JPH10183095A - ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一液型で、金属板及びインキ層との密着性が
良好で、かつ加工性、耐レトルト性などの性能の良好な
ＰＥＴラミネート金属板用接着剤を得る。 【解決手段】 （Ａ）数平均分子量５，０００〜４０，
０００、ガラス転移温度３５〜１００℃の水酸基含有ポ
リエステル樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）ブロック化ポ
リイソシアネート化合物１〜４０重量部、（Ｃ）エポキ
シ基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる官能
基を、１分子中に少なくとも１個有するシランカップリ
ング剤０．０１〜５重量部、および必要に応じて（Ｄ）
エポキシ樹脂０〜２０重量部、を含有するＰＥＴラミネ
ート金属板用接着剤、及び金属板の片面又は両面に、該
接着剤を介して、ＰＥＴフィルムを貼り合わせ熱圧着し
てなるＰＥＴラミネート金属板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱ラミネート用の
ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板用接着剤及び該
接着剤を介してポリエステルフィルムと金属板とを接着
してなるポリエステルフィルム貼り合わせ金属板に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び解決すべき課題】従来、飲料缶または
食缶に利用されるポリエステルフィルム貼り合わせ金属
板（以下、「ＰＥＴラミネート金属板」ということがあ
る）は、通常、接着剤を介してポリエステルフィルム
（以下、「ＰＥＴフィルム」ということがある）と金属
板とを熱圧着により貼り合わせて製造されている。

【０００３】例えば、特開平４−２６６９８４号公報に
は、ブロック共重合ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂と
ブロック化ポリイソシアネート化合物からなる熱ラミネ
ート用接着剤が開示されている。ここで、エポキシ樹脂
は金属板との密着性の向上に効果的であるが、エポキシ
樹脂として低分子量のものを多く用いると熱硬化時のＰ
ＥＴフィルムの収縮の抑制効果が十分でなくなり、寸法
安定性が損なわれ、また、エポキシ樹脂として、高分子
量のもの用いると、ポリエステル樹脂との相溶性が悪く
なり、接着剤の貯蔵安定性が損なわれるという問題があ
る。また、エポキシ樹脂の配合量を増加させていくと金
属板との密着性が向上していくが、エポキシ樹脂を多量
に配合すると、接着剤層の凝集力が高くなって接着剤層
の可撓性が損なわれ加工性が低下し、レトルト処理後に
おいて、加工部でのポリエステルフィルムの剥離が生じ
やすくなるという問題があった。

【０００４】さらに、特開平８−１９９１４７号公報に
は、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂、およびブロック
フリーポリイソシアネート化合物からなる熱ラミネート
用接着剤が開示されている。ここでも、密着性向上のた
めエポキシ樹脂を多量に使用すると、接着剤層の可撓性
が損なわれ、加工性が低下し、レトルト処理後におい
て、加工部でのポリエステルフィルムの剥離が生じやす
くなるという問題があった。

【０００５】本発明は、一液型で、金属板及びＰＥＴフ
ィルムとの密着性が良好で、かつ加工性、耐レトルト性
などの性能の良好なＰＥＴラミネート金属板を製造でき
る、ＰＥＴラミネート金属板用接着剤及びこの接着剤を
用いた、性能の優れたＰＥＴラミネート金属板を提供す
ることを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリエス
テル樹脂系接着剤において、ブロック化ポリイソシアネ
ート化合物と特定のシランカップリング剤とを併用する
ことによって上記目的を達成できることを見出し本発明
を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）数平均分子量
５，０００〜４０，０００、ガラス転移温度３５〜１０
０℃の水酸基含有ポリエステル樹脂 ５０〜９５重量
部、（Ｂ）ブロック化ポリイソシアネート化合物 １〜
４０重量部、（Ｃ）エポキシ基、１級アミノ基及び２級
アミノ基から選ばれる官能基を、１分子中に少なくとも
１個有するシランカップリング剤 ０．０１〜５重量
部、および必要に応じて（Ｄ）エポキシ樹脂０〜２０重
量部、を含有し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の
各成分の合計量が１００重量部であることを特徴とする
ポリエステルフィルム貼り合わせ金属板用接着剤を提供
するものである。

【０００８】また本発明は、金属板の片面又は両面に、
（Ａ）数平均分子量５，０００〜４０，０００、ガラス
転移温度３５〜１００℃の水酸基含有ポリエステル樹脂
５０〜９５重量部、（Ｂ）ブロック化ポリイソシアネ
ート化合物 １〜４０重量部、（Ｃ）エポキシ基、１級
アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる官能基を、１分
子中に少なくとも１個有するシランカップリング剤
０．０１〜５重量部、および必要に応じて（Ｄ）エポキ
シ樹脂０〜２０重量部、を含有し、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計量が１００重量部であ
る接着剤を介して、ポリエステルフィルムを貼り合わ
せ、熱圧着してなるポリエステルフィルム貼り合わせ金
属板を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明接着剤における各成分につ
いて、以下に説明する。

【００１０】水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ） 本発明接着剤における（Ａ）成分であるポリエステル樹
脂は、水酸基を含有するポリエステル樹脂であり、数平
均分子量５，０００〜４０，０００、好ましくは１０，
０００〜３０，０００、ガラス転移温度３５〜１００
℃、好ましくは４０〜９０℃を有する。またポリエステ
ル樹脂（Ａ）は、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で
あることが好ましく、０．１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲であることがさらに好適である。

【００１１】ポリエステル樹脂の数平均分子量が、５，
０００未満では、硬化して得られる接着剤層の硬化時の
凝集力が低く、接着性の良いＰＥＴラミネート金属板が
得られず、一方、４０，０００を超えると粘度が高くな
り取扱い上、不便となる。また、ポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度が、３５℃未満では、乾燥して得られる接
着剤層がタックフリーになり難く、一方、１００℃を超
えると、粘度が高くなって塗装作業性が低下し、また得
られる接着剤を用いてＰＥＴフィルムをラミネートする
際に高温が必要となるため工業的に不利となる。

【００１２】上記ポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と
多価アルコール成分とのエステル化物からなるものであ
る。多塩基酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、無
水マレイン酸、イタコン酸などから選ばれる１種以上の
二塩基酸及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が
主として用いられ、必要に応じて安息香酸、クロトン
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリ
メリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無
水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸などが併用
される。多価アルコール成分としては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキサイド付加物などの二価アルコールが主に用
いられ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどの３価以上の多価アルコールを併用することが
できる。これらの多価アルコールは単独で、あるいは２
種以上を混合して使用することができる。両成分のエス
テル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法に
よって行うことができ、例えば、前記多塩基酸成分と多
価アルコール成分とを１８０〜２５０℃程度の温度で重
縮合させることによって得ることができる。

【００１３】ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ） ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、上記ポ
リエステル樹脂（Ａ）の硬化剤として働く成分であり、
ポリイソシアネート化合物のフリーのイソシアネート基
をブロック化剤にてブロックしてなる化合物である。

【００１４】上記ポリイソシアネート化合物としては、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシア
ネート類；水素添加キシリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジイソシアネ
ート類；トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネ
ート類；トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイ
ソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼ
ン、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、４，４′
−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テ
トライソシアネートなどの３個以上のイソシアネ−ト基
を有するポリイソシアネート化合物の如き有機ポリイソ
シアネートそれ自体、またはこれらの各有機ポリイソシ
アネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂
もしくは水等との付加物、あるいは上記した各有機ポリ
イソシアネート同志の環化重合体、更にはイソシアネー
ト・ビウレット体等を挙げることができる。

【００１５】上記ブロック化ポリイソシアネート化合物
のイソシアネート基をブロックするブロック化剤として
は、フェノール、クレゾール、キシレノールなどのフェ
ノール系；ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、
γ−ブチロラクタム、β−プロピオラクタムなどのラク
タム系；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ベンジルアルコールなどのアルコール系；ホルムア
ミドキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチ
ルエチルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾ
フェノンオキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキ
シム系；マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト
酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトンなど
の活性メチレン系などのブロック化剤を好適に使用する
ことができる。

【００１６】シランカップリング剤（Ｃ） シランカップリング剤（Ｃ）は、接着剤における金属と
の密着性向上を達成するために用いられる成分であり、
１分子中に、エポキシ基、１級アミノ基及び２級アミノ
基から選ばれる官能基を少なくとも１個と珪素原子に直
接結合する水酸基又はアルコキシ基を少なくとも１個有
するシラン化合物である。

【００１７】上記シランカップリング剤（Ｃ）の代表例
としては、ジ（γ−グリシドキシプロピル）ジメトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−プロピルメチ
ルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン；γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランなどのトリアルコキシシランなどを挙げることが
できる。これらのうち特にトリアルコキシシランを好適
に使用することができる。

【００１８】シランカップリング剤（Ｃ）は、１分子中
に、エポキシ基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選
ばれる官能基を有することによって樹脂成分との架橋に
寄与し、また１分子中に、珪素原子に直接結合する水酸
基又はアルコキシ基を有することによって金属表面との
密着性の向上に寄与する。

【００１９】エポキシ樹脂（Ｄ） エポキシ樹脂（Ｄ）は、必要に応じて配合することがで
きる成分であり、金属板との密着性向上や接着剤の耐熱
性の向上に寄与することができるが、配合量が多くなり
すぎると接着剤層の可撓性が低下し、レトルト処理によ
って加工部の剥離が生じ易くなる。

【００２０】エポキシ樹脂（Ｄ）としては、数平均分子
量３５０〜４，０００の範囲にあるものが好適に使用さ
れる。エポキシ樹脂の分子量が低くなりすぎると、硬化
後の接着剤層の加工性が低下し、一方、エポキシ樹脂の
分子量が高くなりすぎると、相溶性が悪くなり、貯蔵安
定性が低下する。

【００２１】エポキシ樹脂（Ｄ）としては、加工性、耐
熱性などの観点からビスフェノール型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂又はクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂であることが好適であり、代表例
として、エピコート８２８、同８３４、同1001、同100
2、同1004、同1007、同1009［以上、いずれも油化シェ
ルエポキシ（株）製］、アラルダイト502 、同6005［以
上、いずれもチバ社製］、ベークライト2774［ベークラ
イト社製］、ダウ３３２、ダウ３３１［以上、いずれも
ダウ ケミカル社製］などのビスフェノール型エポキシ
樹脂；エピコート１５４［油化シェルエポキシ（株）
製］などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂；エピ
コート１８０Ｓ６５、同１８０Ｈ６５［以上、いずれも
油化シェルエポキシ（株）製］、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、
同−１０３Ｓ、同−１０４Ｓ［以上、いずれも日本化薬
（株）製］、エポトートＹＤＣＮ−７０１、同−７０
２、同−７０３［以上、いずれも東都化成（株）製］な
どのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂などを挙げる
ことができる。なかでも数平均分子量８００〜４０００
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、例えばエピコート
1001、同1002、同1004、同1007、同1009が特に好適であ
る。

【００２２】本発明接着剤は、上記ポリエステル樹脂
（Ａ）、ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及
びシランカップリング剤（Ｃ）成分を必須成分とし、必
要に応じてエポキシ樹脂（Ｄ）を含有するものであり、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計１００重
量部あたり、各成分の配合量は下記のとおりである。

【００２３】（Ａ）成分：５０〜９５重量部、好ましく
は６０〜９０重量部、 （Ｂ）成分：１〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量
部、 （Ｃ）成分：０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜
３重量部、 （Ｄ）成分：０〜２０重量部、好ましくは０〜１５重量
部。

【００２４】上記ポリエステル樹脂（Ａ）の配合量が、
５０重量部未満では、得られるＰＥＴラミネート金属板
の加工性が低下し、一方、９５重量部を超えると得られ
るＰＥＴラミネート金属板の加工後のレトルト処理によ
ってＰＥＴフィルムが金属表面から剥離しやすくなって
しまう。

【００２５】上記ブロック化ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）の配合量が、１重量部未満では、ポリエステル樹
脂（Ａ）の硬化を十分に行うことができず、また金属板
表面とイソシアネート基との反応も不十分になるため、
ＰＥＴラミネート金属板の加工後のレトルト処理によっ
てＰＥＴフィルムが金属表面から剥離しやすくなってし
まい、一方、４０重量部を超えると、未反応のイソシア
ネート化合物が残存し硬化後の接着剤層の耐水性が低下
し、ＰＥＴラミネート金属板の加工後のレトルト処理に
よってＰＥＴフィルムが金属表面から剥離しやすくなっ
てしまう。

【００２６】上記シランカップリング剤（Ｃ）の配合量
が、０．０１重量部未満では、金属表面との密着性の向
上効果が十分でなく、一方、５重量部を超えると耐水性
が悪化し、レトルト処理によってＰＥＴフィルムの剥離
が生じやすくなる。

【００２７】上記エポキシ樹脂（Ｄ）の配合量が、２０
重量部を超えると接着剤層の凝集力が高くなりすぎ可撓
性が劣化して、加工性、密着性が低下する。

【００２８】本発明の接着剤は、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）成分以外に、必要に応じて、着色顔
料、応力緩和剤、硬化触媒、有機溶剤、消泡剤などを適
宜配合することができる。

【００２９】前記着色顔料としては、酸化チタンなどの
白色顔料、その他有彩色顔料を挙げることができる。Ｐ
ＥＴラミネート金属板が缶外面に使用される場合には、
通常、多色印刷が施され、印刷インキ層の下に着色層
（通常、ホワイトコート）が必要であるが、着色顔料を
配合した接着剤を使用すれば、缶の製造工程を一工程省
略することができ非常に有利である。

【００３０】前記応力緩和剤は、接着剤層の硬化時の応
力緩和などの目的で配合されるものであり、シリカ微粉
末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、
クレーなどを挙げることができる。

【００３１】前記硬化触媒は、加熱による接着剤の架橋
を進行させるために配合されるものであり、硬化剤であ
るブロック化ポリイソシアネート化合物のブロック剤の
解離を促進する硬化触媒、例えば、オクチル酸錫、、ジ
ブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル
錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイ
ド、２−エチルヘキサン酸鉛などの有機金属触媒などを
挙げることができる。

【００３２】前記有機溶剤は、接着剤の塗装作業性を良
くするなどの目的で配合され、有機溶剤としては接着剤
成分を溶解ないしは分散できるもの、例えば、トルエ
ン、キシレン、ソルベッソ＃１５０（エッソ石油社製、
高沸点芳香族炭化水素）などの芳香族炭化水素溶剤、ブ
タノールなどのアルコール系溶剤、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶
剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶剤な
どを挙げることができ、これらの１種以上を適宜選定し
て使用することができる。

【００３３】次いで、本発明接着剤を用いた本発明ＰＥ
Ｔラミネート金属板について説明する。

【００３４】本発明ＰＥＴラミネート金属板において、
金属板と貼り合わせるＰＥＴフィルムは、ポリエステル
フィルムであればよいが、エステル反復単位の７５〜１
００％がエチレンテレフタレート単位からなるものが好
適である。エチレンテレフタレート単位以外のエステル
単位としては、フタル酸、イソフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸等のエステル単位を挙げることができる。ＰＥ
Ｔフィルムは、接着剤との付着性を向上させるために、
その表面はコロナ放電処理等の表面処理を施したものが
好ましい。

【００３５】本発明のＰＥＴラミネート金属板に使用さ
れる金属板としては、熱延鋼板、冷延鋼板；溶融亜鉛メ
ッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、鉄−亜鉛合金メッキ鋼
板、亜鉛−アルミニウム合金メッキ鋼板、ニッケル−亜
鉛合金メッキ鋼板、ニッケル−錫合金メッキ鋼板、ブリ
キ、クロムメッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、ター
ンメッキ鋼板、ニッケルメッキ鋼板などの各種メッキ鋼
板；ステンレススチール、ティンフリースチール、アル
ミニウム板、銅板、チタン板などの金属素材、及び必要
に応じて、これらの金属素材に化成処理、例えば、リン
酸塩処理、クロメート処理、複合酸化膜処理などを行っ
たものを用いることができる。

【００３６】本発明のＰＥＴラミネート金属板は、例え
ば、下記方法によって製造することができる。まず、厚
さ５〜３０μｍ程度のＰＥＴフィルムのコロナ放電処理
面に、前記本発明接着剤をロールコータ方式、グラビア
方式、グラビアオフセット方式、スプレー塗装方式な
ど、それ自体既知の塗装手段にて乾燥膜厚０．３〜１５
μｍ程度となるように塗装し、必要に応じてタックフリ
ーの状態になるまで５０〜１８０℃の温度で乾燥させ
る。ついで、上記のようにして得られた接着剤層を形成
したＰＥＴフィルムの接着剤層表面に、前記金属板又は
前記金属板にホワイトコートなどのプライマー層を形成
したプライマー塗装金属板を貼り合わせ、約２８０℃以
下の温度で短時間（通常、２秒以下程度）で加熱ラミネ
ートすることによって製造することができる。

【００３７】上記のようにして得られたＰＥＴラミネー
ト金属板の接着剤層は、別途加熱して熱硬化させること
ができるが、ラミネート後の製缶工程における溶接時な
どにおける加熱によって熱硬化させることができる。本
発明ＰＥＴラミネート金属板は、飲料缶、食缶、雑缶、
５ガロン缶などの缶用途やキャップなどの金属蓋用途に
適する。さらに、魔法ビン、冷蔵庫外面などの家庭用機
器の外面などにも適用できる。

【００３８】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。

【００３９】以下、「部」及び「％」は、いずれも重量
基準によるものとする。

【００４０】実施例１ 「エリーテルＵＥ３２００」（ユニチカ社製、ポリエス
テル樹脂、数平均分子量１６，０００、Ｔｇ６５℃、水
酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ、表１中では「ＵＥ３２００」
と略記する）７０部、「エピコート１００１」（油化シ
ェルエポキシ社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
表１中では「ＥＰ１００１」と略記する）１０部、「デ
スモジュールＢＬ３１７５」（住友バイエルウレタン社
製、固形分約７５％のヘキサメチレンジイソシアネート
系ブロック化ポリイソシアネート化合物液、表１中では
「ＢＬ３１７５」と略記する）２６．７部（固形分量で
２０部）及び解離触媒であるジブチル錫ジラウレート
（表１中では「ＤＢＴＤＬ」と略記する）０．５部を、
混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝５０／５
０）中に、混合分散させて不揮発分約２０％の接着剤を
調整した。

【００４１】実施例２〜７及び比較例１〜６ 後記表１に示す組成配合とする以外は実施例１と同様に
して、各成分を混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエ
ン＝５０／５０）中に、混合分散させて固形分２０％の
各接着剤を調整した。表１における配合量（部）は、そ
れぞれ不揮発分量を意味する。

【００４２】表１中の（註）は、それぞれ下記のとおり
の意味を有する。

【００４３】（注１）ＧＫ−８８０：商品名「バイロン
ＧＫ−８８０」、東洋紡績（株）製、ポリエステル樹
脂、数平均分子量約２３０００、Ｔｇ８４℃、水酸基価
約５ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【００４４】（注２）Ｂ１３５８Ａ：商品名「ＶＥＳＴ
ＡＮＡＴ Ｂ１３５８Ａ」、ヒュルス社製、ブロック化
ポリイソシアネート化合物。

【００４５】（注３）シランａ：β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン。

【００４６】（注４）シランｂ：γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン。

【００４７】（注５）シランｃ：Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン。

【００４８】（注６）シランｄ：Ｎ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン。

【００４９】（注７）シランｅ：ビニルトリメトキシシ
ラン。

【００５０】（注８）シランｆ：γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン。

【００５１】上記実施例１〜７及び比較例１〜６で得た
各接着剤を、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムのコロナ放
電処理面に乾燥塗膜重量が１．５ｇ／ｍ² となるように
塗装し、溶剤を蒸発乾燥後、ＰＥＴフィルムの接着剤層
面をティンフリースチール板と重ね、１９０℃の熱ロー
ルを用いて熱圧着した。その後、１９０℃で１０分間焼
付けを行い、各ＰＥＴラミネート金属板を得た。得られ
た各ＰＥＴラミネート金属板について、下記試験方法に
より各種試験を行った。その試験結果を後記表１に示
す。

【００５２】試験方法 外観：ＰＥＴラミネート金属板のＰＥＴフィルム面側の
外観（気泡、皺の発生等）を目視にて下記基準により評
価した。 ○：気泡、皺の発生がなく良好な外観である △：気泡、皺の発生がわずかにみられ、やや不良である ×：気泡、皺の発生が多くみられ、不良である。

【００５３】密着性：ＰＥＴラミネート金属板を、１２
５℃で３０分間レトルト処理前後について、ＪＩＳ Ｋ
−５４００ ８．５．２（１９９０）に準じて、該ＰＥ
Ｔラミネート金属板のＰＥＴフィルム面に、ナイフで金
属表面に達する切目を入れて１ｍｍ×１ｍｍのマス目を
１００個作成し、その表面にセロハン粘着テープを貼着
し、瞬時に剥離したときに剥離せずに残ったマス目の数
を記録する。

【００５４】加工性：ＰＥＴラミネート金属板のＰＥＴ
フィルム面に、ナイフで金属表面に達するクロスカット
を入れ、切り込みの交点を裏側からエリクセン試験機を
用いて６ｍｍ押出し、押出し部のＰＥＴフィルムの接着
状態を下記基準により評価した。 ○：ＰＥＴフィルムが剥離しない ×：ＰＥＴフィルムがクロスカットの交点から剥離す
る。

【００５５】加工後の耐レトルト性：上記加工性の試験
を行った試験片を１２５℃で３０分間レトルト処理し、
ＰＥＴフィルムの接着状態を評価した。 ○：ＰＥＴフィルムが剥離しない ×：ＰＥＴフィルムがクロスカットの交点から剥離する
か、又は交点周辺部がテント張り状に剥離する。

【００５６】貯蔵安定性：各例の接着剤を室温で一昼夜
保存し、粘度の変化を調べ下記基準により評価した。 ○：粘度の上昇がほとんど認められない ×：粘度の上昇が著しく認められる。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】本発明接着剤は、一液型のポリエステル
−ポリイソシアネート系接着剤であり、組成中のシラン
カップリング剤によって、加工性を損なうことなく金属
板との密着性を向上させることができる。したがって、
本発明接着剤を用いて製造したＰＥＴラミネート金属板
は、加工性、密着性に優れ、耐レトルト性などの性能に
も優れている。したがって、本発明接着剤を用いて製造
したＰＥＴラミネート金属板は、缶用途や金属蓋用途に
も好適に使用できる。また、本発明接着剤は、一液型と
して貯蔵安定性に優れており取扱いが容易である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量５，０００〜４０，
   ０００、ガラス転移温度３５〜１００℃の水酸基含有ポ
   リエステル樹脂 ５０〜９５重量部、（Ｂ）ブロック化
   ポリイソシアネート化合物 １〜４０重量部、（Ｃ）エ
   ポキシ基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる
   官能基を、１分子中に少なくとも１個有するシランカッ
   プリング剤 ０．０１〜５重量部、および必要に応じて
   （Ｄ）エポキシ樹脂０〜２０重量部、を含有し、
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の合計量が
   １００重量部であることを特徴とするポリエステルフィ
   ルム貼り合わせ金属板用接着剤。
2. 【請求項２】 金属板の片面又は両面に、（Ａ）数平均
   分子量５，０００〜４０，０００、ガラス転移温度３５
   〜１００℃の水酸基含有ポリエステル樹脂５０〜９５重
   量部、（Ｂ）ブロック化ポリイソシアネート化合物 １
   〜４０重量部、（Ｃ）エポキシ基、１級アミノ基及び２
   級アミノ基から選ばれる官能基を、１分子中に少なくと
   も１個有するシランカップリング剤 ０．０１〜５重量
   部、および必要に応じて（Ｄ）エポキシ樹脂０〜２０重
   量部、を含有し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の
   各成分の合計量が１００重量部である接着剤を介して、
   ポリエステルフィルムを貼り合わせ、熱圧着してなるポ
   リエステルフィルム貼り合わせ金属板。