JPH10203025A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】地肌カブリが少なく、しかも記録像の保存性に
優れた感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】支持体上に、無色ないし淡色のロイコ染料
と呈色剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録体に
おいて、上記の課題を解決するための一つの手段とし
て、本発明は、呈色剤として１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタンを用い、増感剤と
して４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンを用
いるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はロイコ染料と呈色剤との
発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に地肌カブリ
が少なく、且つ記録像の保存性に優れた感熱記録体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないし淡色のロイコ染料と呈色剤と
の呈色反応を利用し、サーマルヘッドからの熱エネルギ
ーにより両発色物質を反応させて記録像を得るようにし
た感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は
比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつそ
の保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機器等の
記録媒体としてのみならず巾広い分野において使用され
ている。

【０００３】その利用分野として、例えばＰＯＳ (poin
t of sales) システム用の感熱記録体が挙げられる。最
近のコンビニエンスストアーでは、食品（うどん、スー
プ、惣菜など）を電子レンジで調理した後、販売するシ
ステムが導入されてきており、それらの食品に貼られて
いる感熱記録ラベルが、調理の際に発生する熱水（水蒸
気）によって発色してしまい、調理後レジでバーコード
の読み取りができないという問題が発生している。ま
た、レシートの分野でも感熱記録体が使用されており、
レシートを夏場、５０〜７０℃にもなる車内に持ち込ん
だ場合、レシートの記録部（記録像）が褪色したり、或
いは未記録部にカブリ（地肌カブリ）が発生するなどの
問題がある。地肌カブリの少ない呈色剤として１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン
を用いた感熱記録体が特開昭６０−２４７５９２号公報
に記載されているが、記録感度および記録像の保存性に
問題がある。また、増感剤として４，４’−ジアリルオ
キシジフェニルスルホンを用いた感熱記録体が特開昭６
１−８９０８７号公報に記載されているが、５０〜８０
℃の条件下に曝すと記録像が褪色する問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、地肌
カブリが少なく、しかも記録像の保存性に優れた感熱記
録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】支持体上に、無色ないし
淡色のロイコ染料と呈色剤とを含有する感熱記録層を設
けた感熱記録体において、上記の課題を解決するための
一つの手段として、本発明は、呈色剤として１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを
用い、増感剤として４，４’−ジアリルオキシジフェニ
ルスルホンを用いるものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、呈色剤として１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン
（以下、特定の呈色剤と称す）を用い、増感剤として
４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン（以下、
特定の増感剤と称す）を用いることを特徴とし、特定の
呈色剤および特定の増感剤の使用量としては特に限定さ
れないが、それぞれ感熱記録層の全固形量に対して５〜
７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％程度である。
また、特定の呈色剤と特定の増感剤との割合としては重
量比で１：５〜５：１程度である。

【０００７】感熱記録層に含有されるロイコ染料として
は、各種公知のものが使用可能である、かかるロイコ染
料の具体例としては、例えば下記のもの例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等
の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）
アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染
料、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエ
チルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン等の赤発色性
染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペ
ンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−
フルオロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等の黒発色性染料、３，３−ビス〔１−（４−メト
キシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）ア
ニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−
（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジュメチルアミ
ノ）フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料
等。なかでも、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランが、特に地肌カブリが少なく、しかも
記録像の耐熱性に優れ好ましい。また、ロイコ染料の使
用量としては、感熱記録層の全固形量に対して５〜４０
重量％程度である。

【０００８】ロイコ染料と共に併用される呈色剤および
増感剤としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタンなる特定の呈色剤、および
４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホンなる特定
の増感剤を用いるものであるが、本発明の所望の効果を
損なわない限りにおいて、他の公知の呈色剤や増感剤を
併用することもできる。

【０００９】他の呈色剤としては、例えば４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシ
リデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノンモノベン
ジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸メチル、１，４−ビス〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，
３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合物、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミ
ルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニルエステ
ル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミ
ド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノカルルボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内に
−ＳＯ₂ ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸
亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオ
キシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホ
ニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。

【００１０】他の増感剤としては、例えばステアリン酸
アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル
酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、
２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ
−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテ
ル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロ
フェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１
−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ジ（２−ナフトキシ）エタ
ン、１−（２−ナフトキシ）−２−フェノキシエタン、
ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ
（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−
アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイ
ジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ
（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピル
フェニル−２−フェニルエタン、シュウ酸ジ−ｐ−クロ
ロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル
エステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられ
る。

【００１１】更に、記録像の経時的保存安定性を高める
ために保存性改良剤を感熱記録層中に添加することもで
きる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール化合
物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−
ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジル
オキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェ
ニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、ケレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポ
キシ化合物等が挙げられる。

【００１２】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の撹
拌・粉砕機によりロイコ染料、特定の呈色剤、および特
定の増感剤を一緒に、または別々に０．２〜２．０μｍ
程度粉砕した後、下記の接着剤を添加して調製された感
熱記録層用塗液を上質紙（酸性紙、中性紙）、合成紙、
フィルム、不織布、コート紙等の支持体上に塗布乾燥し
て形成される。

【００１３】感熱記録層用塗液中に添加される接着剤と
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、メチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、
ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、完全（部分）ケン
化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・アクリル共重合体塩、スチレン・ブタジエン系
ラテックス、アクリル系ラテックス、ポリエステル・ポ
リウレタン系ラテックス等が挙げられる。接着剤の使用
量としては、感熱記録層の全固形量の１０〜３５重量％
程度である。

【００１４】さらに、感熱記録層用塗液中には各種の助
剤を添加することができる。かかる助剤としては、例え
ばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫
酸エステル・ナトリウム等の界面活性剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クスなどの滑剤、カオリン、炭酸カルシウム、焼成カオ
リン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、尿素・ホリ
マリン樹脂フィラー等の顔料、グリオキサール、ホウ
酸、ホウ砂、エポキシ化ポリアミド樹脂等の耐水化剤、
および紫外線吸収剤、着色染料、蛍光染料等が挙げられ
る。

【００１５】感熱記録層の形成方法については特に限定
されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従って
形成することができ、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ショート・ドウェルコーティング等によ
り感熱記録層用塗液を少なくとも支持体上の片面側に塗
布乾燥する方法等によって形成される。感熱記録層用塗
液の塗布量としては、燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ま
しくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度である。

【００１６】なお、必要に応じて感熱記録体の感熱記録
層上、支持体の裏面側に成膜性を有する保護層を設けた
り、支持体と感熱記録層との間に断熱性、或いは吸油性
に優れた下塗り層を設けたり、感熱記録体の裏面側に粘
着剤層を設け粘着ラベルに加工する等、感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得る
ものである。また、必要に応じてスーパーキャレンダー
を感熱記録層形成後、施し、記録画質を向上させること
もできる。

【００１７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
又、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

【００１８】実施例１ Ａ液調製 ３−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３５部、メチルセルロースの５％水溶液５部
および水６０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が１．５μｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。

【００１９】 Ｂ液調製 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン３５部、メチルセルロースの５％水溶液５部お
よび水６０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が１．５μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。

【００２０】 Ｃ液調製 ４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン３５部、
メチルセルロースの５％水溶液５部、および水６０部か
らなる組成物を５部サンドミルで平均粒子径が１．５μ
ｍとなるまで粉砕してＣ液を得た。

【００２１】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液３０部、Ｂ液６０部、Ｃ液６０部、ポリビニルアル
コール（ケン化度９９、重合度１０００）の１３％水溶
液８０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液３３部、体
積平均粒子径１μｍの水酸化アルミニウム１０部および
水２２部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗
液を得た。

【００２２】 下塗り層用塗液に調製 厚さ０．１μｍのアクリル系樹脂からなる外壁を有する
外径１．０μｍの中空粒子の３０％分散液１００部、吸
油量１４０ｍｌ／１００ｇの焼成カオリン７０部、ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液６０部、固形濃度４５
％のスチケン−ブタジエン系ラテックス２０部、テスア
リン酸亜鉛の３０％分散液１０部からなる組成物を混合
攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００２３】 感熱記録体の作製 坪量６４ｇ／ｍ² の中性の上質紙の片面に、下塗り層用
塗液および感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が、それ
ぞれ８ｇ／ｍ² 、４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して
下塗り層および感熱記録層を順次形成した後、スーパー
キャレンダー処理して感熱記録体を得た。

【００２４】実施例２ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオランを使用した以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００２５】実施例３ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオランを使用した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００２６】実施例４ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを使用した以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２７】実施例５ 実施例１の感熱記録層上に、下記の保護層用塗液を乾燥
後の塗布量が２．５ｇ／ｍ² となるよう塗布乾燥して、
保護層を形成した後、スーパーキャレンダー処理して感
熱記録体を得た。

【００２８】 保護層用塗液の調製 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１０％水
溶液２００部、平均粒子径０．８μｍのカオリンの６０
％分散液５０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液５
部、エポキシ化ポリアミド樹脂の３０％水溶液１部およ
び水８０部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液
を得た。

【００２９】比較例１ 実施例１のＢ液調製において、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタンの代わりに４，
４’−イソプロピリデンジフェノールを使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】比較例２ 実施例１のＢ液調製において、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタンの代わりに４−
ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン
を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００３１】比較例３ 実施例１のＣ液調製において、４，４’−ジアリルオキ
シジフェニルスルホンの代わりに１，２−ジ（３−メチ
ルフェノキシ）エタンを使用した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例４ 実施例１のＣ液調製において、４，４’−ジアリルオキ
シジフェニルスルホンの代わりにシュウ酸ジ−ｐ−メチ
ルベンジルエステルを使用した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００３３】比較例５ 実施例１のＣ液調製において、４，４’−ジアリルオキ
シジフェニルスルホンの代わりに２−ナフチルベンジル
エーテルを使用した以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３４】かくして得られた感熱記録体について、以
下の品質評価テストを行い、その結果を第１表に示し
た。

【００３５】「記録感度」かくして得られた感熱記録体
について感熱記録評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉
電気社製）を用い、印加エネルギー０．３ｍＪ／ｄｏｔ
にて各感熱記録体を記録し、得られた記録像（記録部）
の濃度および未記録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ
−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測
定した。

【００３６】「耐熱保存性」上記の記録感度の評価で記
録された感熱記録体を８０℃で２４時間処理した後、記
録部および未記録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−
９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定
した。

【００３７】「耐湿保存性」上記の記録感度の評価で記
録された感熱記録体を４０℃、９０％ＲＨで２４時間処
理した後に、記録部および未記録部をマクベス濃度計
（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュア
ルモードにて測定した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】表−１の結果から明らかなように、本発
明の感熱記録体は地肌カブリが少なく、しかも記録感度
および記録像の保存性に優れた感熱記録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤、および
   増感剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体におい
   て、呈色剤が１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
   −１−フェニルエタンであり、増感剤が４，４’−ジア
   リルオキシジフェニルスルホンであることを特徴とする
   感熱記録体。
2. 【請求項２】ロイコ染料が３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
   −６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−
   ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
   ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
   −７−アニリノフルオランから選ばれる少なくとも一種
   である請求項１記載の感熱記録体。