JPH10204280A - Polycarbonate composition - Google Patents

Polycarbonate composition

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JPH10204280A
JPH10204280A JP9013675A JP1367597A JPH10204280A JP H10204280 A JPH10204280 A JP H10204280A JP 9013675 A JP9013675 A JP 9013675A JP 1367597 A JP1367597 A JP 1367597A JP H10204280 A JPH10204280 A JP H10204280A
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calcium carbonate
titanium oxide
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渉 船越
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polycarbonate resin composition excellent in steam resistance and heat stability. SOLUTION: This polycarbonate composition is obtained by compounding 100 pts.wt. of a polycarbonate with 0.1-5 pts.wt. of calcium carbonate and/or 0.05-5 pts.wt. of titanate oxide. The calcium carbonate and/or titanium oxide is treated with a phosphonium salt and/or an ammonium salt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は耐スチーム性、熱安
定性の改善された透明性、光拡散性、耐衝撃性ポリカー
ボネート組成物に関する。
The present invention relates to a transparent, light-diffusing, impact-resistant polycarbonate composition having improved steam resistance and thermal stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】透明性、耐熱性ならびに耐衝撃性に優れ
たポリカーボネートは、車両、弱電、家庭用品などの各
分野にて用いられているが、照明灯カバー材料として用
いられる場合には、優れた透明性(光の透過率)のみな
らず、光拡散性、即ち内部光源の透視防止が求められ
る。さらに、浴室灯の場合には、高温多湿といった使用
環境の面より、耐スチーム性が求められている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate having excellent transparency, heat resistance and impact resistance is used in various fields such as vehicles, light electric appliances and household goods. Not only transparency (light transmittance) but also light diffusion, that is, prevention of see-through of the internal light source is required. Further, in the case of bathroom lights, steam resistance is required from the viewpoint of a use environment such as high temperature and high humidity.

【0003】すでに、乳白色で、かつ半透明性に優れた
照明灯カバー材料として炭酸カルシウムと酸化チタンを
併用してなるポリカーボネート組成物が提案(特公昭5
7―24816号公報)されているが、耐スチーム性に
劣るため、浴室灯としては、不充分なものである。
A polycarbonate composition using calcium carbonate and titanium oxide in combination has already been proposed as an illuminating light cover material which is milky white and excellent in translucency (Japanese Patent Publication No. Sho 5 (1988)).
However, it is inadequate as a bathroom light because of poor steam resistance.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネート本来の特長である透明性、耐熱性、耐衝撃性を犠
牲にすることなく、耐スチーム性、光拡散性(内部光源
の透視防止)を有するポリカーボネート組成物を提供す
ることを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides steam resistance and light diffusion (prevention of seeing through an internal light source) without sacrificing the transparency, heat resistance and impact resistance inherent in polycarbonate. An object of the present invention is to provide a polycarbonate composition having the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、特定の化合
物と混合及び又は処理したフィラーを特定量配合してな
るポリカーボネート組成物が、かかる目的に適した材料
であることを見出し、本発明に到達したものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that a polycarbonate composition obtained by mixing a specific compound and a filler mixed and / or treated with a specific amount is a material suitable for such purpose. Is reached.

【0006】すなわち、本発明は、ポリカーボネート1
00重量部当り、炭酸カルシウム0.1〜5重量部及び
/又は酸化チタン0.05〜5重量部を配合してなるポ
リカーボネート組成物であって、該炭酸カルシウム及び
/又は酸化チタンがホスホニウム塩及び/又はアンモニ
ウム塩で処理されたものであることを特徴とするポリカ
ーボネート組成物である。
That is, the present invention relates to a polycarbonate 1
A polycarbonate composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of calcium carbonate and / or 0.05 to 5 parts by weight of titanium oxide per 100 parts by weight, wherein the calcium carbonate and / or titanium oxide comprises a phosphonium salt and And / or a polycarbonate composition treated with an ammonium salt.

【0007】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
において使用されるポリカーボネートとは、種々のジヒ
ドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホ
スゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフ
ェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させる
エステル交換法によって得られる重合体であっり、代表
的なものとしては、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造された芳
香族ポリカーボネートが挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described specifically. The polycarbonate used in the present invention is a polymer obtained by a phosgene method of reacting various dihydroxydiaryl compounds with phosgene or a transesterification method of reacting a dihydroxydiaryl compound with a carbonate such as diphenyl carbonate. A typical example is an aromatic polycarbonate produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).

【0008】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールAの他に、ビス(4―ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1―ビス(4―ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニル)オク
タン、ビス(4―ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニル―3―メチ
ルフェニル)プロパン、1,1―ビス(4―ヒドロキシ
―3―第三ブチルフェニル)プロパン、2,2―ビス
(4―ヒドロキシ―3―ブロモフェニル)プロパン、
2,2―ビス(4―ヒドロキシ―3,5―ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2―ビス(4―ヒドロキシ―3,
5―シクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロ
キシアリール)アルカン類、1,1―ビス(4―ヒドロ
キシフェニル)シクロペンタン、1,1―ビス(4―ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒド
ロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′―ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、4,4′―ジヒドロキシ―
3,3′―ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシアリールエーテル類、4,4′―ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、4,4′―ジヒドロキシ―3,
3′―ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、4,4′―ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4′―ジヒドロシキジフ
ェニルスルホキシド、4,4′―ジヒドロキシ―3,
3′―ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒド
ロキシジアリールスルホキシド類、4,4′―ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、4,4′―ジヒドロキシ―
3,3′―ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒド
ロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
As the above dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4 -Hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 5-cyclolophenyl) propane, bis (hydroxyaryl) such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane ) Cycloalkanes, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-
Dihydroxyaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenylether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 4,4'-dihydroxy-3
Dihydroxydiaryl sulfides such as 3'-dimethyldiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydrooxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3
Dihydroxydiarylsulfoxides such as 3'-dimethyldiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-
And dihydroxydiaryl sulfones such as 3,3'-dimethyldiphenyl sulfone.

【0009】これらは単独または2種類以上混合して使
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、4,4′―ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。
These may be used alone or as a mixture of two or more. In addition, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like may be used in combination.

【0010】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。
Further, the above-mentioned dihydroxyaryl compound and a phenol compound having three or more valences as shown below may be mixed and used.

【0011】3価以上のフェノールとしてはフロログル
シン、4,6―ジメチル―2,4,6―トリ―(4―ヒ
ドロキシフェニル)―ヘプテン―2,4,6―ジメチル
―2,4,6―トリ―(4―ヒドロキシフェニル)―ヘ
プタン、1,3,5―トリ―(4―ヒドロキシフェニ
ル)―ベンゾール、1,1,1―トリ―(4―ヒドロキ
シフェニル)―エタンおよび2,2―ビス―[4,4―
(4,4′―ジヒドロキシジフェニル)―シクロヘキシ
ル]―プロパンなどがあげられる。
The phenols having a valency of 3 or more include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) -heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-triphenol. -(4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4,4-
(4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane.

【0012】ポリカーボネートの粘度平均分子量は通常
10,000〜100,000、好ましくは15,00
0〜50,000である。かかるポリカーボネートを製
造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使
用することができる。
The viscosity average molecular weight of the polycarbonate is usually from 10,000 to 100,000, preferably 15,000.
0 to 50,000. In producing such a polycarbonate, a molecular weight regulator, a catalyst and the like can be used as required.

【0013】本発明で用いられる炭酸カルシウムの粒子
径には特に制限はないが、最終組成物の耐衝撃性、透明
性、光拡散性の面より0.1〜30μ、特に0.5〜1
0μのものが好ましい。
Although the particle size of the calcium carbonate used in the present invention is not particularly limited, it is 0.1-30 μm, particularly 0.5-1 μm, in view of the impact resistance, transparency and light diffusibility of the final composition.
0 μm is preferred.

【0014】また、本発明で用いられる酸化チタンの粒
子径にも制限はないが、最終組成物の耐衝撃性、透明
性、光拡散性の面より0.05〜5μが好ましい。
The particle size of the titanium oxide used in the present invention is not limited, but is preferably 0.05 to 5 μm in view of the impact resistance, transparency and light diffusion of the final composition.

【0015】上述の炭酸カルシウム、酸化チタンの配合
量は、ポリカーボネート100重量部当り、炭酸カルシ
ウム0.1〜5重量部、酸化チタン0.05〜5重量部
である。
The amounts of the above-mentioned calcium carbonate and titanium oxide are 0.1 to 5 parts by weight of calcium carbonate and 0.05 to 5 parts by weight of titanium oxide per 100 parts by weight of polycarbonate.

【0016】炭酸カルシウムまたは酸化チタンが規定量
未満では、組成物の光拡散性に劣り、又規定量を超すと
耐スチーム性、熱安定性、透明性さらに耐衝撃性に劣
る。
If the amount of calcium carbonate or titanium oxide is less than the specified amount, the composition has poor light diffusibility. If the amount exceeds the specified amount, steam resistance, thermal stability, transparency and impact resistance are poor.

【0017】最終組成物の物理的、熱的、ならびに光学
的特性のバランス面より、炭酸カルシウムは0.5〜3
重量部、酸化チタンは0.07〜3重量部の範囲が好ま
しい。
From the viewpoint of the balance between physical, thermal and optical properties of the final composition, calcium carbonate is 0.5 to 3%.
Parts by weight and titanium oxide are preferably in the range of 0.07 to 3 parts by weight.

【0018】本発明で使用するホスホニウム塩、アンモ
ニウム塩としては下記式(I)〜(III )で示されるも
のを挙げることができる。
The phosphonium salts and ammonium salts used in the present invention include those represented by the following formulas (I) to (III).

【0019】炭酸カルシウム及び/又は酸化チタンの、
ホスホニウム塩及び/又はアンモニウム塩による処理
は、アセトン等の溶媒に溶解又は分散せしめたホスホニ
ウム塩及び/又はアンモニウム塩中に炭酸カルシウム及
び/又は酸化チタンを浸漬したのち乾燥させることによ
って行うことができる。
Of calcium carbonate and / or titanium oxide,
The treatment with a phosphonium salt and / or an ammonium salt can be performed by immersing calcium carbonate and / or titanium oxide in a phosphonium salt and / or an ammonium salt dissolved or dispersed in a solvent such as acetone and then drying.

【0020】上記ホスホニウム塩及び/又はアンモニウ
ム塩と炭酸カルシウム及び/又は酸化チタンとの量比
は、上記炭酸カルシウム及び/又は酸化チタン100重
量部当り、ホスホニウム塩及び/又はアンモニウム塩を
0.01〜20重量部、好ましくは0.05〜10重量
部の量比で使用される。
The ratio of the phosphonium salt and / or ammonium salt to calcium carbonate and / or titanium oxide is preferably 0.01 to 100 parts by weight of the calcium carbonate and / or titanium oxide. It is used in an amount ratio of 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight.

【0021】ホスホニウム塩及び/又はアンモニウム塩
がこれらの量比より少ないと目的とする耐スチーム性の
向上は、実用的ではない。多すぎると耐衝撃性等の物性
が低下し、好ましくない。
If the amount of the phosphonium salt and / or the amount of the ammonium salt is less than these ratios, the intended improvement in steam resistance is not practical. If it is too large, physical properties such as impact resistance decrease, which is not preferable.

【0022】[0022]

【化1】 Embedded image

【0023】ここで、A1 は置換基を有していてもよい
m価の炭化水素基であり、Y1 は単結合又は酸素原子で
あり、X1 は、アンモニウムカチオンまたはホスホニウ
ムカチオンであり、mは1〜4の整数である。A1 の炭
化水素基としては、炭素数1〜20のアルキル基、炭素
数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル
基が挙げられる。
Here, A 1 is an m-valent hydrocarbon group which may have a substituent, Y 1 is a single bond or an oxygen atom, X 1 is an ammonium cation or a phosphonium cation, m is an integer of 1 to 4. Examples of the hydrocarbon group for A 1 include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.

【0024】アンモニウムカチオンとしては、例えば下
記式(I)―a
As the ammonium cation, for example, the following formula (I) -a

【0025】[0025]

【化2】 Embedded image

【0026】で表わされるカチオンを挙げることができ
る。ここで、R1 、R2 、R3 およびR4 は、互いに独
立して水素原子または1価の炭化水素基である。
The cation represented by Here, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.

【0027】式(I)―aにおいて、R1 〜R4 等が表
わす1価の炭化水素基としては、例えば炭素数1〜20
のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7
〜10のアラルキル基等が好ましい。
In the formula (I) -a, the monovalent hydrocarbon group represented by R 1 to R 4 , for example, has 1 to 20 carbon atoms.
Alkyl group, aryl group having 6 to 10 carbon atoms, 7 carbon atoms
And 10 to 10 aralkyl groups are preferred.

【0028】また、ホスホニウムカチオンとしては、例
えば下記式(I)―b
Examples of the phosphonium cation include, for example, those represented by the following formula (I) -b

【0029】[0029]

【化3】 Embedded image

【0030】で表わされるカチオンを挙げることができ
る。
The cation represented by

【0031】ここで、R5 、R6 、R7 およびR8 は、
互いに独立に水素原子または1価の炭化水素基である。
5 〜R8 の炭化水素基としては、メチル基、エチル基
等の炭素数1〜20のアルキル基、フェニル基等の炭素
数6〜10のアリール基、炭素数7〜10のアラルキル
基が挙げられる。
Here, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are
They are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
Examples of the hydrocarbon group of R 5 to R 8 include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group, and an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. No.

【0032】また上記式(I)において、mは1〜4の
整数であり、好ましくは1または2である。
In the above formula (I), m is an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2.

【0033】上記式(I)で表わされる化合物の具体例
としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。
Specific examples of the compound represented by the above formula (I) include the following compounds.

【0034】すなわち、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェートなど
が挙げられる。
That is, octylsulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, decylsulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, benzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tetraethylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid Tetrahexylphosphonium salt, tetraoctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, decyl ammonium butyl sulfate, decyl ammonium decyl sulfate, dodecyl ammonium methyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, dodecyl dimethyl ammonium tetradecyl sulfate, tetradecyl dimethyl Ammonium Chill sulfate, tetramethylammonium hexyl sulfate, decyltrimethylammonium hexadecyl sulfate, tetrabutylammonium dodecylbenzyl sulfate, tetraethylammonium dodecylbenzyl sulfate and tetramethylammonium dodecylbenzyl sulfate and the like.

【0035】[0035]

【化4】+2 ―A2 ―Y1 ―SO3 - …(II)[Formula 4] + X 2 -A 2 -Y 1 -SO 3 - ... (II)

【0036】ここで、A2 は2価の炭化水素基であり、
+2 は2〜4級のアンモニウムカチオンまたはホスホ
ニウムカチオンであり、そしてY1 の定義は式(I)と
同じである。上記式(II)中、A2 の2価の炭化水素基
としてはアルキレン基等の2価の飽和脂肪族炭化水素基
が好ましい。この飽和脂肪族炭化水素基としては炭素数
1〜20のものがより好ましい。
Here, A 2 is a divalent hydrocarbon group,
+ X 2 is a secondary or quaternary ammonium cation or a phosphonium cation, and the definition of Y 1 is the same as in formula (I). In the above formula (II), the divalent hydrocarbon group of A 2 is preferably a divalent saturated aliphatic hydrocarbon group such as an alkylene group. As this saturated aliphatic hydrocarbon group, those having 1 to 20 carbon atoms are more preferable.

【0037】+2 はアンモニウムカチオンもしくはホ
スホニウムカチオンである。アンモニウムカチオンとし
ては、下記式(II)―a
+ X 2 is an ammonium cation or a phosphonium cation. As the ammonium cation, the following formula (II) -a

【0038】[0038]

【化5】 Embedded image

【0039】で表わされるカチオンが好ましい。ここ
で、R9 、R10およびR11は、互いに独立に水素原子ま
たは1価の炭化水素基である。R9 〜R11等の1価の炭
化水素基としては上記式(I)―aのR1 〜R4 につい
て例示したものと同じものをここでも例示できる。
The cation represented by is preferred. Here, R 9 , R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group. As the monovalent hydrocarbon group such as R 9 to R 11 , the same as those exemplified for R 1 to R 4 in the above formula (I) -a can be exemplified here.

【0040】ホスホニウムカチオンとしては、下記式
(II)―b
As the phosphonium cation, the following formula (II) -b

【0041】[0041]

【化6】 Embedded image

【0042】[ここで、R12、R13およびR14は、互い
に独立に水素原子または1価の炭化水素基である。]で
表わされるカチオンが好ましい。R12〜R14が表わす1
価の炭化水素基としては、上記(I)―bのR5 〜R8
について例示したものと同じものを例示できる。
[Here, R 12 , R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group. ] Is preferable. 1 represented by R 12 to R 14
As the monovalent hydrocarbon group, R 5 to R 8 in the above (I) -b
The same ones can be exemplified.

【0043】上記式(II)で表わされる化合物の具体例
としては下記の化合物を例示することができる。すなわ
ち、
Specific examples of the compound represented by the above formula (II) include the following compounds. That is,

【0044】[0044]

【化7】 Embedded image

【0045】等を挙げることができる。And the like.

【0046】[0046]

【化8】 Embedded image

【0047】ここで、A3 はn価の炭化水素基であり、
+3 はアンモニウムカチオンもしくはホスホニウムカ
チオンであり、Rは1価の炭化水素基でありnは2〜4
の整数でありそしてY1 の定義は上記に同じである。
Here, A 3 is an n-valent hydrocarbon group,
+ X 3 is an ammonium cation or a phosphonium cation, R is a monovalent hydrocarbon group, and n is 2 to 4
And the definition of Y 1 is the same as above.

【0048】A3 のn価の炭化水素基としては、アルキ
レン基等のn価の飽和脂肪族炭化水素基、アリーレン基
等の芳香族炭化水素基またはアラルキル基等の飽和脂肪
族―芳香族炭化水素基が好ましい。
Examples of the n-valent hydrocarbon group for A 3 include an n-valent saturated aliphatic hydrocarbon group such as an alkylene group, an aromatic hydrocarbon group such as an arylene group, and a saturated aliphatic-aromatic hydrocarbon group such as an aralkyl group. Hydrogen groups are preferred.

【0049】また、 +3 のアンモニウムカチオンおよ
びホスホニウムカチオンとしてはそれぞれ例えば前記式
(II)―aおよび(II)―bで表わされるものを挙げる
ことができる。
The ammonium cation and the phosphonium cation of + X 3 include, for example, those represented by the above formulas (II) -a and (II) -b, respectively.

【0050】Rは1価の炭化水素基であり、その例とし
てはアルキル基、アリール基およびアラルキル基が好ま
しい。アルキル基としては炭素数1〜20のものが好ま
しく、アリール基としては炭素数6〜20のものが好ま
しく、アラルキル基とは炭素数7〜20のものが好まし
い。
R is a monovalent hydrocarbon group, examples of which are preferably an alkyl group, an aryl group and an aralkyl group. The alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and the aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms.

【0051】nは2、3または4であり、Y1 の定義は
前記と同じく、単結合もしくは酸素原子である。
N is 2, 3 or 4, and Y 1 is a single bond or an oxygen atom as described above.

【0052】上記式(III )で表わされる化合物の具体
例としては下記の化合物を例示することができる。
The following compounds can be exemplified as specific examples of the compound represented by the above formula (III).

【0053】[0053]

【化9】 Embedded image

【0054】[0054]

【化10】 Embedded image

【0055】ポリカーボネートとホスホニウム塩及び/
又はアンモニウム塩で処理された炭酸カルシウム及び/
又は酸化チタンとの混合方法ならびに混合順序には特に
制限はなく、公知の混合機、例えばタンブラー、リボン
ブレンダー、高速ミキサー等で混合し、溶融混練して行
うことができる。さらに、ポリカーボネートと化合物と
を一括混合することも、また特定成分のみを混合した
後、残る成分を添加混合することも可能である。
Polycarbonate and phosphonium salt and / or
Or calcium carbonate treated with an ammonium salt and / or
Alternatively, the method of mixing with titanium oxide and the mixing order are not particularly limited, and mixing can be performed by a known mixer, for example, a tumbler, a ribbon blender, a high-speed mixer, or the like, followed by melt-kneading. Furthermore, it is possible to mix the polycarbonate and the compound all at once, or to mix only the specific components and then add and mix the remaining components.

【0056】なお、混合時、必要に応じて公知の添加剤
や他の熱可塑性樹脂、例えば離型剤、帯電防止剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料、ゴム強化スチ
レン系樹脂、ポリオレフィン、ポリアミド、飽和ポリエ
ステル、アクリル系樹脂等を配合することができる。
At the time of mixing, if necessary, known additives and other thermoplastic resins, for example, release agents, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, flame retardants, dyes and pigments, rubber-reinforced styrene-based Resins, polyolefins, polyamides, saturated polyesters, acrylic resins and the like can be blended.

【0057】[0057]

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、それら実施例に限定されるものではない。また
“部”は重量基準に基づく。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. “Parts” are based on weight.

【0058】[参考例] (ホスホニウム塩及び/又はアンモニウム塩と混合した
炭酸カルシウム及び/又は酸化チタンの調整)1重量部
の表1に示す種類ホスホニウム塩及び/又はアンモニウ
ム塩を100重量部のアセトンに溶解又は分散せしめ
た。
REFERENCE EXAMPLE (Preparation of calcium carbonate and / or titanium oxide mixed with phosphonium salt and / or ammonium salt) 1 part by weight of phosphonium salt and / or ammonium salt of the type shown in Table 1 was added to 100 parts by weight of acetone Dissolved or dispersed.

【0059】該溶液中に表1に示す割合となるように所
定量の酸化チタン及び/又は炭酸カルシウムを浸漬し、
真空下(20tor)60℃で加熱、乾燥しアセトンを
蒸発させた。
A predetermined amount of titanium oxide and / or calcium carbonate is immersed in the solution so as to have a ratio shown in Table 1,
Heat and dry under vacuum (20 torr) at 60 ° C. to evaporate the acetone.

【0060】[実施例1〜8及び比較例1〜3]ポリカ
ーボネート、参考例で調整した炭酸カルシウム及び/又
は酸化チタンを表1に示す配合比率に基づき、タンブラ
ーで混合した後、押出機にて造粒した。なお、造粒時、
リン系安定剤を0.1部添加した。得られたペレットよ
り各種試験共を作成し、試験に供した。試験結果を表1
に示す。
[Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3] Polycarbonate, calcium carbonate and / or titanium oxide prepared in Reference Example were mixed in a tumbler based on the mixing ratio shown in Table 1, and then mixed with an extruder. Granulated. During granulation,
0.1 part of a phosphorus stabilizer was added. Various tests were prepared from the obtained pellets and subjected to the tests. Table 1 shows the test results.
Shown in

【0061】本実施例で用いられた材料は以下のとおり
である。 PC―1:ビスフェノールAとホスゲンから製造された
粘度平均分子量22000の芳香族ポリカーボネート。 PC―2:ビスフェノールAとジフェニルカーボネート
から製造された粘度平均分子量25000の芳香族ポリ
カーボネート。 炭酸カルシウム:平均粒径 4.5μm 酸化チタン:平均粒径 0.19μm
The materials used in this example are as follows. PC-1: An aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 22,000 manufactured from bisphenol A and phosgene. PC-2: Aromatic polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 25,000 manufactured from bisphenol A and diphenyl carbonate. Calcium carbonate: average particle size 4.5 μm Titanium oxide: average particle size 0.19 μm

【0062】尚、本発明で示した特性は以下の測定法に
よって行った。 耐スチーム性 射出成形(シリンダー設定温度:280℃)した平板
(45×55×3mm)を相対湿度98%、温度140
℃の加圧型恒温恒湿槽中で48時間状態調整し、処理前
後の分子量を測定し、その変化率で表わした。
The characteristics shown in the present invention were measured by the following measuring methods. Steam resistance A flat plate (45 × 55 × 3 mm) formed by injection molding (cylinder set temperature: 280 ° C.) is 98% relative humidity and 140 temperature.
The condition was adjusted for 48 hours in a pressurized constant temperature / humidity bath at ℃, the molecular weight before and after the treatment was measured, and expressed by the rate of change.

【0063】熱安定性 下記の射出成形条件A、Bで成形した平板(45×55
×3mm)のイエローネスインデックス(YI)を測定
し、その差で表わした。 条件A:シリンダー設定温度 300℃ 成形サイクル 30分 条件B:シリンダー設定温度 280℃ 成形サイクル 35秒
Thermal stability A flat plate (45 × 55) molded under the following injection molding conditions A and B:
× 3 mm) was measured and expressed as the difference. Condition A: Cylinder set temperature 300 ° C Molding cycle 30 minutes Condition B: Cylinder set temperature 280 ° C Molding cycle 35 seconds

【0064】全光線透過率 射出成形(シリンダー設定温度:280℃)した平板
(45×55×3mm)を用いてASTMD―1003
0に準じて測定した。
Total light transmittance ASTM D-1003 using a flat plate (45 × 55 × 3 mm) molded by injection molding (cylinder set temperature: 280 ° C.)
It was measured according to 0.

【0065】光拡散性 透明グローブ電球の前方4mの所に、射出成形(シリン
ダー設定温度:280℃)した平板(45×55×3m
m)を置き、その後方5cmの所より肉眼で、平板を通
して電球を注視し、フィラメントの透視度合を5段階評
価した。数値の大きい方が透視度合が低く好ましい。
Light diffusing property A flat plate (45 × 55 × 3 m) formed by injection molding (cylinder set temperature: 280 ° C.) 4 m in front of the transparent globe bulb.
m) was placed, and the bulb was gazed at 5 cm behind it with a naked eye through a flat plate with the naked eye, and the degree of transparency of the filament was evaluated on a 5-point scale. The larger the numerical value, the lower the degree of see-through is preferable.

【0066】耐衝撃性 ASTMD―256に準じて測定した。1/8インチ
厚。
Impact Resistance Measured according to ASTM D-256. 1/8 inch thick.

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明によれば、耐スチーム性、熱安定
性に優れたポリカーボネート組成物が提供される。
According to the present invention, there is provided a polycarbonate composition having excellent steam resistance and heat stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリカーボネート100重量部当り、炭
酸カルシウム0.1〜5重量部及び/又は酸化チタン
0.05〜5重量部を配合してなるポリカーボネート組
成物であって、該炭酸カルシウム及び/又は酸化チタン
がホスホニウム塩及び/又はアンモニウム塩で処理され
たものであることを特徴とするポリカーボネート組成
物。
1. A polycarbonate composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of calcium carbonate and / or 0.05 to 5 parts by weight of titanium oxide per 100 parts by weight of polycarbonate. A polycarbonate composition, wherein titanium oxide has been treated with a phosphonium salt and / or an ammonium salt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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