JPH10207115A - Resin for toner, toner for electrostatic charge development and image forming method - Google Patents
Resin for toner, toner for electrostatic charge development and image forming methodInfo
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- JPH10207115A JPH10207115A JP5600697A JP5600697A JPH10207115A JP H10207115 A JPH10207115 A JP H10207115A JP 5600697 A JP5600697 A JP 5600697A JP 5600697 A JP5600697 A JP 5600697A JP H10207115 A JPH10207115 A JP H10207115A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式による
画像形成に使用される静電荷現像用トナー、トナー用樹
脂並びに該トナーを用いた画像形成方法に関する。[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a toner for electrostatic charge development, a resin for toner, and an image forming method using the toner, which are used for image formation by an electrophotographic system.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真方式の複写機やプリンターで
は、トナーは、現像工程で静電荷像が形成されている感
光体等の像担持体に一旦付着し、次に転写工程において
転写紙に転写された後、定着工程で定着され、画像が形
成される。像担持体へのトナー付着（現像）は、静電荷
像の電荷がトナーの帯電極性と反対であるいわゆる正規
現像や、両者が同極性である反転現像が挙げられる。現
像で用いられるトナーはキャリアと共に用いる２成分ト
ナーやトナーのみを現像剤とする１成分トナーがあり、
更に１成分トナーには磁性体を含む１成分トナー、磁性
体を含まない非磁性１成分トナーがある。転写工程では
静電転写法が広く用いられており、その方法としてはコ
ロナ転写法、ローラー転写法、ベルト転写法等が知られ
ている。電子写真方式の画像形成ではこれら各種の現像
方法あるいは転写方法から選ばれた方式の組合せで行わ
れる。2. Description of the Related Art In an electrophotographic copying machine or printer, toner temporarily adheres to an image carrier such as a photoconductor on which an electrostatic image is formed in a developing process, and is then transferred to a transfer paper in a transferring process. After that, the toner is fixed in a fixing step to form an image. The toner adhesion (development) to the image carrier includes so-called regular development in which the charge of the electrostatic image is opposite to the charge polarity of the toner, and reversal development in which both have the same polarity. The toner used in the development includes a two-component toner used together with the carrier and a one-component toner using only the toner as a developer.
Further, the one-component toner includes a one-component toner containing a magnetic substance and a non-magnetic one-component toner containing no magnetic substance. In the transfer step, an electrostatic transfer method is widely used, and as the method, a corona transfer method, a roller transfer method, a belt transfer method and the like are known. Electrophotographic image formation is performed by a combination of methods selected from these various developing methods or transfer methods.
【０００３】トナーの製法としては、バインダー樹脂に
着色剤や帯電制御剤等必要に応じた成分を配合し、溶融
混練後、粉砕、分級する方法が広く行われている。トナ
ーに要求される性能は、画像を形成した場合、画像濃度
が十分で画像欠陥がないこと、あるいはトナー飛散や感
光体へのフィルミングがなく、クリーニング性のよいこ
と、長期間安定に使用できること、トナー生産工程や貯
蔵、輸送中にブロッキングを引き起こさないこと等、生
産工程から形成画像、使用機器に対する問題等極めて多
岐に亘る。かかる要求を満たす為、溶融混練する材料の
性状、配合処方、混練条件等に関し多くの提案がなされ
ている。例えば、特開昭５４−４８２４５号、特開昭５
９−１９７０４８号には、樹脂と着色剤、磁性粉等を溶
融混練する際、シリコーンオイルを添加することにより
オフセット現象が防止されることが報告されている。ま
た、シリカを代表とする各種外添剤も提案されている。As a method for producing a toner, a method of blending a binder resin with a necessary component such as a colorant and a charge controlling agent, kneading, kneading, pulverizing and classifying is widely used. The required performance of the toner is that when an image is formed, the image density is sufficient and there is no image defect, or there is no toner scattering or filming on the photoconductor, good cleaning properties, and stable use for a long period of time. There is a wide variety of problems from the production process to the formed image and the equipment used, such as not causing blocking during the toner production process, storage and transportation. In order to satisfy such requirements, many proposals have been made regarding the properties of the materials to be melt-kneaded, the compounding formula, the kneading conditions, and the like. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
No. 9-197048 reports that when a resin and a colorant, magnetic powder and the like are melt-kneaded, an offset phenomenon is prevented by adding a silicone oil. Various external additives represented by silica have also been proposed.
【０００４】[0004]
【発明か解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の方法は必ずしも、トナーに要求される性能を十分
満足させるものでは無い。また、画像形成装置に採用さ
れる現像、転写、その他の方式によっては必ずしも十分
に効果を奏することが出来ない。特に導電ゴムローラー
あるいは導電ゴムに誘電体層を設けた誘電ローラー等を
介して直接記録紙に印加し、これにより発生した電界で
トナー層を転写するローラー転写法では、トナーを転写
する工程で文字抜けの欠陥がしばしば発生する。これは
トナー同士の凝集力あるいは流動性と関係が有り、トナ
ー同士の凝集力が低く、トナーの流動性が良いものは文
字抜けの発生がないことが分かっているが、その要因は
複雑で、現時点ではこれを解決する手段について、必ず
しも有効な提案はない。一方、トナー中の各成分の分散
性をよくするために、バインダー樹脂を小粒径化する
と、樹脂粒子の流動性が悪化しトナー生産時の各工程に
おいてブリッジングや装置壁面への付着が甚だしく成
り、トナーの生産性を低下させる。更に、近年の省エネ
ルギーの要求による低温定着化の為に樹脂のガラス転移
点を下げようとすると、運搬、貯蔵中のブロッキングを
引き起こしやすく成るという新たな問題も発生してき
た。本発明はかかる事情に鑑み成されたものであって、
その目的は、文字の中抜けのない鮮明で汚れのない良好
な画像を得ることが出来、且つ、生産、貯蔵あるいは輸
送中の障害も改良されたトナーを提供することにある。However, these conventional methods do not always sufficiently satisfy the performance required for the toner. Further, depending on the development, transfer, and other methods employed in the image forming apparatus, sufficient effects cannot always be obtained. In particular, in a roller transfer method in which a toner layer is transferred directly to a recording paper through a conductive rubber roller or a dielectric roller having a dielectric layer provided on a conductive rubber, and the electric field generated thereby transfers the toner layer, a character is transferred in a process of transferring the toner. Missing defects often occur. This is related to the cohesive force or fluidity of the toners, and it is known that a toner having a low cohesive force between the toners and a good fluidity of the toner does not cause missing characters, but the factor is complicated. At present, there is no effective proposal for a solution to this problem. On the other hand, if the binder resin is reduced in particle size in order to improve the dispersibility of each component in the toner, the fluidity of the resin particles deteriorates, and bridging and adhesion to the apparatus wall surface in each step of toner production become severe. This lowers the productivity of the toner. Further, when the glass transition point of the resin is lowered for the purpose of fixing at a low temperature in response to the demand for energy saving in recent years, a new problem that blocking during transportation and storage is easily caused has arisen. The present invention has been made in view of such circumstances,
An object of the present invention is to provide a toner which can obtain a clear image with no bleeding-through of characters and a good image free from stains, and which has improved problems during production, storage or transportation.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる目的
を解決するため鋭意検討した結果、予めオイルを含有さ
せたバインダー樹脂を用いることにより、上記問題を解
決し得ることを知り本発明を達成した。即ち本発明は、
オイル成分を含有したトナー用樹脂及びかかる樹脂と着
色剤を、必要に応じ他の成分と共に、混練する工程を経
て製造されることを特徴とする静電荷現像用トナーに存
する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the above problems can be solved by using a binder resin containing oil in advance. Achieved. That is, the present invention
A toner for electrostatic development characterized by being manufactured through a step of kneading a resin for a toner containing an oil component and such a resin and a colorant, if necessary, together with other components.
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
トナー用樹脂は、オイル成分を予め、樹脂に含有させる
ことが重要であり、これにより、トナー用樹脂と他の成
分を混練する際にオイルを添加する前記公報の方法に比
し、著しく樹脂の流動性を向上させることができる。本
発明に係るオイル成分を含有したトナー用樹脂は、例え
ば、樹脂製造時、すなわちモノマーの重合時にオイル成
分を含有させることにより得られる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the resin for toner of the present invention, it is important that an oil component is contained in the resin in advance, whereby, compared to the method of the above-mentioned publication in which oil is added when kneading the resin for toner and other components, The fluidity of the resin can be significantly improved. The resin for a toner containing the oil component according to the present invention is obtained, for example, by incorporating the oil component at the time of resin production, that is, at the time of polymerization of the monomer.
【０００７】本発明のトナー用樹脂としては特に限定さ
れず、従来公知の種々の樹脂が用いられる。例えば、ビ
ニル系樹脂、ポリエステル樹脂、あるいはそれらの混合
樹脂等が挙げられる。ビニル系樹脂製造に用いられるモ
ノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、核置換基としてｏ−メチル基、ｍ−メチル基、ｐ−
メチル基、ｐ−エチル基、２，４−ジメチル基、ｐ−ブ
チル基、ｐ−ヘキシル基、ｐ−オクチル基、ｐ−ノニル
基、ｐ−デシル基、ｐ−メトキシ基、ｐ−フェニル基等
を有するスチレン誘導体類、一般式：ＣＨ2 ＝ＣＲ−Ｃ
ＯＯＲで示されるアクリル酸エステル類またはメタクリ
ル酸エステル類（但し、Ｒは水素又はメチル基を表す。
Ｒ’はメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、ステアリル基、ドコシル基等のアル
キル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベン
ジル基、フェニル基等のアラルキル基またはアリール
基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエ
チル基、フェノキシエチル基等のアルコキシアルキルあ
るいはアリーロキシアルキル基を表わす。）酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることがで
き、目的に応じて１種又は２種以上の混合物として使用
することができる。[0007] The resin for toner of the present invention is not particularly limited, and various conventionally known resins are used. For example, a vinyl resin, a polyester resin, or a resin mixture thereof may be used. Examples of the monomer used for the production of the vinyl resin include styrene, α-methylstyrene, an o-methyl group, an m-methyl group, and a p-
Methyl group, p-ethyl group, 2,4-dimethyl group, p-butyl group, p-hexyl group, p-octyl group, p-nonyl group, p-decyl group, p-methoxy group, p-phenyl group, etc. styrene derivatives having the general formula: CH 2 = CR-C
Acrylic esters or methacrylic esters represented by OOR (where R represents hydrogen or a methyl group).
R ′ is a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, n
An alkyl group such as -hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, isononyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, stearyl group, docosyl group; cycloalkyl group such as cyclohexyl group; benzyl An aralkyl group or an aryl group such as a phenyl group; an alkoxyalkyl or aryloxyalkyl group such as a methoxyethyl group, an ethoxyethyl group, a butoxyethyl group, and a phenoxyethyl group. ) Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like can be mentioned, and they can be used as one kind or a mixture of two or more kinds according to the purpose.
【０００８】また、スチレン系重合体またはスチレン系
共重合体は架橋されていてもよく混合樹脂でも構わな
い。ポリエステル樹脂は、２価以上のカルボン酸と２価
以上のアルコール成分を縮合重合して得られ、２価のカ
ルボン酸としては無水マレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデシルコハク
酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、
イソドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−
オクテニルコハク酸などが挙げられ、これらの無水物も
使用することができる。３価のカルボン酸としては、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナ
フタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリ
カルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，
２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキ
シル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、
１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ
（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オ
クタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール
三量体酸等が挙げられ、これらの酸無水物も使用するこ
とができる。The styrenic polymer or styrenic copolymer may be crosslinked or a mixed resin. The polyester resin is obtained by condensation polymerization of a divalent or higher carboxylic acid and a divalent or higher alcohol component. Examples of the divalent carboxylic acid include maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, and phthalic acid. , Isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, n-dodecylsuccinic acid, n-dodecenylsuccinic acid, isododecylsuccinic acid,
Isododecenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-
Octenyl succinic acid and the like can be mentioned, and these anhydrides can also be used. As the trivalent carboxylic acid,
1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid,
2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane,
1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empole trimer acid, etc., and these acid anhydrides are also included. Can be used.
【０００９】２価のアルコールとしては、ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等のエーテル化ビスフェノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４
−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−
ペンタングリコール、１，６−ヘキサングリコール、
１，５−ペンタングリコール、１，６−ヘキサングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＺ、水素添加ビスフェノ
ールＡ等を使用することができる。３価のアルコールと
しては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテト
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタト
リオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。The dihydric alcohols include polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxypropylene (3,3)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,0) -polyoxyethylene (2, 0) -2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane, etherified bisphenols such as polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4
-Butenediol, neopentyl glycol, 1,5-
Pentane glycol, 1,6-hexane glycol,
Use 1,5-pentane glycol, 1,6-hexane glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, bisphenol Z, hydrogenated bisphenol A, etc. can do. Examples of the trihydric alcohol include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol,
1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentatriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3 ,
5-trihydroxymethylbenzene and the like.
【００１０】本発明のトナー用樹脂はビニル系モノマー
を含有してなる樹脂であることが望ましく、更にスチレ
ンモノマーを含有してなるトナー樹脂であることが好ま
しく、更に好ましくは、スチレンと１種以上のアクリル
酸エステルもしくはメタクリル酸エステルの共重合体を
含有するバインダー樹脂である。[0010] The resin for toner of the present invention is preferably a resin containing a vinyl monomer, more preferably a toner resin containing a styrene monomer, and more preferably one or more kinds of styrene. Is a binder resin containing a copolymer of an acrylic ester or a methacrylic ester.
【００１１】本発明におけるオイルとは、常温において
液体で、水に溶解せず、粘性を有するものをいう。すな
わちオイルとは疎水性油性物質であり、例えば鉱油、流
動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、液状ポリプ
ロピレン、液状イソブチレン、液状ポリブテン、アイソ
パーＬ、アイソパーＭ、液状クロロプレン、シリコーン
オイル、スピンドル油、植物油、アマニ油等を挙げるこ
とができる。そして、この粘性を示す指標に粘度があ
り、本発明で用いるオイルの粘度（動粘度）は１〜１
０，０００センチストークス（ｃｓ）であることが好ま
しい。特に好ましくは１０〜１，０００センチストーク
スである。本発明においてオイルは特にシリコーンオイ
ルであることが望ましい。シリコーンオイルとしては、
離型性、剥離性に優れたものがよいが、ジメチルシリコ
ーンオイルやメチルフェニルシリコーンオイル、メチル
ハイドロジェンシリコーンオイルなどのストレートシリ
コーンオイルの他にポリエーテル変性シリコーンオイ
ル、エポキシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シ
リコーンオイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、
フッ素変性シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオ
イルが挙げられる。また、ビニル系樹脂の場合は重合性
モノマーと反応しうる反応性ビニル基を有するシリコー
ンオイル等も用いられる。本発明においては特にストレ
ートシリコーンオイルが好ましく、特にジメチルシリコ
ーンオイルがより好ましい。そして樹脂中のオイル含有
量は、樹脂（オイルを除く）１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部であることが望ましい。The oil in the present invention means a liquid which is liquid at ordinary temperature, does not dissolve in water, and has viscosity. That is, oil is a hydrophobic oily substance, for example, mineral oil, liquid paraffin, α-olefin oligomer, liquid polypropylene, liquid isobutylene, liquid polybutene, isoper L, isoper M, liquid chloroprene, silicone oil, spindle oil, vegetable oil, linseed oil And the like. An index indicating this viscosity is viscosity, and the viscosity (kinematic viscosity) of the oil used in the present invention is 1 to 1
Preferably, it is 000 centistokes (cs). Particularly preferred is 10 to 1,000 centistokes. In the present invention, the oil is preferably a silicone oil. As silicone oil,
Good release and release properties are preferred, but in addition to straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, and methyl hydrogen silicone oil, polyether-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, and methacryl-modified silicone Oil, long-chain alkyl-modified silicone oil,
Various modified silicone oils such as a fluorine-modified silicone oil are exemplified. In the case of a vinyl resin, a silicone oil having a reactive vinyl group capable of reacting with a polymerizable monomer is also used. In the present invention, straight silicone oil is particularly preferred, and dimethyl silicone oil is more preferred. The oil content in the resin is 0.1% with respect to 100 parts by weight of the resin (excluding oil).
It is desirable that the amount be from 01 to 10 parts by weight.
【００１２】また、バインダー樹脂を得る重合方法とし
ては、例えば溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合
などが挙げられるが、本発明では特に懸濁重合であるこ
とが好ましい。そして重合反応時にオイルを系内に存在
させて重合し、オイルを含有せしめた樹脂を得る。具体
的にはオイルを反応初期からモノマーと混合して重合す
る方法、オイルを重合反応の途中で添加する方法がある
が、操作の容易さから初期からオイル添加する方法、特
にモノマーにオイルを含有させた後重合する方法が好ま
しい。The polymerization method for obtaining the binder resin includes, for example, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and emulsion polymerization. In the present invention, suspension polymerization is particularly preferred. Then, at the time of the polymerization reaction, the oil is present in the system and polymerized to obtain a resin containing the oil. Specifically, there is a method of mixing and polymerizing an oil with a monomer from the beginning of the reaction, and a method of adding the oil in the middle of the polymerization reaction. A method of polymerizing after the reaction is preferred.
【００１３】オイルとしてシリコーンオイルを用い、ビ
ニルモノマーを懸濁重合により重合して本発明のオイル
を含有したトナー用樹脂を製造するには、例えば、モノ
マー、シリコーンオイル、重合開始剤（例えばベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾ化合物等）、更に必要に応じて
連鎖移動剤を加えた油相と、水、ポリビニルアルコール
等の懸濁安定剤、更に必要に応じ分散助剤を加えた水相
を混合、攪拌して液滴分散物（懸濁液）を作る。油相と
水相の比率は重量比で、油相１に対し水相が１０以内、
好ましくは２〜５に設定する。液滴分散物は所定の重合
温度まで加温し重合する。次いで、反応混合物を脱水し
て重合体を分離し必要に応じ水洗、乾燥すれば目的とす
る樹脂が得られる。In order to produce a toner resin containing the oil of the present invention by using a silicone oil as an oil and polymerizing a vinyl monomer by suspension polymerization, for example, a monomer, a silicone oil, a polymerization initiator (for example, benzoyl par Oxide, azo compound, etc.) and, if necessary, an oil phase to which a chain transfer agent has been added, and a water phase to which a suspension stabilizer such as water and polyvinyl alcohol, and further, a dispersing aid has been further added as necessary, have been stirred. To form a droplet dispersion (suspension). The ratio of the oil phase to the aqueous phase is a weight ratio, and the aqueous phase is within 10 for 1 oil phase,
Preferably, it is set to 2 to 5. The droplet dispersion is heated to a predetermined polymerization temperature and polymerized. Then, the polymer is separated by dehydrating the reaction mixture, washed with water if necessary, and dried to obtain a desired resin.
【００１４】トナー中の各成分の分散性を向上させるた
めには、オイルを含有した樹脂の平均粒径は１ｍｍ以下
であることが好ましい。また、樹脂のガラス転移点（Ｔ
ｇ）は、トナーのＴｇとも関係するので、近年の低温定
着化の傾向からすれば６０℃以下が望ましい。また、必
要に応じ、重合時にオイル以外のトナー構成成分例え
ば、着色剤、帯電制御剤、ワックス等の添加剤、磁性材
料等を添加し樹脂に含有させてもよい。本発明のトナー
を製造するには、オイル成分を含有せしめた樹脂は着色
剤と、更に、必要に応じた他の成分と共に混練される。
他の成分とは、帯電制御剤、磁性粉、ワックス等、公知
のものから適宜選択されるが、このとき他の成分にはバ
インダー樹脂、シリコーンオイルを混練時にさらに併用
しても構わない。混練は加熱ロール、ニーダー、エクス
トルーダー等の混練機を用いて行う。混練された組成物
は冷却固化後、粉砕・分級して所望の粒径にした後、必
要に応じて更にシリカなどの外添剤を添加しトナーを得
る。In order to improve the dispersibility of each component in the toner, the average particle diameter of the resin containing the oil is preferably 1 mm or less. In addition, the glass transition point (T
Since g) is related to the Tg of the toner, the temperature is desirably 60 ° C. or lower in view of the tendency of low-temperature fixing in recent years. If necessary, a toner component other than oil, for example, a colorant, a charge controlling agent, an additive such as a wax, a magnetic material, or the like may be added to the resin during the polymerization. In producing the toner of the present invention, the resin containing the oil component is kneaded with a colorant and, if necessary, other components.
The other components are appropriately selected from known ones such as a charge controlling agent, a magnetic powder, and a wax. At this time, a binder resin and a silicone oil may be further used in combination with the other components at the time of kneading. The kneading is performed using a kneading machine such as a heating roll, a kneader, an extruder or the like. The kneaded composition is solidified by cooling, pulverized and classified to a desired particle size, and if necessary, an external additive such as silica is further added to obtain a toner.
【００１５】本発明のトナーは磁性粉を含有した磁性１
成分トナー、磁性粉を含有しない非磁性１成分トナーあ
るいはキャリアと混合して用いる２成分トナーの何れの
処方にも適用できる。本発明に用いる着色剤として、例
えば、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群
青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニン
ブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、
ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料など従来公知
のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得
る。The toner according to the present invention is a magnetic powder containing magnetic powder.
It can be applied to any formulation of a component toner, a non-magnetic one-component toner containing no magnetic powder, or a two-component toner used by mixing with a carrier. As the colorant used in the present invention, for example, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G,
Rhodamine dyes, chrome yellow, quinacridone,
Any conventionally known dye or pigment such as benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dye, monoazo or disazo dye or pigment may be used alone or in combination.
【００１６】また、本発明のトナーにおいては、着色剤
が磁性を有しても良い。磁性トナーの場合には、一般的
には黒色や茶系色の磁性粒子を着色剤とする。本発明に
用いられる磁性粒子としては、複写機等の使用環境温度
（０℃〜６０℃付近）において、フェリ磁性あるいはフ
ェロ磁性等を示す強磁性物質であって、例えばマグネタ
イト（Ｆｅ3 Ｏ4 ）、マグヘマイト（γ−Ｆｅ
2 Ｏ3 ）、マグネタイトとマグヘマイトの中間体、フェ
ライト（ＭｘＦｅ3- xＯ4 ；式中ＭはＭｎ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ等あるいはその混晶
系）等のスペネルフェライトやＢａＯ・６Ｆｅ2 Ｏ3 、
ＳｒＯ・６Ｆｅ2 Ｏ3 等の六方晶フェライト、Ｙ3Ｆｅ
5 Ｏ12、Ｓｍ3 Ｆｅ5 Ｏ12等のガーネット型酸化物、Ｃ
ｒＯ2 等のルチル型酸化物、Ｆｅ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｏ，
Ｃｒ等の金属やその他の強磁性合金などの内、０℃〜６
０℃付近でフェロ磁性あるいはフェリ磁性を示すものが
挙げられ、中でもマグネタイト、マグヘマイト、マグネ
タイトとマグヘマイトの中間体等の平均粒径３μｍ以
下、より好ましくは０．０５〜１μｍ程度の微粒子が性
能的にも価格的にも好ましい。また上記磁性粒子は単独
で使用するに限らず、２種以上併用することもできる。
また、本発明のトナーはローラー転写方式を持つ画像形
成方法を用いた場合特に優れた効果が得られ、従来技術
では避けがたい文字抜けのない良好な画像が得られる。In the toner of the present invention, the colorant may have magnetism. In the case of a magnetic toner, generally, black or brown magnetic particles are used as a colorant. The magnetic particles used in the present invention are ferromagnetic substances exhibiting ferrimagnetism or ferromagnetism at a use environment temperature of a copying machine or the like (around 0 ° C. to 60 ° C.), such as magnetite (Fe 3 O 4 ). , Maghemite (γ-Fe
2 O 3 ), an intermediate between magnetite and maghemite, ferrite (MxFe 3 -xO 4 ; where M is Mn, Fe, C
o, Ni, Cu, Mg, Zn, Cd or the like or a mixed crystal thereof), BaO.6Fe 2 O 3 ,
Hexagonal ferrite such as SrO.6Fe 2 O 3 , Y 3 Fe
Garnet-type oxides such as 5 O 12 and Sm 3 Fe 5 O 12 , C
rutile oxides such as rO 2 , Fe, Mn, Ni, Co,
Among metals such as Cr and other ferromagnetic alloys, 0 ° C to 6 ° C
Those exhibiting ferromagnetism or ferrimagnetism at around 0 ° C. are mentioned. Among them, fine particles having an average particle diameter of 3 μm or less, more preferably 0.05 to 1 μm, such as magnetite, maghemite, or an intermediate of magnetite and maghemite, are preferred in terms of performance. Is also favorable in terms of price. The above magnetic particles are not limited to being used alone, and two or more kinds can be used in combination.
In addition, the toner of the present invention has a particularly excellent effect when an image forming method having a roller transfer system is used, and a good image without character omission, which is inevitable with the prior art, can be obtained.
【００１７】[0017]
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明は以下の例に限定されるものではない。な
お、「部」は特記する以外は「重量部」を表す。 実施例１ スチレン４５部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、ジメ
チルシリコンオイル（商品名ＫＦ９６−１００ｃｓ、信
越化学社製、粘度１００ｃｓ）０．３部をマルチディス
パーサー（三田村理研製）により、約８，０００ｒｐｍ
の回転で３０分間分散した後、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル３部を溶解させ、油相混合物とした。一
方、水相としてポリビニルアルコール（商品名ＧＭ−１
４、日本合成化学社製）の１％水溶液１８０部を用い
た。上記油相の水相への分散は、ＴＫホモミキサー（特
殊機化工業社製）を用い、回転数約６，０００ｒｐｍで
１５分間攪拌した。その後、分散液を攪拌機、温度計及
び窒素導入管を備えたステンレス製重合缶に移し、回転
数約５００ｒｐｍで攪拌しながら、窒素気流下８０℃で
８時間加熱し、重合反応を完了した。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. Note that “parts” represents “parts by weight” unless otherwise specified. Example 1 45 parts of styrene, 15 parts of n-butyl acrylate, and 0.3 part of dimethyl silicon oil (trade name: KF96-100cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., viscosity: 100cs) were mixed with a multi-disperser (Mitamura Riken) to about 8, 000rpm
After rotating for 30 minutes, 3 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile was dissolved to obtain an oil phase mixture. On the other hand, as the aqueous phase, polyvinyl alcohol (trade name: GM-1)
4, 180 parts of a 1% aqueous solution of Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.). The oil phase was dispersed in the aqueous phase using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 15 rpm for about 6,000 rpm. Thereafter, the dispersion was transferred to a stainless steel polymerization vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a nitrogen inlet tube, and heated at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen stream while stirring at about 500 rpm to complete the polymerization reaction.
【００１８】得られた反応液から遠心分離機により重合
体粒子を固形分として分離し、更に水洗、濾別を繰り返
した後真空乾燥して、平均粒径が１００μｍ、Ｔｇが５
５℃のシリコンオイル含有トナー用バインダー樹脂を得
た。次いで、この樹脂１００部と着色剤のカーボンブラ
ック５部とを混合した後に混合物を一旦タンクに貯蔵
し、その後混合物を混練機へ一定量供給して混練を行っ
た。この混合、貯蔵、混練の各工程で樹脂に起因するブ
リッジングは見られず、安定生産が可能であった。ま
た、この樹脂を４５℃の温度条件で１週間保管したが、
ブロッキングするようなことはなかった。From the obtained reaction solution, polymer particles were separated as a solid content by a centrifugal separator, washed with water, separated by filtration, dried in vacuo, and then dried under vacuum to have an average particle size of 100 μm and a Tg of 5%.
A 5 ° C. silicone oil-containing toner binder resin was obtained. Next, after mixing 100 parts of this resin with 5 parts of carbon black as a colorant, the mixture was temporarily stored in a tank, and then the mixture was supplied to a kneading machine in a fixed amount to perform kneading. Bridging caused by the resin was not observed in each of the mixing, storage and kneading steps, and stable production was possible. Also, this resin was stored at a temperature of 45 ° C. for one week,
There was no blocking.
【００１９】比較例１ 実施例１において、シリコンオイルを使用していない以
外は全く同様にして樹脂の製造を行い、平均粒径１００
μｍ及びＴｇが５５℃のトナー用バインダー樹脂を得
た。以下実施例１と全く同じプロセスを経てトナー製造
を行ったところ、貯蔵タンクでのブリッジングが起こ
り、混練でのフィード量不良が発生した。また、この樹
脂を４５℃の温度条件で１週間保管したところ、やや樹
脂の凝集物が発生していた。Comparative Example 1 A resin was produced in the same manner as in Example 1 except that no silicone oil was used.
A binder resin for toner having a μm and a Tg of 55 ° C. was obtained. Hereinafter, when toner was manufactured through the same process as in Example 1, bridging occurred in the storage tank, and a feed amount defect occurred during kneading. Further, when this resin was stored at a temperature of 45 ° C. for one week, aggregates of the resin were found to be slightly generated.
【００２０】実施例２ 以下に示す配合比により非磁性１成分現像剤を得た。 実施例１のバインダー樹脂 １００重量部 カーボンブラック ＭＡ１００（三菱化学製） ６重量部 ボントロン Ｓ３４（オリエント化学製） ２重量部 ポリプロピレンワックス５５０Ｐ（三洋化成製） ４重量部 これらをヘンシェルミキサーにて混合した後、２軸押し
出し機で溶融混練してトナー塊を得た。これを、フェザ
ーミルにて粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕し、
その後、気流式分級機を用いて５０％体積平均粒径が９
μｍのトナー粒子を得た。また、そのトナー１００重量
部に対し、球状シリカ微粒子（日本アエロジル製Ｒ９７
２）０．８部をスーパーミキサーにて混合し、磁性１成
分系電子写真用現像剤を得た。このトナーを市販の非磁
性１成分現像方式を用いたプリンターを改造して印字評
価を行ったところ、文字中抜けのない鮮明な画像が得ら
れた。Example 2 A non-magnetic one-component developer was obtained according to the following compounding ratio. Binder resin of Example 1 100 parts by weight Carbon black MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical) 6 parts by weight Bontron S34 (manufactured by Orient Chemical) 2 parts by weight Polypropylene wax 550P (manufactured by Sanyo Chemical) 4 parts by weight After mixing these with a Henschel mixer The mixture was melted and kneaded with a twin screw extruder to obtain a toner mass. After coarsely pulverized with a feather mill, finely pulverized with a jet mill,
Then, the 50% volume average particle size was 9 using an airflow classifier.
μm toner particles were obtained. Also, spherical silica fine particles (R97 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) are
2) 0.8 parts were mixed with a super mixer to obtain a magnetic one-component electrophotographic developer. When this toner was used to modify a printer using a commercially available non-magnetic one-component developing system and was evaluated for printing, a clear image without missing characters was obtained.
【００２１】比較例２ 実施例１で得られた樹脂の代わりに比較例１で得た樹脂
を使用したこと以外、実施例２と全く同様にして非磁性
１成分系電子写真用現像剤を得た。これを前記プリンタ
ーで同様に印字評価を行ったところ、文字中抜けが発生
した。Comparative Example 2 A non-magnetic one-component electrophotographic developer was obtained in exactly the same manner as in Example 2, except that the resin obtained in Comparative Example 1 was used instead of the resin obtained in Example 1. Was. When the print evaluation was performed in the same manner using the above-mentioned printer, missing characters occurred.
【００２２】実施例３ 以下に示す配合比により磁性１成分現像剤を得た。 実施例１のバインダー樹脂 １００重量部 磁性粉 ＥＰＴ５００（戸田工業製） ７０重量部 帯電制御剤 Ｔ７７（保土谷化学製） １重量部 ポリプロピレンワックス ＮＰ５０５（三井石化製） ４重量部 これらをヘンシェルミキサーにて混合した後、２軸押し
出し機で溶融混練してトナー塊を得た。これを、フェザ
ーミルにて粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕し、
その後、気流式分級機を用いて５０％体積平均粒径が８
μｍのトナー粒子を得た。また、そのトナー１００重量
部に対し、球状シリカ微粒子（日本アエロジル製Ｒ９７
２）０．５部をスーパーミキサーにて混合し、磁性１成
分系電子写真用現像剤を得た。このトナーの印字評価に
は、市販の磁性１成分現像方式を用いたプリンターを改
造して用いた。このプリンターは、感光体に有機感光体
（ＯＰＣ）を持ち、ローラー帯電方式、ローラー転写方
式を具備したものである。印字評価の結果は、文字中抜
けのない鮮明な画像が得られた。Example 3 A one-component magnetic developer was obtained according to the following compounding ratio. 100 parts by weight of the binder resin of Example 1 Magnetic powder EPT500 (manufactured by Toda Kogyo) 70 parts by weight Charge control agent T77 (manufactured by Hodogaya Chemical) 1 part by weight Polypropylene wax NP505 (manufactured by Mitsui Chemicals) 4 parts by weight These were mixed with a Henschel mixer. After mixing, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder to obtain a toner mass. After coarsely pulverized with a feather mill, finely pulverized with a jet mill,
Thereafter, the 50% volume average particle size was 8 using an airflow classifier.
μm toner particles were obtained. Also, spherical silica fine particles (R97 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) are
2) 0.5 part was mixed with a super mixer to obtain a magnetic one-component type electrophotographic developer. For printing evaluation of this toner, a printer using a commercially available magnetic one-component developing system was modified and used. This printer has an organic photoconductor (OPC) as a photoconductor, and has a roller charging system and a roller transfer system. As a result of the printing evaluation, a clear image without missing characters was obtained.
【００２３】比較例３ 実施例１で得た樹脂の代わりに比較例１で得た樹脂を使
用したこと以外、実施例２と全く同様にして磁性１成分
系電子写真用現像剤を得た。これを前記プリンターで同
様に印字評価を行ったところ、文字中抜けが発生した。Comparative Example 3 A magnetic one-component electrophotographic developer was obtained in exactly the same manner as in Example 2, except that the resin obtained in Comparative Example 1 was used instead of the resin obtained in Example 1. When the print evaluation was performed in the same manner using the above-mentioned printer, missing characters occurred.
【００２４】実施例４ 配合を以下のようにしたこと以外、実施例３と全く同様
にして磁性１成分電子写真用現像剤を得た。 実施例１のバインダー樹脂 １００重量部 磁性粉 ＥＰＴ５００（戸田工業製） ７０重量部 帯電制御剤 Ｔ７７（保土谷化学製） １重量部 ポリプロピレンワックス ＮＰ５０５（三井石化製） ４重量部 シリコーンオイル（商品名ＫＦ９６−１００ｃｓ、信越化学製）０．３重量部 これを前記実施例３で用いたプリンターで同様の印字評
価を行ったところ、実施例３と同様に文字中抜けのない
鮮明な画像が得られた。Example 4 A magnetic one-component developer for electrophotography was obtained in exactly the same manner as in Example 3, except that the composition was as follows. Binder resin of Example 1 100 parts by weight Magnetic powder EPT500 (manufactured by Toda Kogyo) 70 parts by weight Charge control agent T77 (manufactured by Hodogaya Chemical) 1 part by weight Polypropylene wax NP505 (manufactured by Mitsui Chemicals) 4 parts by weight Silicone oil (trade name: KF96) (−100 cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.3 part by weight The same printing evaluation was carried out with the printer used in Example 3 above, and a clear image with no missing characters was obtained as in Example 3. .
【００２５】比較例４ 実施例１で得た樹脂の代わりに比較例１で得た樹脂を使
用したこと以外、実施例４と全く同様にして磁性１成分
系電子写真用現像剤を得た。これを前記プリンターで同
様に印字評価を行ったところ、文字中抜けが発生し、比
較例３の結果よりは良好ではあったが、実施例３及び実
施例４に比べると実用上満足できるレベルではなかっ
た。Comparative Example 4 A one-component magnetic electrophotographic developer was obtained in exactly the same manner as in Example 4, except that the resin obtained in Comparative Example 1 was used instead of the resin obtained in Example 1. When the same printing evaluation was performed by using the printer described above, missing characters occurred in the characters, which was better than the result of Comparative Example 3, but at a level practically satisfactory as compared with Examples 3 and 4. Did not.
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のオイル成分を含有したバインダー樹脂、特に重合時に
シリコーンオイルを含有せしめたバインダー樹脂は、樹
脂粒子が小粒径の場合でもトナー製造時のブリッジング
が生起せず、安定生産性を高めることが出来る。また樹
脂のＴｇが低い場合でも貯蔵安定性に優れている。更
に、少なくともかかるオイル含有バインダー樹脂と着色
剤を混練する工程を経て得られることを特徴とする静電
荷現像用トナーは、文字中抜けのない鮮明な高品質な画
像が得られるという効果を奏する。As is clear from the above description, the binder resin containing the oil component of the present invention, particularly the binder resin containing silicone oil at the time of polymerization, can be used for the production of toner even when the resin particles have a small particle size. No bridging occurs, and stable productivity can be increased. Even when the Tg of the resin is low, the storage stability is excellent. Further, the toner for electrostatic charge development, which is obtained through at least the step of kneading the oil-containing binder resin and the colorant, has an effect that a clear, high-quality image without missing characters can be obtained.
Claims (15)
たものであることを特徴とする請求項１記載のトナー用
樹脂。2. The resin for toner according to claim 1, wherein oil is contained during polymerization of the monomer.
を特徴とする請求項１又は２記載のトナー用樹脂。3. The resin for a toner according to claim 1, wherein the monomer is a vinyl monomer.
を含有することを特徴とする請求項１乃至３の何れかに
記載のトナー用樹脂。4. The resin for toner according to claim 1, wherein the monomer contains at least a styrene monomer.
以上のアクリル酸エステルを含有することを特徴とする
請求項１乃至４の何れかに記載のトナー用樹脂。5. The resin for toner according to claim 1, wherein the monomer contains at least styrene and at least one acrylate.
以上のメタクリル酸エステルを含有することを特徴とす
る請求項１乃至５の何れかに記載のトナー用樹脂。6. The resin for toner according to claim 1, wherein the monomer contains at least styrene and at least one methacrylate.
特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載のトナー用樹
脂。7. The resin for a toner according to claim 1, wherein the oil is a silicone oil.
あることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の
トナー用樹脂。8. The resin for a toner according to claim 1, wherein the viscosity of the oil is 1 to 10,000 cs.
ることを特徴とする請求項１乃至８の何れかに記載のト
ナー用樹脂。9. The resin for toner according to claim 1, wherein the viscosity of the oil is 1 to 1,000 cs.
し、０．０１〜１０重量部であることを特徴とする請求
項１乃至９の何れかに記載のトナー用樹脂。10. The resin for toner according to claim 1, wherein the oil content is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.
も１種のビニル系モノマーを懸濁重合して得られること
を特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載のトナー
用樹脂。11. The resin for toner according to claim 1, wherein the resin is obtained by suspension polymerization of at least one vinyl monomer in the presence of silicone oil.
脂と着色剤を、必要に応じ他の成分と共に、混練する工
程を経て製造されることを特徴とする静電荷現像用トナ
ー。12. An electrostatic charge developing toner manufactured by kneading the resin and the colorant according to claim 1 together with other components as necessary.
特徴とする請求項１２記載の静電荷現像用トナー。13. The toner according to claim 12, wherein the colorant is a non-magnetic colorant.
とを特徴とする請求項１２記載の静電荷現像用トナー。14. The toner according to claim 12, wherein the colorant is a magnetic colorant.
式の画像形成方法において、請求項１２〜１４の何れか
に記載の静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする
画像形成方法。15. An image forming method of an electrophotographic method having a roller transfer method, wherein the toner for electrostatic charge development according to claim 12 is used.
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|---|---|---|---|
| JP5600697A JP3980111B2 (en) | 1996-11-19 | 1997-03-11 | Image forming method |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (2)
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| JPH10207115A true JPH10207115A (en) | 1998-08-07 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7244537B2 (en) | 2003-03-10 | 2007-07-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Toner for developing an electrostatic charge image and method for its production |
| US7807327B2 (en) | 2005-01-21 | 2010-10-05 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Method for producing electrophotographic toner |
-
1997
- 1997-03-11 JP JP5600697A patent/JP3980111B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7244537B2 (en) | 2003-03-10 | 2007-07-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Toner for developing an electrostatic charge image and method for its production |
| US7807327B2 (en) | 2005-01-21 | 2010-10-05 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Method for producing electrophotographic toner |
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| JP3980111B2 (en) | 2007-09-26 |
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