JPH10182956A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition useful for e.g. automotive parts by incorporating a polyester-based resin with each specific flame retardant and polyphenylene ether-based resin so as to exhibit burning time shortening effect as well as dripping-restraining effect and exhibit excellent flame retardancy. SOLUTION: This resin composition comprises (A) a polyester-based resin (e.g. composed of 95-5 pts.wt. of a polyethylene terephthalate and 5-95 pts.wt. of a polybutylene terephthalate), (B) a polyphenylene ether-based resin 0.15-0.45dl/g in the intrinsic viscosity determined at 30 deg.C by using chloroform as solvent, (C) a phosphoric ester-based compound such as triphenyl phosphate or any of polyphosphates, and (D) an inorganic filler. In this case, the respective amounts of the components to be used are as follows: A and B: 99-40 pts.wt. and 1-60 pts.wt., respectively, and C and D: 3-70 pts.wt. and 5-300 pts.wt., based on 100 pts.wt. of A+B, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン系難燃剤
を使用しなくても優れた難燃性を示すポリエステル系樹
脂組成物に関する。本発明はまた、それを成形してなる
成型品に関し、さらに詳しくは、モーターのカバーなど
のケース部材、トランス部材、コネクター、スイッチ、
リレー、プリント基板、コイルボビンなどの電気、電子
機器部品、自動車部品、機械部品などの用途に好適に使
用できる前記成型品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition which exhibits excellent flame retardancy without using a halogen flame retardant. The present invention also relates to a molded product obtained by molding the same, and more specifically, a case member such as a motor cover, a transformer member, a connector, a switch,
The present invention relates to the molded product that can be suitably used for applications such as electric parts, electronic parts such as relays, printed circuit boards, and coil bobbins, automobile parts, and mechanical parts.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステル樹脂を難燃化する方法とし
て、従来ハロゲン系難燃剤が使われてきたが、近年、環
境問題や燃焼時のガスの問題などの点から、非ハロゲン
系難燃剤による難燃化の方法が市場より要求されてきて
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, halogen-based flame retardants have been used as a method of making polyester resins flame-retardant. However, in recent years, non-halogen-based flame retardants have been used in view of environmental problems and gas problems during combustion. The method of combustion is required from the market.

【０００３】そのような難燃化方法としては、例えばリ
ン酸エステルを用いる方法が提案されている（特公昭６
２−２５７０６号公報）。しかしながら、これらの方法
では、燃焼時間は短縮されても、燃焼時に滴下（ドリッ
プ）が生じやすく難燃性がまだ不十分であった。[0003] As such a flame retarding method, for example, a method using a phosphoric ester has been proposed (Japanese Patent Publication No. Sho 6 (1988)).
No. 2-25706). However, in these methods, even if the burning time is shortened, dripping occurs easily during burning, and the flame retardancy is still insufficient.

【０００４】このように、市場の要求を十分に満足する
非ハロゲン系難燃処方は未だ見いだされていない。[0004] As described above, no halogen-free flame retardant formulation that sufficiently satisfies the requirements of the market has not been found yet.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ハロ
ゲン系難燃剤を使用しなくても優れた難燃性を示すポリ
エステル系樹脂組成物およびその成型品を提供すること
を目的とする。本発明においては特に、非ハロゲン系難
燃処方によるドリップの抑制効果に優れ、しかも表面外
観の良好な機械的強度の高い、無機充てん材強化難燃性
ポリエステル系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyester resin composition exhibiting excellent flame retardancy without using a halogen flame retardant, and a molded article thereof. In particular, in the present invention, an object of the present invention is to provide an inorganic filler-reinforced flame-retardant polyester resin composition which is excellent in drip suppression effect by a non-halogen flame-retardant formulation, has good surface appearance and high mechanical strength. And

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは先に、ポリ
エステル系樹脂に難燃剤としてリン酸エステル系化合物
を用いたときに、ポリフェニレンエーテル系樹脂をさら
に組合せて用いると、ドリップ抑止効果が発揮されるこ
とを見出した（1996年11月20日出願、整理番号ＧＥＪ３
０８）。本発明者らはさらに、ポリフェニレンエーテル
系樹脂の中でも特定範囲の固有粘度を有するものを用い
ると驚くべきことに、ドリップ抑止効果だけでなく、燃
焼時間が短縮されるなど難燃特性が著しく改善されるこ
とを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have found that when a phosphate ester compound is used as a flame retardant in a polyester resin and a polyphenylene ether resin is further used in combination, the drip suppressing effect is reduced. (Applied on November 20, 1996, serial number GEJ3
08). The present inventors have further surprisingly found that the use of a polyphenylene ether-based resin having an intrinsic viscosity in a specific range not only suppresses drip, but also significantly improves flame-retardant properties such as shortening the burning time. And found the present invention.

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）ポリエステル系
樹脂９９〜４０重量部および（Ｂ）クロロホルムを溶剤
として30℃で測定した固有粘度が0.15〜0.45ｄｌ／ｇの
範囲にあるポリフェニレンエーテル系樹脂１〜６０重量
部、ならびに（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に
対して、（Ｃ）リン酸エステル系化合物３〜７０重量部
および（Ｄ）無機充填材５〜３００重量部を含む樹脂組
成物を提供する。That is, the present invention relates to a polyphenylene ether resin 1 having an intrinsic viscosity of 0.15 to 0.45 dl / g measured at 30 ° C. using (A) 99 to 40 parts by weight of a polyester resin and (B) chloroform as a solvent. Resin containing (C) 3 to 70 parts by weight of a phosphoric ester compound and (D) 5 to 300 parts by weight of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the total (A) and (B). A composition is provided.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において使用する成分
（Ａ）ポリエステル系樹脂はそれ自体公知であり、例え
ばジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジ
カルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）との
ポリエステルが使用できる。また、ジオール成分、ジカ
ルボン酸成分共に、下記に記載する化合物をおのおの単
独で使用しても、あるいは２種以上組み合わせて使用し
ても良い。さらにラクトンの如く１分子中に水酸基とカ
ルボン酸基を有するものを組み合わせても良い。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The component (A) polyester resin used in the present invention is known per se, and is, for example, a polyester of a diol (or an ester-forming derivative thereof) and a dicarboxylic acid (or an ester-forming derivative thereof). Can be used. As the diol component and the dicarboxylic acid component, the compounds described below may be used alone or in combination of two or more. Further, a compound having a hydroxyl group and a carboxylic acid group in one molecule such as lactone may be combined.

【０００９】ジオール成分としては、例えばエチレング
リコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオー
ル、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,6-へ
キサンジオール、1,8-オクタンジオール，ネオペンチル
グリコール、1,10- デカンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール等の炭素数２〜１５の脂
肪族ジオール等を挙げることができる。好適な脂肪族ジ
オールはエチレングリコール、1,4-ブタンジオールであ
る。The diol component includes, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,6-hexanediol, Examples thereof include aliphatic diols having 2 to 15 carbon atoms such as 8-octanediol, neopentyl glycol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol. Preferred aliphatic diols are ethylene glycol, 1,4-butanediol.

【００１０】また、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-
シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環式ジオールを使用することができる。こ
れらの脂環式ジオールはシスまたはトランス立体配置の
いずれか、または両者の混合物として使用できる。好適
な脂環式ジオールは1,4-シクロヘキサンジメタノールで
ある。In addition, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-
Alicyclic diols such as cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol can be used. These alicyclic diols can be used in either the cis or trans configuration, or as a mixture of both. A preferred cycloaliphatic diol is 1,4-cyclohexanedimethanol.

【００１１】さらに、レゾルシン、ハイドロキノン、ナ
フタレンジオールなどの芳香族二価フェノール類、分子
量400 〜6000のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールやポリテトラメチレングリコールなどのポ
リグリコール類、ビスフェノールＡなど特開平3-203956
号に記載されているビスフェノール類などを使用するこ
ともできる。また、上記ジオール成分は、ジ酢酸エステ
ルやジプロピオン酸エステルなどのジエステルであって
もよい。Furthermore, aromatic dihydric phenols such as resorcinol, hydroquinone and naphthalene diol, polyglycols such as polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 6000, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, and bisphenol A such as bisphenol A are disclosed in JP-A-3-203956.
It is also possible to use bisphenols described in the above item. The diol component may be a diester such as diacetate or dipropionate.

【００１２】ジカルボン酸成分としては、イソフタル
酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、2,2'- ビフェニル
ジカルボン酸、3,3'- ビフェニルジカルボン酸、4,4'-
ビフェニルジカルボン酸、4,4'- ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタ
レンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸や1,2-
ジ（4-カルボキシフェニル）エタンなどの芳香族ジカル
ボン酸類；アジピン酸、こはく酸、蓚酸、マロン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボ
ン酸やシクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族および
脂環式ジカルボン酸類などを挙げることができる。ま
た、上記酸成分はエステル誘導体であってもよく、たと
えば、メチルやエチルなどのアルキルエステルやフェニ
ルやクレジルルなどのアリールエステルなどを挙げるこ
とができる。The dicarboxylic acid component includes isophthalic acid, terephthalic acid, orthophthalic acid, 2,2′-biphenyldicarboxylic acid, 3,3′-biphenyldicarboxylic acid, and 4,4′-
Biphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 1,2-
Aromatic dicarboxylic acids such as di (4-carboxyphenyl) ethane; aliphatic and alicyclic such as adipic acid, succinic acid, oxalic acid, malonic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid and cyclohexanedicarboxylic acid Examples thereof include dicarboxylic acids. The acid component may be an ester derivative, and examples thereof include alkyl esters such as methyl and ethyl, and aryl esters such as phenyl and cresyl.

【００１３】好適なジカルボン酸はテレフタル酸および
ナフタレンジカルボン酸である。[0013] Preferred dicarboxylic acids are terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid.

【００１４】ラクトンとしては、例えばカプロラクトン
等が挙げられる。[0014] Examples of the lactone include caprolactone.

【００１５】このようなポリエステル系樹脂は、公知の
方法により製造できる。その際に用いる触媒は、通常の
触媒、たとえばアンチモン化合物、チタン化合物、スズ
化合物やゲルマニウム化合物等、いずれの触媒を用いて
も良いが、好ましくは添加する触媒量を低減できる、ア
ンチモン化合物、チタン化合物やスズ化合物等、揮発性
を有さない触媒が良い。[0015] Such a polyester resin can be produced by a known method. The catalyst used in this case may be any of ordinary catalysts, for example, an antimony compound, a titanium compound, a tin compound, a germanium compound, or the like, but preferably, an antimony compound, a titanium compound which can reduce the amount of catalyst to be added. Catalysts having no volatility, such as tin and tin compounds, are preferred.

【００１６】好ましいポリエステル系樹脂は、芳香族ジ
カルボン酸とアルキレングリコールとのポリエステルで
ある。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリ1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレート、ポ
リ（1,4-シクロヘキシレンメチレンテレフタレート‐コ
- イソフタレート）、ポリ(1,4- ブチレンテレフタレー
ト- コ- イソフタレート) やポリ（エチレン- コ-1,4-
シクロヘキシレンメチレンテレフタレート）等を挙げる
ことができる。成分（Ａ）として、１種単独のポリエス
テル系樹脂を使用しても、２種以上の組み合わせを使用
しても良い。A preferred polyester resin is a polyester of an aromatic dicarboxylic acid and an alkylene glycol. Specifically, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate,
Poly 1,4-cyclohexylene methylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene methylene terephthalate-co
-Isophthalate), poly (1,4-butylene terephthalate-co-isophthalate) and poly (ethylene-co-1,4-
Cyclohexylene methylene terephthalate). As the component (A), a single polyester resin may be used, or a combination of two or more polyester resins may be used.

【００１７】本発明の効果を十分に発揮するには、成分
（Ａ）として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を組み合わせ
て用いるのが特に好ましい。ＰＥＴはＰＢＴに比べ難燃
特性に優れ、ＰＢＴはＰＥＴに比べ成形性に優れるとい
う特徴を持ち、両者を組み合わせることにより、より一
層難燃性と成形性のバランスのとれたマトリックスを形
成することができる。その場合、ＰＥＴ ９５〜５重量
部に対してＰＢＴ ５〜９５重量部の割合が好ましく、
ＰＥＴ ８０〜１０重量部に対してＰＢＴ ２０〜９０
重量部の割合がより好ましい。ＰＥＴが上記範囲より多
くなると成形性が低下する傾向となり、ＰＢＴが上記範
囲より多くなると難燃性が低下する傾向となる。In order to sufficiently exhibit the effects of the present invention, polyethylene terephthalate (PET) must be used as the component (A).
And polybutylene terephthalate (PBT) are particularly preferably used in combination. PET is superior in flame retardancy to PBT, and PBT is superior in moldability to PET. By combining both, it is possible to form a matrix with even better flame retardancy and moldability. it can. In that case, the ratio of PBT 5 to 95 parts by weight to PET 95 to 5 parts by weight is preferable,
PBT 20-90 for PET 80-10 parts by weight
A ratio by weight is more preferred. If the PET is more than the above range, the moldability tends to decrease, and if the PBT is more than the above range, the flame retardancy tends to decrease.

【００１８】本発明で使用する成分（Ｂ）ポリフェニレ
ンエーテル（以下、ＰＰＥと省略する）系樹脂はそれ自
体公知であり、下記式（Ｉ）：The component (B) polyphenylene ether (hereinafter abbreviated as PPE) resin used in the present invention is known per se and has the following formula (I):

【００１９】[0019]

【化１】 （式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基および置換炭
化水素基（例えばハロゲン化炭化水素基）から選ばれ
る）で示される単位からなるホモ重合体および／または
共重合体である。Embedded image (Wherein, R ₅ , R ₆ , R ₇ and R ₈ are each independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group and a substituted hydrocarbon group (eg, a halogenated hydrocarbon group)) It is a homopolymer and / or copolymer composed of units.

【００２０】ポリマーの具体例としては、ポリ(2,6‐ジ
メチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジエ
チル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ（2-メチル-6
- エチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ（2-メチ
ル-6- プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ
(2,6‐ジプロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ
（2-エチル‐6-プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジメトキシ‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジクロロメチル‐1,4 ‐フェニレン）エ
―テル、ポリ(2,6‐ジブロモメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジフェニル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジトリル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジクロロ‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジベンジル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,5‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テルなどが挙げられる。特に好ましいＰＰＥ系
樹脂は、ポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン）エ−
テルである。またポリフェニレンエ−テル共重合体とし
ては、上記ポリフェニレンエ−テル繰返し単位中にアル
キル三置換フェノ−ルたとえば2,3,6-トリメチルフェノ
−ルを一部含有する共重合体を挙げることができる。ま
たこれらのポリフェニレンエ−テルに、スチレン系化合
物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系
化合物グラフト化ポリフェニレンエ−テルとしては上記
ポリフェニレンエ−テルにスチレン系化合物として、例
えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合
体が挙げられる。Specific examples of the polymer include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2- Methyl-6
-Ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly
(2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene) ) Ether, poly (2,6-dichloromethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibromomethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl) -1,4-phenylene) ether, poly (2,6-ditolyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene) ether, poly (2 , 6-dibenzyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,5-dimethyl-1,4-phenylene) ether and the like. Particularly preferred PPE resin is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene)
Tell. Examples of the polyphenylene ether copolymer include copolymers in which the above-mentioned polyphenylene ether repeating unit partially contains an alkyl trisubstituted phenol such as 2,3,6-trimethylphenol. . Further, a copolymer in which a styrene compound is grafted on these polyphenylene ethers may be used. As the styrene-based compound-grafted polyphenylene ether, the above-mentioned polyphenylene ether is used as a styrene-based compound, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
Copolymers obtained by graft polymerization of chlorostyrene and the like are included.

【００２１】かかるＰＰＥの製造方法は公知であり、特
に限定されない。例えば、米国特許第3,306,874 号、米
国特許第3,306,875 号、米国特許第3,257,357 号、米国
特許第3,257,358 号、及び特公昭52-17880号、特開昭50
-51197号に記載された方法で容易に製造できる。The method for producing such PPE is known and is not particularly limited. For example, U.S. Patent No. 3,306,874, U.S. Patent No. 3,306,875, U.S. Patent No. 3,257,357, U.S. Patent No. 3,257,358, and JP-B-52-17880,
It can be easily produced by the method described in US Pat.

【００２２】本発明で用いられるＰＰＥ系樹脂は、クロ
ロホルムを溶剤として30℃で測定した固有粘度が、0.15
〜0.45ｄｌ／ｇの範囲にあるものである。固有粘度は好
ましくは0.20ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは0.25ｄｌ／
ｇ以上であり、好ましくは0.40ｄｌ／ｇ以下、より好ま
しくは0.35ｄｌ／ｇ以下である。驚くべきことに、固有
粘度が 0.45 ｄｌ／ｇを超えるＰＰＥ系樹脂では、燃焼
時間が長くなる傾向にあり、難燃特性の改善効果が十分
に発揮されない。さらに、靭性も低下する傾向が出てく
る。一方、固有粘度が0.15ｄｌ／ｇ未満のＰＰＥ系樹脂
を用いると、得られる組成物の難燃特性は良好である
が、その成形体は逆にもろくなり、機械的強度が低くな
る傾向がある。The PPE resin used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.15 as measured at 30 ° C. using chloroform as a solvent.
0.40.45 dl / g. The intrinsic viscosity is preferably 0.20 dl / g or more, more preferably 0.25 dl / g.
g or more, preferably 0.40 dl / g or less, more preferably 0.35 dl / g or less. Surprisingly, in the case of PPE resins having an intrinsic viscosity of more than 0.45 dl / g, the burning time tends to be long, and the effect of improving the flame retardancy is not sufficiently exhibited. Further, the toughness tends to decrease. On the other hand, when a PPE resin having an intrinsic viscosity of less than 0.15 dl / g is used, the resulting composition has good flame retardancy, but the molded article tends to be brittle and the mechanical strength tends to be low. .

【００２３】成分（Ｂ）は、成分（Ｄ）リン酸エステル
系化合物（難燃剤）と相溶性が良いため、成分（Ａ）へ
の難燃剤の分散剤的作用を果たし、かつドリップ抑制効
果も併せ持つ。しかも驚くべき事に、上記した特定の範
囲にある固有粘度のＰＰＥを用いると、燃焼時間のさら
なる短縮効果が発現し、結果として難燃特性が著しく改
善される。The component (B) has good compatibility with the component (D) phosphate compound (flame retardant), so that it acts as a dispersant for the component (A) as a dispersant and also has a drip suppressing effect. Have both. Surprisingly, the use of PPE having an intrinsic viscosity in the above-mentioned specific range has an effect of further shortening the burning time, and as a result, the flame retardancy is remarkably improved.

【００２４】上記成分（Ｂ）は、成分（Ａ）ポリエステ
ル系樹脂９９〜４０重量部に対して、１〜６０重量部用
いられる。好ましくは、成分（Ａ）９７〜５０重量部に
対して、３〜５０重量部、さらに好ましくは、成分
（Ａ）９５〜６０重量部に対して、５〜４０重量部用い
られる。成分（Ｂ）の量が上記の範囲より少ないと本発
明の効果が十分発揮されず、特にドリップ抑制効果が十
分発揮されない。また上記範囲より多いと耐薬品性が損
なわれる。The above component (B) is used in an amount of 1 to 60 parts by weight based on 99 to 40 parts by weight of the polyester resin of the component (A). Preferably, it is used in an amount of 3 to 50 parts by weight based on 97 to 50 parts by weight of the component (A), and more preferably 5 to 40 parts by weight based on 95 to 60 parts by weight of the component (A). If the amount of the component (B) is less than the above range, the effects of the present invention cannot be sufficiently exhibited, and in particular, the drip suppressing effect cannot be sufficiently exhibited. If it exceeds the above range, the chemical resistance is impaired.

【００２５】本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）との相溶化剤を含むことができる。相溶化剤は、
成分（Ａ）のマトリックス中に成分（Ｂ）を微分散さ
せ、よって（Ｃ）リン酸エステル化合物（難燃剤）の拡
散効率を高めると共に、成型時の表層剥離（デラミネー
ション）の防止や機械的強度の向上のためにも必要であ
る。相溶化剤の好適な一例は、基本骨格が a-b型のブロ
ックコポリマーである。ここでa は、成分（Ａ）および
／または成分（Ａ）と相溶性のよいポリマーまたはオリ
ゴマーであり、b は、成分（Ｂ）および／または成分
（Ｂ）と相溶性のよいポリマーまたはオリゴマーであ
る。このようなコポリマーの例として、特開昭６３−１
５８４１号公報、特開昭６３−２０３５７号公報、特開
昭６３−１２８０６１号公報、特開平０２−１７０８５
２号公報、特開平０２−７６８５９号公報、特開平０５
−２４７３２７号公報などに記載のものが挙げられる。[0025] The resin composition of the present invention may contain a compatibilizing agent for the component (A) and the component (B). The compatibilizer is
The component (B) is finely dispersed in the matrix of the component (A), thereby increasing the diffusion efficiency of the (C) phosphate compound (flame retardant), preventing surface delamination (delamination) at the time of molding, and mechanically. Necessary for improving strength. One suitable example of the compatibilizer is a block copolymer having an ab type basic skeleton. Here, a is a polymer or oligomer having good compatibility with component (A) and / or component (A), and b is a polymer or oligomer having good compatibility with component (B) and / or component (B). is there. As an example of such a copolymer, JP-A-63-1
No. 5841, JP-A-63-20357, JP-A-63-128061, JP-A-02-17085
No. 2, JP-A No. 02-76859, JP-A No. 05-76859
-247327.

【００２６】ブロックa となり得る成分（Ａ）と相溶性
のよいポリマーとは、例えばポリエステル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂等が挙げられ、ブロックb となり得
る成分（Ｂ）と相溶性のよいポリマーとは、例えばスチ
レン系樹脂（スチレンもしくはその誘導体の単独重合体
や共重合体、スチレンもしくはその誘導体とジエン、オ
レフィン等との共重合体を含む）、ポリフェニレンエー
テル系樹脂等が挙げられる。Examples of the polymer having good compatibility with the component (A) that can be the block a include polyester resins and polycarbonate resins, and the polymer having good compatibility with the component (B) that can be the block b is as follows. Examples include styrene-based resins (including homopolymers and copolymers of styrene or its derivatives, and copolymers of styrene or its derivatives with dienes, olefins, and the like), and polyphenylene ether-based resins.

【００２７】あるいは、相溶化剤として、成分（Ａ）ま
たは（Ｂ）と反応して最終的に上記のa-b 型のブロック
コポリマーを作ることのできる中間体を使用することが
できる。この中間体とは、例えば次のようなものであ
る。すなわち(i) 成分（Ａ）と反応性の官能基（例え
ば、エポキシ基、オキサゾリニル基、水酸基、アミノ
基、カルボン酸（無水物）基、オルトエステル基、イミ
ド基など）を分子構造中に含む成分（Ｂ）および／また
はそのような官能基を分子構造中に含む成分（Ｂ）と相
溶性のよいポリマーまたはオリゴマー、(ii)成分（Ｂ）
と反応性の官能基（たとえば、二重結合、三重結合、酸
クロライド基など）を分子構造中に含む成分（Ａ）およ
び／またはそのような官能基を分子構造中に含む成分
（Ａ）と相溶性のよいポリマーまたはオリゴマー、(ii
i) 成分（Ａ）と反応性の官能基および成分（Ｂ）と反
応性の官能基を同一分子内に有する化合物などを挙げる
ことができる。このような具体例として、特開平０２−
１８７４５３号公報、特開平０４−２８３２６１号公
報、特開平０６−１６８０７号公報などに記載のものが
挙げられる。Alternatively, an intermediate capable of reacting with the component (A) or (B) to finally produce the above-mentioned ab-type block copolymer can be used as a compatibilizer. This intermediate is, for example, as follows. That is, (i) a functional group reactive with the component (A) (for example, an epoxy group, an oxazolinyl group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxylic acid (anhydride) group, an orthoester group, an imide group, etc.) is contained in the molecular structure. A polymer or oligomer compatible with component (B) and / or component (B) containing such a functional group in its molecular structure, (ii) component (B)
A component (A) containing a functional group (e.g., a double bond, a triple bond, an acid chloride group, and the like) reactive in the molecular structure and / or a component (A) containing such a functional group in the molecular structure; A polymer or oligomer having good compatibility, (ii
i) A compound having a functional group reactive with the component (A) and a functional group reactive with the component (B) in the same molecule can be exemplified. As such a specific example, Japanese Unexamined Patent Publication No.
187453, JP-A-04-283261, JP-A-06-16807 and the like.

【００２８】上記(i) 、(ii)の群において、成分（Ａ）
と相溶性のよいポリマーまたはオリゴマーまたは、成分
（Ｂ）と相溶性のよいポリマーまたはオリゴマーの例
は、上記と同様である。上記(iii) の群の例としては、
例えばビニルオキサゾリン、グリシジルメタクリレート
等が挙げられる。In the above groups (i) and (ii), component (A)
Examples of the polymer or oligomer having good compatibility with the polymer or the polymer or oligomer having good compatibility with the component (B) are the same as described above. Examples of the group of the above (iii) include:
For example, vinyl oxazoline, glycidyl methacrylate and the like can be mentioned.

【００２９】上記した(i) 〜(iii) 群の物質を、例えば
本発明の組成物の他の成分と共に溶融混練すると、上記
の a-b型のブロックコポリマーを作ることができる。When the above-mentioned substances of the groups (i) to (iii) are melt-kneaded with, for example, other components of the composition of the present invention, the above-mentioned ab type block copolymer can be produced.

【００３０】また、ポリカーボネート樹脂のようなも
の、すなわち成分（Ａ）と（Ｂ）の界面に存在されるポ
リマーも相溶化剤として挙げられる（特開昭６３−５０
０３８７号公報、特開平０２−３４４３号公報など）。Further, a substance such as a polycarbonate resin, that is, a polymer existing at the interface between the components (A) and (B) is also mentioned as a compatibilizer (Japanese Patent Laid-Open No. 63-50 / 1988).
0387, JP-A-02-3443, etc.).

【００３１】相溶化剤は、成分（Ａ）および（Ｂ）の合
計１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以
上、より好ましくは０．１重量部以上、かつ好ましくは
３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下用いら
れる。The compatibilizer is preferably at least 0.01 part by weight, more preferably at least 0.1 part by weight, and preferably at least 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of components (A) and (B). Below, more preferably 20 parts by weight or less are used.

【００３２】次に、本発明で使用する成分（Ｃ）リン酸
エステル系化合物としては、次式（II）：Next, as the component (C) phosphate compound used in the present invention, the following formula (II):

【００３３】[0033]

【化２】 （ここでＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ独立し
て、水素原子または有機基を表わすが、Ｒ¹ ＝Ｒ² ＝Ｒ
³ ＝Ｒ⁴ ＝Ｈの場合を除く。Ｘは２価以上の有機基を表
わし、ｐは０または１であり、ｑは１以上、例えば３０
以下の整数、ｒは０以上の整数を表わす。）で示される
リン酸エステル系化合物が挙げられる。しかし、これら
に限定されるものではない。Embedded image (Where R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or an organic group, but R ¹ = R ² = R
³ = except when R ⁴ = H. X represents a divalent or higher valent organic group, p is 0 or 1, and q is 1 or more, for example, 30
The following integer, r represents an integer of 0 or more. )). However, it is not limited to these.

【００３４】上記式（II）において、有機基とは、例え
ば、置換されていてもいなくてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基等が挙げられる。また、置換
されている場合、置換基としては例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、
アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリー
ル基等が挙げられ、またこれ等の置換基を組み合わせた
基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）またはこ
れ等の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等によ
り結合して組み合わせた基（例えば、アリールスルホニ
ルアリール基等）を置換基として用いてもよい。また、
２価以上の有機基とは上記した有機基から、炭素原子に
結合している水素原子の１個以上を除いてできる２価以
上の基を意味する。例えば、アルキレン基、及び好まし
くは（置換）フェニレン基、多核フェノール類、例えば
ビスフェノール類から誘導されるものが挙げられ、２以
上の遊離原子価の相対的位置は任意である。特に好まし
いものとして、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、ジフェニロールメタン、ジフェニロールジ
メチルメタン、ジヒドロキシジフェニル、ｐ，ｐ′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレ
ン等が挙げられる。In the above formula (II), examples of the organic group include an alkyl group, a cycloalkyl group and an aryl group which may or may not be substituted. When substituted, examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogen, an aryl group,
Examples thereof include an aryloxy group, an arylthio group, and a halogenated aryl group. A group obtained by combining these substituents (for example, an arylalkoxyalkyl group) or such a substituent is replaced with an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, or the like. (For example, an arylsulfonylaryl group, etc.) may be used as a substituent. Also,
The divalent or higher valent organic group means a divalent or higher valent group formed by removing one or more hydrogen atoms bonded to a carbon atom from the above organic group. Examples include alkylene groups, and preferably (substituted) phenylene groups, those derived from polynuclear phenols, such as bisphenols, and the relative positions of two or more free valences are arbitrary. Particularly preferred are bisphenol A, hydroquinone, resorcinol, diphenylolmethane, diphenyloldimethylmethane, dihydroxydiphenyl, p, p'-dihydroxydiphenylsulfone, dihydroxynaphthalene and the like.

【００３５】具体的なリン酸エステル系化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルフォスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェ
ート、ビス（2,3-ジブロモプロピル）-2,3- ジクロロプ
ロピルホスフェート、トリス（2,3-ジブロモプロピル）
ホスフェート、およびビス（クロロプロピル）モノオク
チルホスフェート、ＯＲ¹ 、ＯＲ² 、ＯＲ³ およびＯＲ
⁴ が、アルコキシ例えばメトキシ、エトキシおよびプロ
ポキシ、または好ましくは（置換）フェノキシ例えばフ
ェノキシ、メチル（置換）フェノキシであるところのビ
スフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノンビスホ
スフェート、レゾルシンビスホスフェート、トリオキシ
ベンゼントリホスフェート等のポリホスフェートが挙げ
られ、好ましくはトリフェニルホスフェート及び各種ポ
リホスフェートである。成分（Ｃ）が液状の場合には、
リキッドインジェクションなどの方法で押出し機の途中
で成分（Ｃ）を添加できる。Specific examples of the phosphate compound include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl phenyl phosphate, octyl. Diphenyl phosphate, diisopropylphenyl phosphate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropylphosphate, tris (2,3 -Dibromopropyl)
Phosphate, and bis (chloropropyl) monooctyl phosphate, OR ¹ , OR ² , OR ³ and OR
Bisphenol A bisphosphate, hydroquinone bisphosphate, resorcin bisphosphate, trioxybenzene triphosphate and the like, wherein ⁴ is alkoxy such as methoxy, ethoxy and propoxy, or preferably (substituted) phenoxy such as phenoxy, methyl (substituted) phenoxy Polyphosphates may be mentioned, preferably triphenyl phosphate and various polyphosphates. When component (C) is liquid,
The component (C) can be added in the middle of the extruder by a method such as liquid injection.

【００３６】上記成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して３重量部以上、好ま
しくは５重量部以上、かつ７０重量部以下、好ましくは
６０重量部以下用いられる。成分（Ｃ）の量が上記下限
値より少ないと本発明の効果が十分発揮されず、上記上
限値より多いと耐熱性が損なわれる。The component (C) is used in an amount of at least 3 parts by weight, preferably at least 5 parts by weight, and at most 70 parts by weight, preferably at most 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). Used. If the amount of the component (C) is less than the above lower limit, the effect of the present invention will not be sufficiently exhibited, and if it is more than the above upper limit, heat resistance will be impaired.

【００３７】（Ｄ）無機充填材は、補強材として用いら
れるが、特に限定されるものではなく、ガラス繊維や炭
素繊維、ミルドガラス、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、タルク、クレー、シリカ、マイカ、ウオラストナイ
ト、硫酸バリウム等が好適に使用できる。補強効果をよ
り一層高めるために、アミノシランやエポキシシラン系
などの表面処理剤でコーティングされたこれら無機充填
材を用いてもよい。(D) The inorganic filler is used as a reinforcing material, but is not particularly limited, and may be glass fiber, carbon fiber, milled glass, glass beads, glass flake, talc, clay, silica, mica, or water. Lastnite, barium sulfate and the like can be suitably used. In order to further enhance the reinforcing effect, these inorganic fillers coated with a surface treatment agent such as aminosilane or epoxysilane may be used.

【００３８】（Ｄ）無機充填材は、（Ａ）および（Ｂ）
の合計１００重量部に対して、５重量部以上、好ましく
は１０重量部以上、かつ３００重量部以下、好ましくは
２５０重量部以下含まれる。無機充填材の量が少なすぎ
ると、樹脂組成物の機械的強度が低下し、また多すぎる
と生産性および成形性が悪くなる。(D) The inorganic filler comprises (A) and (B)
5 parts by weight or more, preferably 10 parts by weight or more, and 300 parts by weight or less, preferably 250 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total. If the amount of the inorganic filler is too small, the mechanical strength of the resin composition decreases, and if it is too large, productivity and moldability deteriorate.

【００３９】さらに本発明の樹脂組成物は、溶融熱安定
性及び変色を改良するために、安定剤を添加することが
できる。そのような安定剤としては、例えばホスファイ
ト、酸性リン酸塩、ポリリン酸の塩、周期律表第ＩＢ族
または第IIＢ族金属のリン酸塩およびリンのオキソ酸等
が挙げられる。Further, a stabilizer can be added to the resin composition of the present invention in order to improve the heat stability at melting and discoloration. Such stabilizers include, for example, phosphites, acidic phosphates, salts of polyphosphoric acids, phosphates of metals of group IB or IIB of the periodic table, and oxo acids of phosphorus.

【００４０】ホスファイトとしては、例えばトリフェニ
ルホスファイト、ジフェニルノニルホスファイト、トリ
ス-(2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
ノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチル
ホスファイト、2,2'- メチレンビス (4,6-ジ-t- ブチル
フェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスフ
ァイト、2,2'- エチリデンビス（4,6-ジ- ｔ- ブチルフ
ェノール）フルオロホスファイト、フェニルジイソデシ
ルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイ
ト、トリス（2-エチルヘキシル）ホスファイト、トリス
（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホ
スファイト、ジブチルハイドロゲンホスファイト、トリ
ラウリルトリチオホスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t
- ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレンジホスフォナイ
ト、4,4'- イソプロピリデンジフェノールアルキル（Ｃ
₁₂〜Ｃ₁₅）ホスファイト、4,4'- ブチリデンビス（3-メ
チル-6-t- ブチルフェニル）ジ- トリデシルホスファイ
ト、ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-t- ブチル-4- メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ジステアリル- ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、フェニル- ビスフェノールＡペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリ
コールジホスファイト、1,1,3- トリス（2-メチル-4-
ジ-トリデシルホスファイト-5-t- ブチルフェニル）ブ
タン、3,4,5,6-テトラベンゾ-1,2- オキサホスファン-2
- オキシド等を使用できる。これらのホスファイトの部
分加水分解物も使用できる。ホスファイトとしては、酸
化防止剤などとして各安定剤メーカーから市販されてい
る化合物を用いることができる。市販品の例として、ア
デカスタブ ＰＥＰ−３６，ＰＥＰ−２４、ＰＥＰ−４
Ｃ、ＰＥＰ−８（旭電化工業（株）製）、Irgafos168(
商標：チバ・ガイギー社製),Sandstab P-EPQ( 商標：Sa
ndoz社製）、 Chelex L(商標：堺化学工業（株）製）、
3P2S( 商標：イハラケミカル工業（株）製）、Mark 329
K(商標：旭電化工業（株）製）、Mark P（同前）、West
on 618 (商標：三光化学工業（株）製）等燐系安定剤を
挙げることができる。Examples of the phosphite include triphenyl phosphite, diphenyl nonyl phosphite, tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris nonyl phenyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, 2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-t- Butylphenol) fluorophosphite, phenyldiisodecylphosphite, phenyldi (tridecyl) phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, dibutylhydrogenphosphite, trilauryltrithiophos Fight, Tetrakis (2,4-di -t
-Butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, 4,4'-isopropylidenediphenolalkyl (C
₁₂ -C ₁₅₎ phosphite, 4,4'-butylidene bis (3-methyl -6-t-butylphenyl) di - tridecyl phosphite, bis (2,4-di -t- butyl-phenyl) pentaerythritol diphosphite Phytite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
Bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl-pentaerythritol diphosphite, phenyl-bisphenol A pentaerythritol diphosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, 1,1,3-tris (2-methyl -Four-
Di-tridecylphosphite-5-t-butylphenyl) butane, 3,4,5,6-tetrabenzo-1,2-oxaphosphane-2
-Oxides etc. can be used. Partial hydrolysates of these phosphites can also be used. As the phosphite, a compound commercially available from each stabilizer manufacturer as an antioxidant or the like can be used. As examples of commercially available products, ADK STAB PEP-36, PEP-24, PEP-4
C, PEP-8 (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK), Irgafos168 (
Trademark: Ciba-Geigy), Sandstab P-EPQ (trademark: Sa
ndoz), Chelex L (trademark: Sakai Chemical Industry Co., Ltd.),
3P2S (trademark: manufactured by Ihara Chemical Industry Co., Ltd.), Mark 329
K (trademark: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Mark P (same as above), West
on 618 (trademark: manufactured by Sanko Chemical Industry Co., Ltd.).

【００４１】酸性リン酸塩には、例えばリン酸二水素ナ
トリウム、リン酸モノ亜鉛、リン酸水素カリウム、リン
酸水素カルシウム等が包含される。The acidic phosphate includes, for example, sodium dihydrogen phosphate, monozinc phosphate, potassium hydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate and the like.

【００４２】ポリリン酸はすなわち縮合リン酸であり、
リン酸の２量体（ピロリン酸）、３量体（トリポリリン
酸）等が挙げられる。そのような塩としては、例えばピ
ロリン酸塩、例えばＮａ₃ ＨＰ₂ Ｏ₇ 、Ｋ₂ Ｈ₂ Ｐ₂ Ｏ
₇ 、Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ 、ＫＮａＨ₂ Ｐ₂ Ｏ₇ 、Ｎａ₂ Ｈ₂
Ｐ₂ Ｏ₇ 等が挙げられる。このようなピロリン酸塩の粒
度は、75ミクロン未満が好ましく、より好ましくは50ミ
クロン未満、さらに好ましくは20ミクロン未満である。Polyphosphoric acid is a condensed phosphoric acid,
Phosphoric acid dimer (pyrophosphoric acid), trimer (tripolyphosphoric acid) and the like can be mentioned. Such salts include, for example, pyrophosphates such as Na ₃ HP ₂ O ₇ , K ₂ H ₂ P ₂ O
₇ , Na ₄ P ₂ O ₇ , KNaH ₂ P ₂ O ₇ , Na ₂ H ₂
P ₂ O _{7 and the} like. The particle size of such pyrophosphate is preferably less than 75 microns, more preferably less than 50 microns, and even more preferably less than 20 microns.

【００４３】周期律表第ＩＢ族または第IIＢ族金属のリ
ン酸塩としては、例えばリン酸亜鉛、リン酸銅が包含さ
れる。Examples of the phosphate of a metal of Group IB or IIB of the periodic table include zinc phosphate and copper phosphate.

【００４４】リンのオキソ酸としては、亜リン酸、リン
酸、ポリリン酸および次亜リン酸が包含される。The oxo acids of phosphorus include phosphorous acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid and hypophosphorous acid.

【００４５】本発明の樹脂組成物は、上記した安定剤の
他にさらに、BHT(商品名：武田薬品工業（株）製),Iono
x100（商標：シェルケミカル社製）、Age Rite Superli
te（商標：Vander bilt 製）、Santonox R（商標：モン
サント社製）、Antioxidant ZKF(商標：バイエル社
製）、Irganox 1076（商標：チバ・ガイギー社製）、HY
oechst VPOSPI(商標：ヘキスト社製）、Irganox 1010
（商標：チバ・ガイギー社製）等のヒンダードフェノー
ル系安定剤を含むことができる。また、その他エポキシ
系、チオール系、金属塩系等の安定剤を用いることもで
きる。さらに、Cyasorb UV-5411 （商標：A.C.C 製）、
Cyasorb UV-531（商標：A.C.C 製）、Tinuvin 326 （商
標：チバ・ガイギー社製）、 Tinuvin 320 (同前）、 T
inuvin 234（同前）、Tinuvin 120 （同前）、Uvinul D
49（商標：GAF 製）等のベンゾトリアゾール系などの紫
外線吸収剤を用いることができる。The resin composition of the present invention further comprises, in addition to the above-mentioned stabilizer, BHT (trade name: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Iono
x100 (trademark: manufactured by Shell Chemical Company), Age Rite Superli
te (trademark: Vander bilt), Santonox R (trademark: Monsanto), Antioxidant ZKF (trademark: Bayer), Irganox 1076 (trademark: Ciba Geigy), HY
oechst VPOSPI (trademark: manufactured by Hoechst), Irganox 1010
(Trademark: Ciba-Geigy) and the like. In addition, stabilizers such as epoxy-based, thiol-based, and metal salt-based stabilizers can also be used. In addition, Cyasorb UV-5411 (trademark: ACC),
Cyasorb UV-531 (trademark: ACC), Tinuvin 326 (trademark: Ciba-Geigy), Tinuvin 320 (same as above), T
inuvin 234 (same as above), Tinuvin 120 (same as before), Uvinul D
49 (trademark: manufactured by GAF) and other ultraviolet absorbers such as benzotriazoles.

【００４６】また、本発明の樹脂組成物は、本発明の主
旨を阻害しない範囲で種々の樹脂（ポリフェニレンサル
ファイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテ
ルイミド系樹脂、スチレン系樹脂、スチレンーアクリロ
ニトリル共重合体、ＰＭＭＡなど）を含むことができ
る。The resin composition of the present invention may be any of various resins (polyphenylene sulfide resin, polycarbonate resin, polyetherimide resin, styrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer) as long as the gist of the present invention is not impaired. Coalescence, PMMA, etc.).

【００４７】また、ゴム様物質（ＡＢＳ，ＭＢＳ，ＳＢ
Ｓ，ＳＥＢＳ，アクリルゴム、シリコンゴム、アクリル
ーシリコンゴム（Ｓ２００１，三菱レーヨン（株）製）
など）を添加しても良い。Further, rubber-like substances (ABS, MBS, SB
S, SEBS, acrylic rubber, silicone rubber, acrylic-silicone rubber (S2001, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Etc.) may be added.

【００４８】また難燃剤として、ハロゲン系、例えば、
ブロム化ポリカーボネート及びブロム化ポリカーボネー
トオリゴマー、ブロム化エポキシ等をさらに添加するこ
とも可能である。As a flame retardant, a halogen type, for example,
It is also possible to further add a brominated polycarbonate, a brominated polycarbonate oligomer, a brominated epoxy, and the like.

【００４９】またドリップ防止剤として、ポリテトラフ
ルオロエチレン（テフロン）などを使用することができ
る。As the anti-drip agent, polytetrafluoroethylene (Teflon) or the like can be used.

【００５０】その他に、難燃性をさらに向上させる目的
でシリコン系化合物を用いることもできる。In addition, a silicon compound can be used for the purpose of further improving the flame retardancy.

【００５１】本発明の樹脂組成物には、その他顔料、染
料などの着色剤、シリコンオイルや低分子量ポリオレフ
ィンおよびペンタエリスリトールテトラステアレートや
グリセリンモノステアレートなどのアルキルエステル系
等の離型剤、、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート
のオリゴマー等の可塑剤、スルホン酸とアルカリ金属や
アルキルホスホニウムなどとの塩化合物やポリエチレン
オキシドやポリプロピレンオキシドなどのポリアルキレ
ングリコール等の帯電防止剤、架橋ポリエステル、架橋
ポリアミド、架橋ポリメチルメタクリレート等を粒化し
た有機粒状化合物などおよび赤外線吸収剤、抗菌剤、結
晶核剤等を添加しても良い。The resin composition of the present invention may further contain a colorant such as a pigment or a dye, a release agent such as silicone oil, a low molecular weight polyolefin, and an alkyl ester such as pentaerythritol tetrastearate or glycerin monostearate; Plasticizers such as polycaprolactone and oligomers of polycarbonate; antistatic agents such as salt compounds of sulfonic acid with alkali metals and alkylphosphonium; polyalkylene glycols such as polyethylene oxide and polypropylene oxide; crosslinked polyesters, crosslinked polyamides, and crosslinked polymethyl An organic particulate compound obtained by granulating methacrylate or the like, an infrared absorber, an antibacterial agent, a crystal nucleating agent, or the like may be added.

【００５２】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が、使用できる。一般に
は、溶融混合法が望ましい。装置としては特に押し出し
機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等を例と
してあげることができ、これらを回分的または連続的に
運転する。成分の混合順は特に限定されないが、ガラス
繊維や炭素繊維などの長繊維を充填材に使用する場合に
は、補強効果が十分に発現できるよう、これら繊維の折
れがなるべく少なくなるように混練方法や混合順を工夫
した方が好ましい。たとえば押出機を用いて溶融混練す
る場合、少なくとも２つ以上の原材料供給口を有する押
し出し機を使用し、樹脂成分のみまたは樹脂成分および
非長繊維状無機充填材を第一供給口（上流側）から投入
し、第二供給口以降（下流側）で該長繊維を供給するよ
うにしたほうがよい。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a usual method can be used. Generally, a melt mixing method is desirable. Examples of the apparatus include an extruder, a Banbury mixer, a roller, a kneader, etc., which are operated batchwise or continuously. The mixing order of the components is not particularly limited. However, when long fibers such as glass fiber and carbon fiber are used as the filler, a kneading method is performed so that the reinforcing effect can be sufficiently exhibited and the breakage of these fibers is minimized. It is preferable to devise the mixing order. For example, when melt-kneading using an extruder, an extruder having at least two or more raw material supply ports is used, and only a resin component or a resin component and a non-filamentous inorganic filler are supplied to a first supply port (upstream side). It is better to supply the long fiber from the second supply port and downstream (downstream side).

【００５３】本発明の成型品は、上記した本発明の樹脂
組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形等任意の成
形法を用いて、任意の形に成形することによって得るこ
とができる。The molded article of the present invention can be obtained by molding the above-described resin composition of the present invention into an arbitrary shape by using an arbitrary molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding and the like.

【００５４】以下、本発明を実施例を挙げ説明するが、
本発明はこれらに限定される物ではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
The present invention is not limited to these.

【００５５】[0055]

【実施例】実施例および比較例において、以下に示す化
合物を使用した。 成分Ａ： (A-1) ポリブチレンテレフタレート（商標：バロックス
３１０、日本ジーイープラスチックス（株）製） (A-2) ポリエチレンテレフタレート （商標： Mitui P
ET J025 ，三井石油化学工業（株）製） 成分Ｂ： (B-1) ポリフェニレンエーテル樹脂（商標：ノリル、日
本ジーイープラスチックス（株）製、クロロホルムを溶
剤として30℃で測定した固有粘度が0.31 ｄｌ／ｇ） (B-2) ポリフェニレンエーテル樹脂（商標：ノリル、日
本ジーイープラスチックス（株）製、クロロホルムを溶
剤として30℃で測定した固有粘度が0.52 ｄｌ／ｇ） 成分Ｃ：レゾルシノール ポリホスフェート（商標：Ｃ
Ｒ７３３Ｓ、大八化学工業（株）製） 成分Ｄ： (D-1) タルク（商標：ＣＲＳ６００２，竜森（株）製） (D-2) ガラス繊維 （商標：MA419C，旭ファイバーグラ
ス（株）製） 相溶化剤：ＰＢＴ‐ＳＥＰＳ（スチレン‐エチレン‐プ
ロピレン‐スチレン共重合体）コポリマー（商標：ＴＫ
−Ｓ７３００、（株）クラレ製）。EXAMPLES In the examples and comparative examples, the following compounds were used. Component A: (A-1) Polybutylene terephthalate (trademark: Barox 310, manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.) (A-2) Polyethylene terephthalate (trademark: Mitui P
ET J025, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.) Component B: (B-1) Polyphenylene ether resin (trade name: Noryl, manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.), having an intrinsic viscosity of 0.31 measured at 30 ° C. using chloroform as a solvent. (dl / g) (B-2) Polyphenylene ether resin (trade name: Noryl, manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd .; intrinsic viscosity measured at 30 ° C. using chloroform as a solvent is 0.52 dl / g) Component C: resorcinol polyphosphate ( Trademark: C
R733S, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) Component D: (D-1) Talc (trademark: CRS6002, manufactured by Tatsumori Co., Ltd.) (D-2) Glass fiber (trademark: MA419C, Asahi Fiberglass Co., Ltd.) Compatibilizer: PBT-SEPS (styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer) copolymer (trademark: TK
-S7300, manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

【００５６】実施例１〜３および比較例１〜４ 表１に示した成分を、原材料供給口が２つある２軸押出
し機（ＴＥＸ−３０；日本製鋼所（株）製）で混練し
た。第一供給口より上記成分（Ａ）〜（Ｃ）および成分
(D-1) を供給し、第二供給口より成分(D-2) を供給し混
練した。混練条件は、シリンダー温度２６０℃、スクリ
ュウ回転数１５０rpm であった。 Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 The components shown in Table 1 were kneaded by a twin screw extruder (TEX-30; manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.) having two raw material supply ports. Components (A) to (C) and components from the first supply port
(D-1) was supplied, and the component (D-2) was supplied from the second supply port and kneaded. The kneading conditions were a cylinder temperature of 260 ° C. and a screw rotation speed of 150 rpm.

【００５７】得られた混練物を１２０℃で２時間乾燥し
た後、射出成形機（ＴＩ８０Ｊ；東洋機械金属（株）
製）を用いて成形し、試験片を作成した。射出成形条件
は、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃、冷却時
間１０秒であった。After drying the obtained kneaded material at 120 ° C. for 2 hours, an injection molding machine (TI80J; Toyo Kikai Metal Co., Ltd.)
) To form a test piece. The injection molding conditions were a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a cooling time of 10 seconds.

【００５８】得られた成形品を以下の試験に供した。結
果を表１に示す。 (1) 難燃性試験：アンダーライターズ ラボラトリーズ
インコーポレーション(Underwriters Laboratories I
nc.)の、ブレチン９４”材料分類のための燃焼試験”
（ＵＬ−９４試験という）によって測定した。試験片の
厚みは、1.6 mmで試験した。 (2) 表面外観評価：射出成形により得られた試験片を目
視にて観察し、成形品の表面に白化しているところが有
るか無いかを調べた。 (3) 曲げ靭性：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づき曲げ試験を
行い、破断時のエネルギー値で示した。The obtained molded product was subjected to the following tests. Table 1 shows the results. (1) Flame retardancy test: Underwriters Laboratories I
nc.), Bulletin 94 “Combustion test for material classification”
(Referred to as UL-94 test). The test piece was tested at a thickness of 1.6 mm. (2) Surface appearance evaluation: The test piece obtained by injection molding was visually observed to check whether or not the surface of the molded product had whitened. (3) Flexural toughness: A flexural test was performed based on ASTM D790, and indicated by the energy value at break.

【００５９】[0059]

【表１】 表１に示すように、本発明の樹脂組成物（実施例１〜
３）では、成分（Ａ）〜（Ｄ）の組合せにより、特に成
分（Ｂ）の配合により、燃焼時のドリップを抑制するこ
とができ（比較例１との比較）、さらには、固有粘度の
特定範囲の成分（Ｂ）を用いることによって、燃焼時間
を短縮することができた（比較例３および４との比
較）。[Table 1] As shown in Table 1, the resin composition of the present invention (Examples 1 to 3)
In 3), dripping at the time of combustion can be suppressed by the combination of the components (A) to (D), particularly by the combination of the component (B) (compared with Comparative Example 1). By using the component (B) in the specific range, the combustion time could be shortened (comparison with Comparative Examples 3 and 4).

【００６０】本発明の樹脂組成物（実施例１〜３）はい
ずれも、表面外観に秀でたしかも機械的強度の高い、難
燃性に優れた無機充填剤強化組成物であり、特に（Ａ）
および（Ｂ）の相溶化剤を配合する（実施例３）と、難
燃剤分散効果が高まり、しかも機械的強度が強化され
る。The resin compositions of the present invention (Examples 1 to 3) are all inorganic filler reinforced compositions having excellent surface appearance, high mechanical strength, and excellent flame retardancy. A)
When the compatibilizing agent of (B) and (B) is blended (Example 3), the effect of dispersing the flame retardant is enhanced and the mechanical strength is enhanced.

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性、表面外
観、機械的強度のバランスに優れるため、モーターのカ
バーなどのケース部材、トランス部材、コネクター、ス
イッチ、リレー、プリント基板、コイルボビンなどの電
気、電子機器部品、自動車部品、機械部品などの成形品
の成形材料として好適である。The resin composition of the present invention is excellent in balance of flame retardancy, surface appearance, and mechanical strength. Therefore, case members such as motor covers, transformer members, connectors, switches, relays, printed circuit boards, coil bobbins. It is suitable as a molding material for molded articles such as electric, electronic equipment parts, automobile parts, and machine parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 67/03 71:12 53:00） ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification symbol FI // (C08L 67/03 71:12 53:00)

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリエステル系樹脂９９〜４０重
量部および（Ｂ）クロロホルムを溶剤として30℃で測定
した固有粘度が0.15〜0.45ｄｌ／ｇの範囲にあるポリフ
ェニレンエーテル系樹脂１〜６０重量部、ならびに
（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
（Ｃ）リン酸エステル系化合物３〜７０重量部および
（Ｄ）無機充填材５〜３００重量部を含む樹脂組成物。1. A polyphenylene ether resin having an intrinsic viscosity of 0.15 to 0.45 dl / g measured at 30 ° C. using (A) 99 to 40 parts by weight of a polyester resin and (B) chloroform as a solvent. Parts and a total of 100 parts by weight of (A) and (B)
(C) A resin composition containing 3 to 70 parts by weight of a phosphate compound and (D) 5 to 300 parts by weight of an inorganic filler. 【請求項２】 成分（Ａ）ポリエステル系樹脂が、(A-
1)ポリブチレンテレフタレート系樹脂９５〜５重量部お
よび（A-2)ポリエチレンテレフタレート系樹脂５〜９５
重量部の組み合わせである請求項１記載の樹脂組成物。2. The method according to claim 1, wherein the component (A) polyester resin is (A-
1) 95 to 5 parts by weight of polybutylene terephthalate resin and (A-2) 5 to 95 polyethylene terephthalate resin
The resin composition according to claim 1, which is a combination of parts by weight. 【請求項３】 成分（Ｂ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂の固有粘度が、0.20〜0.40ｄｌ／ｇである請求項１ま
たは２記載の樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity of the component (B) polyphenylene ether resin is 0.20 to 0.40 dl / g. 【請求項４】 成分（Ａ）および（Ｂ）の相溶化剤を、
（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０
１〜３０重量部含む請求項１〜３のいずれか１項記載の
樹脂組成物。4. The compatibilizer of components (A) and (B)
0.0 to the total of 100 parts by weight of (A) and (B)
The resin composition according to any one of claims 1 to 3, comprising 1 to 30 parts by weight. 【請求項５】 相溶化剤が、 a-b型のブロックコポリマ
ーであり、ここでaは、成分（Ａ）および／または成分
（Ａ）と相溶性のよいポリマーまたはオリゴマーであ
り、b は、成分（Ｂ）および／または成分（Ｂ）と相溶
性のよいポリマーまたはオリゴマーであるところの請求
項１〜４のいずれか１項記載の樹脂組成物。5. The compatibilizer is a block copolymer of the ab type, wherein a is a polymer or oligomer which is compatible with component (A) and / or component (A), and b is a component (A) The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin composition is a polymer or an oligomer having good compatibility with B) and / or component (B). 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項記載の樹脂
組成物を成形してなる成型品。6. A molded product obtained by molding the resin composition according to any one of claims 1 to 5.