JPH10219266A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
性のすべてに優れ、長寿命化の達成可能なガスエンジン
ヒートポンプ用エンジン油として好適な潤滑油組成物を
提供すること。 【解決手段】 潤滑油基油に対して、潤滑油組成物全重
量基準で(A)全塩基価100mgKOH/g〜195
mgKOH/gの金属サリシレート0.5重量%〜10
重量%、(B)ジアリールアミン系化合物0.1重量%
〜10重量%、(C)ヒンダードフェノール系化合物
0.1重量%〜10重量%、(D)ポリアルケニルコハ
ク酸イミドおよび/またははそのホウ素含有ポリアルケ
ニルコハク酸イミド1重量%〜10重量%を配合するこ
とによりGHP用エンジン油として好適な全塩基価1m
gKOH/g〜20mgKOH/gの潤滑油組成物を提
供する。さらに、上記(A)〜(D)成分に(E)成分
として全塩基価100mgKOH/g〜300mgKO
H/gの金属フェネートを0.1重量%〜10重量%配
合してなる潤滑油組成物を提供する。
Description
するものであり、詳しくは、清浄性、耐NOx酸化性お
よび耐熱酸化性に優れ、長寿命化可能なガスエンジンヒ
ートポンプ用エンジン油として好適な潤滑油組成物に関
するものである。
Pと略記する。)は、近年ガス冷房普及促進施策の一貫
として研究開発が開始され、ガスエンジンヒートポンプ
エアコン等として実用化されている。しかしながら、装
置の普及に伴い、保守点検作業が増大していることか
ら、点検の簡素化や保守作業間隔の延長化等、メインテ
ナンスの改善が重要課題となり、そして特にエンジン油
の更油期間の延長がメインテナンス改善の鍵となってい
る。
の構造上および燃焼温度が高いことから、ブローバイガ
ス中の濃度の高いNOxとの接触により急速に劣化され
やすいという難点がある。従って、該GHP用エンジン
油に対し、その品質として、特に(1)耐NOx性能に
優れていること、(2)耐熱酸化性に優れていること
および(3)残渣を油中に分散できること、等が要求さ
れている。
用エンジン油は上記の要求される品質すべてを満足する
ものではなく、耐NOx酸化性のほか耐熱酸化性がなお
不十分であり、NOx劣化によるスラッジや堆積物が生
成する。NOx劣化はNOxがエンジン油基油および添
加剤を攻撃して反応性の強いラジカルを生成し、その
後、NOx、酸素および熱により劣化が進行していくも
のと推定されている。生成したスラッジには、基油とN
Oxとの反応物(RONO2 、R:炭化水素基)、添加
剤とNOxとの反応物、基油の酸化劣化物(RCOO
H、R:炭化水素基)およびエンジン油成分が含有して
いるが、これらがエンジン油に対し、粘度の上昇、酸価
の上昇等をもたらし、潤滑性能を著しく阻害するため、
このような影響を受けやすいGHP用エンジン油には高
度の清浄性が要求されている。
のような事情のもとで、清浄性、耐NOx酸化性および
耐熱酸化性のすべてに優れ、長寿命化を達成できるGH
P用エンジン油として好適な潤滑油組成物を提供するこ
とを課題とする。
上記の本発明の課題を解決するため、鋭意検討を重ねた
結果、特定の全塩基価を有する金属サリシレート、特定
のアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物なら
びにポリアルケニルコハク酸イミドおよび/またはその
ホウ素含有ポリアルケニルコハク酸イミドを必須成分と
して特定の組合せおよび配合量で用いることにより、清
浄性、耐NOx酸化性および耐熱酸化性のすべてに優
れ、長寿命化を達成した潤滑油組成物、特にGHP用エ
ンジン油が得られることを見いだし、これらの知見に基
いて本発明の完成に到達した。
て、潤滑油組成物全重量基準で、(A)全塩基価100
mgKOH/g〜195mgKOH/gを有する金属サ
リシレート 0.5重量%〜10重量%、(B)アミン
系化合物からなる群より選択される少なくとも一種の酸
化防止剤0.1重量%〜10重量%、(C)ヒンダード
フェノール系化合物からなる群より選択される少なくと
も一種の酸化防止剤 0.1重量%〜10重量% なら
びに(D)ポリアルケニルコハク酸イミドおよび/また
はそのホウ素含有ポリアルケニルコハク酸イミド 1重
量%〜10重量%を配合してなることを特徴とする潤滑
油組成物に関するものである。
分に(E)成分として全塩基価100mgKOH/g〜
300mgKOH/gの金属フェネートを0.1重量%
〜10重量%配合してなることを特徴とする潤滑油組成
物に関するものである。
(D)成分または上記(A)〜(E)成分を配合してな
る潤滑油組成物であって、該潤滑油組成物の全塩基価が
1mgKOH/g〜20mgKOH/gである潤滑油組
成物が提供される。
(A)全塩基価100mgKOH/g〜195mgKO
H/gを有する金属サリシレート 0.5重量%〜10
重量%、(B)一般式[I]
て、R1 〜R12は、各々、水素原子または炭素数1〜1
8の炭化水素基であり、互いに同一でもまたは異なるも
のでもよい。)および一般式[IV]
々、炭素数1〜18の炭化水素基であり、互いに同一で
もまたは異なるものでもよい。)で表されるアミン系化
合物からなる群より選択される少なくとも一種の酸化防
止剤 0.1重量%〜10重量%、(C)一般式[V]
いに同一でもまたは異なるものでもよく、水素原子、水
酸基または炭素数1〜40の炭化水素基であり、該炭化
水素基は直鎖状、分岐状、環状または芳香環であって、
二重結合を含有してもよく、その構造中に、
よい。)および一般式[VI]
互いに同一でもまたは異なるものでもよく、水素原子、
水酸基または炭素数1〜40の炭化水素基であり、該炭
化水素基は直鎖状、分岐状、環状または芳香環であっ
て、二重結合を含有してもよく、その構造中に
よく、Xは−S−または炭素数1〜45の炭化水素基で
あり、該炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状または芳
香環であって、二重結合を含有してもよく、その構造中
に
よい。)で表されるフェノール系化合物からなる群より
選択される少なくとも一種の酸化防止剤 0.1重量%
〜10重量% ならびに(D)ポリアルケニルコハク酸
イミドおよび/またはそのホウ素含有ポリアルケニルコ
ハク酸イミド 1重量%〜10重量%を配合してなる潤
滑油組成物であって、該潤滑油組成物の全塩基価が1m
gKOH/g〜20mgKOH/gである潤滑油組成
物、 潤滑油基油に対して、潤滑油組成物全重量基準で、
(A)全塩基価100mgKOH/g〜195mgKO
H/gを有する金属サリシレート 0.5重量%〜10
重量%、(B)一般式[I]
て、R1 〜R12は、各々、水素原子または炭素数1〜1
8の炭化水素基であり、互いに同一でもまたは異なるも
のでもよい。)および一般式[IV]
々、炭素数1〜18の炭化水素基であり、互いに同一で
もまたは異なるものでもよい。)で表されるアミン系化
合物からなる群より選択される少なくとも一種の酸化防
止剤 0.1重量%〜10重量%、(C)一般式[V]
いに同一でもまたは異なるものでもよく、水素原子、水
酸基または炭素数1〜40の炭化水素基であり、該炭化
水素基は直鎖状、分岐状、環状または芳香環であって、
二重結合を含有してもよく、その構造中に、
よい。)および一般式[VI]
互いに同一でもまたは異なるものでもよく、水素原子、
水酸基または炭素数1〜40の炭化水素基であり、該炭
化水素基は直鎖状、分岐状、環状または芳香環であっ
て、二重結合を含有してもよく、その構造中に
よく、Xは−S−または炭素数1〜45の炭化水素基で
あり、該炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状または芳
香環であって、二重結合を含有してもよく、その構造中
に
よい。)で表されるフェノール系化合物からなる群より
選択される少なくとも一種の酸化防止剤 0.1重量%
〜10重量%、(D)ポリアルケニルコハク酸イミドお
よび/またはそのホウ素含有ポリアルケニルコハク酸イ
ミド 1重量%〜10重量% ならびに(E)全塩基価
100mgKOH/g〜300mgKOH/gの金属フ
ェネート0.1重量%〜10重量%を配合してなる潤滑
油組成物であって、該潤滑油組成物の全塩基価が1mg
KOH/g〜20mgKOH/gである潤滑油組成物、 鉱油系基油および/または合成系基油に対し、潤滑油
組成物全重量基準で、(A)全塩基価100mgKOH
/g〜195mgKOH/gを有するアルカリ土類金属
サリシレート 0.5重量%〜10重量%、(B)ジア
ルキルジフェニルアミンおよびフェニル−α−ナフチル
アミンとからなる酸化防止剤 0.1重量%〜15重量
%、(C)2,2−チオ[ジエチル ビス−3(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピ
オネート]および4,4’−メチレンビス(2,6−ジ
−t−ブチルフェノール)からなる酸化防止剤 0.1
重量%〜5重量%、(D)ホウ素含有ポリアルケニルコ
ハク酸イミド 1重量%〜10重量%を配合してなる潤
滑油組成物、 鉱油系基油および/または合成系基油に対し、潤滑油
組成物全重量基準で、(A)全塩基価100mgKOH
/g〜195mgKOH/gを有するアルカリ土類金属
サリシレート 0.5重量%〜10重量%、(B)ジア
ルキルジフェニルアミンおよびフェニル−α−ナフチル
アミンとからなる酸化防止剤 0.1重量%〜15重量
%、(C)2,2−チオ[ジエチル ビス−3(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピ
オネート]および4,4’−メチレンビス(2,6−ジ
−t−ブチルフェノール)からなる酸化防止剤 0.1
重量%〜5重量%(D)ホウ素含有ポリアルケニルコハ
ク酸イミド 1重量%〜10重量% ならびに(E)全
塩基価100mgKOH/g〜300mgKOH/gの
金属フェネート0.1重量%〜10重量%を配合してな
る潤滑油組成物であって、該潤滑油組成物の全塩基価が
1mgKOH/g〜20mgKOH/gであることを特
徴とする潤滑油組成物を提供することができる。
基油については、特に制限はなく、従来潤滑油の基油と
して慣用されているもの、例えば、鉱油系基油、合成系
基油等が使用される。鉱油系基油としては、潤滑油原料
のフェノール、フルフラール、N−メチルピロリドン等
の溶剤を用いる溶剤精製、水素化処理またはワックスの
異性化等の潤滑油精製工程から得られる鉱油、例えば軽
質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュート
ラル油、ブライトストック等が挙げられる。一方、合成
系基油としては、例えば、ポリ−α−オレフィンオリゴ
マー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエス
テル、ポリグリコールエステル、二塩基酸エステル等が
挙げられる。これらの基油は各々単独で用いてもよい
し、二種以上を組み合わせて用いてもよく、また、鉱油
系基油と合成系基油とを混合使用してもよい。
は、100℃における動粘度が3.5mm2 /s〜20
mm2 /s、好ましくは、4mm2 /s〜15mm2 /
sの範囲にあるものが用いられ、特に、GHP用潤滑油
基油としては、100℃における動粘度が3.5mm2
/s〜10.0mm2 /s、好ましくは4.5mm2 /
s〜8mm2 /sの範囲にあるものが好適である。この
動粘度が上記範囲より低いと焼付が発生しやすいし、高
いと低温始動性および低燃費化に悪影響を与え好ましく
ない。
することが、本発明の目的を達成する上で好ましい。こ
の水素化処理油は、通常、飽和炭化水素含有量が90重
量%以上、芳香族炭化水素含有量が2重量%以下、極性
化合物含有量が0.5重量%以下および臭素価が1以下
のものである。炭化水素の組成はゲルクロマトグラフィ
ーによるカーボンタイプ分析法で求めることができ、ま
た臭素価はJIS K2605を用いて測定することが
できる。このような水素化処理油は、飽和炭化水素含有
量が80重量%以下であり、かつ芳香族炭化水素含有量
が10重量%以上である溶剤精製油に比べて、耐NOx
酸化性において顕著な効果を示す。
用いられる金属サリシレートは、例えば、次の一般式
[VII]
リシレートも用いることができるが、硫化サリシレート
としては、例えば、次の一般式[VIII]
[VII]および[VIII]において、Rは炭素数1
〜30、好ましくは6〜18の炭化水素基である。炭化
水素基としては、炭素数1〜30のアルキル基、炭素数
2〜30のアルケニル基、炭素数3〜30のシクロアル
キル基、炭素数6〜30のアリール基等が挙げられ、特
に炭素数4〜20の直鎖状または分岐状アルキル基が好
ましい。各式中において各Rは互いに同一でもまたは異
なるものでもよい。また、xは1〜5の整数である。
リシレートは全塩基価を100mgKOH/g〜195
mgKOH/gに制御したものであり、特に、190m
gKOH/g以下のものが好ましい。アルカリ金属サリ
シレートの全塩基価が100mgKOH/g未満では清
浄性、耐NOx酸化性が十分でなく、一方、195mg
KOH/gを超えると潤滑油中の灰分が増加し、燃焼室
内堆積物が増加するという問題が生ずる。
[VII]または[VIII]のような化合物に金属水
酸化物、炭酸塩を分散させることにより付与されるが、
本発明においては、金属サリシレートの全塩基価が上記
範囲になるようにその中性塩を例えば二酸化炭素処理等
する方法により製造したものを用いることができる。ま
た、中性塩と過塩基性塩を所望の割合で混合することに
より、上記特定の全塩基価を有する金属サリシレートを
得ることもできる。
金属サリシレート、例えば、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩、バリウム塩等が使用され、特にカルシウム塩が好
ましい。
分の金属サリシレートの配合量は、潤滑油組成物全重量
基準で0.5重量%〜10重量%、好ましくは1重量%
〜8重量%の範囲である。この配合量が0.5重量%未
満では耐NOx酸化性の改善効果が十分に発揮されない
し、15重量%を超えてもその配合量に対応した効果の
向上がみられない。
系化合物としては、例えば、一般式[I]
一種の化合物を使用することができる。
I]において、R1 〜R12は、各々水素原子または炭素
数1〜18の炭化水素基である。該炭化水素基として
は、例えば炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜1
8のアルケニル基、炭素数3〜18のシクロアルキル
基、炭素数6〜18のアリール基、アルキルアリール基
等が挙げられ、特にアルキル基が好ましい。該アルキル
基やアルケニル基は直鎖状であってもよいし、分岐状で
あってもよい。また、各一般式中、各Rは互いに同一で
もまたは異なるものでもよい。
は、各々、水素原子、水酸基または炭素数1〜18の炭
化水素基である。該炭化水素基としては、例えば炭素数
1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル
基、炭素数3〜18のシクロアルキル基、炭素数6〜1
8のアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。該アルキル基およびアルケニル基は直鎖状
でも分岐状であってもよい。また、R13およびR14は互
いに同一でもまたは異なるものでもよい。
オクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミ
ン、p,p’−ジブチルジフェニルアミン、p,p’−
ジペンチルジフェニルアミン、p,p’−ジヘキシルジ
フェニルアミン、p,p’−ジヘプチルジフェニルアミ
ン、p,p’−ジオクチルジフェニルアミン、p,p’
−ジノニルジフェニルアミン、テトラブチルジフェニル
アミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオク
チルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミ
ン、炭素数4〜18のアルキル基による置換基が1〜4
のアルキル化ジフェニルアミン、α−ナフチルアミン、
フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチ
ルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ブチ
ルフェニル−β−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−
α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−β−ナフチル
アミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキ
シルフェニル−β−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル
−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−β−ナフチ
ルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、オ
クチルフェニル−β−ナフチルアミン、ノニルフェニル
−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−β−ナフチル
アミン、ジナフチルアミン、6−エトキシ−2,2,4
−トリメチル−1,2−ジヒドロキシキノリン、2,
2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキシキノリン重
合体、4,4’−テトラメチルジアミノジフェニルメタ
ン、アルドール−α−ナフチルアミン等が挙げられる。
ミン系化合物の好ましいものとしては、p,p’−ジオ
クチルジフェニルアミンを挙げることができ、一方、上
記一般式[II]で表されるジアリールアミン系化合物
の好ましいものとしては、フェニル−α−ナフチルアミ
ンやアルキルフェニル−α−ナフチルアミン、また、上
記一般式[III]で表されるジアリールアミン系化合
物としてジナフチルアミン等を挙げることができる。
般式[I]で表されるジアリールアミン系化合物を一種
用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよく、
また上記一般式[II]で表されるジアリールアミン系
化合物を一種用いてもよいし、二種以上組み合わせて用
いてもよいが、二種以上を併用すると耐熱酸化性をさら
に改善させることができる。また、上記一般式[II
I]で表されるジアリールアミン系化合物を一種用いて
もよいし、二種以上組み合わせて用いてもよい。一般式
[I]で表されるジアリールアミン系化合物一種以上と
一般式[II]で表されるジアリールアミン系化合物一
種以上とを組み合わせて用いると耐NOx酸化性等をさ
らに向上させることができる。一般式[I]で表される
ジアリールアミン系化合物と一般式[II]で表される
ジアリールアミン系化合物は、重量比10:90ないし
90:10好ましくは20:80ないし80:20の割
合で混合して用いるのが望ましい。好適な具体例は、
p,p’−ジオクチルジフェニルアミンとフェニル−α
−ナフチルアミンとの重量比約30:70の組み合わせ
である。一般式[III]で表されるジアリールアミン
系化合物は、一般式[I]および[II]で表される化
合物と共にまたは一般式[I]または[II]の化合物
の代わりに用いることができる。
成分のアミン系化合物の配合量は、潤滑油組成物全重量
基準で0.1重量%〜10重量%、好ましくは、0.3
重量%〜3重量%の範囲である。この配合量が0.1重
量%未満では耐NOx酸化性の改善効果が十分に発揮さ
れないし、10重量%を超えてもその配合量に対応した
効果の向上がみられない。
物としては、例えば、次の一般式[V]
り選択される少なくとも一種の化合物を使用することが
できる。
17は、各々、炭素数1〜40の炭化水素基であり、該炭
化水素基は、直鎖状、分岐状、環状または芳香環であっ
て、二重結合を含有するものでもよく、その構造中に、
のでもよい。該炭化水素基としては、炭素数1〜40の
アルキル基、炭素数2〜40のアルケニル基、炭素数3
〜40のシクロアルキル基、炭素数6〜40のアリール
基、炭素数7〜40のアルキルアリール基、炭素数7〜
40のアリールアルキル基等が挙げられる。また、各R
は互いに同一でもまたは異なるものでもよい。
しては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、
2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,
4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール等を例示する
ことができ、特に好ましい化合物としては、2,6−ジ
−t−ブチル−p−クレゾールを挙げることができる。
一般式[VI]で表される化合物もヒンダードフェノー
ル系化合物に属し、式中、R18〜R21は、各々、水素原
子、水酸基、炭素数1〜18の炭化水素基である。該炭
化水素基は、直鎖状、分岐状、環状または芳香環のいず
れであってもよく、また、二重結合を含有していてもよ
い。さらに、該炭化水素基の構造中に、
のであってもよい。また、式中、Xは、−S−または炭
素数1〜45の炭化水素基であり、該炭化水素基は、直
鎖状、分岐状、環状または芳香環であって、二重結合を
含有するものでもよい。さらに、該炭化水素基の構造中
には、
よい。
物の具体例としては、4,4’−メチレンビス(2,6
−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’イソプロピリ
デンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,
4’−ブチリデンビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−t
−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチ
ル−6−t−ブチルフェノール)、2,2−チオ[ジエ
チルビス−3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェノール)プロピオネート]等を用いることがで
き、特に、好ましいものとしては、4,4’−メチレン
ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’
−メチレンビス(6−t−ブチル−o−クレゾール)、
2,2−チオ[ジエチルビス−3(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオネート]を
挙げることができる。
般式[V]で表されるヒンダードフェノール系化合物を
一種用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよ
く、また上記一般式[VI]で表されるヒンダートフェ
ノール系化合物を一種用いてもよいし、二種以上組み合
わせて用いてもよい。さらに一般式[V]で表されるヒ
ンダードフェノール系化合物一種以上と一般式[VI]
で表されるヒンダードフェノール系化合物一種以上とを
組み合わせて用いてもよい。
ドフェノール系化合物からなる酸化防止剤の配合量は、
潤滑油組成物全重量基準で0.1重量%〜10重量%、
好ましくは、0.3重量%〜4重量%の範囲である。こ
の配合量が0.1重量%未満では耐NOx酸化性の改善
効果が十分に発揮されず、また、10重量%を超えても
増量に応じた効果の向上はみられない。
ートフェノール系化合物の割合は、9:1〜1:9、好
ましくは、7:3〜3:7の範囲である。
分散剤としては、ポリアルケニルコハク酸イミドおよび
/またはホウ素含有ポリアルケニルコハク酸イミドが用
いられる。
は、例えば、一般式[IX]
ことができる。
以上のオレフィンオリゴマー残基、R23は炭素数2〜4
のアルキレン基、mは1〜10の整数である。また、一
般式[X]
ることができる。
各々、炭素数30以上のオレフィンオリゴマー残基であ
り、それらは互いに同一でもまたは異なるものでもよ
く、R26およびR27は、各々、炭素数2〜4のアルキレ
ン基であり、それらは互いに同一でもまたは異なるもの
でもよい。nは0または1〜10の整数である。
ルコハク酸イミドとしてビス体を主成分として用いるこ
とが好ましい。
は、通常、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で
得られるポリアルケニルコハク酸無水物をポリアルキレ
ンポリアミンと反応させることにより製造することがで
きる。この際、該ポリアルケニルコハク酸無水物とポリ
アルキレンポリアミンとの割合を変えることにより、モ
ノポリアルケニルコハク酸イミドまたはビスポリアルケ
ニルコハク酸イミドまたはそれらの混合物が得られる。
いて、原料として用いられるポリオレフィンとしては、
炭素数2〜6のオレフィンを重合して得られる炭素数が
30以上、好ましくは40以上で、その平均分子量が5
00〜20,000、好ましくは700〜5,000の
ものが好ましい。また、ポリオレフィンを製造するため
のオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、
1−ブテン、イソブチレン、1−ヘキセン、2−メチル
ペンテン−1、1−オクテン等の炭素数2〜8のα−オ
レフィンを好ましく挙げることができる。特に好ましい
ポリオレフィンはポリプロピレンおよびポリイソブチレ
ンである。
は、次の一般式[XI]で表される化合物が用いられ
る。
X]の化合物と同じ意味をもつ。
は、一般式[XII]
一般式[X]と同じ意味をもつ。
ては、例えば、ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレ
ンポリアミン、ポリブチレンポリアミン等が挙げられる
が、これらの中でポリエチレンポリアミンが好適であ
る。
ルケニルコハク酸イミドにホウ素化合物を反応させて得
られたホウ素含有ポリアルケニルコハク酸イミドを用い
ることが好ましい。特に、ホウ素含有ビスポリアルケニ
ルコハク酸イミドが有効である。
(C)成分のポリアルケニルコハク酸イミドおよび/ま
たはそのホウ素含有ポリアルケニルコハク酸イミドの配
合量は、潤滑油組成物全重量基準で1重量%〜10重量
%、好ましくは4〜8重量%の範囲である。この配合量
が1重量%未満では清浄性および耐NOx酸化性に劣
り、本発明の目的が達せられないし、10重量%を超え
てもその増量の割合には効果の向上がみられない。
潤滑油基油に対し、(A)成分の金属サリシレート、
(B)成分のアミン系化合物からなる酸化防止剤、
(C)成分のヒンダードフェノール系化合物からなる酸
化防止剤ならびに(D)成分のポリアルケニルコハク酸
イミドおよび/またはホウ素含有ポリアルケニルコハク
酸イミドに加えて、(E)成分として金属フェネートを
用いることができる。金属フェネートは硫化アルキルフ
ェノールの金属塩であり、アルカリ土類金属塩、例えば
カルシウム塩、バリウム塩が使用され、全塩基価100
mgKOH/g〜300mgKOH/gのものが好適で
ある。さらに好ましい金属フェネートは全塩基価200
mgKOH/g〜280mgKOH/gのものである。
重量基準で0.1重量%〜10重量%、好ましくは、
0.3重量%〜5重量%である。
滑油組成物に、さらに(E)成分を配合することによ
り、清浄性、耐NOx酸化性および耐熱酸化性を一層向
上させることができる。
び添加剤(以下に説明する添加剤を含む。)からなる潤
滑油組成物の全塩基価が1mgKOH/g〜20mgK
OH/gの範囲にあることが清浄性、耐NOx酸化性お
よび耐熱酸化性を改善する上で有効であり、各配合成分
を制御することが重要である。全塩基価が1mgKOH
/g未満では清浄性、耐NOx酸化性を欠き、一方、2
0mg/gを超えてもこれらの効果が増量に応じて得ら
れないばかりでなく、灰分増加による折出物の増加の問
題が生じる。
が損なわれない範囲で従来慣用されている各種潤滑油添
加剤、例えば、他の金属系清浄剤、摩擦低減剤、摩耗防
止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防
止剤、消泡剤、他のラジカル捕捉型酸化防止剤および過
酸化物分解型酸化防止剤等を適宜添加することができ
る。
ウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、バリウ
ムスルホネート、カルシウムホスフォネート、マグネシ
ウムホスフォネート等が挙げられ、これらは、通常0.
1重量%〜5重量%の割合で使用され、また、摩擦低減
剤としては、例えば、モリブデン系、アミン系、リン酸
エステル系等があり、これらは通常、0.05重量%〜
5重量%の割合で使用される。摩耗防止剤としては、例
えば、ジアルキルジチオリン酸金属塩(Zn、Pb、S
b、Mo等)、特に、ジチオリン酸亜鉛ジチオカルバミ
ン酸金属塩(Zn等)、硫黄化合物、リン酸エステル、
亜リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、亜リン
酸エステルのアミン塩等を挙げることができ、これら
は、通常、0.05重量%〜5重量%の割合で使用され
る。また、粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタ
クリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン−プロピ
レン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共重合体系
等が挙げられ、これらは、通常、0.5重量%〜35重
量%の割合で使用される。流動点降下剤としては、例え
ば、ポリメタクリレート等が、防錆剤としては、例え
ば、アルケニルコハク酸やその部分エステル等が、腐食
防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールやベンゾ
イミダゾール等が、消泡剤としては、例えばジメチルポ
リシロキサンやポリアクリレート等が挙げられ、これら
は適宜添加することができる。その他の酸化防止剤とし
ては、ジアリルチオジプロピオネート等のチオエステル
系酸化防止剤、トリフェニルホスファイト、トリイソオ
クチルホスファイト等のリン系酸化防止剤、ジラウリル
チオジプロピオネート、メタビス(フェニルメルカプ
ト)ベンゼン、ジベンジルジサルファイド等の硫黄系酸
化防止剤を挙げることができる。
しい実施の形態として次のものを挙げることができる。
mm2 /sの水素化処理油を潤滑基油とし、潤滑油組成
物全重量基準で(A)全塩基価150mgKOH/g〜
190mgKOH/gを有するアルカリ土類金属サリシ
レート1重量%〜8重量%、(B)ジアルキルジフェニ
ルアミンおよびフェニル−α−ナフチルアミン0.5重
量%〜5重量%(C)2,2−チオ[ジエチルビス−3
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノー
ル)プロピオネート]および4,4’−メチレンビス
(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)0.5重量%〜
5重量% ならびに(D)ホウ素含有ポリアルケニルコ
ハク酸イミド2重量%〜8重量%、さらには、(E)ア
ルカリ土類金属フェネート0.3重量%〜4重量%およ
びジアルキルジチオリン酸亜鉛(摩耗防止剤)、エチレ
ンプロピレン共重合体(粘度指数向上剤)、ポリメタク
リレート(流動点降下剤)等を配合してなる潤滑油組成
物であって、全塩基価が3mgKOH/g〜18mgK
OH/gのガスエンジンヒートポンプ用潤滑油組成物を
提供することができる。
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等により
限定されるものではない。なお、酸化安定度試験のワニ
ス棒ラッカー度、全酸価増加は次の方法により測定し
た。また、サリシレートおよびフェネートの全塩基価は
JIS K2501に定める電位差滴定法(HClO
4 法)により求めた。
拠して、図1に示す試験容器、触媒、試料かきまぜ棒お
よびワニス棒を用意する。触媒を入れた試料容器に室温
で各々試料250ml採り、試験容器を165.5±
0.5℃の恒温槽中に設置する。試料かきまぜ棒を毎分
1300±15回転させ24時間経過後、試験容器を恒
温槽から取り出し、ワニス棒を取り外し、触媒を取り出
した後試料を室温まで放冷する。酸化試験前の試料(未
酸化油)と酸化油、ワニス棒について次の試験を行な
う。全酸価の増加 未酸化油と酸化油の全酸価をJIS K2501により
測定する。酸化前後の試料の全酸価の差を算出し全酸価
の増加とする。ラッカー度 ワニス棒に対するラッカー状物質またはスラッジの付着
状態をラッカー度の分類基準に従って分類する。
し、150℃で12時間、1%NO2 ガスを5リットル
/hrと空気(加湿)5リットル/hrとを試料油中に
吹込んでNOx酸化試験油を得た。上記のNOx酸化試
験油の全酸価をJIS K2501に規定する電位差滴
定法によって求めた。これらNOx酸化試験の全酸価増
加値は、試験後から試験前の値を引いた値で、小さいほ
どNOx劣化が少ないと評価される。
5mm2 /s)、(A)成分としての全塩基価190m
gKOH/gのカルシウムサリシレート3.0重量%、
(B)成分としてのアミン系化合物A(フェニル−α−
ナフチルアミン)0.6重量%およびアミン系化合物B
(ジアルキルジフェニルアミン)0.2重量%(C)成
分としてのヒンダードフェノール系化合物A(4,4’
−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)
0.6重量%およびヒンダードフェノール系化合物B
(2,2−チオ[ジエチルビス−3(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオネー
ト])0.2重量%および(C)成分としてのポリアル
ケニルコハク酸イミド5.0重量%、ならびにジアルキ
ジチオリン酸亜鉛(摩耗防止剤)1.5重量%、ジアル
キルモリブデンジチオカーバメート(摩擦調整剤)0.
5重量%、エチレン−プロピレン共重合体(粘度指数向
上剤)5.5重量%、ポリメタクリレート(流動点降下
剤)0.1重量%、アルケニルコハク酸(防錆剤)0.
2重量%、ベンゾトリアゾール(腐蝕防止剤)0.05
重量%およびジメチルポリシロキサン(消泡剤)0.0
03重量%を含有する潤滑油組成物を調製した。この潤
滑油組成物について、内燃機関用潤滑油酸化安定度試験
を行ないワニス棒ラッカー度および全酸価増加ならびに
NOx酸化試験後の全酸価増加を測定した。測定結果を
表1に示す。 実施例2 ポリアルケニルコハク酸イミドの代わりにホウ素含有ビ
スタイプポリアルケニルコハク酸イミドを用いたこと以
外すべて実施例1と同一組成の潤滑油組成物を調製し
た。潤滑油組成物の上記性能評価の結果を表1に示す。
実施例1に比較して全酸価増加の抑制においてやや改善
された結果が得られた。 実施例3 全塩基価190mgKOH/gのカルシウムサリシレー
トの代わりに全塩基価110mgKOH/gのカルシウ
ムサリシレートを用いたこと以外すべて実施例2と同一
組成の潤滑油組成物を調製した。性能評価結果を表1に
示す。実施例2と比較してNOx酸化試験後の全酸価の
測定においてやや劣る結果が得られたが、耐NOx酸化
性は十分高いものであった。 実施例4 実施例1の潤滑油組成物に全塩基価250mgKOH/
gのカルシウムフェネートをさらに1.0重量%配合し
て潤滑油組成物を調製した。性能評価結果を表1に示
す。実施例2に比較してワニス棒ラッカー度、酸化安定
試験の全酸価の測定およびNOx酸化後の全酸価の測定
のすべての試験において改善された結果が得られた。
例2と同様にして潤滑油組成物を調製した。性能評価結
果を表1に示す。 実施例6 ヒンダードフェノール系化合物Aを配合しなかったこと
以外すべて実施例2と同様にして潤滑油組成物を調製し
た。 実施例7 全塩基価190mgKOH/gのカルシウムサリシレー
トの配合量を3.0重量%から7.0重量%に増量した
こと以外すべて実施例2の潤滑油組成物と同様にして潤
滑油組成物を調製した。性能評価の結果を表1に示す。
実施例2と同等の結果が得られた。 実施例8 全塩基価250mgKOH/gのカルシウムフェネート
を1.0重量%さらに配合したこと以外実施例7と同様
にして潤滑油組成物を調製した。性能評価の結果を表1
に示す。実施例7の潤滑油組成物に比し格段に優れた結
果を得た。 実施例9 全塩基価190mgKOH/gのカルシウムサリシレー
トの配合量を7.0重量%から4.0重量%に減量し、
全塩基価250mgKOH/gのカルシウムフェネート
の配合量を1.0重量%から3.0重量%に増量したこ
と以外すべて実施例8と同様にして潤滑油組成物を調製
した。性能評価の結果を表1に示す。実施例8と同等の
結果を得た。
配合量を0.5重量%に低減したこと以外すべて実施例
2と同一の潤滑油組成物を調製した。性能評価結果を表
1に示す。ラッカー度、全酸価増加のいずれにおいても
実施例2に比較して劣悪な結果を得た。 比較例2 フェニルナフチルアミンおよびジアルキルジフェニルア
ミンを配合しなかったこと以外すべて実施例2と同一の
潤滑油組成物を調製した。性能評価結果を表1に示す。
ラッカー度、全酸価増加のいずれにおいても実施例2に
比較してさらに劣悪な結果を得た。 比較例3 ヒンダードフェノール系化合物AおよびB共に配合しな
かったこと以外すべて実施例2と同様にして潤滑油組成
物を得た。性能評価結果を表1に示す。実施例2に比較
してワニス棒ラッカー度および全酸価の測定のすべてに
おいて劣る結果となった。
トの代わりに全塩基価70mgKOH/gのカルシウム
サリシレートを使用したこと以外すべて実施例2と同様
にして潤滑油組成物を調製した。実施例2の潤滑油組成
物に比較してワニス棒ラッカー度、酸化安定試験の全酸
価測定およびNOx酸化試験後の全酸価の測定のすべて
の結果はともに低下した。 比較例5〜12 表2に示す各成分を同表に示す割合で配合して各潤滑油
組成物を調製した。これらの結果から本発明の潤滑油組
成物を構成する必須の成分のいずれかを欠如する場合、
十分な清浄性、耐NOx酸化性および耐熱酸化性が得ら
れなかった。
土類金属サリシレートとして従来耐NOx酸化性等への
効果が認識されていない100mgKOH/g〜195
mgKOH/gの中低位の全塩基価のものを選択し、特
定のジアリールアミン系化合物とヒンダードフェノール
系化合物およびポリアルケニルコハクイミド系化合物を
組合せることにより、耐NOx酸化性等において顕著な
作用効果を発揮することが明らかとなった。
基油に金属サリシレートおよびアミン系化合物とヒンダ
ードフェノール系化合物とからなる酸化防止剤、ポリア
ルケニルコハク酸イミドを組み合わせた特定の構成をと
ることにより、高温燃焼の苛酷な条件下においても内燃
機関用潤滑油酸化試験のワニス棒ラッカー度、全酸価増
加およびNOx酸化試験後の全酸価増加で示される清浄
性、耐NOx酸化性および耐熱酸化性のすべてに優れた
CHPエンジン油を提供することができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 潤滑油基油に対して、潤滑油組成物全重
量基準で、(A)全塩基価100mgKOH/g〜19
5mgKOH/gを有する金属サリシレート 0.5重
量%〜10重量%、(B)アミン系化合物からなる群よ
り選択される少なくとも一種の酸化防止剤0.1重量%
〜10重量%(C)ヒンダードフェノール系化合物から
なる群より選択される少なくとも一種の酸化防止剤
0.1重量%〜10重量% ならびに(D)ポリアルケ
ニルコハク酸イミドおよび/またはホウ素含有ポリアル
ケニルコハク酸イミド 1重量%〜10重量%を配合し
てなることを特徴とする潤滑油組成物。 - 【請求項2】 請求項1の(A)〜(D)成分にさら
に、(E)成分として、全塩基価100mgKOH/g
〜300mgKOH/gの金属フェネートを0.1重量
%〜10重量%配合してなることを特徴とする潤滑油組
成物。
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