JPH10213872A - Silver halide photographic sensitive material and its manufacturing method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the silver halide photographic sensitive material and its manufacturing method capable of forming an image high in sensitivity and γvalue even in the case of rapid processing. SOLUTION: This silver halide photographic sensitive material contains, in a silver halide emulsion layer, silver halide grains having an average silver iodide content of 0.05-1mol% and 3 pairs of parallel (100) faces containing silver iodide controlled so as to render its concentration maximum near the surface of each grain, and this emulsion layer further contains at least one kind of hydrazine compound and quaternary onium compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは製版印刷用ハロゲン化銀写真感
光材料及びその処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material, and more particularly, to a silver halide photographic material for plate-making printing and a processing method thereof.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、労働環境の改善が強く叫ばれてお
り、そのうちでも特に労働時間の短縮が重要視されてい
る。印刷製版業界でも作業時間短縮の要望が高まってき
ており、そのために現像処理時間の短縮が益々強く望ま
れてきている。2. Description of the Related Art In recent years, there has been a strong demand for improvements in the working environment, and in particular, reduction of working hours has been emphasized. In the printing and plate making industry, there is an increasing demand for a reduction in working time, and for that purpose, a reduction in development processing time is increasingly desired.

【０００３】しかしながら、従来品を単に現像処理時間
のみ短縮した場合には、写真性能は大幅に劣化し、特に
硬調化剤を用いた感光材料を単純に処理時間を短くした
場合、感度及びコントラストの劣化が大きく実用性は得
られない。[0003] However, when the conventional product is simply shortened only in the development processing time, the photographic performance is greatly degraded. In particular, when the processing time of a photosensitive material using a high contrast agent is simply shortened, the sensitivity and contrast are reduced. Deterioration is large and practicality cannot be obtained.

【０００４】従来よりハロゲン化銀写真感光材料の現像
性を速める試みは古くから報告されており、例えばオニ
ウム塩、ポリアルキレンオキサイド、チオアミン、チオ
エーテルなどの現像促進剤面からのアプローチ或いはハ
ロゲン化銀粒子サイドからの改良など数多く開示されて
いる。Attempts to speed up the developability of silver halide photographic light-sensitive materials have been reported for a long time. For example, approaches from the viewpoint of a development accelerator such as onium salts, polyalkylene oxides, thioamines and thioethers, or silver halide grains Many disclosures, such as improvements from the side, are disclosed.

【０００５】さらに基本的に写真感度を速める手段とし
て、例えばハロゲン化銀粒子の結晶格子変化を与える技
術（後述）も知られている。Further, as a means for basically increasing the photographic sensitivity, for example, a technique (described later) for giving a change in the crystal lattice of silver halide grains is also known.

【０００６】しかしながら、迅速処理に際して感度とコ
ントラストの両方を同時に満足し、かつ現像処理変動性
のない開示技術は少なく、さらなる改良が望まれてい
た。However, there are few disclosed technologies that satisfy both sensitivity and contrast at the same time in rapid processing and have no fluctuation in development processing, and further improvement has been desired.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は処理時間を大幅に短縮した迅速処理に際しても、感度
及びコントラスト（ガンマ）の劣化がなく、且つ、製版
用として高コントラストな性能を安定して維持できるハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide high-contrast performance for plate making without deterioration in sensitivity and contrast (gamma) even in rapid processing in which processing time is greatly reduced. And a processing method therefor.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は下
記の構成により解決された。The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【０００９】（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が平均沃
化銀含有率０．０５〜１モル％で、粒子表面近傍の沃化
銀濃度が最大となるように含有した３対の平行な（１０
０）面を持つ沃塩化銀粒子からなり、かつ該ハロゲン化
銀乳剤層中にヒドラジン誘導体の少なくとも１種を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。(1) In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, the silver halide grains of the silver halide emulsion layer have an average silver iodide content of 0.05. １1 mol%, the silver iodide concentration near the grain surface was maximized to contain three pairs of parallel (10
0) A silver halide photographic light-sensitive material comprising silver iodochloride grains having a surface and comprising at least one hydrazine derivative in the silver halide emulsion layer.

【００１０】（２）支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が平均沃
化銀含有率０．０５〜１モル％で、粒子表面近傍の沃化
銀濃度が最大となるように含有した３対の平行な（１０
０）面を持つ沃塩化銀粒子からなり、かつ該ハロゲン化
銀乳剤層中に下記一般式（Ｐ）で表される化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。(2) In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, the silver halide grains of the silver halide emulsion layer have an average silver iodide content of 0.05. １1 mol%, the silver iodide concentration near the grain surface was maximized to contain three pairs of parallel (10
0) A silver halide photographic light-sensitive material comprising silver iodochloride grains having a plane, and wherein the silver halide emulsion layer contains at least one compound represented by the following general formula (P). .

【００１１】[0011]

【化２】 Embedded image

【００１２】（式中、Ｑは窒素原子又は燐原子を表し、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々、水素原子又は置換基を表
し、Ｒ₁〜Ｒ₄は互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ
^-はアニオンを表す。） （３）上記（１）又は（２）記載のハロゲン化銀写真感
光材料を、全処理時間が１０〜８０秒で処理することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。(Wherein Q represents a nitrogen atom or a phosphorus atom;
R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom or a substituent, and R _{1 to} R ₄ may be linked to each other to form a ring. X
^- represents an anion. (3) A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein the silver halide photographic light-sensitive material according to the above (1) or (2) is processed in a total processing time of 10 to 80 seconds.

【００１３】以下、本発明を詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１４】本発明において、ハロゲン化銀粒子表面近
傍の沃化銀濃度が最大となるように含有した沃塩化銀乳
剤の製法は、当該技術分野では公知であり、例えば特開
平８−２３４３５４号などで開示されている。In the present invention, a method for producing a silver iodochloride emulsion containing silver iodide in the vicinity of the surface of the silver halide grains so as to maximize the concentration is known in the art, for example, JP-A-8-234354. Are disclosed.

【００１５】該公報によれば、ハロゲン化銀粒子内で局
部的に沃化物濃度を高めることにより、適度に配置され
た結晶格子変化を与え、写真感度を高めることが出来る
としている。According to the publication, by locally increasing the iodide concentration in silver halide grains, a crystal lattice change which is appropriately arranged can be given to improve photographic sensitivity.

【００１６】本発明においては、沃塩化銀粒子表面近傍
に高濃度の沃化物（沃化銀でもある）を存在させるに
は、最大沃化物濃度域の沈殿前、即ち銀の沈殿の少なく
とも最初の５０％、好ましくは８５％は通常の高塩化物
の沈殿操作を行うことが好ましい。In the present invention, in order to cause a high concentration of iodide (also silver iodide) to be present in the vicinity of the surface of silver iodochloride grains, the iodine must be formed before precipitation in the maximum iodide concentration region, that is, at least at the beginning of silver precipitation. It is preferable to carry out a usual high chloride precipitation operation for 50%, preferably 85%.

【００１７】この初期に形成される（１００）面粒子
は、その後の粒子成長のためのホストとして働く。乳剤
調製に使用される総銀の少なくとも５０％、好ましくは
８５％を占めて得られるるホスト粒子集団が一旦沈殿さ
れると、高濃度の沃化物を導入して局部的に最大沃化銀
濃度を有する粒子領域を形成することができる。The initially formed (100) plane grains serve as hosts for subsequent grain growth. Once the resulting host grain population occupying at least 50%, preferably 85%, of the total silver used in the emulsion preparation is precipitated, high iodide concentrations are introduced to locally increase the maximum silver iodide concentration. Can be formed.

【００１８】本発明における平均沃化銀含有率は０．０
５〜１モル％である。好ましくは０．１〜０．６モル％
である。また本発明における好ましいハロゲン化銀粒子
の平均粒径は０．１５〜０．４μｍであって、好ましく
は０．１５〜０．２５μｍである。またハロゲン化銀粒
子の形状は特に限定はなく、１４面体が好ましい。In the present invention, the average silver iodide content is 0.0
5 to 1 mol%. Preferably 0.1 to 0.6 mol%
It is. The average grain size of the silver halide grains in the present invention is preferably from 0.15 to 0.4 μm, and more preferably from 0.15 to 0.25 μm. The shape of the silver halide grains is not particularly limited, and is preferably a tetradecahedron.

【００１９】次に本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含有
されるヒドラジン誘導体について述べる。本発明に好ま
しく用いられるヒドラジン誘導体としては下記一般式
（Ｈ）で表すことができる。Next, the hydrazine derivative contained in the silver halide emulsion layer of the present invention will be described. The hydrazine derivative preferably used in the present invention can be represented by the following general formula (H).

【００２０】[0020]

【化３】 Embedded image

【００２１】式中、Ａ₀は脂肪族基、芳香族基又は複素
環基を表し、Ａ₀で表される脂肪族基は好ましくは炭素
数１〜３０のものであり、特に炭素数１〜２０の直鎖、
分岐又は環状のアルキル基が好ましい。具体例としては
例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、オクチル
基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられ、これ
らはさらに適当な置換基（例えばアリール、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ス
ルホキシ、スルホンアミド、スルファモイル、アシルア
ミノ、ウレイド基等）で置換されていてもよい。In the formula, A ₀ represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and the aliphatic group represented by A ₀ preferably has 1 to 30 carbon atoms, especially 1 to 30 carbon atoms. 20 straight chains,
A branched or cyclic alkyl group is preferred. Specific examples include, for example, a methyl group, an ethyl group, a t-butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group and the like. These are further suitable substituents (for example, aryl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, sulfoxy). , Sulfonamide, sulfamoyl, acylamino, ureido group, etc.).

【００２２】Ａ₀で表される芳香族基は、単環又は縮合
環のアリール基が好ましく例えばベンゼン環又はナフタ
レン環などが挙げられる。The aromatic group represented by A ₀ is preferably a monocyclic or condensed-ring aryl group, such as a benzene ring or a naphthalene ring.

【００２３】Ａ₀で表される複素環基としては、単環又
は縮合環で窒素、硫黄、酸素原子から選ばれる少なくと
も一つのヘテロ原子を含む複素環が好ましく、例えばピ
ロリジン、イミダゾール、テトラヒドロフラン、モルホ
リン、ピリジン、ピリミジン、キノリン、チアゾール、
ベンゾチアゾール、チオフェン、フラン環などが挙げら
れる。The heterocyclic group represented by A ₀ is preferably a monocyclic or condensed heterocyclic ring containing at least one heteroatom selected from nitrogen, sulfur and oxygen atoms, for example, pyrrolidine, imidazole, tetrahydrofuran, morpholine , Pyridine, pyrimidine, quinoline, thiazole,
Benzothiazole, thiophene, furan ring and the like can be mentioned.

【００２４】Ａ₀として特に好ましいものはアリール基
及び複素環基である。Ａ₀の芳香族基及び複素環基は置
換基を持つことが好ましい。好ましい基としては、例え
ばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基、置換アミノ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリー
ルオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホチオ基、スルフィ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルボキシ基、リン酸アミド基等が挙げられるが、これら
の基は更に置換されてもよい。Particularly preferred as A ₀ are an aryl group and a heterocyclic group. The aromatic group and heterocyclic group represented by A ₀ preferably have a substituent. Preferred groups include, for example, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, a substituted amino group, an acylamino group,
Sulfonylamino group, ureido group, urethane group, aryloxy group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, sulfothio group, sulfinyl group, hydroxy group, halogen atom, cyano group, sulfo group, alkyloxycarbonyl group, aryl Examples thereof include an oxycarbonyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a carboxy group, a phosphoric acid amide group, and the like. These groups may be further substituted.

【００２５】これらの基のなかで、ｐＨ１０．５以下の
現像液を用い、全処理時間（Ｄｒｙｔｏ Ｄｒｙ）が６
０秒以下で処理される場合は、ｐＫａ７〜１１の酸性基
を有する置換基が好ましく、具体的にはスルホンアミド
基、ヒドロキシル基、メルカプト基などが挙げられ、特
に好ましくはスルホンアミド基が挙げられる。Of these groups, a developer having a pH of 10.5 or less is used, and the total processing time (Dryto Dry) is 6
When the treatment is performed for 0 second or less, a substituent having an acidic group having a pKa of 7 to 11 is preferable, and specific examples thereof include a sulfonamide group, a hydroxyl group, and a mercapto group. Particularly preferable examples include a sulfonamide group. .

【００２６】又、Ａ₀は耐拡散基又はハロゲン化銀吸着
基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散基とし
てはカプラーなどの不動性写真用添加剤にて常用される
バラスト基が好ましく、バラスト基としては炭素数８以
上の写真的に不活性である例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、フェ
ノキシ基、アルキルフェノキシ基などが挙げられる。A ₀ preferably contains at least one diffusion-resistant group or silver halide-adsorbing group. As the diffusion-resistant group, a ballast group commonly used in immobile photographic additives such as couplers is preferable, and the ballast group is a photographically inert group having 8 or more carbon atoms, for example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Examples include an alkoxy group, a phenyl group, a phenoxy group, and an alkylphenoxy group.

【００２７】ハロゲン化銀吸着基としては、チオ尿素、
チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、チオ
ン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト複素
環基、或いは特開昭６４−９０４３９号に記載の吸着基
などが挙げられる。As the silver halide adsorbing group, thiourea,
Examples thereof include a thiourethane group, a mercapto group, a thioether group, a thione group, a heterocyclic group, a thioamide heterocyclic group, a mercapto heterocyclic group, and an adsorptive group described in JP-A-64-90439.

【００２８】Ｂ₀はブロッキング基を表し、好ましく
は、 −Ｇ₀−Ｄ₀ G₀は−ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基、−ＣＳ−基、−Ｃ
（＝ＮＧ₁Ｄ₁）−基、−ＳＯ−基、−ＳＯ₂−基または
−Ｐ（Ｏ）（Ｇ₁Ｄ₁）−基を表す。Ｇ₁は単なる結合
手、−Ｏ−基、−Ｓ−基または−Ｎ（Ｄ₁）−基を表
す。Ｄ₁は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表し、分子内に複数のＤ₁が存在する場合、それら
は同じであっても異なってもよい。B ₀ represents a blocking group, preferably -G ₀ -D ₀ G ₀ represents a -CO- group, -COCO- group, -CS- group, -C
(= NG ₁ D ₁ ) —, —SO—, —SO ₂ —, or —P (O) (G ₁ D ₁ ) —. G ₁ represents a simple bond, —O— group, —S— group or —N (D ₁ ) — group. D ₁ represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom, and when a plurality of D ₁ are present in a molecule, they may be the same or different.

【００２９】Ｄ₀は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基を表す。D ₀ is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Represents an alkylthio group or an arylthio group.

【００３０】好ましいＧ₀としては−ＣＯ−基、−ＣＯ
ＣＯ−基で特に好ましくは−ＣＯＣＯ−基が挙げられ
る。好ましいＤ₀としては水素原子、アルコキシ基、ア
ミノ基などが挙げられる。Preferred G ₀ is -CO- group, -CO
Of the CO- groups, particularly preferred is a -COCO- group. Preferred examples of D ₀ include a hydrogen atom, an alkoxy group, and an amino group.

【００３１】Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子、又は一方が水
素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロアセ
チル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホニ
ル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エト
キザリル等）を表す。A ₁ and A ₂ are both hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom and the other is an acyl group (acetyl, trifluoroacetyl, benzoyl, etc.), a sulfonyl group (methanesulfonyl, toluenesulfonyl, etc.), or an oxalyl group (ethoxalyl). Etc.).

【００３２】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。Next, specific examples of the compound represented by the general formula [H] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００３３】[0033]

【化４】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化５】 Embedded image

【００３５】[0035]

【化６】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化７】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化８】 Embedded image

【００３８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には上
記のヒドラジン誘導体による硬調効果を促進する目的で
例えば造核促進剤として、アミン誘導体、ジスルフィド
誘導体、又はヒドロキシメチル誘導体などが挙げられ
る。アミン誘導体としては、例えば特開昭６０−１４０
３４０号、同６２−５０８２９号、同６２−２２２２４
１号、同６２−２５０４３９号、同６２−２８０７３３
号、同６３−１２４０４５号、同６３−１３３１４５
号、同６３−２８６８４０号等に記載の化合物を挙げる
ことができる。アミン誘導体としてより好ましくは、特
開昭６３−１２４０４５号、同６３−１３３１４５号、
同６３−２８６８４０号等に記載されているハロゲン化
銀に吸着する基を有する化合物、又は特開昭６２−２２
２２４１号等に記載されている炭素数の和が２０個以上
の化合物、米国特許第４，９７５，３５４号等に記載さ
れているエチレン基を有するアミン化合物、特開昭６２
−５０８２９号記載の化合物などが挙げられる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes, for example, an amine derivative, a disulfide derivative, or a hydroxymethyl derivative as a nucleation accelerator for the purpose of promoting the high contrast effect of the hydrazine derivative. Examples of the amine derivative include, for example, JP-A-60-140.
No. 340, No. 62-50829, No. 62-22224
No. 1, No. 62-250439, No. 62-280733
Nos. 63-1224045 and 63-133145
And the compounds described in JP-A-63-286840 and the like. More preferably, the amine derivative is described in JP-A Nos. 63-124045 and 63-133145,
Compounds having a group that adsorbs to silver halide described in JP-A-63-286840;
Compounds having a total of 20 or more carbon atoms described in, for example, US Pat. No. 2,241, and the like; amine compounds having an ethylene group described in US Pat. No. 4,975,354;
And the compounds described in US Pat.

【００３９】ヒドロキシメチル誘導体としては、例えば
米国特許第４，６９８，９５６号、同４，７７７，１１
８号、ＥＰ２３１，８５０号、特開昭６２−５０８２９
号等記載の化合物を挙げることができ、より好ましくは
ジアリールメタクリノール誘導体である。Examples of the hydroxymethyl derivative include, for example, US Pat. Nos. 4,698,956 and 4,777,11.
No. 8, EP 231,850, JP-A-62-50829
And the like, and more preferably a diarylmethacrylol derivative.

【００４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
硬調化剤としてテトラゾリウム化合物を含有せしめるこ
とができる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes:
A tetrazolium compound can be included as a high contrast agent.

【００４１】テトラゾリウム化合物としては、下記一般
式〔Ｔ〕で表される。The tetrazolium compound is represented by the following general formula [T].

【００４２】[0042]

【化９】 Embedded image

【００４３】上記一般式〔Ｔ〕で表されるトリフェニル
テトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃は水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメットの
シグマ値（σｐ）が負のものが好ましい。In the triphenyltetrazolium compound represented by the general formula [T], the substituents R ₁ , R ₂ ,
R ₃ is preferably a hydrogen atom or a compound having a negative Hammett sigma value (σp) indicating electron-withdrawing degree.

【００４４】フェニル基におけるハメットのシグマ値は
多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケミ
ストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）２０巻、３０４頁、１９７７年記載
のＣ．ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等の報文等に見る
ことが出来、特に好ましい負のシグマ値を有する基とし
ては、例えばメチル基（σｐ＝−０．１７以下いずれも
σｐ値）、エチル基（−０．１５）、シクロプロピル基
（−０．２１）、ｎ−プロピル基（−０．１３）、ｉｓ
ｏ−プロピル基（−０．１５）、シクロブチル基（−
０．１５）、ｎ−ブチル基（−０．１６）、ｉｓｏ−ブ
チル基（−０．２０）、ｎ−ペンチル基（−０．１
５）、シクロヘキシル基（−０．２２）、アミノ基（−
０．６６）、アセチルアミノ基（−０．１５）、ヒドロ
キシル基（−０．３７）、メトキシ基（−０．２７）、
エトキシ基（−０．２４）、プロポキシ基（−０．２
５）、ブトキシ基（−０．３２）、ペントキシ基（−
０．３４）等が挙げられ、これらはいずれも一般式
〔Ｔ〕の化合物の置換基として有用である。The Hammett's sigma value for the phenyl group is described in many literatures, for example, Journal of Medical Chemistry.
Chemistry) 20, vol. 304, p. The group having a particularly preferable negative sigma value is, for example, a methyl group (σp = −0.17 or less, σp value) and an ethyl group (− 0.15), cyclopropyl group (-0.21), n-propyl group (-0.13), is
o-propyl group (-0.15), cyclobutyl group (-
0.15), n-butyl group (-0.16), iso-butyl group (-0.20), n-pentyl group (-0.1
5), cyclohexyl group (-0.22), amino group (-
0.66), acetylamino group (-0.15), hydroxyl group (-0.37), methoxy group (-0.27),
Ethoxy group (-0.24), propoxy group (-0.2
5), butoxy group (-0.32), pentoxy group (-
0.34), etc., each of which is useful as a substituent of the compound of the general formula [T].

【００４５】ｎは１あるいは２を表し、Ｘ_T ^n-で表され
るアニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫酸、
過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等
の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはｐ−
トルエンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼン
スルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオ
ン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫
酸エステルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼酸系
アニオン、ジ−２−エチルヘキシルスルホサクシネート
アニオン等のジアルキルスルホサクシネートアニオン、
セチルポリエテノキシサルフェートアニオン等の高級脂
肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに
酸根のついたもの等を挙げることができる。N represents 1 or 2, and examples of the anion represented by X _T ⁿ⁻ include halogen ions such as chloride ion, bromide ion and iodide ion, nitric acid, sulfuric acid, and the like.
Acid radicals of inorganic acids such as perchloric acid, acid radicals of organic acids such as sulfonic acid and carboxylic acid, anionic activators, specifically p-
Lower alkylbenzene sulfonic acid anions such as toluene sulfonic acid anion; higher alkyl benzene sulfonic acid anions such as p-dodecyl benzene sulfonic acid anion; higher alkyl sulfate anions such as lauryl sulfate anion; boric acid anions such as tetraphenyl boron; Dialkyl sulfosuccinate anions such as 2-ethylhexyl sulfosuccinate anion,
Examples thereof include higher fatty acid anions such as cetyl polyethenoxy sulfate anion, and polymers having an acid radical attached to a polymer such as polyacrylate anion.

【００４６】以下、一般式〔Ｔ〕で表される化合物の具
体例を下記に挙げるが、テトラゾリウム化合物はこれら
に限定されるものではない。Hereinafter, specific examples of the compound represented by the general formula [T] are shown below, but the tetrazolium compound is not limited thereto.

【００４７】[0047]

【化１０】 Embedded image

【００４８】上記テトラゾリウム化合物は、例えばケミ
カル・レビュー（ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ）５
５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法にしたがって
容易に合成することができる。The above-mentioned tetrazolium compound can be obtained, for example, from Chemical Reviews 5
The compound can be easily synthesized according to the method described in Vol. 5, pages 335 to 483.

【００４９】一般式〔Ｔ〕で表される化合物は、単独で
用いてもまた２種以上を適宜の比率で組み合わせて用い
てもよい。The compounds represented by the general formula [T] may be used alone or in combination of two or more at an appropriate ratio.

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤層中には前記一般式（Ｐ）で表される４級
オニウム塩化合物が含有される。本発明で言う４級オニ
ウム塩とは分子内に窒素原子又は燐原子を有する化合物
である。The silver halide emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention contains a quaternary onium salt compound represented by the above formula (P). The quaternary onium salt referred to in the present invention is a compound having a nitrogen atom or a phosphorus atom in a molecule.

【００５１】前記一般式（Ｐ）において式中、Ｑは窒素
原子又は燐原子を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々、
水素原子又は置換基を表し、Ｘ^-はアニオンを表す。
又、Ｒ₁〜Ｒ₄は互いに連結して環を形成してもよい。In the above formula (P), Q represents a nitrogen atom or a phosphorus atom, and R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ each represent
It represents a hydrogen atom or a substituent, X ^- represents an anion.
Further, R _{1 to} R ₄ may be linked to each other to form a ring.

【００５２】Ｒ₁〜Ｒ₄で表される置換基としては、アル
キル、アルケニル、アルキニル、アリール、複素環、ア
ミノ基等が挙げられ、具体的にはアルキル基（メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル
等）、アルケニル基（アリル、ブテニル等）、アルキニ
ル基（プロパルギル、ブチニル等）、アリール基（フェ
ニル、ナフチル等）、複素環基（ピペリジニル、ピペラ
ジニル、モルホリニル、ピリジル、フリル、チエニル、
テトラヒドロフリル、テトラヒドロチエニル、スルホラ
ニル等）等が挙げられる。Examples of the substituent represented by R _{1 to} R ₄ include alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, heterocycle, amino group and the like. Specifically, the alkyl group (methyl,
Ethyl, propyl, butyl, hexyl, cyclohexyl, etc., alkenyl group (allyl, butenyl, etc.), alkynyl group (propargyl, butynyl, etc.), aryl group (phenyl, naphthyl, etc.), heterocyclic group (piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl, pyridyl) , Frills, thienyl,
Tetrahydrofuryl, tetrahydrothienyl, sulfolanyl, etc.).

【００５３】Ｒ₁〜Ｒ₄が互いに連結して形成しうる環と
しては、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、キヌク
リジン、ピリジン等の環が挙げられる。Ｒ₁〜Ｒ₄で表さ
れる基には置換基（ヒドロキシル、アルコキシ、アリー
ルオキシ、カルボキシル、スルホ、アルキル、アリール
基等）が置換してもよい。The ring which may be formed by connecting R _{1 to} R ₄ to each other includes rings such as piperidine, morpholine, piperazine, quinuclidine and pyridine. The groups represented by R _{1 to} R ₄ may be substituted with substituents (hydroxyl, alkoxy, aryloxy, carboxyl, sulfo, alkyl, aryl groups and the like).

【００５４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄としては、水素原子
及びアルキル基が好ましい。As R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ , a hydrogen atom and an alkyl group are preferred.

【００５５】Ｘ^-が表すアニオンとしては、ハロゲンイ
オン、硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、ｐ−トル
エンスルホン酸イオン等の無機及び有機のアニオンが挙
げられる。本発明において特に好ましいオニウム塩とし
ては下記一般式（Ｐａ）、（Ｐｂ）又は（Ｐｃ）で表さ
れるピリジニウム化合物である。Examples of the anion represented by X ⁻ include inorganic and organic anions such as a halogen ion, a sulfate ion, a nitrate ion, an acetate ion and a p-toluenesulfonic acid ion. Particularly preferred onium salts in the present invention are pyridinium compounds represented by the following formulas (Pa), (Pb) or (Pc).

【００５６】[0056]

【化１１】 Embedded image

【００５７】式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴及びＡ⁵は、含
窒素複素環を完成させるための非金属原子群を表し、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでもよく、ベンゼン
環が縮合しても構わない。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴及びＡ⁵
で構成される複素環は置換基を有してもよく、それぞれ
同一でも異なっていてもよい。置換基としては、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、カル
ボキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ウレイド基、アミノ基、スルホンアミド基、スルホ
ニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴及
びＡ⁵の好ましい例としては、５〜６員環（ピリジン、
イミダゾール、チオゾール、オキサゾール、ピラジン、
ピリミジン等の各環）を挙げることができ、更に好まし
い例としてピリジン環が挙げられる。In the formula, A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ and A ⁵ represent a group of nonmetal atoms for completing a nitrogen-containing heterocyclic ring, and may contain an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom. And the benzene ring may be condensed. A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ and A ⁵
May have a substituent and may be the same or different. Examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a halogen atom, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfo group, a carboxy group, a hydroxyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group. Amide group, sulfamoyl group, carbamoyl group, ureido group, amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, cyano group, nitro group, mercapto group, alkylthio group and arylthio group. Preferred examples of A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ and A ⁵ include a 5- to 6-membered ring (pyridine,
Imidazole, thiozole, oxazole, pyrazine,
Each ring such as pyrimidine), and a more preferred example is a pyridine ring.

【００５８】Ｂ_Pは２価の連結基を表し、ｍは０又は１
を表す。２価の連結基としては、アルキレン、アリーレ
ン、アルケニレン、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁶）−（Ｒ⁶はアルキル基、ア
リール基、水素原子を表す）を単独又は組み合わせて構
成されるものを表す。Ｂ_pとして好ましくは、アルキレ
ン、アルケニレン基を挙げることができる。 _BP represents a divalent linking group, and m represents 0 or 1
Represents Examples of the divalent linking group include an alkylene, arylene, _{alkenylene, -SO 2 -, - SO -} , - O -, -
S -, - CO -, - N (R 6) - (R 6 is an alkyl group, an aryl group, a hydrogen atom) represents what is configured alone or in combination. Preferably, B _p is an alkylene or alkenylene group.

【００５９】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁵は各々、炭素数１〜２０
のアルキル基を表す。又、Ｒ¹及びＲ²は同一でも異って
いてもよい。アルキル基とは、置換あるいは無置換のア
ルキル基を表し、置換基としては、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴
及びＡ⁵の置換基として挙げた置換基と同様である。R ¹ , R ² and R ⁵ each have 1 to 20 carbon atoms
Represents an alkyl group. R ¹ and R ² may be the same or different. The alkyl group represents a substituted or unsubstituted alkyl group, and examples of the substituent include A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴
And the substituents mentioned as the substituents for A ⁵ .

【００６０】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁵の好ましい例としては、
それぞれ炭素数４〜１０のアルキル基である。更に好ま
しい例としては、置換あるいは無置換のアリール置換ア
ルキル基が挙げられる。Preferred examples of R ¹ , R ² and R ⁵ include:
Each is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. More preferred examples include a substituted or unsubstituted aryl-substituted alkyl group.

【００６１】Ｘ_p ^-は分子全体の電荷を均衡さすに必要な
対イオンを表し、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホ
ナート、オキザラート等を表す。ｎ_pは分子全体の電荷
を均衡さすに必要な対イオンの数を表し、分子内塩の場
合にはｎ_pは０である。次に本発明に係るピリジニウム
化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されない。[0061] X _p ^- is a counter ion necessary to refer balancing the charge of the whole molecule, expressed as chlorine ion, bromine ion, iodine ion, nitrate ion, sulfate ion, p- toluenesulfonate, the oxalato or the like. n _p represents the number of counter ions required to balance the charge of the whole molecule, and n _p is 0 in the case of an internal salt. Next, specific examples of the pyridinium compound according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００６２】[0062]

【化１２】 Embedded image

【００６３】[0063]

【化１３】 Embedded image

【００６４】[0064]

【化１４】 Embedded image

【００６５】[0065]

【化１５】 Embedded image

【００６６】[0066]

【化１６】 Embedded image

【００６７】[0067]

【化１７】 Embedded image

【００６８】[0068]

【化１８】 Embedded image

【００６９】[0069]

【化１９】 Embedded image

【００７０】[0070]

【化２０】 Embedded image

【００７１】上記の化合物は公知の方法によって容易に
合成することができ、また市販品としても入手すること
ができる。The above compounds can be easily synthesized by known methods, and are also available as commercial products.

【００７２】本発明に用いられるヒドラジン誘導体又は
造核促進剤或いはテトラゾリウム化合物、４級オニウム
塩などは、ハロゲン化銀乳剤層側の層ならば、どの層に
も用いることができ、好ましくはハロゲン化銀乳剤層で
あり、乳剤層の隣接層に用いることも好ましい。The hydrazine derivative, nucleation accelerator, tetrazolium compound, quaternary onium salt and the like used in the present invention can be used in any layer as long as it is on the side of the silver halide emulsion layer. It is a silver emulsion layer, and it is also preferable to use it in a layer adjacent to the emulsion layer.

【００７３】これら化合物の使用量はハロゲン化銀粒子
の粒径、ハロゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類
などにより最適量は異なるが、一般的にはハロゲン化銀
１モル当たり１０^-6〜１０^-1モルの範囲が好ましく、特
に１０^-5〜１０^-2モルの範囲が好ましい。[0073] The particle size of the used amount of silver halide particles of these compounds, the halogen composition, the degree of chemical sensitization, the optimum amount varies depending on the kind of the inhibitor, generally 1 mol of silver halide per 10 ^- The range is preferably from ⁶ to 10 ^-1 mol, particularly preferably from 10 ^-5 to 10 ^-2 mol.

【００７４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
下記に記載された化合物をハロゲン化銀写真感光材料の
構成層中に含有せしめることができる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes
The compounds described below can be contained in the constituent layers of the silver halide photographic light-sensitive material.

【００７５】（１）染料の固体分散微粒子体 特開平７−５６２９号公報（３）頁［００１７］〜（１
６）頁［００４２］記載の化合物 （２）酸基を有する化合物 特開昭６２−２３７４４５号公報２９２（８）頁左下欄
１１行目〜３０９（２５）頁右下欄３行目記載の化合物 （３）酸性ポリマー 特開平６−１８６６５９号公報（１０）頁［００３６］
〜（１７）頁［００６２］記載の化合物 （４）増感色素 特開平５−２２４３３０号公報（３）頁［００１７］〜
（１３）頁［００４０］記載の化合物 特開平６−１９４７７１号公報（１１）頁［００４２］
〜（２２）頁［００９４］記載の化合物 特開平６−２４２５３３号公報（２）頁［００１５］〜
（８）頁［００３４］記載の化合物 特開平６−３３７４９２号公報（３）頁［００１２］〜
（３４）頁［００５６］記載の化合物 特開平６−３３７４９４号公報（４）頁［００１３］〜
（１４）頁［００３９］記載の化合物 （５）強色増感剤 特開平６−３４７９３８号公報（３）頁［００１１］〜
（１６）頁［００６６］記載の化合物 （６）ピリジニウム化合物 特開平７−１１０５５６号公報（５）頁［００２８］〜
（２９）頁［００６８］記載の化合物 （７）レドックス化合物 特開平４−２４５２４３号公報２３５（７）頁〜２５０
（２２）頁記載の化合物。(1) Solid Dispersed Fine Particles of Dye JP-A-7-5629, page (3) [0017] to (1)
6) Compound described on page [0042] (2) Compound having an acid group Compound described in JP-A-62-237445, page 292 (8), lower left column, line 11 to page 309 (25), lower right column, line 3 (3) Acidic polymer JP-A-6-186659, page (10) [0036]
(4) Sensitizing dye JP-A-5-224330, page (3) [0017] to (17)
(13) Compound described on page [0040] JP-A-6-194777 (page 11) [0042]
Compound described in [0094] to page (22) [0015] to page (2) in JP-A-6-242533
(8) Compound described on page [0034] JP-A-6-337492 (3) page [0012]-
(34) Compound described on page [0056] JP-A-6-337494 (4) page [0013]-
(14) Compound described on page [0039] (5) Supersensitizer JP-A-6-347938 (3) page [0011] to
(16) Compound described on page [0066] (6) Pyridinium compound JP-A-7-110556 (5) page [0028] to
(29) Compound described in [0068] (7) Redox compound JP-A-4-245243, pages 235 (7) to 250
(22) The compound described on page.

【００７６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、一
般的に知られている硫黄増感、セレン又はテルル増感、
還元増感及び貴金属増感法などを適宜選択し、これらを
併用した化学増感がなされてもよい。またこれら化学増
感を行わなくてもよい。硫黄増感剤としてはゼラチン中
に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニン類、ポリスルフィ
ド化合物等を用いることができる。セレン増感剤として
はトリフェニルセレノホスフィン等が好ましく用いられ
るが広範な種類のセレン化合物を使用することができ
る。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be prepared by using generally known sulfur sensitization, selenium or tellurium sensitization,
A reduction sensitization, a noble metal sensitization method, or the like may be appropriately selected, and a chemical sensitization may be performed using these methods in combination. Further, these chemical sensitizations may not be performed. As the sulfur sensitizer, various sulfur compounds such as thiosulfates, thioureas, rhodanines, polysulfide compounds and the like can be used in addition to the sulfur compounds contained in gelatin. Triphenylselenophosphine and the like are preferably used as the selenium sensitizer, but a wide variety of selenium compounds can be used.

【００７７】貴金属増感法のうち金増感法はその代表的
なもので、金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外
の貴金属、例えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩
を含有しても差支えない。The gold sensitization method is a typical one of the noble metal sensitization methods, and uses a gold compound, mainly a gold complex salt. Noble metals other than gold, for example, complex salts such as platinum, palladium, and rhodium may be contained.

【００７８】還元増感剤としては第一錫塩、アミン類、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用い
ることができる。As reduction sensitizers, stannous salts, amines,
Formamidinesulfinic acid, silane compounds and the like can be used.

【００７９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン組成は、９９モル％以上の塩化銀を含む沃塩化銀で
あることが好ましい。ハロゲン化銀粒子の形状には特に
制限はなく、粒径分布は狭い方が好ましく、特に平均粒
径の±４０％の粒径域内に全粒子数の９０％、望ましく
は９５％が入るような、いわゆる単分散乳剤が好まし
い。The halogen composition of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is preferably silver iodochloride containing 99 mol% or more of silver chloride. There are no particular restrictions on the shape of the silver halide grains, and the grain size distribution is preferably narrow, and in particular, 90%, and preferably 95%, of all grains fall within a grain size range of ± 40% of the average grain size. So-called monodisperse emulsions are preferred.

【００８０】本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどの何れを用いてもよい。The method of reacting the soluble silver salt and the soluble halide salt in the present invention may be any of a one-sided mixing method, a double-sided mixing method, and a combination thereof.

【００８１】ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰の下にお
いて形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆ
るコントロールド・ダブルジェット法を用いることがで
き、この方法によれば結晶形が規則的で粒径が均一に近
いハロゲン化銀乳剤が得られる。A method of forming silver halide grains in the presence of excess silver ions (so-called reverse mixing method) can also be used. As one type of the double jet method, a method of maintaining a constant pAg in a liquid phase in which silver halide is formed, a so-called controlled double jet method, can be used. A silver halide emulsion having a nearly uniform grain size is obtained.

【００８２】ハロゲン化銀粒子は粒子を形成する過程又
は成長させる過程の少なくとも１つの過程でカドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩、ルテニウム塩、オスニウム塩、鉄塩、銅塩、白金
塩、パラジウム塩等の周期律表の３族から１３族の元素
を含む錯塩を添加することが好ましい。これらの錯塩の
配位子としては、ハロゲン原子、ニトロシル基、シアノ
基、アコ基、アルキル基、擬ハロゲン基、アルコキシ
基、アンモニウム基、及びこれらの任意の組み合わせな
どを用いることができる。The silver halide grains are formed in at least one of the steps of forming or growing the grains, such as cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts, rhodium salts, ruthenium salts, osnium salts, iron salts, It is preferable to add a complex salt containing an element of Groups 3 to 13 of the periodic table, such as a copper salt, a platinum salt, and a palladium salt. As a ligand of these complex salts, a halogen atom, a nitrosyl group, a cyano group, an aquo group, an alkyl group, a pseudohalogen group, an alkoxy group, an ammonium group, and any combination thereof can be used.

【００８３】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）
１７６４３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載
若しくは引用された文献に記載されている。The silver halide emulsion and its preparation method are described in detail in Research Disclosure (RD).
17643, pages 22 to 23 (December, 1978).

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は増感
色素により所望の波長に分光増感できる。用いることが
できる増感色素としてはシアニン、メロシアニン、複合
シアニン、複合メロシアニン、ホロポーラーシアニン、
ヘミシアニン、スチリル色素及びヘミオキソノール色素
などである。これらの色素は、塩基性異節環核としてシ
アニンに通常利用される核の何れをも適用できる。即
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及び
これらの核に芳香炭化水素環が融合した核、即ち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用でき
る。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be spectrally sensitized to a desired wavelength by a sensitizing dye. As sensitizing dyes that can be used, cyanine, merocyanine, complex cyanine, complex merocyanine, holopolar cyanine,
Hemicyanine, styryl dyes and hemioxonol dyes. As these dyes, any nucleus commonly used for cyanine as a basic heterocyclic nucleus can be applied. That is, a pyrroline nucleus, an oxazoline nucleus, a thiazoline nucleus, a pyrrole nucleus, an oxazole nucleus, a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, an imidazole nucleus, a tetrazole nucleus, a pyridine nucleus, and the like; a nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; A nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to the nucleus of, i.e., indolenine nucleus, benzindolenin nucleus, indole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus And a quinoline nucleus. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

【００８５】メロシアニン又は複合メロシアニンにはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異
節環を適用することができる。具体的には（ＲＤ）１７
６４３（１９７８年１２月号）第２・３頁、米国特許
４，４２５，４２５号、同４，４２５，４２６号に記載
されているものを用いることができる。The merocyanine or the complex merocyanine includes a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus and a 2-thiooxazolidine-nucleus as nuclei having a ketomethylene structure.
2,4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus,
A 5- to 6-membered heterocyclic ring such as a rhodanine nucleus and a thiobarbituric acid nucleus can be applied. Specifically, (RD) 17
643 (December, 1978), p. 2.3, U.S. Pat. Nos. 4,425,425 and 4,425,426 can be used.

【００８６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
感光材料の製造工程、保存中或いは写真処理中のカブリ
を防止し、写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。即ちアゾール類、例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール）等；メルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類；例えばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン類）、ペンタザインデン類等；ベンゼンチオ
スルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン
酸アミド、臭化カリウム等のようなカブリ防止剤又は安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention,
Various compounds can be contained for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage or photographic processing of the photosensitive material and stabilizing photographic performance. That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles,
Bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, aminotriazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazole (particularly 1-
Phenyl-5-mercaptotetrazole) and the like; mercaptopyrimidines and mercaptotriazines; thioketo compounds such as oxazolinethione; azaindenes such as triazaindenes and tetrazaindenes (especially 4-hydroxy-substituted-1,3,3). 3a, 7-tetrazaindenes), pentazaindenes and the like; many compounds known as antifoggants or stabilizers such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, potassium bromide and the like Can be added.

【００８７】特に好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの何れか
を含む置換若しくは無置換の複素環或いは複素環縮合
環、水溶性ハロゲン化物などである。Particularly preferred are a substituted or unsubstituted heterocyclic or heterocyclic condensed ring containing any of N, O, S and Se, a water-soluble halide, and the like.

【００８８】本発明の写真乳剤の結合剤又は保護コロイ
ドとしてはゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。例えばゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン
酸ナトリウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一或いは共重合体の如
き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチ
ンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素
分解物も用いることができる。It is advantageous to use gelatin as a binder or protective colloid of the photographic emulsion of the present invention, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and cellulose sulfates; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol Use of various kinds of synthetic hydrophilic high-molecular substances such as mono- or copolymers of polyvinyl alcohol, partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, etc. Can be.
As gelatin, acid-processed gelatin may be used in addition to lime-processed gelatin, and gelatin hydrolyzate and gelatin enzyme hydrolyzate can also be used.

【００８９】写真乳剤には、寸度安定性の改良、銀スラ
ッジの低減などの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマー
の分散物を含むことができる。例えばアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独若しく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレー
ト、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。また複数のエチレン性
不飽和基を有するモノマーを単量体成分として用いても
よい。これらのモノマーには水酸基、スルホン基、カル
ボキシル基、アミド基等の水溶性基を有してもよく、ま
た１から４級のアミノ基、ホスホニウム基、脂肪族、芳
香族、−ＮＲ₁ＮＲ₂−Ｒ₃（Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は互いに異な
っていてもよい水素原子、脂肪族基、芳香族基、スルフ
ィン酸残基、カルボニル基、オキサリル基、カルバモイ
ル基、アミノ基、スルホニル基、スルホキシ基、イミノ
メチレン基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオ
キシ基、アリールオキシ基等を介して結合する任意の
基）、カチオン基等を有していてもよい。The photographic emulsion may contain a dispersion of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer for the purpose of improving dimensional stability, reducing silver sludge, and the like. For example, alkyl (meth)
Acrylate, alkoxyacryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, vinyl ester (for example, vinyl acetate), acrylonitrile, olefin, styrene, alone or in combination, or acrylic acid, methacrylic acid,
A polymer having a combination of α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, styrenesulfonic acid and the like as a monomer component can be used. Further, a monomer having a plurality of ethylenically unsaturated groups may be used as a monomer component. These monomers may have a water-soluble group such as a hydroxyl group, a sulfone group, a carboxyl group, and an amide group, and may have a primary to quaternary amino group, a phosphonium group, an aliphatic group, an aromatic group, -NR ₁ NR ₂ —R ₃ (R ₁ , R ₂ and R ₃ may be different from each other, a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a sulfinic acid residue, a carbonyl group, an oxalyl group, a carbamoyl group, an amino group, a sulfonyl group, A sulfoxy group, an iminomethylene group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an arbitrary group bonded through an aryloxy group, etc.), a cationic group, etc. Good.

【００９０】これら化合物の合成方法としては、通常の
合成方法の他、ゼラチンやポリビニルアルコール類等の
水溶性有機物の存在下で重合してもよい。また合成の終
了後、ゼラチンやシランカップリング剤でシェリングし
てもよい。As a method for synthesizing these compounds, in addition to the usual synthesis method, polymerization may be carried out in the presence of a water-soluble organic substance such as gelatin or polyvinyl alcohol. After completion of the synthesis, shelling may be performed with gelatin or a silane coupling agent.

【００９１】本発明に用いられる感光材料には、その他
の種々の添加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑
剤、滑り剤、現像促進剤、オイル、コロイド状シリカな
どが挙げられる。これらの添加剤及び前述の添加剤につ
いて、具体的には（ＲＤ）１７６４３，２２〜３１頁等
に記載されたものを用いることができる。The photosensitive material used in the present invention contains various other additives. For example, desensitizers, plasticizers, slip agents, development accelerators, oils, colloidal silica, and the like can be used. As these additives and the above-mentioned additives, those described in (RD) 17643, pp. 22 to 31 can be used.

【００９２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は乳剤
層が２層以上からなる重層であってもよい。重層の場合
には間に中間層などを設けてもよい。また非感光性の乳
剤を有していてもよい。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be a multilayer having two or more emulsion layers. In the case of a multilayer, an intermediate layer or the like may be provided therebetween. Further, it may have a non-photosensitive emulsion.

【００９３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層は支持体に対して片面で、反対側にバッキング層とし
て染料を含む任意の数の親水性層を組み合わせて設ける
ことができる。The emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be provided on one side of the support with a combination of an arbitrary number of hydrophilic layers containing a dye as a backing layer on the opposite side.

【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は通常
用いられる可撓性支持体の片面又は両面に塗布される。
可撓性支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポエチレンテレナフタレートの合成高分子か
ら成るフィルム（これらは有色の含量を含んでいてよ
い）、或いはポリエチレンやポリエチレンテレフタレー
ト等の高分子でコーティングされた紙支持体等である。
これらの支持体は磁気記録層、帯電防止層、剥離層を有
していてもよい。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is coated on one or both sides of a commonly used flexible support.
Useful as flexible supports are films of synthetic polymers of cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate (which may contain colored content), or polyethylene or Paper supports and the like coated with a polymer such as polyethylene terephthalate.
These supports may have a magnetic recording layer, an antistatic layer, and a release layer.

【００９５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は前述の添加剤およびその他の公知の添加剤を用いるこ
とができる。これらについてはリサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２
月）、同１８７１６（１９７９年１１月）及び同３０８
１１９（１９８９年１２月）に記載された化合物が挙げ
られる。これら三つの（ＲＤ）に示されている化合物種
類と記載箇所を次表に掲載した。The above-mentioned additives and other known additives can be used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention. These are described in Research Disclosure (RD) Nos. 17643 (December 1978
18716 (November 1979) and 308
119 (Dec. 1989). The following table shows the compound types and locations described in these three (RD).

【００９６】[0096]

【表１】 [Table 1]

【００９７】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法について詳述する。Next, the processing method of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention will be described in detail.

【００９８】本発明の処理方法において用いることので
きる現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例え
ばハイドロキノン、クロルハイドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、２，５
−ジメチルハイドロキノン等）、３−ピラゾリドン類
（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メ
チル−３−ピラゾリドン等）、アミノフェノール類（例
えばｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ
−メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール等）、ピ
ロガロール、１−アリール−３−ピラゾリン類（例えば
１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−アミノピラゾリ
ン、１−（ｐ−メチルアミノフェニル）−３−アミノピ
ラゾリン、１−（ｐ−アミノフェニル）−３−アミノピ
ラゾリン、１−（ｐ−アミノ−Ｎ−メチルフェニル）−
３−アミノピラゾリン等）、レダクトン類として例えば
アスコルビン酸類、更には遷移金属錯塩類（Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等の遷移金属の錯
塩類）であり、これらは単独もしくは組み合わせて使用
することができる。現像主薬は、通常０．０１〜１．４
モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。The developing agents which can be used in the processing method of the present invention include dihydroxybenzenes (for example, hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, 2,3-dichlorohydroquinone, methylhydroquinone, isopropylhydroquinone, 2,5
-Dimethylhydroquinone, etc.), 3-pyrazolidones (eg, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-
4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-
4-ethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, etc.), aminophenols (for example, o-aminophenol, p-aminophenol, N
-Methyl-o-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 2,4-diaminophenol, etc., pyrogallol, 1-aryl-3-pyrazolines (for example, 1- (p-hydroxyphenyl) -3-amino Pyrazoline, 1- (p-methylaminophenyl) -3-aminopyrazoline, 1- (p-aminophenyl) -3-aminopyrazoline, 1- (p-amino-N-methylphenyl)-
3-aminopyrazoline, etc.), and as reductones, for example, ascorbic acids, and further, transition metal complex salts (Ti, V,
Complex salts of transition metals such as Cr, Mn, Fe, Co, Ni, and Cu), and these can be used alone or in combination. The developing agent is usually 0.01 to 1.4.
It is preferably used in an amount of mol / liter.

【００９９】本発明において現像液の保恒剤として用い
る亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫
酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２５モル／リ
ットル以上が好ましい。特に好ましくは０．４モル／リ
ットル以上である。現像液には、その他必要によりアル
カリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、ｐＨ
緩衝剤（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、
枸櫞酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例えばポ
リエチレングリコール類、それらのエステル、アルカノ
ールアミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類
を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物
等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化
カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロ
ベンズインダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベン
ゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、
チアゾール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジア
ミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸
塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許２，
３０４，０２５号、特公昭４７−４５５４１号に記載の
化合物等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド又は、
その重亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡剤などを添加
することができる。In the present invention, examples of the sulfite and metabisulfite used as a preservative of the developer include sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, and sodium metabisulfite. The sulfite is preferably at least 0.25 mol / l. Particularly preferably, it is at least 0.4 mol / liter. If necessary, the developer may contain an alkaline agent (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), pH
Buffering agents (eg carbonate, phosphate, borate, boric acid, acetic acid,
Citric acid, alkanolamines, etc.), dissolution aids (eg, polyethylene glycols, esters thereof, alkanolamines, etc.), sensitizers (eg, nonionic surfactants containing polyoxyethylenes, quaternary ammonium compounds, etc.) Surfactants, defoamers, antifoggants (eg, halides such as potassium bromide and sodium bromide, nitrobenzindazole, nitrobenzimidazole, benzotriazole, benzothiazole, tetrazoles,
Thiazoles), chelating agents (eg, ethylenediaminetetraacetic acid or its alkali metal salts, nitrilotriacetates, polyphosphates, etc.), development accelerators (eg, US Pat.
No. 304,025, compounds described in JP-B-47-45541, etc.), hardeners (for example, glutaraldehyde or
Bisulfite adduct) or an antifoaming agent.

【０１００】本発明に用いられる定着液としては一般に
用いられる組成のものを用いることができる。定着液は
一般に定着剤とその他から成る水溶液であり、ｐＨは通
常３．８〜５．８である。定着剤としては、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等
のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
カリウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸
塩の他、可溶性安定銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物
で定着剤として知られているものを用いることができ
る。As the fixing solution used in the present invention, those having a commonly used composition can be used. The fixing solution is generally an aqueous solution comprising a fixing agent and other components, and has a pH of usually 3.8 to 5.8. Examples of the fixing agent include thiosulfates such as sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate, potassium thiocyanate, and ammonium thiocyanate; and organic sulfur that can form a soluble stable silver complex salt. Compounds known as fixing agents can be used.

【０１０１】定着液には、硬膜剤として作用する水溶性
アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、カリ明礬などを加えることができる。定着液に
は、所望により、保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば酢酸）、ｐＨ調整剤（例えば
硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤等の化合物を含む
ことができる。現像液は、固定成分の混合物でも、グリ
コールやアミンを含む有機性水溶液でも、粘度の高い半
練り状態の粘稠液体でもよい。又、使用時に希釈して用
いてもよいし、あるいはそのまま用いてもよい。A water-soluble aluminum salt acting as a hardener, for example, aluminum chloride, aluminum sulfate, potassium alum and the like can be added to the fixing solution. The fixing solution optionally contains compounds such as a preservative (eg, sulfite, bisulfite), a pH buffer (eg, acetic acid), a pH adjuster (eg, sulfuric acid), and a chelating agent capable of softening water. be able to. The developer may be a mixture of fixed components, an organic aqueous solution containing glycol or amine, or a viscous liquid in a semi-kneaded state having a high viscosity. Further, it may be used after being diluted at the time of use, or may be used as it is.

【０１０２】本発明の処理方法では、現像温度を２０〜
３０℃の通常の温度範囲に設定することもできるし、３
０〜４０℃の高温処理の範囲に設定することもできる。In the processing method of the present invention, the developing temperature is set to 20 to
It can be set to a normal temperature range of 30 ° C.
The temperature can be set in a range of a high temperature treatment of 0 to 40 ° C.

【０１０３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料料は、
自動現像機を用いて処理されることが好ましい。その際
に感光材料の面積に比例した一定量の現像液及び定着液
を補充しながら処理される。その現像補充量及び定着補
充量は、廃液量を少なくするために１ｍ²当たり３００
ｍｌ以下である。好ましくは１ｍ²当たり７５〜２００
ｍｌである。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention comprises:
Processing is preferably performed using an automatic developing machine. At this time, processing is performed while replenishing a fixed amount of a developing solution and a fixing solution in proportion to the area of the photosensitive material. The development replenishment amount and the fixation replenishment amount are set to 300 / m ² in order to reduce the waste liquid amount.
ml or less. Preferably 75 to ²⁰⁰ per m ²
ml.

【０１０４】本発明は現像時間短縮の要望から自動現像
機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ）が１０〜８０秒である。好ま
しくは１０〜７０秒である。According to the present invention, the total processing time (Dry to Dry) from the insertion of the leading end of the film into the automatic developing machine to the emergence from the drying zone when processing using the automatic developing machine is 10 because of the demand for shortening the developing time. ~ 80 seconds. Preferably, it is 10 to 70 seconds.

【０１０５】ここでいう全処理時間とは、黒白感光材料
を処理するのに必要な全工程時間を含み、具体的には処
理に必要な、例えば現像、定着、漂白、水洗、安定化処
理、乾燥等の工程の時間を全て含んだ時間、つまりＤｒ
ｙ ｔｏ Ｄｒｙの時間である。The term "total processing time" as used herein includes the total processing time required for processing a black-and-white photosensitive material, and specifically includes, for example, development, fixing, bleaching, washing, stabilizing processing, Time including all the time of the process such as drying, that is, Dr
It is the time of y to Dry.

【０１０６】自動現像機には９０℃以上の伝熱体（例え
ば９０℃〜１３０℃のヒートローラー等）あるいは１５
０℃以上の輻射物体（例えばタングステン、炭素、ニク
ロム、酸化ジルコニウム・酸化イットリウム・酸化トリ
ウムの混合物、炭化ケイ素などに直接電流を通して発熱
放射させたり、抵抗発熱体から熱エネルギーを銅、ステ
ンレス、ニッケル、各種セラミックなどの放射体に伝達
させて発熱させたりして赤外線を放出するもの）で乾燥
するゾーンを持つものが含まれる。In the automatic developing machine, a heat transfer material of 90 ° C. or more (for example, a heat roller at 90 ° C. to 130 ° C.) or 15 ° C.
Radiating object of 0 ° C or higher (for example, tungsten, carbon, nichrome, a mixture of zirconium oxide / yttrium oxide / thorium oxide, silicon carbide, etc.), and direct heat generation to radiate heat, or heat energy from a resistance heating element to copper, stainless, nickel It emits infrared rays by transmitting heat to various types of radiators such as ceramics, and emits infrared rays.

【０１０７】また、現像廃液は通電して再生することが
できる。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレ
スウール等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液
に陽極（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない
電気伝導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液
槽と電解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再
生する。通電しながら本発明に係る感光材料を処理する
こともできる。その際、現像液に添加される各種の添加
剤、例えば現像液に添加することができる保恒剤、アル
カリ剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッ
ジ防止剤等を追加添加することが出来る。Further, the developing waste liquid can be regenerated by energizing. Specifically, a cathode (for example, an electric conductor or a semiconductor such as stainless steel wool) is placed in a developing waste solution, and an anode (for example, an insoluble electric conductor such as carbon, gold, platinum, or titanium) is put in an electrolyte solution, and anion exchange is performed. The developer waste solution tank and the electrolyte solution tank are brought into contact with each other via the membrane, and both electrodes are energized for regeneration. The light-sensitive material according to the present invention can be processed while energizing. At that time, various additives added to the developer, for example, a preservative, an alkali agent, a pH buffer, a sensitizer, an antifoggant, a silver sludge inhibitor which can be added to the developer are additionally added. You can do it.

【０１０８】本発明の処理方法では上述した処理剤を固
体化したものを用いて作業性、環境対応性を改善するこ
とができる。In the treatment method of the present invention, the workability and environmental compatibility can be improved by using a solidified treatment agent described above.

【０１０９】[0109]

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を例証す
る。EXAMPLES The effects of the present invention will now be illustrated by examples.

【０１１０】実施例１ ハロゲン化銀乳剤の調製 〈比較用乳剤Ａの調製〉硝酸銀水溶液及びＮａＣｌとＫ
Ｂｒの混合水溶液を同時混合法を用いて塩化銀含有率７
０モル％、残りは臭化銀からなるハロゲン化銀粒子を成
長させた。この際、混合は５０℃、ｐＡｇ７．８、ｐＨ
３．０の条件下で行い、粒子形成中に水溶性ロジウム塩
を銀１モル当たり２×１０^-7モル添加した。得られた乳
剤は平均粒径０．１５μｍの塩臭化銀単分散立方体粒子
であった。Example 1 Preparation of Silver Halide Emulsion <Preparation of Comparative Emulsion A> Aqueous solution of silver nitrate and NaCl and K
The mixed aqueous solution of Br was mixed at a silver chloride content of 7
Silver halide grains consisting of 0 mol% and the remainder of silver bromide were grown. At this time, mixing was performed at 50 ° C., pAg 7.8, pH
Under the conditions of 3.0, a water-soluble rhodium salt was added at 2 × 10 ⁻⁷ mol per mol of silver during grain formation. The resulting emulsion was monodispersed cubic silver chlorobromide particles having an average particle size of 0.15 μm.

【０１１１】〈比較用乳剤Ｂの調製〉硝酸銀水溶液及び
ＮａＣｌ水溶液を同時混合法を用いてハロゲン化銀粒子
を成長させた。この際、混合は５０℃、ｐＡｇ７．８、
ｐＨ３．０の条件下で行い、粒子形成中に水溶性ロジウ
ム塩を銀１モル当たり２×１０^-7モル添加した。得られ
た乳剤は平均粒径０．１５μｍの塩化銀単分散立方体粒
子であった。<Preparation of Comparative Emulsion B> Silver halide grains were grown by using a double-mixing method of an aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution of NaCl. At this time, mixing was performed at 50 ° C., pAg 7.8,
The reaction was carried out at pH 3.0, and a water-soluble rhodium salt was added in an amount of 2 × 10 ⁻⁷ mol per mol of silver during grain formation. The resulting emulsion was monodispersed cubic silver chloride particles having an average particle size of 0.15 μm.

【０１１２】〈比較用乳剤Ｃの調製〉硝酸銀水溶液及び
ＮａＣｌ水溶液を同時混合法を用いてハロゲン化銀粒子
を成長させた。この際、混合は５０℃、ｐＡｇ７．８、
ｐＨ３．０の条件下で行い、総銀の９３％を沈殿させ
た。この時点でＫＢｒ水溶液を反応容器内に投入した。<Preparation of Comparative Emulsion C> Silver halide grains were grown using a double-mixing method of an aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution of NaCl. At this time, mixing was performed at 50 ° C., pAg 7.8,
The reaction was performed under the condition of pH 3.0, and 93% of the total silver was precipitated. At this time, the aqueous KBr solution was charged into the reaction vessel.

【０１１３】続いて銀及び塩化物の添加を前記のように
継続した。粒子形成中に水溶性ロジウム塩を銀１モル当
たり２×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均粒径
０．１５μｍの臭化銀を０．３モル％含有する塩臭化銀
単分散立方体粒子であった。Subsequently, the addition of silver and chloride was continued as described above. During grain formation, a water-soluble rhodium salt was added in an amount of 2 × 10 ⁻⁷ mol per mol of silver. The resulting emulsion was silver chlorobromide monodispersed cubic grains containing 0.3 mol% of silver bromide having an average grain size of 0.15 μm.

【０１１４】〈本発明の乳剤Ｄの調製〉硝酸銀水溶液及
びＮａＣｌ水溶液を同時混合法を用いてハロゲン化銀粒
子を成長させた。この際、混合は５０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ３．０の条件下で行い、総銀の９３％を沈殿さ
せた。この時点でＫＩ水溶液を反応容器内に投入した。<Preparation of Emulsion D of the Present Invention> Silver halide grains were grown using a double-mixing method of an aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution of NaCl. At this time, mixing was performed at 50 ° C. and pAg7.
8. The reaction was carried out at pH 3.0 to precipitate 93% of the total silver. At this point, the KI aqueous solution was charged into the reaction vessel.

【０１１５】続いて銀及び塩化物の添加を前記のように
継続した。粒子形成中に水溶性ロジウム塩を銀１モル当
たり２×１０^-7モル添加した。The addition of silver and chloride was then continued as described above. During grain formation, a water-soluble rhodium salt was added in an amount of 2 × 10 ⁻⁷ mol per mol of silver.

【０１１６】得られた乳剤は平均粒径０．１５μｍの沃
化銀を０．３モル％含有する沃塩化銀の単分散１４面体
粒子であった。The resulting emulsion was monodisperse silver tetrahedral grains of silver iodochloride containing 0.3 mol% of silver iodide having an average grain size of 0.15 μm.

【０１１７】〈本発明の乳剤Ｅの調製〉この乳剤は乳剤
Ｄと同様の方法で調製した。但し同量のＫＩを総銀の９
３％の添加から８５％の添加後に変更した。得られた乳
剤は平均粒径０．１５μｍの沃化銀を０．３モル％含有
する沃塩化銀の単分散１４面体粒子であった。<Preparation of Emulsion E of the Invention> This emulsion was prepared in the same manner as Emulsion D. However, the same amount of KI is 9
Changed from 3% addition to 85% addition. The resulting emulsion was monodispersed silver tetrahedral grains of silver iodochloride containing 0.3 mol% of silver iodide having an average grain size of 0.15 μm.

【０１１８】〈本発明の乳剤Ｆの調製〉この乳剤は乳剤
Ｄと同様の方法で調製した。但し同量のＫＩを総銀の６
％が沈殿した後、開始し、総銀の９３％が導入されるま
で継続した。得られた乳剤は平均粒径０．１５μｍの沃
化銀を０．３モル％含有する沃塩化銀の単分散１４面体
粒子であった。<Preparation of Emulsion F of the Invention> This emulsion was prepared in the same manner as Emulsion D. However, the same amount of KI is 6
After the% had precipitated, it started and continued until 93% of the total silver had been introduced. The resulting emulsion was monodispersed silver tetrahedral grains of silver iodochloride containing 0.3 mol% of silver iodide having an average grain size of 0.15 μm.

【０１１９】このようにして得られた乳剤Ａ〜Ｆをフロ
キュレーション法により脱塩、水洗してから下記の殺菌
剤とオセインゼラチンを添加して再分散した。再分散後
のＥＡｇは２２０ｍＶであった。Emulsions A to F thus obtained were desalted and washed with water by flocculation, and then redispersed by adding the following bactericide and ossein gelatin. The EAg after redispersion was 220 mV.

【０１２０】このようにして得られた乳剤をクエン酸で
ｐＨを調整後、ＫＢｒでｐＡｇを調整し、銀１モル当た
り５ｍｇの塩化金酸と０．５ｍｇの硫黄華を加え、５３
℃で５０分間化学熟成を行った。熟成終了後、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを銀１モル当たり３００ｍｇ加えた。The pH of the thus obtained emulsion was adjusted with citric acid, the pAg was adjusted with KBr, and 5 mg of chloroauric acid and 0.5 mg of sulfur per 1 mol of silver were added.
Chemical ripening was performed at 50 ° C for 50 minutes. After ripening, 300 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added per mole of silver.

【０１２１】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）両面
に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４１号
の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの一方の下塗層上に、下引き
層に近い順で下記処方（１）〜（３）を同時塗布した。
また反対側のもう一方の下塗層上には下記処方（４）に
従ってバッキング層をゼラチン量が２ｇ／ｍ²になるよ
うに塗設し、さらにその上に下記処方（５）の保護層を
ゼラチン量が１ｇ／ｍ²になるように塗設して試料を得
た。(Preparation of silver halide photographic light-sensitive material) One of a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film having a 0.1 μm-thick undercoat layer on both sides (see Example 1 of JP-A-59-19941) The following formulations (1) to (3) were simultaneously applied on the undercoat layer in the order close to the undercoat layer.
On the other undercoat layer on the other side, a backing layer was coated according to the following formula (4) so that the amount of gelatin became 2 g / m ^2, and a protective layer of the following formula (5) was further formed thereon. A sample was obtained by coating so that the amount of gelatin became 1 g / m ² .

【０１２２】 処方（１） 〈親水性コロイド層組成〉 ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 界面活性剤サポニン １００ｍｇ／ｍ² 染料Ｄ−１ １７ｍｇ／ｍ² 処方（２） 〈ハロゲン化銀乳剤層組成〉 ゼラチン １．５ｇ／ｍ² ハロゲン化銀乳剤銀量 ３．５ｇ／ｍ² 増感色素 Ｓｄ−１ ０．５ｍｇ／ｍ² 増感色素 Ｓｄ−２ ０．５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン化合物例示Ｈ−７ ３×１０^-5モル／ｍ² 造核促進剤：アミン化合物 １×１０^-4モル／ｍ² ポリマーラテックス１ ０．５ｇ／ｍ² コロイダルシリカ ０．２５ｇ／ｍ² ハイドロキノン ５０ｍｇ／ｍ² 水溶性ポリマーＶ−１ ２０ｍｇ／ｍ² サポニン ０．１ｇ／ｍ² イソアミル−ｎ−デシル−スルホコハク酸ナトリウム塩 ８ｍｇ／ｍ² 処方（３） 〈ハロゲン化銀乳剤保護層組成〉 ゼラチン ０．９ｇ／ｍ² 平均粒径３．５μｍのポリメチルメタクリレート ３０ｍｇ／ｍ² ジ−２−エチルヘキシル−スルホコハク酸ナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ＦＩ ０．６ｍｇ／ｍ² ＨＡ−１ １５０ｍｇ／ｍ² 処方（４） 〈バッキング層組成〉 ゼラチン ２．０ｍｇ／ｍ² サポニン ０．１２ｇ／ｍ² 染料Ｄ−２ １８．９ｍｇ／ｍ² 染料Ｄ−３ ６７．２ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ０．３ｇ／ｍ² 硬膜剤Ｋ １１０ｍｇ／ｍ² ＨＡ−２ １１０ｍｇ／ｍ² 処方（５） 〈バッキング保護層組成〉 ゼラチン １．０ｍｇ／ｍ² 平均粒径４．０μｍのポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ジ−２−エチルヘキシル−スルホコハク酸ナトリウム塩 １０ｍｇ／ｍ² ＨＡ−２ ０．１４ｇ／ｍ² ＨＡ−３ １００ｍｇ／ｍ^２ Formula (1) <Composition of hydrophilic colloid layer> Gelatin 0.6 g / m ² Surfactant saponin 100 mg / m ² Dye D-1 17 mg / m ² Formula (2) <Silver halide emulsion layer composition> Gelatin 1.5 g / m ² silver halide emulsion silver amount 3.5 g / m ² sensitizing dye Sd-1 0.5 mg / m ² sensitizing dye Sd-2 0.5 mg / m ² hydrazine compound H-7 3 × 10 ⁻⁵ mol / m ² nucleation accelerator: amine compound 1 × 10 ⁻⁴ mol / m ² polymer latex 1 0.5 g / m ² colloidal silica 0.25 g / m ² hydroquinone 50 mg / m ² water-soluble polymer V− 1 20 mg / m ² Saponin 0.1 g / m ² Isoamyl-n-decyl-sulfosuccinic acid sodium salt 8 mg / m ² Formulation (3) <Composition of silver halide emulsion protective layer> Gelatin 0.9 g / m ² Average particle size 3 .5μ Polymethylmethacrylate 30 mg / m ² di-2-ethylhexyl - sodium sulfosuccinate 10 mg / m ² Surfactant ^{FI 0.6mg / m 2 HA-1} 150mg / m 2 Formulation (4) <backing layer composition> Gelatin 2 0.02 mg / m ² Saponin 0.12 g / m ² Dye D-2 18.9 mg / m ² Dye D-3 67.2 mg / m ² Colloidal silica 0.3 g / m ² Hardener K 110 mg / m ² HA- 2 110 mg / m ² Formula (5) <Composition of backing protective layer> Gelatin 1.0 mg / m ² Polymethyl methacrylate having an average particle size of 4.0 μm 50 mg / m ² Di-2-ethylhexyl-sulfosuccinic acid sodium salt 10 mg / m ² HA-2 0.14 g / m ² HA-3 100 mg / m ²

【０１２３】[0123]

【化２１】 Embedded image

【０１２４】[0124]

【化２２】 Embedded image

【０１２５】[0125]

【化２３】 Embedded image

【０１２６】[0126]

【化２４】 Embedded image

【０１２７】[0127]

【化２５】 Embedded image

【０１２８】 上記のようにして得られた試料Ｎｏ．１〜６について下
記の評価を行った。The sample No. obtained as described above. The following evaluation was performed about 1-6.

【０１２９】 （感度） 得られた試料を光学ウェッジを通して７８０ｎｍの干渉
フィルターを透過した 光を１０^−６秒間で露光し、これを下記処方の現像液で
現像処理した。なお感度は カブリ濃度＋３．０の透過濃度を与える露光量の逆数
で、試料Ｎｏ．１の処理条 件１における感度を１００とした場合の相対感度で示し
た。またガンマは特性曲 線の直線部における勾配から求めた。(Sensitivity) The obtained sample was exposed to light transmitted through an interference filter of 780 nm through an optical wedge for ^10-6 seconds, and developed with a developer having the following formulation. The sensitivity is the reciprocal of the exposure amount that gives a transmission density of fog density + 3.0, and is the sample number. The relative sensitivity is shown assuming that the sensitivity in processing condition 1 of 1 is 100. Gamma was determined from the gradient in the linear part of the characteristic curve.

【０１３０】 現像液は下記組成の現像液を用いた。定着液はＣＦＬ−
８８１（コニカ（株） 製）を用い、自動現像機ＧＸ−６８０（コニカ（株）
製）にて下記の処理条件で 処理した。As the developing solution, a developing solution having the following composition was used. Fixer is CFL-
881 (manufactured by Konica Corporation) and an automatic developing machine GX-680 (Konica Corporation)
Was processed under the following processing conditions.

【０１３１】 （現像液組成）使用液１リットル当たり ジエチレントリアミン５酢酸４０％水溶液 ３．６３ｇ 亜硫酸ナトリウム ３１．５２ｇ 臭化カリウム ６．９４ｇ 炭酸カリウム １４９．７ｇ 炭酸水素カリウム ２１．６９ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ 化合物Ｐ ０．２５ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０２５ｇ エリソルビン酸ナトリウム（イソアスコルビン酸ナトリウム） ４５ｇ ジエチルアミノプロパンジオール ２０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ(Composition of developer) Per liter of working solution: 40% aqueous solution of diethylenetriaminepentaacetic acid 3.63 g sodium sulfite 31.52 g potassium bromide 6.94 g potassium carbonate 149.7 g potassium hydrogencarbonate 21.69 g 8-mercaptoadenine 06 g diethylene glycol 50 g compound P 0.25 g 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 0.025 g sodium erythorbate (sodium isoascorbate) 45 g diethylaminopropanediol 20 g 1-phenyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g

【０１３２】[0132]

【化２６】 Embedded image

【０１３３】水と水酸化カリウムを加えて１リットルに
仕上げ、ｐＨ１０．４にする。Add water and potassium hydroxide to make up to 1 liter and bring to pH 10.4.

【０１３４】 （処理条件１） 工程 温度（℃） 時間（秒） 補充量（ｍｌ／ｍ²） 現像 ３５ １５ ２５０ 定着 ３５ １０ ２５０ 水洗 常温 ８ − 乾燥 ４０ １１ − 計 ４４ （処理条件２） 工程 温度（℃） 時間（秒） 補充量（ｍｌ／ｍ²） 現像 ３５ ３０ ２５０ 定着 ３５ ２０ ２５０ 水洗 常温 ２０ − 乾燥 ４０ １５ − 計 ８５ 得られた結果を下記の表２に示す。(Processing condition 1) Process temperature (° C.) Time (second) Replenishment amount (ml / m ² ) Developing 35 15 250 Fixing 35 10 250 Washing Normal temperature 8-Drying 4011-Total 44 (Processing condition 2) Process temperature (° C.) Time (second) Replenishment rate (ml / m ² ) Developing 35 30 250 Fixing 35 20 250 Washing Normal temperature 20-Drying 40 15-Total 85 The results obtained are shown in Table 2 below.

【０１３５】[0135]

【表２】 [Table 2]

【０１３６】表２の結果より、本発明の試料は上記処理
条件１（迅速処理）に際して高感度、高ガンマが得られ
ることが分かる。From the results shown in Table 2, it is understood that the sample of the present invention can obtain high sensitivity and high gamma under the above-mentioned processing condition 1 (rapid processing).

【０１３７】実施例２ （ハロゲン化銀写真感光材料の調製）実施例１と同様に
してハロゲン化銀写真感光材料を調製した。Example 2 (Preparation of a silver halide photographic light-sensitive material) A silver halide photographic light-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1.

【０１３８】但し処方（２）のハロゲン化銀乳剤層組成
におけるヒドラジン化合物の代わりに本発明に係る４級
オニウム塩として例示Ｐ−３２を表３に示す如く添加し
た。However, P-32 exemplified as a quaternary onium salt according to the present invention was added as shown in Table 3 in place of the hydrazine compound in the composition of the silver halide emulsion layer of the formula (2).

【０１３９】このようにして得られた試料Ｎｏ．７〜１
２について実施例１と同様に露光、現像処理して評価し
た。The sample no. 7-1
2 was exposed and developed in the same manner as in Example 1 and evaluated.

【０１４０】得られた結果を下記の表３に示す。The results obtained are shown in Table 3 below.

【０１４１】[0141]

【表３】 [Table 3]

【０１４２】表３の結果より明かなように、本発明の試
料は処理時間、処理条件の変化にかかわらず高感度で、
かつ硬調なハロゲン化銀写真感光材料を得られることが
分かる。なお本発明によれば光源がアルゴンレーザー、
Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＬＤレーザー或いはＬＥＤ用にお
いても同様の性能を有していた。As is clear from the results shown in Table 3, the sample of the present invention has high sensitivity regardless of changes in processing time and processing conditions.
It can be seen that a hard silver halide photographic material can be obtained. According to the present invention, the light source is an argon laser,
He-Ne lasers, LD lasers, or LEDs also had similar performance.

【０１４３】[0143]

【発明の効果】本発明によれば、迅速処理に際しても高
感度、高ガンマのハロゲン化銀写真感光材料とその処理
方法を得ることができた。According to the present invention, a silver halide photographic light-sensitive material having high sensitivity and high gamma even in rapid processing and a processing method thereof can be obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が平均沃化銀
含有率０．０５〜１モル％で、粒子表面近傍の沃化銀濃
度が最大となるように含有した３対の平行な（１００）
面を持つ沃塩化銀粒子からなり、かつ該ハロゲン化銀乳
剤層中にヒドラジン誘導体の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。1. A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support,
The silver halide grains of the silver halide emulsion layer had an average silver iodide content of 0.05 to 1 mol% and contained three pairs of parallel (100 )
A silver halide photographic light-sensitive material comprising silver iodochloride grains having a surface and comprising at least one hydrazine derivative in the silver halide emulsion layer. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が平均沃化銀
含有率０．０５〜１モル％で、粒子表面近傍の沃化銀濃
度が最大となるように含有した３対の平行な（１００）
面を持つ沃塩化銀粒子からなり、かつ該ハロゲン化銀乳
剤層中に下記一般式（Ｐ）で表される化合物の少なくと
も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 【化１】 （式中、Ｑは窒素原子又は燐原子を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃及びＲ₄は各々、水素原子又は置換基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₄
は互いに連結して環を形成してもよい。Ｘ^-はアニオン
を表す。）2. A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support,
The silver halide grains of the silver halide emulsion layer had an average silver iodide content of 0.05 to 1 mol% and contained three pairs of parallel (100 )
A silver halide photographic light-sensitive material comprising silver iodochloride grains having a surface and containing at least one compound represented by the following general formula (P) in the silver halide emulsion layer. Embedded image (Wherein Q represents a nitrogen atom or a phosphorus atom, and R ₁ , R ₂ , R
₃ and R ₄ each represent a hydrogen atom or a substituent, and R _{1 to} R ₄
May be connected to each other to form a ring. X ^- represents an anion. ) 【請求項３】 上記請求項１又は２記載のハロゲン化銀
写真感光材料を、全処理時間が１０〜８０秒で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。3. A processing method for a silver halide photographic light-sensitive material, comprising processing the silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2 for a total processing time of 10 to 80 seconds.