｘをハロゲン化銀１モル当たり、２．６
×１０−３モル添加した。この乳剤の化学熟成は硫黄増
感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。前記の乳化
分散物Ｃ′とこの塩臭化銀乳剤Ｃ′とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。乳
剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１６３】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６５ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−２） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０１０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０７０ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０． ４２μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．０８６ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０３２ ゼラチン ０．７９ 本発明のシアンカプラー（例示化合物１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１３ 溶媒（ＳＡ−３） ０．２１ 本発明のカルボン酸（Ｄ−１） ０．２２ 競争化合物（ＡＤＢ−３） ０．０２８ 褪色防止剤（ＡＤＡ−１） ０．２４ シアンカプラー（ＡＤＦ−５） ０．０３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７９
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１６５】
【化６６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 副島 晋 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 高橋 修 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 御子柴 尚 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 親水性コロイド層中に下記の一般式
（Ｄ）で表される耐拡散性基を有する非発色性、無色の
化合物またはその塩を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｄ）において、Ｒ51、Ｒ52は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイ
ル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ53はハ
ロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリー
ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スル
ホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｍは水素原
子、金属原子、またはアンモニウムを表し、ｑは０〜２
の整数を表し、ｒは０〜４の整数を表す（但しｑ＋ｒは
４以下である）。但しＲ51、Ｒ52およびＲ53の少なくと
も１つは炭素数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、
もしくはこれを置換基として少なくとも一つ有する。） - 【請求項２】 同一または異なった親水性コロイド層中
に、前記の一般式（Ｄ）で表される化合物またはその塩
と、下記の一般式（１）で表されるカプラーとを含有す
ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 【化２】 （一般式（１）においてＲ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立にア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ6 は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。） - 【請求項３】 同一または異なった親水性コロイド層中
に、耐拡散性基を有する非発色性、無色の化合物または
その塩と、下記の一般式（１）で表されるカプラーとを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 【化３】 （一般式（１）においてＲ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立にア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群
を表し、Ｒ6 は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換ア
ミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発
色現像過程で離脱する基を表す。） - 【請求項４】 耐拡散性基を有する非発色性、無色のカ
ルボン酸またはその塩が下記一般式（Ａ）で表される化
合物であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【化４】 （一般式（Ａ）においてＲ21、Ｒ22およびＲ23は水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
またはアリール基を表し、Ｒ21、Ｒ22またはＲ 23はそれ
自身が炭素数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、も
しくはこれを置換基として少なくとも一つ有し、Ｒ21、
Ｒ22、Ｒ23の任意の二つは連結して環を形成していても
よく、Ｍは水素原子、金属原子、またはアンモニウムを
表し、ｈは０〜６の整数を表す。） - 【請求項５】 耐拡散性基を有する非発色性、無色のカ
ルボン酸またはその塩が下記一般式（Ｂ）で表される化
合物であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【化５】 （一般式（Ｂ）においてＲ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34および
Ｒ35はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基、アシル基、カルバモ
イル基、またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｍは水
素原子、金属原子、またはアンモニウムを表し、Ｒ31、
Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34またはＲ35はそれ自身が炭素数８〜２
２からなる耐拡散性基であるか、もしくはこれを置換基
として少なくとも一つ有し、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、
Ｒ35の任意の二つは連結して環を形成していてもよく、
ｋは０〜２０の整数を表す。） - 【請求項６】 耐拡散性基を有する非発色性、無色のカ
ルボン酸またはその塩が下記一般式（Ｃ）で表される化
合物であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【化６】 （一般式（Ｃ）においてＲ41は置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファ
モイル基を表し、Ｚ1 はヘテロ原子を表し、Ｒ42はハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｌ
は２価の連結基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、また
はアンモニウムを表し、Ｒ41またはＲ42はそれ自身が炭
素数８〜２２からなる耐拡散性基であるか、もしくはこ
れを置換基として少なくとも一つ有し、ｍは０〜３の整
数を表し、ｎは０〜５の整数を表し（但しｍ＋ｎは５以
下である）、ｐは０〜６の整数を表す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9023021A JPH10221825A (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US09/018,966 US6132945A (en) | 1997-02-05 | 1998-02-05 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9023021A JPH10221825A (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10221825A true JPH10221825A (ja) | 1998-08-21 |
Family
ID=12098842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9023021A Pending JPH10221825A (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6132945A (ja) |
| JP (1) | JPH10221825A (ja) |
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-
1997
- 1997-02-05 JP JP9023021A patent/JPH10221825A/ja active Pending
-
1998
- 1998-02-05 US US09/018,966 patent/US6132945A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6132945A (en) | 2000-10-17 |
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