JPH10182786A - Curable type composition - Google Patents
Curable type compositionInfo
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- JPH10182786A JPH10182786A JP8356267A JP35626796A JPH10182786A JP H10182786 A JPH10182786 A JP H10182786A JP 8356267 A JP8356267 A JP 8356267A JP 35626796 A JP35626796 A JP 35626796A JP H10182786 A JPH10182786 A JP H10182786A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は硬化型組成物に関
し、特に充填剤として用いる沈降性炭酸カルシウムの品
種によらず、硬化剤を混合した際に十分な可使時間及び
チキソトロピイを有する配合物を与えることのできる硬
化型組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curable composition, and more particularly to a composition having a sufficient pot life and thixotropic content when a curing agent is mixed, regardless of the type of precipitated calcium carbonate used as a filler. It relates to a curable composition that can be provided.
【０００２】[0002]
【従来の技術】１分子中に２個以上のチオール基を含む
ポリマーは酸化剤と混合すれば容易に硬化し、またチオ
ール基はエポキシ基、イソシアネート基等とも容易に反
応して高分子量化することから、シーリング材、塗料、
接着剤に広く用いられている。このようなチオール基含
有ポリマーは例えば米国特許２４６６９６３号に記載さ
れているポリサルファイドポリマーや、特開平４−３６
３３２５に記載されているポリサルファイドポリエーテ
ルポリマーが挙げられる。2. Description of the Related Art A polymer containing two or more thiol groups in one molecule is easily cured when mixed with an oxidizing agent, and the thiol group easily reacts with an epoxy group, an isocyanate group or the like to increase the molecular weight. From sealing materials, paints,
Widely used for adhesives. Examples of such a thiol group-containing polymer include a polysulfide polymer described in U.S. Pat. No. 2,466,963 and JP-A-4-36.
And the polysulfide polyether polymers described in US Pat.
【０００３】また、特開昭５２−１２５５６３では前記
ポリサルファイドポリマーを、さらに特開平４−３６６
１２１では、前記ポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーをイソシアネート化合物で硬化させることにより、発
泡が少なく良好な耐候性を有し、白色系の硬化物が容易
に得られる、シーリング材に好適な硬化型組成物が提案
された。In Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 52-125563, the above-mentioned polysulfide polymer is further disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-366.
No. 121 proposes a curable composition suitable for a sealing material, which is obtained by curing the polysulfide polyether polymer with an isocyanate compound, has less foaming, has good weather resistance, and can easily obtain a white cured product. Was done.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】これらのチオール基を
含むポリマーを、触媒として３級アミン類及び／又は有
機金属触媒等を用いて、イソシアネート化合物で硬化さ
せるための硬化型組成物用の配合物を作成する場合、充
填剤として沈降性炭酸カルシウムを使用することができ
るが、その品種によってはしばしば可使時間が短く作業
性が悪化したり、チキソトロピイが悪化したりする場合
があった。可使時間が短い場合には、遅延剤であるクエ
ン酸あるいはステアリン酸等のカルボン酸を添加しその
量を増やすことにより改善されるが、硬化物のモジュラ
スが著しく低下するという問題点があった。また、チキ
ソトロピイが悪化した場合には、沈降性炭酸カルシウム
の配合割合を増加させることにより改善されるが、可使
時間が短くなるという問題点があった。このため、これ
までの方法では使用する沈降性炭酸カルシウムの品種が
限定され、配合の汎用性が低いという欠点を有してい
た。SUMMARY OF THE INVENTION A compound for a curable composition for curing these thiol group-containing polymers with an isocyanate compound using a tertiary amine and / or an organometallic catalyst as a catalyst. In the case of preparing, sedimentable calcium carbonate can be used as a filler. However, depending on the varieties, the pot life is often short, the workability is deteriorated, or the thixotropy is sometimes deteriorated. When the pot life is short, it is improved by adding a carboxylic acid such as citric acid or stearic acid as a retarder and increasing the amount thereof, but there is a problem that the modulus of the cured product is significantly reduced. . In addition, when the thixotropic property is deteriorated, it is improved by increasing the mixing ratio of the precipitated calcium carbonate, but there is a problem that the pot life is shortened. For this reason, the conventional methods have a drawback that the variety of precipitated calcium carbonate to be used is limited and the versatility of blending is low.
【０００５】したがって本発明の目的は、チオール／イ
ソシアネート系硬化型組成物において、充填剤として用
いる沈降性炭酸カルシウムの品種に依存せず、充分な可
使時間及びチキソトロピイを有する配合物を与えること
ができ、硬化後は充分なモジュラスを再現良く発現する
硬化物が得られる硬化型組成物を提供することであり、
本発明により、配合の汎用性が著しく向上する。Accordingly, an object of the present invention is to provide a thiol / isocyanate-based curable composition which has a sufficient pot life and a thixotropic content without depending on the type of precipitated calcium carbonate used as a filler. It is possible to provide a curable composition capable of obtaining a cured product expressing a sufficient modulus with good reproducibility after curing.
According to the present invention, the versatility of the formulation is significantly improved.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、分子中に２個以上のチオール基
を有するポリマーを、３級アミン類及び／又は有機金属
触媒等を用いて、分子中に２個以上のイソシアネート基
を有する化合物で硬化させるための硬化型組成物用配合
物を作成する際に、硬化遅延剤として所定量の有機スル
ホン酸化合物、及び／又はチキソトロピイ付与剤として
所定量の飽和脂肪酸を含有せしめることにより、充填剤
として用いる沈降性炭酸カルシウムの品種によらず充分
な可使時間及びチキソトロピイを有し、硬化後も充分な
モジュラスを再現よく発現する硬化型組成物が得られる
ことを見いだし本発明に想到した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above-mentioned objects, the present inventors have found that a polymer having two or more thiol groups in the molecule can be used as a tertiary amine and / or an organometallic catalyst. When preparing a composition for a curable composition for curing with a compound having two or more isocyanate groups in the molecule, a predetermined amount of an organic sulfonic acid compound and / or thixotropy is provided as a curing retarder. Curing type that has sufficient pot life and thixotropy irrespective of the type of precipitated calcium carbonate used as a filler by incorporating a predetermined amount of saturated fatty acid as a filler, and expresses a sufficient modulus with good reproducibility even after curing. The present inventors have found that a composition can be obtained, and reached the present invention.
【０００７】すなわち、本発明の硬化型組成物は、 （ａ）分子中に２個以上のチオール基を有するポリマ
ー、 （ｂ）分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物、 （ｃ）（１）３級アミン及び／又は（２）有機金属から
なる硬化触媒、および （ｄ）（３）有機スルホン酸化合物及び／又は（４）飽
和脂肪酸（塩）、を含有することを特徴とする。That is, the curable composition of the present invention comprises (a) a polymer having two or more thiol groups in a molecule, (b) a compound having two or more isocyanate groups in a molecule, (c) (1) a curing catalyst comprising (1) a tertiary amine and / or (2) an organic metal, and (d) (3) an organic sulfonic acid compound and / or (4) a saturated fatty acid (salt). I do.
【０００８】または、 （ａ）分子中に２個以上のチオール基を有するポリマ
ー、 （ｂ）分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物、 （ｃ）（１）３級アミン及び／又は（２）有機金属から
なる硬化触媒、および （ｅ）（３）有機スルホン酸化合物及び／または（４）
飽和脂肪酸（塩）で処理した沈降性炭酸カルシウムから
なる充填剤、を含有することを特徴とする。Or (a) a polymer having two or more thiol groups in the molecule, (b) a compound having two or more isocyanate groups in the molecule, (c) (1) a tertiary amine and / or Or (2) a curing catalyst comprising an organic metal, and (e) (3) an organic sulfonic acid compound and / or (4)
A filler comprising precipitated calcium carbonate treated with a saturated fatty acid (salt).
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 ［１］分子中に２個以上のチオール基を有するポリマー 本発明に用いる分子中に２個以上のチオール基を有する
ポリマ−（以下、単にチオール基含有ポリマーという）
のポリマー骨格部分は、ポリエーテル、ポリチオエーテ
ル、ポリエステル、アクリル共重合体、ウレタン共重合
体、ポリアセタール、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリオレフィン、ポリクロロプレン、ポリサルファ
イド及びこれらの共重合体の構造を有するものが好まし
い。特にポリサルファイド構造を有するポリサルファイ
ドポリマー及びポリサルファイドポリエーテルポリマー
が好ましい。またチオール基の位置は、特に限定されな
いが、分子骨格の末端に有するのが好ましい。 （１）ポリサルファイドポリマー ポリサルファイドポリマーは、主鎖中に、 （イ）−（Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４ −
Ｓｘ）− （但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数で
ある。）で表される構造単位とを含有し、かつ末端に、 （ロ）−Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４ −Ｓ
Ｈ （但し、ｎは１〜２の整数である。）で表されるチオー
ル基を有するものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. [1] Polymer having two or more thiol groups in a molecule Polymer having two or more thiol groups in a molecule used in the present invention (hereinafter, simply referred to as thiol group-containing polymer)
The polymer skeleton portion of polyether, polythioether, polyester, acrylic copolymer, urethane copolymer, polyacetal, polybutadiene, polyisoprene, polyolefin, polychloroprene, polysulfide and those having the structure of these copolymers are preferable. . Particularly, a polysulfide polymer having a polysulfide structure and a polysulfide polyether polymer are preferable. The position of the thiol group is not particularly limited, but is preferably located at the end of the molecular skeleton. (1) polysulfide polymer polysulfide polymer, in the main chain, (b) - (C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4 -
Sx) -. (Here, n is an integer of 1 to 2, x contains a structural unit represented by is an integer from 1 to 5), and the end, (ii) -C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4 -S
H (where n is an integer of 1 to 2).
【００１０】このようなポリサルファイドポリマーは室
温で流動性を有し、数平均分子量（Ｍｎ）は、通常１０
０〜２００，０００であり、好ましくは４００〜５０，
０００である。このようなポリサルファイドポリマーの
好ましい例は、米国特許２，４６６，９６３号に記載さ
れている。 （２）ポリサルファイドポリエーテルポリマー ポリサルファイドポリエーテルポリマーは、主鎖中に （ハ）−（Ｒ１ Ｏ）ｍ − （但し、Ｒ１ は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは６
〜２００の整数を示す。）で表されるポリエーテル部分
と、 （ニ）−（Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４ −
Ｓｘ ）−、及び−（ＣＨ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ −Ｓ
ｘ ）− （但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数で
ある。）で示される構造単位とを含有し、かつ末端に、 （ホ）−Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４ −Ｓ
Ｈ 及び／又は−ＣＨ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ −ＳＨ （但し、ｎは１〜２の整数である。）で表されるチオー
ル基を有するものである。[0010] Such a polysulfide polymer has fluidity at room temperature and has a number average molecular weight (Mn) of usually 10
0 to 200,000, preferably 400 to 50,
000. Preferred examples of such polysulfide polymers are described in U.S. Pat. No. 2,466,963. (2) polysulfide polyether polymer polysulfide polyether polymer, in the main chain (c) - (R 1 O) m - ( where, R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m is 6
Shows an integer of ~ 200. A polyether moiety represented by), (d) - (C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4 -
Sx) -, and - (CH 2 CH (OH) CH 2 -S
x) -. (Here, n is an integer of 1 to 2, x contains a structural unit represented by is an integer from 1 to 5), and the terminal, (e) -C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4 -S
H and / or -CH 2 CH (OH) CH 2 -SH ( where, n is an integer of 1-2.) Are those having a thiol group represented by.
【００１１】このポリサルファイドポリエーテルポリマ
ー中において、（ハ）のポリエーテル部分と、（ニ）で
示される構造単位は、任意の配列で結合したもので良
く、またその割合は、−（Ｒ１ Ｏ）ｍ −成分が２〜９
５重量％、−（Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４
−ＳX ）−成分が３〜７０重量％、−（ＣＨ２ ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２ −ＳX ）−成分が１〜５０重量％とな
るのが好ましい。なお、ポリサルファイド結合Ｓｘの含
有量は、１〜６０重量％であるのが好ましい。In this polysulfide polyether polymer, the polyether portion of (c) and the structural unit of (d) may be bonded in an arbitrary sequence, and the ratio thereof is-(R 1 O ) M-component is 2 to 9
5 wt%, - (C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4
—S X ) —component is 3 to 70% by weight, and — (CH 2 CH)
It is preferred that the content of the (OH) CH 2 —S X ) — component is 1 to 50% by weight. In addition, the content of the polysulfide-bonded Sx is preferably 1 to 60% by weight.
【００１２】このポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常６００〜２００，０
００であり、好ましくは８００〜５０，０００である。The number average molecular weight (Mn) of the polysulfide polyether polymer is usually from 600 to 200,0.
00, preferably 800 to 50,000.
【００１３】このようなポリサルファイドポリエーテル
ポリマーは例えば特開平４−３６３３２５に記載されて
いるような方法により製造することができる。 ［２］分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化
合物 本発明に用いる分子中にイソシアネート基を２個以上含
む化合物（以下、単にイソシアネート基含有化合物とい
う）としては、有機ポリイソシアネート化合物及び／又
は活性水素含有化合物に有機ポリイソシアネート化合物
を反応させて得られるウレタンプレポリマーが好まし
い。Such a polysulfide polyether polymer can be produced, for example, by the method described in JP-A-4-363325. [2] Compound Having Two or More Isocyanate Groups in the Molecule The compound used in the present invention that contains two or more isocyanate groups in the molecule (hereinafter, simply referred to as an isocyanate group-containing compound) includes an organic polyisocyanate compound and / or Urethane prepolymers obtained by reacting an organic polyisocyanate compound with an active hydrogen-containing compound are preferred.
【００１４】上記有機ポリイソシアネート化合物として
は、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート（クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等が挙げられる。Specific examples of the organic polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate (crude MDI), xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
【００１５】また活性水素含有化合物としては、水酸基
末端ポリエステル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸
基末端ポリウレタン重合体、アクリル共重合体に水酸基
を導入したアクリルポリオール、水酸基末端ポリブタジ
エン、多価ポリチオエーテル、ポリアセタール、脂肪族
ポリオール、及びＳＨ基を２個以上有するアルキレンチ
オールを包含するアルカン、アルケン及び脂肪族チオー
ル、末端にＳＨ基を有するポリサルファイドポリマー、
芳香族、脂肪族及び複素環ジアミン等を包含するジアミ
ン、及びこれらの混合物が挙げられる。The active hydrogen-containing compounds include hydroxyl-terminated polyesters, polyvalent polyalkylene ethers, hydroxyl-terminated polyurethane polymers, acrylic polyols having hydroxyl groups introduced into acrylic copolymers, hydroxyl-terminated polybutadienes, polyvalent polythioethers, polyacetals, and the like. Aliphatic polyols, and alkanes including alkylene thiols having two or more SH groups, alkenes and aliphatic thiols, polysulfide polymers having terminal SH groups,
Diamines, including aromatic, aliphatic and heterocyclic diamines, and the like, and mixtures thereof.
【００１６】上記ウレタンプレポリマーとしては、前述
の活性水素含有化合物と有機ポリイソシアネート化合物
を、イソシアネート化合物過剰の条件で反応させること
により得られたものを使用することができる。As the urethane prepolymer, those obtained by reacting the above-mentioned active hydrogen-containing compound with an organic polyisocyanate compound under the condition of an excess of an isocyanate compound can be used.
【００１７】本発明においては、イソシアネート基含有
化合物中のイソシアネート基と、チオール基含有化合物
中のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオー
ル基）が０．５〜４．０、好ましくは０．７〜３．０と
なるように配合する。モル比が０．５未満では、組成物
が十分に高分子量化せず、一方４．０を越えると硬化物
が硬く脆いものとなり、好ましくない。 ［３］３級アミン、有機金属化合物 （１）３級アミン 本発明における３級アミンとしては、モノアミン類、ジ
アミン類、トリアミン類、ポリアミン類、環状アミン
類、アルコールアミン類、エーテルアミン類等があり、
具体例としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピ
レントリアミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジ
ポリオキシエチレンステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジポリ
オキエチレン牛脂アルキルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’
−（２ジメチルアミノ）−エチルピペラジン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−（ Ｎ’，
Ｎ’−ジメチルアミノエチル）−モルホリン、１，２−
ジメチルイミダゾ−ル、ジメチルアミノエタノール、ジ
メチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
メチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−
Ｎ’−（２ヒドロキシエチル）−ピペラジン、Ｎ−（２
ヒドロキシエチル）−モルホリン、ビス−（２ジメチル
アミノエチル）エーテル、エチレングリコールビス−
（３ジメチル）−アミノプロピルエーテル等が挙げられ
る。中でも、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンアルキルア
ミン系化合物は、硬化物の残存タックが少なく好まし
い。具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンス
テアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレン牛脂ア
ルキルアミン等が挙げられる。これら３級アミンは２種
以上を用いてよい。 （２）有機金属化合物 本発明における有機金属化合物としては有機錫化合物、
有機水銀化合物、有機鉛化合物等があり、具体的にはオ
クチル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫チオカ
ルボキシレート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫
メルカプチド、ジオクチル錫チオカルボキシレート、フ
ェニル水銀プロピオン酸塩、オクテン酸鉛等が挙げられ
る。中でも、変色等の影響が少ない有機錫化合物が好ま
しく、より好ましくはジアルキル錫メルカプチド及び／
又はジアルキル錫ジカルボン酸塩及び／又はジアルキル
錫ビス（ジカルボン酸モノアルキルエステル）塩及び／
又はジアルキル錫（ジカルボン酸）塩等が挙げられる。
これら有機金属化合物は２種以上を用いて良い。In the present invention, the molar ratio (isocyanate group / thiol group) of the isocyanate group in the isocyanate group-containing compound to the thiol group in the thiol group-containing compound is 0.5 to 4.0, preferably 0.5 to 4.0. It mix | blends so that it may be set to 7-3.0. If the molar ratio is less than 0.5, the composition does not have a sufficiently high molecular weight, while if it exceeds 4.0, the cured product becomes hard and brittle, which is not preferable. [3] Tertiary amine, organometallic compound (1) Tertiary amine As the tertiary amine in the present invention, monoamines, diamines, triamines, polyamines, cyclic amines, alcohol amines, ether amines and the like are exemplified. Yes,
Specific examples include triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropane-1,3-diamine, N , N, N ', N'
-Tetramethylhexane-1,6-diamine, N, N,
N ', N ", N" -pentamethyldiethylenetriamine, N, N, N', N ", N" -pentamethyldipropylenetriamine, tetramethylguanidine, N, N-dipolyoxyethylenestearylamine, N, N -Dipolyoxyethylene tallow alkylamine, triethylenediamine, N, N'-dimethylpiperazine, N-methyl-N '
-(2 dimethylamino) -ethylpiperazine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N- (N ',
N'-dimethylaminoethyl) -morpholine, 1,2-
Dimethylimidazole, dimethylaminoethanol, dimethylaminoethoxyethanol, N, N, N'-trimethylaminoethylethanolamine, N-methyl-
N '-(2hydroxyethyl) -piperazine, N- (2
(Hydroxyethyl) -morpholine, bis- (2-dimethylaminoethyl) ether, ethylene glycol bis-
(3 dimethyl) -aminopropyl ether and the like. Among them, an N, N-dipolyoxyethylene alkylamine compound is preferable because the residual tack of the cured product is small. Specific examples include N, N-dipolyoxyethylene stearylamine, N, N-dipolyoxyethylene tallow alkylamine, and the like. Two or more of these tertiary amines may be used. (2) Organometallic compound As the organometallic compound in the present invention, an organotin compound,
There are organic mercury compounds, organic lead compounds, etc.Specifically, tin octylate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin maleate, dioctyltin mercaptide, dioctyltin thiocarboxylate Rate, phenylmercuric propionate, lead octenoate and the like. Among them, organotin compounds having little influence on discoloration and the like are preferable, and more preferably dialkyltin mercaptide and / or
Or dialkyltin dicarboxylates and / or dialkyltin bis (dicarboxylic acid monoalkyl ester) salts and / or
Or a dialkyltin (dicarboxylic acid) salt and the like.
Two or more of these organometallic compounds may be used.
【００１８】硬化型組成物中の硬化触媒（ｃ）の含有量
は、前記（ａ）チオール基を有するポリマー１００重量
部に対して、０．００１〜５重量部が好ましく、より好
ましくは０．００５〜３重量部である。含有量が０．０
０１重量部未満では硬化が進まず、５重量部を越えると
可使時間が短くなり好ましくない。 ［４］有機スルホン酸化合物、有機スルホン酸化合物で
処理した沈降性炭酸カルシウム 本発明における有機スルホン酸化合物としては、アルキ
ルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸、ジアルキルスルホコハク酸、アルキルスルホ酢酸、
アルカンスルホン酸、ヒドロキシアルカンスルホン酸、
α−オレフィンスルホン酸等が挙げられる。中でも、ア
ルキルベンゼンスルホン酸は可使時間の遅延効果が大き
く、硬化物のモジュラス低下も小さいので好ましい。最
も好ましい例としては、界面活性剤としても汎用性の高
いドデシルベンゼンスルホン酸が挙げられる。The content of the curing catalyst (c) in the curable composition is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer (a) having a thiol group. 005 to 3 parts by weight. Content 0.0
If the amount is less than 01 parts by weight, the curing does not proceed, and if it exceeds 5 parts by weight, the pot life becomes short, which is not preferable. [4] Organic sulfonic acid compound, precipitated calcium carbonate treated with the organic sulfonic acid compound Examples of the organic sulfonic acid compound in the present invention include alkylbenzene sulfonic acid, alkyl naphthalene sulfonic acid, dialkyl sulfosuccinic acid, alkyl sulfoacetic acid,
Alkanesulfonic acid, hydroxyalkanesulfonic acid,
α-olefin sulfonic acid and the like. Among them, alkylbenzene sulfonic acid is preferable because it has a large effect of delaying the pot life and a small decrease in the modulus of the cured product. The most preferred example is dodecylbenzenesulfonic acid, which is highly versatile as a surfactant.
【００１９】上記有機スルホン酸の適正な含有量は、使
用した沈降性炭酸カルシウムにより異なり、硬化型組成
物が充分な可使時間を有する場合には含有しなくてもよ
い。また、含有させた際、その量に従ってチキソトロピ
イが低下することがある。その場合には前記（４）飽和
脂肪酸（塩）と併用することによりチキソトロピイと可
使時間の双方を最適化することができる。具体量は、有
機スルホン酸及び／又は飽和脂肪酸（塩）を前記（ａ）
チオール基を有するポリマー１００重量部に対して、
０．０１〜１０重量部である。０．０１重量部未満では
遅延剤としての効果が小さく、１０重量部を越えると、
硬化物のモジュラス低下の影響が大きくなる。The appropriate content of the organic sulfonic acid depends on the precipitated calcium carbonate used, and may not be contained if the curable composition has a sufficient pot life. In addition, when it is contained, the thixotropic content may decrease according to the amount. In such a case, both the thixotropic activity and the pot life can be optimized by using together with (4) the saturated fatty acid (salt). Specifically, the organic sulfonic acid and / or the saturated fatty acid (salt) is added to the above (a).
For 100 parts by weight of the polymer having a thiol group,
It is 0.01 to 10 parts by weight. If it is less than 0.01 part by weight, the effect as a retarder is small, and if it exceeds 10 parts by weight,
The effect of decreasing the modulus of the cured product increases.
【００２０】また本発明においては、上記有機スルホン
酸で処理した沈降性炭酸カルシウムを充填剤として使用
してもよく、配合剤として含有せしめるのと同様の効果
を得ることができる。この場合においてもチキソトロピ
イが低下する場合には、前記（４）飽和脂肪酸（塩）と
併用処理した沈降性炭酸カルシウムを用いてもよい。In the present invention, the precipitated calcium carbonate treated with the above-mentioned organic sulfonic acid may be used as a filler, and the same effect as when it is contained as a compounding agent can be obtained. Even in this case, when thixotropic activity decreases, precipitated calcium carbonate treated in combination with the above (4) saturated fatty acid (salt) may be used.
【００２１】有機スルホン酸で処理した沈降性炭酸カル
シウムの含有量は、ポリマー１００重量部に対して１０
〜３００重量部である。１０重量部未満では、チキソト
ロピイが不十分であり、３００重量部を越えると、可塑
剤量も多くなりポリマー含有量が低くなり過ぎるため物
性上好ましくない。 ［５］飽和脂肪酸（塩）化合物、飽和脂肪酸（塩）化合
物で処理した沈降性炭酸カルシウム 本発明における飽和脂肪酸（塩）化合物としては、ヘキ
サン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸等、及びこれらのナトリウム、カルシ
ウム、マグネシウム塩等が挙げられる。中でも、Ｃ１２
以上の飽和脂肪酸（塩）化合物がチキソトロピイ付与効
果が大きいため好ましく、具体例としては、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等、及
びそのナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩等が挙
げられる。最も好ましい例としては、汎用で炭素数の大
きいステアリン酸及びその塩が挙げられる。The content of the precipitated calcium carbonate treated with the organic sulfonic acid is 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer.
３００300 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the thixotropic content is insufficient, and if it exceeds 300 parts by weight, the amount of the plasticizer increases and the polymer content becomes too low, which is not preferable in physical properties. [5] Saturated fatty acid (salt) compound, precipitated calcium carbonate treated with saturated fatty acid (salt) compound The saturated fatty acid (salt) compound in the present invention includes hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like, and sodium, calcium, magnesium salts thereof. Among them, C12
The above-mentioned saturated fatty acid (salt) compounds are preferable because they have a large thixotropy-imparting effect, and specific examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and the like, and sodium, calcium and magnesium salts thereof. The most preferred examples include stearic acid and salts thereof which are widely used and have a large number of carbon atoms.
【００２２】上記飽和脂肪酸（塩）の適正な含有量は、
使用した沈降性炭酸カルシウムにより異なり、硬化型組
成物が充分なチキソトロピイを有する場合には添加しな
くてもよい。また、脂肪酸を含有させた際、その量に従
って硬化物のモジュラスが低下することがある。その場
合にはその脂肪酸塩を使用するか、もしくは脂肪酸塩と
併用することによりチキソトロピイと硬化物モジュラス
の双方を最適化することができる。さらに、前述したよ
うに可使時間を最適化するために有機スルホン酸と併用
してもよい。具体量は、有機スルホン酸及び／又は飽和
脂肪酸（塩）を前記（ａ）チオール基を有するポリマー
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部である。
０．０１重量部未満ではチキソトロピイ付与効果が小さ
く、脂肪酸で１０重量部を越えると、シーラントのモジ
ュラス低下の影響が大きくなり、脂肪酸塩で１０重量部
を越えると、可使時間短縮への影響が大きくなり過ぎる
ため好ましくない。The appropriate content of the above saturated fatty acid (salt) is
Depending on the precipitated calcium carbonate used, it may not be added if the curable composition has sufficient thixotropy. Further, when a fatty acid is contained, the modulus of the cured product may decrease in accordance with the amount thereof. In that case, both the thixotropic and the cured product modulus can be optimized by using the fatty acid salt or by using it together with the fatty acid salt. Further, as described above, it may be used in combination with an organic sulfonic acid to optimize the pot life. A specific amount is 0.01 to 10 parts by weight of the organic sulfonic acid and / or saturated fatty acid (salt) based on 100 parts by weight of the polymer (a) having a thiol group.
If the amount is less than 0.01 part by weight, the thixotropic effect is small. If the amount exceeds 10 parts by weight with a fatty acid, the effect of decreasing the modulus of the sealant increases. If the amount exceeds 10 parts by weight with a fatty acid salt, the effect on shortening the pot life is reduced. It is not preferable because it becomes too large.
【００２３】また本発明においては、上記飽和脂肪酸
（塩）で処理した沈降性炭酸カルシウムを充填剤として
使用してもよく、配合剤として含有せしめるのと同様の
効果を得ることができる。この場合においても硬化物の
モジュラスが低下する場合には、脂肪酸塩単独あるいは
脂肪酸塩と併用処理した沈降性炭酸カルシウムを用いて
もよい。また、可使時間を最適化するために、前記有機
スルホン酸と併用処理した沈降性炭酸カルシウムを用い
てもよい。Further, in the present invention, precipitated calcium carbonate treated with the above-mentioned saturated fatty acid (salt) may be used as a filler, and the same effect as incorporation as a compounding agent can be obtained. Even in this case, when the modulus of the cured product decreases, precipitated calcium carbonate treated alone or in combination with the fatty acid salt may be used. In order to optimize the pot life, precipitated calcium carbonate treated in combination with the organic sulfonic acid may be used.
【００２４】飽和脂肪酸（塩）で処理した沈降性炭酸カ
ルシウムの含有量は、ポリマー１００重量部に対して１
０〜３００重量部である。１０重量部未満では、チキソ
トロピイが不十分であり、３００重量部を越えると可塑
剤量も多くなり、ポリマー含有量が低くなり過ぎるため
物性上好ましくない。 ［６］その他の配合物 （１）充填剤 本発明の硬化型組成物には、さらに経済性、組成物を施
工する際の作業性及び硬化後の物性を改良する目的で、
炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ
等の充填材を添加することができる。 （２）可塑剤 本発明の（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有する
ポリマーとして前記ポリサルファイドポリエーテルポリ
マーと、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
化合物からなる組成物は、従来のポリサルファイドポリ
マーのみの場合には使用することができなかったジオク
チルフタレート（ＤＯＰ）、ジヘプチルフタレート（Ｄ
ＨＰ）等の安価なフタル酸エステルが相溶するため、こ
れらの添加剤を配合することが可能である。また塩素化
パラフィン、水添ターフェニル等の可塑剤も配合するこ
とができる。The content of the precipitated calcium carbonate treated with the saturated fatty acid (salt) is 1 to 100 parts by weight of the polymer.
0 to 300 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, the thixotropic content is insufficient, and if it exceeds 300 parts by weight, the amount of the plasticizer increases and the polymer content becomes too low, which is not preferable in terms of physical properties. [6] Other Compounds (1) Filler The curable composition of the present invention is further improved in economy, workability when applying the composition, and physical properties after curing.
Fillers such as calcium carbonate, talc, clay, titanium oxide, silica and the like can be added. (2) Plasticizer The composition of the present invention comprising (a) the above-mentioned polysulfide polyether polymer as a polymer having two or more thiol groups in a molecule and a compound having two or more isocyanate groups in a molecule is conventionally used. Dioctyl phthalate (DOP), diheptyl phthalate (D
Since cheap phthalic acid esters such as HP) are compatible, it is possible to mix these additives. In addition, a plasticizer such as chlorinated paraffin and hydrogenated terphenyl can be blended.
【００２５】[0025]
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 ［合成例１］プロピレングリコールにプロピレンオキサ
イドを付加して得られる二官能性ポリプロピレングリコ
ール（ＯＨ価５６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０００ｇと、
１０７ｇのエピクロロヒドリンと、１．２５ｇの塩化第
二錫五水塩とを反応容器に仕込み、８０〜９０℃で３時
間撹拌した。さらに、ポリサルファイドポリマー（東レ
チオコール（株）製、商品名”チオコールＬＰ５５”）
１１１０ｇを加え混合した後、８９．９ｇの水硫化ソー
ダ（純度７２．３％）を加え、８０℃で２時間撹拌し
た。その後、塩を除去し、メルカプタン含量２．０重量
％、粘度８０ポイズ（２５℃）の淡黄色透明なポリマー
を得た。 ［実施例１〜７］合成例１で得られたポリマーに、表１
に示す種類及び量の触媒、可塑剤と、沈降性炭酸カルシ
ウム、有機スルホン酸、飽和脂肪酸を含むその他充填材
を配合してシーリング材用主剤を得た。表２にその他充
填材の種類及び量を示した。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. [Synthesis Example 1] 1000 g of bifunctional polypropylene glycol (OH value: 56.4 mgKOH / g) obtained by adding propylene oxide to propylene glycol;
107 g of epichlorohydrin and 1.25 g of stannic chloride pentahydrate were charged into a reaction vessel and stirred at 80 to 90 ° C. for 3 hours. Further, a polysulfide polymer (trade name “Thiokol LP55” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.)
After adding and mixing 1110 g, 89.9 g of sodium bisulfide (purity: 72.3%) was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the salt was removed to obtain a pale yellow transparent polymer having a mercaptan content of 2.0% by weight and a viscosity of 80 poise (25 ° C.). [Examples 1 to 7] The polymer obtained in Synthesis Example 1 was added to Table 1
The types and amounts of catalysts and plasticizers shown in Table 1 and other fillers containing precipitated calcium carbonate, organic sulfonic acid, and saturated fatty acids were blended to obtain a base material for a sealing material. Table 2 shows the types and amounts of other fillers.
【００２６】この主剤を１００ｃｃのポリエチレン製容
器に流し込み、表面を平滑にした後２０℃恒温下でＴＯ
ＫＩＭＥＣ製Ｂ型粘度計Ｂ８Ｕにより１回転及び１０回
転の粘度を測定した。１回転の粘度値、及び１回転の粘
度／１０回転の粘度で表される粘度比をチキソトロピイ
の指標とした。The base material was poured into a 100 cc polyethylene container, and the surface was smoothed.
The viscosity at one rotation and ten rotations was measured with a B-type viscometer B8U manufactured by KIMEC. The viscosity value of one rotation and the viscosity ratio expressed by the viscosity of one rotation / 10 the viscosity of one rotation were used as the thixotropic index.
【００２７】また、主剤３９０重量部とポリプロピレン
グリコ−ルにキシレンジイソシアネ−トを付加して得ら
れたウレタンプレポリマ−（イソシアネ−ト含量４．１
重量％）６５重量部とを、２０℃恒温下で約１０分間均
一になるように混合した。得られた混合物を高さ３５ｍ
ｍ、内径２０ｍｍエチレン製カップに流し込み表面を平
滑にした後、２０℃、湿度６０ＲＨ％中に保管しなが
ら、ＪＩＳ Ｋ−２２０７で使用される針入度試験機を
用いて１時間毎に針入度を測定し、３５０になるまでの
時間を可使時間とした。またこの混合物を使用して硫酸
アルマイト処理したアルミニウム板を被着体としてＪＩ
Ｓ Ａ−５７５８に準じた方法ででＨ型試験体を作成
し、標準養生後の５０％引張応力の測定を２０℃の室内
で行った。この結果を表３に示す。 ［比較例１〜３］比較例として、有機スルホン酸あるい
は飽和脂肪酸を加えない場合について、実施例１〜７と
同じ配合を用いて、同様の試験を行った。この結果を表
３に示す。A urethane prepolymer (isocyanate content 4.1) obtained by adding xylene diisocyanate to 390 parts by weight of the main ingredient and polypropylene glycol.
(% By weight) and 65 parts by weight were uniformly mixed at a constant temperature of 20 ° C. for about 10 minutes. The resulting mixture is 35 m high
m, 20 mm inside diameter, pour into an ethylene cup, smoothen the surface, and store at 20 ° C, 60 RH% humidity, and insert every hour using a penetration tester used in JIS K-2207. The degree was measured, and the time required to reach 350 was taken as the pot life. An aluminum plate treated with anodized sulfuric acid using this mixture was used as an adherend to JI.
An H-type specimen was prepared by a method according to SA-5758, and the 50% tensile stress after standard curing was measured in a room at 20 ° C. Table 3 shows the results. [Comparative Examples 1 to 3] As comparative examples, the same tests as in Examples 1 to 7 were performed for the case where no organic sulfonic acid or saturated fatty acid was added. Table 3 shows the results.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】[0030]
【表３】 表３から明らかなように、本発明の硬化型組成物は充填
剤である沈降性炭酸カルシウムの品種に依存せず充分な
可使時間及びチキソトロピイを有する配合物を与えるこ
とができ、硬化後は充分なモジュラスを再現良く発現す
る硬化物が得られる。[Table 3] As is clear from Table 3, the curable composition of the present invention can provide a compound having a sufficient pot life and thixotropy regardless of the type of the sedimentable calcium carbonate as a filler. A cured product expressing a sufficient modulus with good reproducibility is obtained.
【００３１】[0031]
【発明の効果】以上詳述したように本発明の硬化型組成
物は、分子中に２個以上のチオール基を有するポリマー
を、３級アミン類及び／又は有機金属触媒等を用いて、
分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物で
硬化させるための配合物を作成する際に、硬化遅延剤と
して所定量の有機スルホン酸化合物、及び／又はチキソ
トロピイ付与剤として所定量の飽和脂肪酸を含有させた
ものであり、充填剤である沈降性炭酸カルシウムの品種
によらず充分な可使時間及びチキソトロピイを有し、硬
化後も充分なモジュラスを再現よく発現する硬化物を得
ることができる。このような硬化型組成物によりチオー
ル／イソシアネート硬化系シーリング材、塗料、接着剤
用配合の汎用性が著しく向上する。As described above in detail, the curable composition of the present invention is obtained by preparing a polymer having two or more thiol groups in a molecule by using a tertiary amine and / or an organometallic catalyst.
When preparing a composition for curing with a compound having two or more isocyanate groups in a molecule, a predetermined amount of an organic sulfonic acid compound as a curing retarder and / or a predetermined amount of a saturated fatty acid as a thixotropic agent are used. A cured product that has a sufficient pot life and thixotropic potential regardless of the type of the precipitated calcium carbonate as a filler and that exhibits a sufficient modulus even after curing with good reproducibility can be obtained. Such a curable composition significantly improves the versatility of the thiol / isocyanate-curable sealing material, paint and adhesive compounding composition.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/42 Ｃ０８Ｋ 5/42 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 181/02 181/02 181/04 181/04 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/42 C08K 5/42 C08L 75/04 C08L 75/04 C09J 175/04 C09J 175/04 181/02 181/02 181 / 04 181/04 C09K 3/10 C09K 3/10 D
Claims (14)
するポリマー、 （ｂ）分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物、 （ｃ）（１）３級アミン及び／又は（２）有機金属から
なる硬化触媒、および （ｄ）（３）有機スルホン酸化合物及び／又は（４）飽
和脂肪酸（塩）、を含有する硬化型組成物。(1) a polymer having two or more thiol groups in a molecule; (b) a compound having two or more isocyanate groups in a molecule; (c) (1) a tertiary amine and / or Or a curable composition containing (2) a curing catalyst composed of an organic metal, and (d) (3) an organic sulfonic acid compound and / or (4) a saturated fatty acid (salt).
するポリマー、 （ｂ）分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物、 （ｃ）（１）３級アミン及び／又は（２）有機金属から
なる硬化触媒、および （ｅ）（３）有機スルホン酸化合物及び／または（４）
飽和脂肪酸（塩）で処理した沈降性炭酸カルシウムから
なる充填剤、を含有する硬化型組成物。2. A polymer having two or more thiol groups in a molecule, (b) a compound having two or more isocyanate groups in a molecule, (c) (1) a tertiary amine and / or Or (2) a curing catalyst comprising an organic metal, and (e) (3) an organic sulfonic acid compound and / or (4)
A curable composition comprising a filler consisting of precipitated calcium carbonate treated with a saturated fatty acid (salt).
において前記（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有
するポリマ−の分子量が６００〜２００、０００である
ことを特徴とする硬化型組成物。3. The curable composition according to claim 1, wherein (a) the polymer having two or more thiol groups in the molecule has a molecular weight of 600 to 200,000. Curable composition.
組成物において、前記（ａ）分子中に２個以上のチオ−
ル基を有するポリマ−が、主鎖中に、 （イ）−（Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４ −
ＳX ）− （但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数で
ある。）で表される構造単位を含有し、かつ末端に、 （ロ）−Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４ −Ｓ
Ｈ （但し、ｎは１〜２の整数ある。）で表されるチオ−ル
基を有するポリサルファイドポリマ−であることを特徴
とする硬化型組成物。4. The curable composition according to claim 1, wherein the (a) molecule contains two or more thio-
Polymers having Le group - is, in the main chain, (b) - (C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4 -
S x )-(where n is an integer of 1 to 2, x is an integer of 1 to 5), and (b) -C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4 -S
A curable composition, which is a polysulfide polymer having a thiol group represented by H (where n is an integer of 1 to 2).
組成物において、前記（ａ）分子中に２個以上のチオ−
ル基を有するポリマ−が、主鎖中に、 （ハ）−（Ｒ１ Ｏ）ｍ − （但し、Ｒ１ は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは６
〜２００の整数を示す。）で表されるポリエ−テル部分
と、 （ニ）−（Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４ −
ＳX ）−、及び−（ＣＨ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ −Ｓ
X ）− （但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数で
ある。）で表される構造単位とを含有し、かつ、末端
に、 （ホ）−Ｃ２ Ｈ４ ＯＣｎ Ｈ２ ｎ ＯＣ２ Ｈ４ −Ｓ
Ｈ、及び／又は−ＣＨ２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ −ＳＨ （但し、ｎは１〜２の整数である。）で表されるチオ−
ル基を有するポリサルファイドポリエ−テルポリマ−で
あることを特徴とする硬化型組成物。5. The curable composition according to claim 1, wherein two or more thio- groups are present in the molecule (a).
Is a polymer having a (C)-(R 1 O) m − (where R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m is 6).
Shows an integer of ~ 200. ) Represented by polyethylene - and ether moieties, (d) - (C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4 -
S X) -, and - (CH 2 CH (OH) CH 2 -S
X) -. (Here, n is an integer of 1 to 2, x contains a structural unit represented by is an integer from 1 to 5), and, at the end, (e) -C 2 H 4 OC n H 2 n OC 2 H 4 -S
H and / or thio- represented by —CH 2 CH (OH) CH 2 —SH (where n is an integer of 1 to 2)
A curable composition, which is a polysulfide polyether polymer having a hydroxyl group.
成物において、前記（３）有機スルホン酸化合物が
（５）アルキルベンゼンスルホン酸であることを特徴と
する硬化型組成物。6. The curable composition according to claim 1, wherein said (3) organic sulfonic acid compound is (5) an alkylbenzene sulfonic acid.
成物において、前記（４）飽和脂肪酸（塩）化合物が
（６）Ｃ１２以上の飽和脂肪酸（塩）化合物であること
を特徴とする硬化型組成物。7. The curable composition according to claim 1, wherein the (4) saturated fatty acid (salt) compound is (6) a C12 or higher saturated fatty acid (salt) compound. Curable composition.
成物において、前記（ａ）分子中に２個以上のチオール
基を有するポリマー１００重量部に対して、前記（ｄ）
（３）有機スルホン酸化合物及び／または（４）飽和脂
肪酸（塩）を０．０１〜１０重量％含有することを特徴
とする硬化型組成物。8. The curable composition according to any one of claims 1 to 7, wherein (d) is added to 100 parts by weight of the polymer having two or more thiol groups in the molecule.
A curable composition comprising (3) an organic sulfonic acid compound and / or (4) a saturated fatty acid (salt) in an amount of 0.01 to 10% by weight.
成物において、前記（ａ）分子中に２個以上のチオール
基を有するポリマー１００重量部に対して、前記（ｅ）
（３）有機スルホン酸化合物及び／または（４）飽和脂
肪酸（塩）で処理した沈降性炭酸カルシウムを１０〜３
００重量％含有することを特徴とする硬化型組成物。9. The curable composition according to any one of claims 1 to 8, wherein said (e) is added to 100 parts by weight of said polymer having two or more thiol groups in the molecule (a).
(3) Precipitating calcium carbonate treated with an organic sulfonic acid compound and / or (4) a saturated fatty acid (salt) is treated with 10-3
A curable composition characterized by containing 00% by weight.
組成物において、前記（ｂ）分子中に２個以上のイソシ
アネート基を有する化合物のイソシアネート基と、前記
（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有するポリマー
中のチオール基とのモル比（イソシアネート基／チオー
ル基）が０．５〜４．０であることを特徴とする硬化型
組成物。10. The curable composition according to any one of claims 1 to 9, wherein (b) an isocyanate group of a compound having two or more isocyanate groups in a molecule; A curable composition characterized by having a molar ratio (isocyanate group / thiol group) to a thiol group in a polymer having two or more thiol groups of 0.5 to 4.0.
型組成物において、前記（５）アルキルベンゼンスルホ
ン酸が（７）ドデシルベンゼンスルホン酸であることを
特徴とする硬化型組成物。11. The curable composition according to claim 1, wherein said (5) alkylbenzene sulfonic acid is (7) dodecylbenzene sulfonic acid.
型組成物において、前記（６）Ｃ１２以上の飽和脂肪酸
（塩）化合物が（８）ステアリン酸（塩）であることを
特徴とする硬化型組成物。12. The curable composition according to claim 1, wherein said (6) saturated fatty acid (salt) compound having C12 or more is (8) stearic acid (salt). Curable composition.
物を含むシーリング材。13. A sealing material comprising the curable composition according to claim 1.
物を含む接着剤。14. An adhesive comprising the curable composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8356267A JPH10182786A (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Curable type composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8356267A JPH10182786A (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Curable type composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182786A true JPH10182786A (en) | 1998-07-07 |
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ID=18448174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8356267A Pending JPH10182786A (en) | 1996-12-25 | 1996-12-25 | Curable type composition |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH10182786A (en) |
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