JPH10204357A - Ink-jet ink, and ink-jet recording method using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a dyed material having high clarity and high fastness, by dissolving or dispersion a colorant selected from among a plurality of disperse dyes in a liquid medium comprising water and a water-soluble organic solvent. SOLUTION: A colorant selected from the group of disperse dyes represented by formula I (wherein R1 is H or NHCOCH3 , R2 is H or CH3 , R3-4 is CH3 , C2 H5 or the like), formula II (wherein Rf is CF3 , OCF3 or the like, Z is -(CH2 )1-8 - or the like and X is H, Cl or the like), formula III (wherein R1 is Br or the like, R2 is CH3 or the like, R3-4 is CH3 or C2 H5 and A is formula VII), formula IV (wherein X is Cl or Br and R1-2 is CH3 or C2 H5 ), formula V (wherein X is Cl, NO2 or the like, Y is H, Cl or the like, W is H or CH3 and R is H, C2 H5 or the like), and formula VI (wherein R is H, OCH3 or the like, n is 0 to 6 and m is 1 to 6), is used. A coolant having a particle diameter of 0.05 to 0.5μm is dispersed in water or a water-soluble organic solvent, to obtain an aqueous composition containing 0.1 to 25wt.% of a colorant, 10 to 95wt.% of water and 50wt.% or less of a water-soluble organic solvent, and further, if desired, a surfactant, a dispersant for a resin and the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、分散染料を用いた
インクジェット用インク及びインクジェット記録方法に
関する。The present invention relates to an ink-jet ink using a disperse dye and an ink-jet recording method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来からインクジェット用インクについ
ては、実に様々なものが提案されている。なかでも近年
は、コピー紙及びレポート用紙等のオフィスで一般に使
用されている普通紙の他、ポスター等の大きいプリント
物、或いは布帛等に対しても良好な記録を行うために、
顔料や分散染料等の水難溶性或いは不溶性色素を使用し
たインクの提案も盛んに行われている。なかでも分散染
料を色材として使用できれば、ポリエステル繊維の染色
が可能となることから、インクジェット捺染の分野にお
いては、分散染料をインクジェット用インクとして使い
こなすための様々な発明が提案されている。更に、分散
染料は、繊維に対する染色以外の用途でも、例えば、プ
ラスチックのフィルムや成型材料に間接的或いは直接的
に印字を行う際に、色材として顔料を用いた場合よりも
彩度の高い美しい画像を描き出すことが可能であるた
め、これらの分野への応用も期待されている。2. Description of the Related Art Conventionally, various ink jet inks have been proposed. In particular, in recent years, in addition to plain paper commonly used in offices such as copy paper and report paper, in order to perform good recording on large printed materials such as posters or fabrics,
Proposals for inks using hardly water-soluble or insoluble pigments such as pigments and disperse dyes have been actively made. Above all, if a disperse dye can be used as a colorant, polyester fibers can be dyed. In the field of ink jet printing, various inventions for using the disperse dye as an ink for ink jet have been proposed. Further, the disperse dye has a higher color saturation than that in the case where a pigment is used as a coloring material in applications other than dyeing of fibers, for example, when performing indirect or direct printing on a plastic film or a molding material. Since it is possible to draw images, application to these fields is also expected.

【０００３】分散染料を染色或いはそれ以外の用途に用
い、インクジェット記録方式において色再現範囲の広い
画像を得るには、減色混合の基本となる最適な色調のイ
エロー、マゼンタ、及びシアン色の染料が必要となるば
かりでなく、高い画像濃度と高堅牢性とが得られる染料
を選定する必要がある。又、ポリエステル繊維を有する
布帛に分散染料でインクジェット捺染する場合には、分
散染料の染着メカニズムからの染料分子構造上の制約
と、インクジェット記録方式における制約として染料の
付与量の制限があり、高濃度で鮮明で、且つ高堅牢性の
染色物が得られにくいという問題がある。この問題は、
近年、開発された新合繊布の極細繊維からなる布帛を染
色する場合に、より顕著となる。In order to use disperse dyes for dyeing or other purposes, and to obtain an image with a wide color reproduction range in an ink jet recording system, the yellow, magenta, and cyan dyes having the optimum color tone which is the basis of color reduction mixing are used. In addition to the necessity, it is necessary to select a dye that can provide high image density and high fastness. In addition, when inkjet printing is performed on a fabric having polyester fibers with a disperse dye, there are restrictions on the dye molecule structure from the dyeing mechanism of the disperse dye and restrictions on the amount of dye to be applied as restrictions on the inkjet recording method. There is a problem that it is difficult to obtain a dyed product which is clear in density and has high fastness. This problem,
In recent years, it becomes more remarkable when dyeing a fabric composed of ultrafine fibers of a newly developed synthetic fiber.

【０００４】インクジェット記録方式としては、特開昭
５４−５９９３６号に記載されている様な、熱エネルギ
ーによるインクの発泡現象によりインクを吐出させるタ
イプを採用した装置が、様々な特徴を有することから現
在広く用いられている。この記録方式に適用するインク
の要求性能としては、色調、目詰まりしにくい等の他の
インクジェット記録方式でも必要な性能の他に、長期に
わたりヒーターに熱エネルギーが与えられた場合にも、
ヒーター上に異物の沈着がなく、安定した吐出が行われ
ることが必要である。従来からあるインクジェット記録
用インクには、これらの要求性能を部分的には満たして
も全てを満たすものはなかった。[0004] As an ink jet recording method, a device employing a type of discharging ink by a bubbling phenomenon of ink by thermal energy as described in JP-A-54-59936 has various features. Currently widely used. The required performance of the ink applied to this recording method is, in addition to the performance required in other ink jet recording methods such as color tone, hardly clogging, even when heat energy is given to the heater for a long time,
It is necessary that stable discharge is performed without deposit of foreign matter on the heater. None of the conventional ink jet recording inks satisfy all of the required performances even if they partially satisfy the required performances.

【０００５】特に、赤色からマゼンタ色をもつ分散染料
としては、通常、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０に代
表される様なアントラキノン系の構造を持つ染料や、
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１５１の様なアゾ系の構造
を持つ染料が多く使われているが、これらの染料では、
染料の染着のメカニズムから染料の分子構造上に制約が
あったり、インクジェット用インクとしてのインク吐出
信頼性（目詰まり等）確保のために染料種の制限等があ
り、高濃度染色と高堅牢性染色とが得にくいという問題
があった。このため、従来の赤色からマゼンタ色をもつ
分散染料が含有されているインクを用いてインクジェッ
ト記録を行った場合には、安定なインクの吐出が維持で
きず、更に、染料染着性に劣り、得られる染色物の高濃
度染色が達成されないという問題があった。[0005] In particular, as disperse dyes having a red to magenta color, C.I. I. Dyes having an anthraquinone-based structure as represented by Disperse Red 60,
C. I. Dyes having an azo structure such as Disperse Red 151 are often used.
There are restrictions on the molecular structure of the dye due to the mechanism of dye dyeing, and restrictions on the type of dye to ensure the reliability of ink ejection (clogging, etc.) for inkjet inks. There is a problem that it is difficult to obtain a color dye. For this reason, when ink-jet recording is performed using a conventional ink containing a disperse dye having a red to magenta color, stable ink ejection cannot be maintained, and further, the dye dyeing property is poor. There was a problem that high-concentration dyeing of the obtained dyed product was not achieved.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高濃度で鮮明な、且つ高堅牢性を有する染色物、特
に、この様なマゼンタ色の染色物が得られるインクジェ
ット用分散染料インク、及び該インクを用いるインクジ
ェット記録方法を提供することにある。更に、熱エネル
ギーによるインクジェット記録方式においても長期にわ
たって安定した吐出が行えるインクジェット用インク、
及び該インクを用いるインクジェット記録方法を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a high-density, vivid and fast colorant, particularly a disperse dye ink for ink-jet, from which such a magenta-colored material can be obtained. And an ink jet recording method using the ink. Furthermore, even in an ink jet recording system using thermal energy, an ink jet ink that can perform stable ejection for a long time,
And an ink jet recording method using the ink.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも色
材と、これを溶解及び／又は分散するための液媒体とを
含むインクジェット用インクにおいて、色材として下記
一般式（１）〜（６）で表わされる分散染料から選択さ
れる分散染料を有することを特徴とするインクジェット
用インク、及びこれを用いたインクジェット記録方法で
ある。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention relates to an inkjet ink containing at least a coloring material and a liquid medium for dissolving and / or dispersing the coloring material, wherein the coloring material comprises a disperse dye represented by the following general formulas (1) to (6). An ink jet ink characterized by having a selected disperse dye, and an ink jet recording method using the ink.

【化７】 Embedded image

【化８】 Embedded image

【化９】 Embedded image

【化１０】 Embedded image

【化１１】 Embedded image

【化１２】 Embedded image

【０００８】本発明のインクジェット用インクを使用す
れば、安定したインクの吐出が維持されるので吐出信頼
性が良好であり、更に、本発明において使用される染料
は、染着性が比較的高いため、高濃度染色が可能とな
る。[0008] If the ink jet ink of the present invention is used, stable ink discharge is maintained, so that the discharge reliability is good. Further, the dye used in the present invention has relatively high dyeing properties. Therefore, high-concentration staining becomes possible.

【０００９】更に、本発明のインクを用いれば、熱エネ
ルギーを利用するインクジェット方式においても、長期
にわたりヒーターに熱エネルギーを与えても、ヒーター
上に異物の沈着がなく安定した吐出が可能となる。この
理由については、以下の様に推測している。従来の分散
染料インクでは、数万個の染料分子の結晶からなる粒子
の周りに分散剤が結合しているが、ここにヒーターから
の熱が加えられると、先ず分散剤が染料の結晶から離
れ、次に、染料結晶の一部が熱により変性、溶融してヒ
ーターに沈着が生じるものと推定している。これに対
し、本発明において使用する分散染料は、染料分子自身
の耐熱性が高く、且つ染料結晶も硬く、熱変性を受けに
くいため、ヒーター上の異物の沈着が起こらないものと
考えられる。Further, when the ink of the present invention is used, even in an ink jet system utilizing thermal energy, even if thermal energy is applied to the heater for a long period of time, stable discharge can be achieved without depositing foreign matter on the heater. The reason is speculated as follows. In a conventional disperse dye ink, a dispersant is bound around particles consisting of tens of thousands of dye molecule crystals, but when heat from a heater is applied thereto, the dispersant first separates from the dye crystals. Next, it is presumed that a part of the dye crystal is denatured and melted by heat, and deposition occurs in the heater. On the other hand, the disperse dye used in the present invention has high heat resistance of the dye molecule itself, and is also hard to undergo heat denaturation because the dye crystal is hard, so that it is considered that no foreign matter is deposited on the heater.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】次に、本発明の好ましい実施の形
態を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。本発明の主
たる特徴は、一般式（１）〜（６）で表される分散染料
をインクの色材として使用したことにある。これら一般
式（１）〜（６）で表される分散染料は、従来公知の合
成方法で得られるが、以下にその化合物例を示す。しか
し、本発明は、これらに限られるものではない。先ず、
本発明のインクに好適に用いられる一般式（１）で表さ
れる分散染料としては、下記の化合物例１〜３で表わさ
れる染料が挙げられる。又、一般式（２）で表される分
散染料としては、下記の化合物例４及び５で表わされる
染料が挙げられる。Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. The main feature of the present invention resides in that the disperse dyes represented by the general formulas (1) to (6) are used as a coloring material of an ink. The disperse dyes represented by the general formulas (1) to (6) can be obtained by a conventionally known synthesis method, and examples of the compounds are shown below. However, the present invention is not limited to these. First,
Examples of the disperse dye represented by the general formula (1) that is preferably used in the ink of the present invention include dyes represented by the following compound examples 1 to 3. Further, examples of the disperse dye represented by the general formula (2) include the dyes represented by the following compound examples 4 and 5.

【００１１】[0011]

【化１３】 Embedded image

【００１２】又、本発明のインクに好適に用いられる一
般式（３）で表される化合物例としては、下記の化合物
例６〜８で表わされる染料が挙げられる。又、一般式
（４）で表される化合物例としては、下記の化合物例９
及び１０で表わされる染料が挙げられる。Examples of the compound represented by the general formula (3) which is preferably used in the ink of the present invention include dyes represented by the following compound examples 6 to 8. Examples of the compound represented by the general formula (4) include the following compound example 9
And 10;

【００１３】[0013]

【化１４】 Embedded image

【００１４】更に、本発明のインクに好適に用いられる
一般式（５）で表される化合物例としては、下記の化合
物例１１〜１３で表わされる染料が挙げられる。又、一
般式（６）で表される化合物例としては、下記の化合物
例１４及び１５で表わされる染料が挙げられる。Further, examples of the compound represented by the general formula (5) suitably used in the ink of the present invention include dyes represented by the following compound examples 11 to 13. Further, examples of the compound represented by the general formula (6) include dyes represented by the following compound examples 14 and 15.

【００１５】[0015]

【化１５】 Embedded image

【００１６】本発明のインクジェット用インクにおける
色材として用いられる上記に挙げた化合物例１〜１５等
の分散染料の含有量は、インク全重量に対して、好まし
くは０．１〜２５重量％、より好ましくは０．５〜２０
重量％、更に好ましくは１〜１５重量％の範囲である。
分散染料の含有量が０．１重量％未満の場合は、発色の
濃度が不充分であり、又、２５重量％を超える場合は、
インクの保存安定性劣化やノズル先端付近におけるイン
ク蒸発に伴う増粘や析出による不吐出を引き起こし易
い。The content of the disperse dye such as the above-mentioned compound examples 1 to 15 used as a coloring material in the ink jet ink of the present invention is preferably 0.1 to 25% by weight based on the total weight of the ink. More preferably 0.5 to 20
%, More preferably in the range of 1 to 15% by weight.
When the content of the disperse dye is less than 0.1% by weight, the color density is insufficient, and when the content exceeds 25% by weight,
Deterioration of the storage stability of the ink and non-ejection due to thickening and precipitation accompanying the evaporation of the ink near the nozzle tip are likely to occur.

【００１７】又、本発明のインクジェット用インクは、
上記に挙げた一般式（１）〜（６）で表される分散染料
から選択される分散染料と共に、これ以外の他の分散染
料を併用してもよい。本発明においては、特に、アント
ラキノン系のマゼンタ色の分散染料との併用が好まし
い。中でも、アントラキノン系のマゼンタ色として広く
用いられているＣ．Ｉ．ディスパースレッド９２との併
用によって、色調及び堅牢性について、よりバランスの
とれたインクが得られる。本発明においては、この際の
一般式（１）〜（６）で表される分散染料とアントラキ
ノン系の分散染料との併用割合が、一般式（１）〜
（６）の分散染料から選択される分散染料に対してアン
トラキノン系の分散染料を、重量比で１：１０〜１０：
１の割合とすることが好ましい。Further, the ink-jet ink of the present invention comprises:
In addition to the disperse dyes selected from the disperse dyes represented by the general formulas (1) to (6), other disperse dyes may be used in combination. In the present invention, it is particularly preferable to use in combination with an anthraquinone-based magenta disperse dye. Among them, C.I. which is widely used as an anthraquinone magenta color is used. I. When used in combination with the disperse thread 92, an ink having a more balanced color tone and fastness can be obtained. In the present invention, the proportion of the disperse dyes represented by the general formulas (1) to (6) and the anthraquinone-based disperse dye in this case is determined by the general formula (1) to
The anthraquinone-based disperse dye is added in a weight ratio of 1:10 to 10:
Preferably, the ratio is 1.

【００１８】更に、上記の分散染料は、インク中に分散
させて用いられるが、この際に分散後の染料の粒径を制
御することによって本発明の効果をより顕著に発現させ
ることが出来る。本発明のインクジェット用インクに使
用する場合の、インク中に分散された分散染料の平均粒
径の範囲としては、好ましくは、０．０５μｍ以上０．
５μｍ以下、より好ましくは０．０７μｍ以上０．４μ
ｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以上０．３μｍ以下
の範囲とする。平均粒径が０．５μｍを超える場合に
は、インク供給系及びインク吐出部分等への目詰まりが
生じ易くなる。又、０．０５μｍ未満では、インク中で
の染料の分散安定性に劣り、インクを長期間保存した際
に、凝集が進み易くなる等の弊害を生じる。尚、本発明
における平均粒径及び粒径分布の測定条件は、レーザー
光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子製）を用
い、３ｍｍ×３ｍｍのセルを使用して、積算回数２００
回にて測定した。Further, the above disperse dye is used by dispersing it in an ink. At this time, the effect of the present invention can be more remarkably exhibited by controlling the particle size of the dye after dispersion. When used in the inkjet ink of the present invention, the average particle size of the disperse dye dispersed in the ink is preferably 0.05 μm or more and 0.1 μm or more.
5 μm or less, more preferably 0.07 μm or more and 0.4 μm
m, more preferably 0.1 μm or more and 0.3 μm or less. If the average particle size exceeds 0.5 μm, clogging of the ink supply system, the ink ejection portion, and the like is likely to occur. On the other hand, when the thickness is less than 0.05 μm, the dispersion stability of the dye in the ink is inferior, and when the ink is stored for a long period of time, adverse effects such as easy aggregation are caused. The measurement conditions of the average particle size and the particle size distribution in the present invention are as follows: the device ELS-800 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) using a laser light scattering method is used, and a cell of 3 mm × 3 mm is used.
It was measured in times.

【００１９】上記したような分散染料と共に、本発明の
インクジェット用インクを構成する分散染料を溶解及び
／又は分散するための液媒体は、本発明においては、水
を主成分とすることが好ましく、水の含有量はインク全
重量に対して、１０〜９５重量％、好ましくは２５〜９
３重量％、より好ましくは４０〜９０重量％の範囲とす
る。更に、本発明においては、液媒体として、水に水溶
性有機溶剤を併用することによって、本発明の効果をよ
り顕著にすることが出来る。その様な水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール等の１価のアルコール類；アセトン、ジア
セトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレ
ン付加重合体；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、
ヘキシレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭
素原子を含むアルキレングリコール類；１，２，６−ヘ
キサントリオール等のトリオール類；チオジグリコー
ル；ビスヒドロキシエチルスルホン；グリセリン；エチ
レングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エ
ーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチ
ル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエー
テル類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２
−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン等が挙げられる。In the present invention, the liquid medium for dissolving and / or dispersing the disperse dye constituting the inkjet ink of the present invention together with the disperse dye as described above preferably contains water as a main component. The content of water is 10 to 95% by weight, preferably 25 to 9% by weight based on the total weight of the ink.
3% by weight, more preferably 40 to 90% by weight. Further, in the present invention, by using a water-soluble organic solvent in combination with water as a liquid medium, the effect of the present invention can be made more remarkable. Examples of such water-soluble organic solvents include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; ketones and keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; diethylene glycol; Oxyethylene or oxypropylene addition polymers such as ethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butylene glycol,
Alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms, such as hexylene glycol; triols, such as 1,2,6-hexanetriol; thiodiglycol; bishydroxyethylsulfone; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or Ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl)
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethers; lower dialkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether and tetraethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether; sulfolane, N-methyl-2- Pyrrolidone, 2
-Pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like.

【００２０】本発明においては、上記の様な水溶性有機
溶剤の含有量を、インクの全重量に対して、５０重量％
以下、好ましくは５〜４０重量％の範囲とすることが望
ましい。又、上記の如き水溶性有機溶剤を液媒体中に併
用する場合には、単独或いは混合物としても使用するこ
とが出来るが、最も好ましい液媒体組成は、水溶性有機
溶剤が、少なくとも１種の１価又は多価アルコール及び
その誘導体を含有するものであることが望ましい。本発
明においては、上記の水溶性有機溶剤の中でも、特に、
チオジグリコール、ビスヒドロキシエチルスルホン、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレン
グリコールジメチルエーテル、エタノールが好適であ
る。In the present invention, the content of the water-soluble organic solvent as described above is adjusted to 50% by weight based on the total weight of the ink.
Hereinafter, it is preferable to set the content in the range of 5 to 40% by weight. When the water-soluble organic solvent as described above is used in combination in the liquid medium, it can be used alone or as a mixture. The most preferable liquid medium composition is that the water-soluble organic solvent contains at least one kind of 1 It is desirable to contain a polyhydric or polyhydric alcohol and its derivative. In the present invention, among the above water-soluble organic solvents, in particular,
Thiodiglycol, bishydroxyethyl sulfone, diethylene glycol, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, and ethanol are preferred.

【００２１】本発明のインクジェット用インクにおいて
は、上記したような液媒体中に、先に挙げた分散染料を
良好に分散させるために、所謂、分散剤として、界面活
性剤や樹脂分散剤等を用いる。界面活性剤としては、ア
ニオン系及びノニオン系の界面活性剤をいずれも使用す
ることが出来るが、本発明で使用し得るアニオン系の界
面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
アルキル燐酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩、及び、これらの置換誘導体等が挙げられる。又、ノ
ニオン系の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックポリマー、及びこれらの置換誘
導体等が挙げられる。In the ink-jet ink of the present invention, in order to favorably disperse the above-mentioned disperse dye in the above-mentioned liquid medium, a so-called dispersant such as a surfactant or a resin dispersant is used. Used. As the surfactant, any of anionic and nonionic surfactants can be used. Examples of the anionic surfactant that can be used in the present invention include, for example, fatty acid salts, alkyl sulfate salts, Alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate,
Examples include an alkyl phosphate salt, a naphthalenesulfonic acid formalin condensate, a polyoxyethylene alkyl sulfate salt, and substituted derivatives thereof. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, and glycerin. Examples include fatty acid esters, oxyethylene oxypropylene block polymers, and substituted derivatives thereof.

【００２２】樹脂分散剤としては、例えば、スチレン及
びその誘導体、ビニルナフタレン及びその誘導体、α，
β−不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、
アクリル酸及びその誘導体、マレイン酸及びその誘導
体、イタコン酸及びその誘導体、フマール酸及びその誘
導体、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリド
ン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれる少
なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは
親水性単量体）からなるブロック共重合体、ランダム共
重合体及びグラフト共重合体、並びにこれらの塩等を挙
げることが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解させた
水溶液に可溶なアルカリ可溶型樹脂であることが好まし
い。又、本発明のインクには、その他の各種の粘度調整
剤、表面張力調整剤、及び蛍光増白剤等を必要に応じて
添加することが出来る。Examples of the resin dispersant include styrene and its derivatives, vinyl naphthalene and its derivatives, α,
aliphatic alcohol esters of β-unsaturated carboxylic acids,
At least two or more monomers selected from acrylic acid and its derivatives, maleic acid and its derivatives, itaconic acid and its derivatives, fumaric acid and its derivatives, vinyl acetate, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone, acrylamide, and its derivatives Examples thereof include block copolymers, random copolymers, and graft copolymers composed of (at least one of which is a hydrophilic monomer), and salts thereof. These resins are preferably alkali-soluble resins that are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved. The ink of the present invention may contain other various viscosity modifiers, surface tension modifiers, fluorescent whitening agents, and the like, if necessary.

【００２３】本発明において利用するインクジェット方
式としては、従来公知のいずれのインクジェット方式で
もよいが、例えば、特開昭５４−５９９３６号公報に記
載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させる方式が最も有
効である。その理由としては、上記方式は、複数のノズ
ルを有する記録ヘッドを用いる場合に、各ノズル間のイ
ンクの吐出速度のばらつきが小さく、又、インクの吐出
速度が、５〜２０ｍ／ｓｅｃの範囲に集約されているこ
とが挙げられる。この速度で分散染料を含むインクが被
記録材に衝突した場合の着弾時の液滴の被記録材に対す
る浸透の具合が最適である。又、この様な方式におい
て、本発明のインクを用いると、長時間連続的に記録を
行っても、そのヒーター上の異物の沈着や断線が発生せ
ず、安定した記録が可能となる。この様なインクジェッ
ト記録装置の一例として、記録ヘッドの室内のインクに
記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネルギ
ーよりに滴を発生させる装置が挙げられる。図に即し
て、この様なインクジェット記録装置の一例を以下に説
明する。その装置の主要部であるヘッド構成例を図１、
図２及び図３に示す。The ink-jet system used in the present invention may be any of the conventionally known ink-jet systems. For example, an ink-jet system which has been subjected to the action of heat energy by a method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-59936. Causes a rapid change in volume, and the method of ejecting ink from nozzles by the action force due to this state change is most effective. The reason is that, in the above-described method, when a recording head having a plurality of nozzles is used, the variation in the ink ejection speed between the nozzles is small, and the ink ejection speed is in the range of 5 to 20 m / sec. It is mentioned that they are aggregated. When the ink containing the disperse dye collides with the recording material at this speed, the degree of penetration of the droplets into the recording material when landing is optimal. In such a system, when the ink of the present invention is used, even when printing is performed continuously for a long time, deposition of foreign matter on the heater or disconnection does not occur, and stable printing can be performed. As an example of such an ink jet recording apparatus, there is an apparatus that applies thermal energy corresponding to a recording signal to ink in a chamber of a recording head and generates droplets from the thermal energy. An example of such an ink jet recording apparatus will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of a head configuration which is a main part of the apparatus.
2 and 3.

【００２４】ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有す
るガラス、セラミック又はプラスチック板等と、感熱記
録に用いられる発熱ヘッド１５（図では薄膜ヘッドが示
されているが、これに限定されるものではない）とを接
着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で
形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び
１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、
蓄熱層１９、及びアルミナ等の放熱性のよい基板２０よ
り成っている。The head 13 includes a glass, ceramic or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 (a thin film head is shown in the figure, but is not limited to this). Is not obtained. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, aluminum electrodes 17-1 and 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome or the like,
It comprises a heat storage layer 19 and a substrate 20 having good heat dissipation such as alumina.

【００２５】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、不図示の圧力によりメニスカス２３を
形成している。今、アルミニウム電極１７−１及び１７
−２に電気信号情報が加わると、発熱ヘッド１５のｎで
示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク
２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出
し、インク２１が吐出しインク小滴２４となり、吐出オ
リフィス２２より被記録材２５に向かって飛翔する。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
2, and a meniscus 23 is formed by a pressure (not shown). Now, aluminum electrodes 17-1 and 17
When electric signal information is added to -2, the area indicated by n of the heating head 15 generates heat rapidly, bubbles are generated in the ink 21 in contact with the area, and the meniscus 23 protrudes due to the pressure, and the ink 21 is ejected. The ink orifices 22 fly toward the recording material 25 from the ejection orifices 22.

【００２６】図３には図１に示すヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝
２６を有するガラス板２７と、図１で説明したものと同
様の発熱ヘッド２８を密着して作製されている。尚、図
１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、
図２は図１のＡ−Ｂ線での断面図である。FIG. 3 is an external view of a multi-head in which many heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is manufactured by closely contacting a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28 similar to that described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path.
FIG. 2 is a sectional view taken along line AB in FIG.

【００２７】図４に、上記ヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５に
よる記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場
合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持
される。６２は記録ヘッド６５の吐出口面のキャップで
あり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置
され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動し
て、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成
を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘ
ッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating the above head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, and forms a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to a recording area of the recording head 65, and in the present example, is held in a form protruding into the movement path of the recording head 65. Reference numeral 62 denotes a cap on the ejection port surface of the recording head 65, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61, moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head 65, and comes into contact with the ink ejection port surface to perform capping. It has a configuration to perform. Further, reference numeral 63 denotes an ink absorber provided adjacent to the blade 61, which is held in a form protruding into the movement path of the recording head 65, similarly to the blade 61.

【００２８】上記ブレード６１、キャップ６２及びイン
ク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレ
ード６１及びインク吸収体６３によってインク吐出口面
の水分、塵埃等の除去が行われる。６５は吐出エネルギ
ー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する
被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６
６は記録ヘッド６５を搭載してその移動を行うためのキ
ャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動
可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８に
よって駆動されるベルト６９と接続（不図示）してい
る。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った
移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及び
その隣接した領域の移動が可能となる。The blade 61, the cap 62, and the ink absorber 63 constitute an ejection recovery section 64, and the blade 61 and the ink absorber 63 remove water, dust, and the like from the ink ejection port surface. A recording head 65 having ejection energy generating means for ejecting ink to a recording material facing an ejection port surface provided with ejection ports to perform recording;
Reference numeral 6 denotes a carriage on which the recording head 65 is mounted and moved. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 driven by a motor 68 (not shown). As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and the adjacent area.

【００２９】５１は被記録材を挿入するための給紙部、
５２は不図示のモーターにより駆動する紙送りローラー
である。これらの構成によって記録ヘッド６５の吐出口
面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行す
るにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙され
る。Reference numeral 51 denotes a paper feed unit for inserting a recording material,
52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With such a configuration, the recording material is fed to a position facing the discharge port surface of the recording head 65, and is discharged to a discharge section provided with a discharge roller 53 as recording proceeds.

【００３０】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキ
ャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避してい
るが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この
結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接し
てキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッド
の移動経路中に突出する様に移動する。In the above configuration, when the recording head 65 returns to the home position at the end of recording or the like, the cap 62 of the ejection recovery section 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 protrudes into the moving path. I have. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped.
When capping is performed by contacting the cap 62 with the ejection port surface of the recording head 65, the cap 62 moves so as to protrude into the moving path of the recording head.

【００３１】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は、上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッド６５のホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッド６５が記録のために記録領域を
移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポ
ジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが
行われる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same position as the position at the time of wiping described above. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is also wiped during this movement. The movement of the print head 65 to the home position is performed not only at the end of printing or at the time of ejection recovery, but also at the home position adjacent to the printing area at a predetermined interval while the printing head 65 moves through the printing area for printing. And the wiping is performed with this movement.

【００３２】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジの一例を示す図である。ここで、４０は
供給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク
袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられてい
る。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、
インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめ
る。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。イ
ンク吸収部としては、インクとの接液面がポリオレフィ
ン、特にポリエチレンで形成されているものが本発明に
とって好ましい。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge containing ink supplied to the head via an ink supply member, for example, a tube. Here, reference numeral 40 denotes an ink storage unit that stores the supply ink, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the end thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42,
The ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives the waste ink. It is preferable for the present invention that the ink absorbing portion has a liquid contact surface with the ink formed of polyolefin, particularly polyethylene.

【００３３】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のごときヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図６に示すごときそれ
らが一体になったものにも好適に用いられる。図６にお
いて、７０は記録ユニットであって、この中にはインク
を収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納
されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオ
リフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出
される構成になっている。The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separate as described above, but is also suitable for the one in which they are integrated as shown in FIG. Used. In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink storage unit storing ink, for example, an ink absorber is stored, and a head unit having a plurality of orifices in which the ink in the ink absorber is stored. It is configured to be ejected from 71 as ink droplets.

【００３４】インク吸収体の材料としては、ポリウレタ
ンを用いることが本発明にとって好ましい。７２は記録
ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口であ
る。この記録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッドに
代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対し
着脱自在になっている。As the material of the ink absorber, it is preferable for the present invention to use polyurethane. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. The recording unit 70 is used in place of the recording head shown in FIG. 4, and is detachable from the carriage 66.

【００３５】次に、本発明において使用する被記録材に
ついて説明する。本発明のインクジェット記録方法は、
被記録材として、プラスチック製品、プラスチックフィ
ルム、或いは布帛等に好適に用いることが出来る。プラ
スチック材料としては、例えば、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル
等の疎水性樹脂からなる材質のものが挙げられる。更
に、疎水性の繊維製品も本発明において使用し得る好適
な被記録材である。例えば、ポリエステル繊維からなる
織布及び不織布、ポリプロピレン及びアセテート等の繊
維からなる織布及び不織布等の布帛が挙げられる。又、
ポリエステルと綿、又はポリエステルとレーヨンとの混
紡布帛も好適である。更に、近年、ポリエステル布帛に
おいて、新合繊と称する異形断面や、極細繊維の布帛が
開発され上布されているが、この様な布帛に対しても本
発明は良好な結果を与え、濃色の高堅牢性を有する染色
物が得られる。 Next, the recording material used in the present invention will be described. The inkjet recording method of the present invention,
The recording material can be suitably used for a plastic product, a plastic film, a cloth, or the like. Examples of the plastic material include materials made of a hydrophobic resin such as polyester, polyethylene, polypropylene, polyamide, and polyvinyl chloride. Further, hydrophobic fiber products are also suitable recording materials that can be used in the present invention. For example, woven and non-woven fabrics made of polyester fibers, and woven and non-woven fabrics made of fibers such as polypropylene and acetate are exemplified. or,
Blend fabrics of polyester and cotton or polyester and rayon are also suitable. Further, in recent years, in polyester fabrics, a modified cross-section called a new synthetic fiber or a fabric of ultrafine fibers has been developed and overlaid, but the present invention also provides a good result for such a fabric, A dyestuff having high fastness is obtained.

【００３６】本発明のインクジェット記録方法におい
て、被記録材として上記のような布帛を用いる場合に
は、水溶性金属塩、水溶性高分子、尿素、チオ尿素及び
界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの物
質を予め布帛に付与させておくことが、より好適であ
る。これらの物質は単独或いは複数で用いられ、それら
の物質を合わせた含有量は、布帛の乾燥重量に対して、
好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．
５〜１８重量％、更に好ましくは１〜１５重量％の範囲
とすることが望ましい。０．０１重量％未満ではこれら
の物質を添加する効果がなく、２０％重量を超えると布
帛の搬送性の点から好ましくない場合がある。In the ink jet recording method of the present invention, when the above-mentioned cloth is used as the recording material, it is selected from the group consisting of a water-soluble metal salt, a water-soluble polymer, urea, thiourea and a surfactant. It is more preferable to apply at least one substance to the fabric in advance. These substances may be used alone or in combination, and the combined content of these substances is based on the dry weight of the fabric.
Preferably it is 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight.
It is desirable that the content be in the range of 5 to 18% by weight, more preferably 1 to 15% by weight. If it is less than 0.01% by weight, there is no effect of adding these substances, and if it exceeds 20% by weight, there is a case that it is not preferable from the viewpoint of fabric transportability.

【００３７】水溶性金属塩類としては、例えば、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物の様に、典型
的なイオン結晶を作るものであって、ｐＨ４〜１０であ
る化合物が挙げられる。かかる化合物の代表的な例とし
ては、例えば、アルカリ金属塩では、ＮａＣｌ、Ｎａ₂
ＳＯ₄、ＫＣｌ、ＣＨ₃ＣＯＯＮａ等が挙げられ、又、ア
ルカリ土類金属塩としては、ＣａＣｌ₂、ＭｇＣｌ₂等が
挙げられる。中でもＮａ、Ｋ、Ｃａの塩類が好ましい。Examples of the water-soluble metal salts include compounds which form typical ionic crystals and have a pH of 4 to 10, such as alkali metal and alkaline earth metal halides. Representative examples of such compounds include, for example, NaCl, Na ₂
SO ₄ , KCl, CH ₃ COONa and the like can be mentioned, and as alkaline earth metal salts, CaCl ₂ and MgCl ₂ can be mentioned. Among them, salts of Na, K, and Ca are preferable.

【００３８】水溶性高分子としては、例えば、トウモロ
コシ、小麦等のデンプン物質；カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等のセルロース系物質；アルギン酸ナトリウム、アラビ
ヤガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、グ
アーガム、タマリンド種子等の多糖類；ゼラチン、カゼ
イン等の蛋白質物質、タンニン系物質；リグニン系物質
等の天然水溶性高分子が挙げられる。更に、合成高分子
としては、例えば、ポリビニルアルコール系化合物、ポ
リエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水溶性高
分子、無水マレイン酸系水溶性高分子等が挙げられる。
これらの中でも多糖類系高分子やセルロース系高分子が
好ましい。Examples of the water-soluble polymer include starch substances such as corn and wheat; cellulosic substances such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxyethylcellulose; Polysaccharides; protein substances such as gelatin and casein; tannin substances; natural water-soluble polymers such as lignin substances. Further, examples of the synthetic polymer include a polyvinyl alcohol-based compound, a polyethylene oxide-based compound, an acrylic acid-based water-soluble polymer, and a maleic anhydride-based water-soluble polymer.
Among them, polysaccharide polymers and cellulose polymers are preferable.

【００３９】界面活性剤としては、例えば、アニオン
系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、
代表的には、アニオン系では高級アルコール硫酸エステ
ル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等；カチオン系
では第４級アンモニウム塩等；両性ではイミダゾリン誘
導体等；ノニオン系ではポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマ
ー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチ
レンオキサイド付加物等；が挙げられる。As the surfactant, for example, anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants are used.
Typically, higher alcohol sulfates and sulfonic acid salts of naphthalene derivatives for anionics; quaternary ammonium salts for cationics; imidazoline derivatives for amphoteric; polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene for nonionics Propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, ethylene oxide adduct of acetylene alcohol, and the like.

【００４０】又、本発明において使用される布帛は、そ
の水分率を、好ましくは１．０〜１０１．０％、より好
ましくは３．０〜８１．０％の範囲とすることが望まし
い。水分率が１．０％未満の場合では、発色性及び滲み
防止性の点で不都合が生じたり、一方、水分率が１０
１．０％を超えると、搬送性、特に滲みの点で好ましく
ない場合がある。尚、布帛中の水分率の測定方法として
は、ＪＩＳ−Ｌ−１０１９を参照した。即ち、試料１０
０ｇを正確に秤り取り、１０５±２℃の乾燥器中に入れ
恒量になるまで乾燥した後、水洗処理を行い、再び恒量
になるまで乾燥し、繊維部のみの乾燥後重量を測定し、
次式によって布帛中の水分率を求める。 水分率（％）＝{(Ｗ−Ｗ')／Ｗ"}×１００ （Ｗ：乾燥前重量、Ｗ'：乾燥後重量、Ｗ"：水洗乾燥後
繊維部重量）The moisture content of the fabric used in the present invention is preferably in the range of 1.0 to 101.0%, more preferably 3.0 to 81.0%. When the water content is less than 1.0%, disadvantages may occur in terms of color development and anti-bleeding properties.
If it exceeds 1.0%, it may not be preferable in terms of transportability, particularly bleeding. In addition, JIS-L-1019 was referred as a measuring method of the moisture content in the cloth. That is, the sample 10
0 g is accurately weighed, placed in a dryer at 105 ± 2 ° C., dried to a constant weight, washed with water, dried again to a constant weight, and only the fiber portion is weighed after drying.
The moisture content in the fabric is determined by the following equation. Moisture percentage (%) = {(W−W ′) / W ″} × 100 (W: weight before drying, W ′: weight after drying, W ″: weight of fiber after washing and drying)

【００４１】更に、捺染物を得るには、布帛上へインク
を付与したままの状態では単に布帛上にインクが付着し
ているに過ぎないので、繊維への染料の反応定着工程及
び未定着の染料の除去工程を引続き施す。この様な反応
定着工程及び未定着の染料の除去方法は、定着法に関し
ては、例えば、ＨＴスチーミング法又はサーモゾル法が
挙げられる。更に、ＨＴスチーミング法の場合には、１
４０〜１８０℃で２〜３０分間の処理条件であることが
好ましく、１６０〜１８０℃で６〜８分間の処理条件で
あることがより好ましい。サーモゾル法の場合には、１
６０〜２１０℃で１０秒間〜５分間の処理条件であるこ
とが好ましく、１８０〜２１０℃で２０秒間〜２分間の
処理条件であることがより好ましい。又、除去方法に関
しては、従来公知の方法で行えばよいが、特に還元洗浄
を行うことが好ましい。Furthermore, in order to obtain a printed material, the ink is merely adhered to the fabric in a state where the ink is applied to the fabric, so that the step of reacting and fixing the dye to the fiber and the unfixed state are performed. A dye removal step is subsequently performed. Such a reaction fixing step and a method of removing unfixed dyes include, for example, an HT steaming method or a thermosol method with respect to the fixing method. Furthermore, in the case of the HT steaming method, 1
The processing conditions are preferably from 40 to 180 ° C. for 2 to 30 minutes, more preferably from 160 to 180 ° C. for 6 to 8 minutes. In the case of the thermosol method, 1
The processing conditions are preferably from 60 to 210 ° C. for 10 seconds to 5 minutes, and more preferably from 180 to 210 ° C. for 20 seconds to 2 minutes. As for the removing method, a conventionally known method may be used, but it is particularly preferable to perform reduction cleaning.

【００４２】[0042]

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中「部」及び「％」とある
のは、特に断りのない限り重量基準である。 実施例１ ＜分散染料液の作製＞ ・β−ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物 ２０部 ・イオン交換水 ５５部 ・ジエチレングリコール １０部 上記成分を混合し、この溶液に、化合物例１に示される
分散染料１５部を加えて３０分間プレミキシングを行っ
た後、下記の条件で分散処理を行った。 ・分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア ジルコニウムビーズ１ｍｍ径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・回転数 １，５００ｒｐｍ ・粉砕時間 ３時間 更に、フロロポアフィルターＦＰ−２５０（商品名、住
友電工社製）にて濾過を行い、粗大粒子を除去して分散
染料液を得た。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified. Example 1 <Preparation of Disperse Dye Solution> 20 parts of β-naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate 55 parts of ion-exchanged water 10 parts of diethylene glycol The above components were mixed, and to this solution, disperse dye 15 shown in Compound Example 1 was added. After performing premixing for 30 minutes by adding a part, dispersion treatment was performed under the following conditions.・ Dispersing machine Sand grinder (made by Igarashi Kikai) ・ Pulverizing media zirconium beads 1mm diameter ・ Filling rate of pulverizing media 50% (volume) ・ Rotation speed 1,500rpm ・ Pulverizing time 3 hours Further, Fluoropore filter FP-250 (trade name) (Manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) to remove coarse particles to obtain a disperse dye solution.

【００４３】 ＜インク（ａ）の製造＞ ・上記で得られた分散染料液 ４０部 ・チオジグリコール ２０部 ・ジエチレングリコール １５部 ・イオン交換水 ２５部 上記の全成分を混合し、この混合液を水酸化ナトリウム
でｐＨ８に調整して２時間撹拌した後、フロロポアフィ
ルターＦＰ−１００（商品名、住友電工社製）にて濾過
を行い、インク（ａ）を得た。<Production of Ink (a)>-40 parts of the disperse dye liquid obtained above-20 parts of thiodiglycol-15 parts of diethylene glycol-25 parts of ion-exchanged water All of the above components were mixed, and this mixed liquid was mixed. After adjusting the pH to 8 with sodium hydroxide and stirring for 2 hours, the mixture was filtered with a Fluoropore Filter FP-100 (trade name, manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) to obtain Ink (a).

【００４４】実施例２ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例２で示される分散染料を用い
る以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｂ）を得
た。Example 2 Ink (b) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 2 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００４５】実施例３ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例３で示される分散染料を用い
る以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｃ）を得
た。Example 3 An ink (c) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 3 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００４６】実施例４ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例４で示される分散染料を用い
る以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｄ）を得
た。Example 4 Ink (d) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 4 was used instead of Compound Example 1 as a disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００４７】実施例５ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例５で示される分散染料を用い
る以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｅ）を得
た。Example 5 Ink (e) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 5 was used instead of Compound Example 1 as a disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００４８】実施例６ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例６で示される分散染料を用い
る以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｆ）を得
た。Example 6 Ink (f) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 6 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００４９】実施例７ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例７で示される分散染料を用い
る以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｇ）を得
た。Example 7 Ink (g) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 7 was used instead of Compound Example 1 as a disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５０】実施例８ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例８で示される分散染料を用い
る以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｈ）を得
た。Example 8 Ink (h) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 8 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５１】実施例９ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例９で示される分散染料を用い
る以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｉ）を得
た。Example 9 Ink (i) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 9 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５２】実施例１０ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例１０で示される分散染料を用
いる以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｊ）を得
た。Example 10 Ink (j) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 10 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５３】実施例１１ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例１１で示される分散染料を用
いる以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｋ）を得
た。Example 11 Ink (k) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 11 was used instead of Compound Example 1 as a disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５４】実施例１２ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例１２で示される分散染料を用
いる以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｌ）を得
た。Example 12 An ink (l) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 12 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５５】実施例１３ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例１３で示される分散染料を用
いる以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｍ）を得
た。Example 13 An ink (m) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 13 was used instead of Compound Example 1 as a disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５６】実施例１４ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例１４で示される分散染料を用
いる以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｎ）を得
た。Example 14 Ink (n) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 14 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５７】実施例１５ 分散染料液の作製の際に使用する分散染料として、化合
物例１の代わりに化合物例１５で示される分散染料を用
いる以外は全て実施例１と同様にしてインク（ｏ）を得
た。Example 15 Ink (o) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the disperse dye shown in Compound Example 15 was used instead of Compound Example 1 as the disperse dye used in preparing the disperse dye liquid. I got

【００５８】実施例１６ 平均太さ２ｄのポリエステルフィラメント繊維からなる
平均太さ４０ｄのポリエステル糸からなる平織布を、予
め濃度１０％の尿素の水溶液に浸し、絞り率６０％で脱
水後乾燥し、布帛の水分率を７％に調整した。この布帛
上に実施例１〜１５で得られたインク（ａ）〜（ｏ）を
カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ６００（商品
名、キヤノン製）に搭載し、各インクの印字密度１００
％のベタパッチをプリントして、１８０℃で８分間の蒸
熱処理による定着を行った。その後、これを常法により
水洗、還元洗浄及び乾燥を行い、ベタ画像がプリントさ
れたポリエステル布帛からなる染色品を得た。得られた
染色品について、色相及び画像濃度を各々目視にて評価
したところ、いずれのインクを用いた場合にも、マゼン
タ色相の濃色の画像が得られた。又、得られた染色品の
耐光性、耐湿潤性、及び耐昇華性は、いずれのインクを
用いた場合も良好であった。Example 16 A plain woven fabric made of polyester yarn having an average thickness of 40d and made of polyester filament fibers having an average thickness of 2d was immersed in an aqueous solution of urea having a concentration of 10% in advance, dehydrated at a squeezing ratio of 60%, and dried. The moisture content of the fabric was adjusted to 7%. The inks (a) to (o) obtained in Examples 1 to 15 were mounted on a color bubble jet printer BJC600 (trade name, manufactured by Canon Inc.) on this cloth, and the printing density of each ink was 100
% Solid patches were printed and fixed by steaming at 180 ° C. for 8 minutes. Thereafter, this was washed with water, reduced, washed and dried by a conventional method to obtain a dyed product made of a polyester fabric on which a solid image was printed. The hue and the image density of each of the obtained dyed products were visually evaluated. When any of the inks was used, a deep magenta hue image was obtained. In addition, the light resistance, wet resistance, and sublimation resistance of the obtained dyed product were good when any of the inks was used.

【００５９】比較例１ 分散染料液の作製時に分散染料として、化合物例１の代
わりにＣ．Ｉ．ディスパース レッド６０を用いる以外
は全て実施例１と同様にしてインク（ｐ）を得た。COMPARATIVE EXAMPLE 1 In preparing a disperse dye liquid, C.I. I. An ink (p) was obtained in the same manner as in Example 1 except that Disperse Red 60 was used.

【００６０】比較例２ 実施例１６と同様にして、比較例１で得られたインク
（ｐ）をカラーバブルジェットプリンターＢＪＣ６００
（商品名、キヤノン製）に搭載し、使用例１で用いたポ
リエステル布帛上にインクの印字密度１００％のベタパ
ッチをプリントして、１８０℃で８分間の蒸熱処理によ
る定着を行った。その後、これを常法により水洗、還元
洗浄及び乾燥を行い、ベタ画像がプリントされたポリエ
ステル布帛からなる染色品を得た。得られた染色品につ
いて、色相及び画像濃度を各々目視にて評価したとこ
ろ、実施例１６の場合に得られた染色品に比べて色相が
悪く、濃度も低く、マゼンタ色の濃色の染色品が得られ
なかった。又、得られた染色品は、耐光性は良好であっ
たが耐昇華性がやや不良であり堅牢性に劣っていた。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 16, the ink (p) obtained in Comparative Example 1 was used in a color bubble jet printer BJC600.
(Trade name, manufactured by Canon Inc.), a solid patch having an ink print density of 100% was printed on the polyester cloth used in Use Example 1, and fixing was performed by steaming at 180 ° C. for 8 minutes. Thereafter, this was washed with water, reduced, washed and dried by a conventional method to obtain a dyed product made of a polyester fabric on which a solid image was printed. When the hue and the image density of the obtained dyed product were evaluated visually, the hue was poor, the density was low, and the magenta dark dyed product was inferior to the dyed product obtained in Example 16. Was not obtained. The dyed product obtained had good light fastness, but had slightly poor sublimation fastness and poor fastness.

【００６１】使用例１ 実施例１〜１５及び比較例１で得られた各インクを、記
録信号に応じて熱エネルギーを付与することによりイン
クを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有す
るインクジェット記録装置（商品名：ＢＪＣ６００、キ
ヤノン製）を用いて、Ａ４サイズの普通紙に４ノズルを
連続印字させるパターンを印字させ、４ノズル中２ノズ
ルが吐出不能になった枚数をチェックし（Ａ４紙１枚ノ
ズル当たり、１５５，５２０ドット印字させている）、
インクの吐出安定性についての試験を行った。その結果
を表１に示す。表１から明らかなように、実施例１〜１
５のインク（ａ）〜（ｏ）を使用した場合には、各イン
クが長時間安定して吐出することが確認されたが、比較
例１のインクを使用した場合には、発熱ヘッドの表面に
異物の沈着が生じる等して長時間の安定吐出が維持され
なかった。Use Example 1 An ink-jet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head for discharging ink by applying thermal energy to each of the inks obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Example 1 in accordance with a recording signal. Using (trade name: BJC600, manufactured by Canon), a pattern for continuously printing four nozzles on A4 size plain paper was printed, and the number of sheets where two nozzles out of four nozzles could not be discharged was checked (one sheet of A4 paper). 155,520 dots are printed per nozzle)
A test was performed on the ejection stability of the ink. Table 1 shows the results. As is clear from Table 1, Examples 1 to 1
When the inks (a) to (o) of No. 5 were used, it was confirmed that each ink was stably ejected for a long time. However, when the ink of Comparative Example 1 was used, the surface of the heating head was For a long time, stable ejection was not maintained due to deposition of foreign matter on the surface.

【００６２】[0062]

【表１】 表１ 吐出安定性の試験結果 [Table 1] Table 1 Test results of discharge stability

【００６３】使用例２ 厚さ７５μｍ、大きさＡ４サイズの透明なポリエステル
フィルムに、ポリエチレンオキサイド樹脂（商品名：ア
ルコックスＥ−３０、明成化学社製）の被膜を作成し
た。作成された被膜の厚さは２μｍであった。このポリ
エステルフィルム上に、実施例１、４、６、９、１２、
及び１５と、比較例１で得られたインクをカラーバブル
ジェットプリンターＢＪＣ６００（商品名、キヤノン
製）に搭載し、各インクの印字濃度１００％のベタパッ
チをプリントして、１９０℃で７分間の蒸熱処理による
定着を行った。その後、これを水洗して、フィルム表面
の非ベタ画像印画部分のポリエチレンオキサイド樹脂被
膜を洗い落とし、ベタ画像が印字されたポリエステルフ
ィルム印画物を得た。得られた印画物について、色相及
び画像濃度を各々目視にて評価したところ、比較例１の
インクで印字された部分よりも高い濃度のマゼンタ色画
像が、各々の実施例インクに対応して得られた。更に、
このフィルムをオーバーヘッドプロジェクターにかけて
投影画像として評価したが、充分な濃度の鮮明な画像が
投影されていた。Use Example 2 A film of polyethylene oxide resin (trade name: Alcox E-30, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was formed on a transparent polyester film having a thickness of 75 μm and a size of A4. The thickness of the formed film was 2 μm. On this polyester film, Examples 1, 4, 6, 9, 12,
And 15 and the inks obtained in Comparative Example 1 were mounted on a color bubble jet printer BJC600 (trade name, manufactured by Canon Inc.), and solid patches having a print density of 100% for each ink were printed. Fixing by heat treatment was performed. Thereafter, the film was washed with water to remove the polyethylene oxide resin coating on the non-solid image printing portion of the film surface, thereby obtaining a polyester film print on which a solid image was printed. The hue and the image density of each of the obtained prints were visually evaluated, and a magenta image having a density higher than that of the portion printed with the ink of Comparative Example 1 was obtained corresponding to each of the inks of Examples. Was done. Furthermore,
When this film was evaluated as a projected image by using an overhead projector, a clear image having a sufficient density was projected.

【００６４】[0064]

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、高
濃度で、鮮明且つ高堅牢性の濃色の赤色からマゼンタ色
のプリント物、特に、このような優れた特性の染色品を
得ることが出来る。更に、本発明によれば、長時間イン
クジェット記録を行っても発熱ヘッドの表面に異物を沈
着せず、安定吐出が可能なインクジェット用インクが提
供され、これを用いることによって吐出信頼性が良好な
インクジェット記録方法が提供される。As described above, according to the present invention, a high-density, clear and high-speed dark red to magenta print, particularly a dyed product having such excellent characteristics, can be obtained. Can be obtained. Further, according to the present invention, there is provided an ink jet ink capable of performing stable ejection without depositing foreign matter on the surface of the heat generating head even when performing ink jet recording for a long time. An inkjet recording method is provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】インクジェット記録装置のヘッドの縦断面図で
ある。FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a head of an ink jet recording apparatus.

【図２】インクジェット記録装置のヘッドの横断面図で
ある。FIG. 2 is a cross-sectional view of a head of the inkjet recording apparatus.

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head obtained by multiplying the head shown in FIG. 1;

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view illustrating an example of an ink jet recording apparatus.

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of the ink cartridge.

【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。FIG. 6 is a perspective view illustrating an example of a recording unit.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１３：ヘッド １４：インク溝 １５：発熱ヘッド １６：保護膜 １７−１、１７−２：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ２８：発熱ヘッド ４０：インク袋 ４２：栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５３：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口 13: Head 14: Ink groove 15: Heating head 16: Protective film 17-1, 17-2: Aluminum electrode 18: Heating resistor layer 19: Heat storage layer 20: Substrate 21: Ink 22: Discharge orifice (fine hole) 23 : Meniscus 24: Ink droplet 25: Recording material 26: Multi-groove 27: Glass plate 28: Heating head 40: Ink bag 42: Plug 44: Ink absorber 45: Ink cartridge 51: Paper feed unit 52: Paper feed roller 53: paper discharge roller 61: blade 62: cap 63: ink absorber 64: ejection recovery unit 65: recording head 66: carriage 67: guide shaft 68: motor 69: belt 70: recording unit 71: head unit 72: atmosphere communication mouth

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 智也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 鈴木 真理子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 袴田 慎一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Tomoya Yamamoto, Inventor 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Mariko Suzuki 3- 30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon (72) Inventor Shinichi Hakamada Canon Inc. 3- 30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも色材と、これを溶解及び／又
は分散するための液媒体とを含むインクジェット用イン
クにおいて、色材として下記一般式（１）〜（６）で表
わされる分散染料から選択される分散染料を有すること
を特徴とするインクジェット用インク。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 1. An ink-jet ink containing at least a coloring material and a liquid medium for dissolving and / or dispersing the coloring material, wherein the coloring material is selected from disperse dyes represented by the following general formulas (1) to (6). An ink-jet ink comprising a disperse dye to be used. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image 【請求項２】 色材の含有量が、０．１〜２５重量％の
範囲にある請求項１に記載のインクジェット用インク。2. The ink-jet ink according to claim 1, wherein the content of the coloring material is in the range of 0.1 to 25% by weight. 【請求項３】 液媒体が水を含む請求項１に記載のイン
クジェット用インク。3. The ink jet ink according to claim 1, wherein the liquid medium contains water. 【請求項４】 水の含有量が、１０〜９５重量％である
請求項３に記載のインクジェット用インク。4. The ink-jet ink according to claim 3, wherein the content of water is from 10 to 95% by weight. 【請求項５】 液媒体が水溶性有機溶剤を含む請求項１
に記載のインクジェット用インク。5. A liquid medium containing a water-soluble organic solvent.
3. The ink for inkjet according to item 1. 【請求項６】 水溶性有機溶剤の含有量が、５０重量％
以下である請求項５に記載のインクジェット用インク。6. The content of the water-soluble organic solvent is 50% by weight.
The inkjet ink according to claim 5, which is: 【請求項７】 インク滴を熱エネルギーを利用して記録
信号に応じてオリフィスから吐出させて被記録材に記載
を行うインクジェット記録方法において、請求項１〜請
求項６のいずれかに記載のインクを使用することを特徴
とするインクジェット記録方法。7. An ink jet recording method according to claim 1, wherein the ink droplets are ejected from an orifice in response to a recording signal by utilizing thermal energy to perform a description on a recording material. An inkjet recording method characterized by using: