JP3428694B2 - Polysiloxane composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、各種の室温硬化型樹脂
組成物に用いられるポリシロキサン組成物からなる貯蔵
安定化剤に関する。詳しくは、室温硬化型樹脂組成物に
添加することにより、硬化性や硬化物の物性に悪影響を
与えることなく、貯蔵安定性を向上することができるポ
リシロキサン組成物からなる貯蔵安定化剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より、ポリウレタン樹脂組成物、エ
ポキシ樹脂組成物等の各種の室温硬化型樹脂組成物が、
シーリング剤、接着剤、プライマー、塗料、防水剤、床
剤等として広く利用されている。 【０００３】これらの各種の室温硬化型樹脂組成物（以
下、樹脂組成物とする）は、マトリックスとなる樹脂
に、硬化剤、可塑剤、フィラー、酸化防止剤、各種の添
加剤等の各種の配合剤を配合することによって製造され
る。このような樹脂組成物には、硬化物が優れた物性を
有することはもちろん、硬化時間が短い等の優れた硬化
性を有すること、貯蔵中に粘度変化等がなく貯蔵安定性
に優れること等の各種の特性が要求される。 【０００４】ところが、前述の各種の配合剤には不可避
的に若干の水分が含まれる場合があり、この配合剤に含
まれる水分によって樹脂組成物の硬化反応が進行してし
まう等、樹脂組成物の貯蔵安定性や硬化性、硬化物の物
性に悪影響を与え、要求特性を満足する樹脂組成物を得
ることができないという問題点がある。 【０００５】配合剤に含まれる水分を物理的に完全に除
去するのは非常に困難である。そのため、脱水用の添加
剤を加えて、化学的な脱水が行われている。樹脂組成物
に使用される脱水剤としては、オルソ蟻酸、テトラエト
キシシラン等が知られている。ところが、これらの脱水
剤は、水と反応してアルコールを副成するため、樹脂組
成物によっては、このアルコールによって硬化性が低下
し、また硬化物の物性が低下してしまうという問題点が
ある。 【０００６】 【発明が解決しようとうする課題】本発明の目的は、前
記従来技術の問題点を解決することにあり、室温硬化型
樹脂組成物の添加剤として利用することにより、硬化性
や硬化物の物性等を低下することなく、優れた貯蔵安定
性を有する室温硬化型樹脂組成物を実現することができ
るポリシロキサン組成物からなる室温硬化型樹脂組成物
用貯蔵安定化剤を提供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は、下記式 【化２】 で示されるポリシロキサン１００重量部に対して、 Ｒ² ＣＯＯＨ で示されるカルボン酸を１〜１００重量部含有すること
を特徴とするポリシロキサン組成物からなる室温硬化型
樹脂組成物用貯蔵安定化剤を提供する。（なお、上記各
式において、Ｒ¹ は同種もしくは異種の炭素数１〜６の
炭化水素基を、Ｒ² は同種もしくは異種の炭素数１〜３
０の炭化水素基を、それぞれ示し、さらに、ｍは０以上
の整数、ｎは１以上の整数である。） 【０００８】以下、本発明のポリシロキサン組成物から
なる室温硬化型樹脂組成物用貯蔵安定化剤について詳細
に説明する。本発明の室温硬化型樹脂組成物用貯蔵安定
化剤である本発明のポリシロキサン組成物は、シーリン
グ剤、接着剤、プライマー、塗料、防水剤、床剤等に利
用される、ポリウレタン樹脂組成物、エポキシ樹脂組成
物等の各種の室温硬化型樹脂組成物（以下、樹脂組成物
とする）の添加剤として利用されるポリシロキサン組成
物である。 【０００９】本発明のポリシロキサン組成物に含有され
るポリシロキサンは、下記式 【化３】 （上記式において、Ｒ¹ は同種もしくは異種の炭素数１
〜６の炭化水素基を、Ｒ² は同種もしくは異種の炭素数
１〜３０の炭化水素基を、それぞれ示し、さらに、ｍは
０以上の整数、ｎは１以上の整数である。）で示される
ポリ（アシロキシアルキル）シロキサンである。 【００１０】上記式で示されるポリシロキサンにおい
て、Ｒ¹ は炭素数１〜６の炭化水素基である。なお、上
記ポリシロキサンにおいて、Ｒ¹ は同じであってもよ
く、また互いに異なるものであってもよい。Ｒ¹ として
は、具体的には、メチル基、エチル基、フェニル基等が
好適に例示される。 【００１１】また、上記式で示されるポリシロキサンに
おいて、Ｒ² は炭素数１〜３０の炭化水素基である。な
お、上記ポリシロキサンにおいて、Ｒ² は同じであって
もよく、また互いに異なるものであってもよい。Ｒ² と
しては、具体的には、メチル基、プロピル基、ブチル
基、ステアリル基、オクチル基、ラウリル基、ベヘン
基、パルミチル基、エイコシル基、ヘキサコシル基、フ
ェニル基、ベンジル基等、ポリシロキサンの合成に利用
される後述のカルボン酸が有する炭化水素基が各種例示
される。 【００１２】特に、カルボン酸の臭気、反応性の点で、
ステアリル基、パルミチル基、ラウリル基、オクチル
基、エイコシル基、ベヘン基、フェニル基、ベンジル基
等、炭素数６〜２１の炭化水素基は好ましい。 【００１３】上記式で示されるポリシロキサンにおい
て、ｍは０以上の整数、ｎは１以上の整数である。好ま
しくは、ｍは０〜２００、ｎは１〜５００程度である。
上記範囲とすることにより、合成が容易である粘度等の
点でより好ましい結果を得る。 【００１４】なお、上記式で示されるポリシロキサンに
おいて、各くり返し単位は、ランダムに配列されていて
も、ブロック的に配列されていても、あるいは、両者の
混合であってもよいのはもちろんである。 【００１５】このようなポリシロキサンは、パラジウム
系、ロジウム系、ニッケル系、白金系等の第VIII族の遷
移金属系の触媒を用い、相当する構造を有するアシロキ
シアルキル基が水素であるポリハイドロジェンシロキサ
ンと、Ｒ² を有するカルボン酸とを反応させる、好まし
くはポリハイドロジェンシロキサンの有するＳｉＨ基に
対して当量以上のカルボン酸とを反応させることで、合
成できる。 【００１６】ポリハイドロジェンシロキサンとしては、
ポリ（メチルハイドロジェン）シロキサン、ポリ（フェ
ニルハイドロジェン）シロキサン、およびそれらとポリ
メチルシロキサンとの共重合体等の、１種または２種以
上の組み合わせが好適に例示される。なお、ポリハイド
ロジェンシロキサンの分子量には特に限定はない。 【００１７】ポリ（メチルハイドロジェン）シロキサ
ン、ポリ（フェニルハイドロジェン）シロキサンとして
は、一例として下記式 【化４】 等で示されるものが好適に例示される（ｍおよびｎは前
述のポリシロキサンと同様である）。 【００１８】他方、カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の直鎖飽
和脂肪酸；カプロレイン酸、パルミトレイン酸、オレイ
ン酸、セトレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレ
イン酸等の不飽和脂肪酸；安息香酸、フェニル酢酸、３
−フェノキシウンデカン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸等の芳香族カルボン酸；テトラヒドロ
フタル酸、ナジック酸、等の脂環式カルボン酸；等や、
その他のカルボン酸の１種または２種以上の組み合わせ
が例示される。 【００１９】本発明のポリシロキサン組成物は、このよ
うなポリシロキサン１００重量部に対して、 Ｒ² ＣＯＯＨ で示されるカルボン酸を１〜１００重量部含有するもの
である。 【００２０】このような本発明のポリシロキサン組成物
は、フィラー等の配合剤に含まれる水分と室温で反応
し、樹脂組成物中の水分を短時間で低下させる。しかも
その際には、比較的反応性の低い脂肪酸（好ましくは高
級脂肪酸）を放出する。従って、本発明のポリシロキサ
ン組成物を添加することにより、硬化時間や、硬化物の
物性に悪影響を与えることがなく、貯蔵安定性に優れた
樹脂組成物を実現することができる。 【００２１】Ｒ² ＣＯＯＨで示されるカルボン酸として
は、前述のポリシロキサンの合成の欄で述べたカルボン
酸の１種または２種以上が好適に例示される。特に、カ
ルボン酸の臭気、反応性、融点の点で、ステアリン酸、
パルミチン酸、ラウリン酸、オクチン酸、ベヘン酸、エ
イコシン酸、安息香酸、フェニル酢酸等、Ｒ² の炭素数
が炭素数６〜２１のカルボン酸は好適に利用される。 【００２２】なお、本発明のポリシロキサン組成物にお
いては、前記ポリシロキサンのＲ²と、カルボン酸のＲ
² は、同じであっても異なるものであってもよい。 【００２３】本発明のポリシロキサン組成物において
は、このようなカルボン酸の含有量は、前述のポリシロ
キサン１００重量部に対して、１〜１００重量部であ
る。カルボン酸の含有量が１重量部未満では、樹脂組成
物の配合剤が有する水分と本発明のポリシロキサン組成
物とが速やかに反応せず、貯蔵安定化剤として十分な効
果を得ることができない。逆に１００重量部を超えて配
合されると、ポリシロキサン組成物の単位重量当たりの
加水分解性基（すなわちアシロキシアルキル基）の割合
が少なくなり、貯蔵安定化剤として十分な効果を得るた
めには、樹脂組成物への添加量を多量にする必要が生
じ、また、これによって樹脂組成物と多量のカルボン酸
とが反応してしまう。 【００２４】好ましくは、カルボン酸の含有量は前述の
ポリシロキサン１００重量部に対して、５〜３０重量
部、より好ましくは１０〜２０重量部である。カルボン
酸の含有量を上記範囲とすることにより、貯蔵安定性、
硬化性等の点で好ましい結果を得る。 【００２５】なお、本発明のポリシロキサン組成物にお
いて、上記カルボン酸は前述のポリシロキサンに別途添
加してもよく、あるいは、前述のポリシロキサンの合成
反応において、ポリハイドロジェンシロキサンの有する
ＳｉＨ基に対して当量以上のカルボン酸を反応させるこ
とにより、余剰のカルボン酸によってポリシロキサン組
成物にカルボン酸を配合するものでもよい。さらに別途
添加と反応余剰のカルボン酸との両者を含有するもので
もよい。 【００２６】このような本発明のポリシロキサン組成物
は、各種の樹脂組成物に貯蔵安定化剤として添加され
る。樹脂組成物としては、エポキシ樹脂組成物、ウレタ
ン樹脂組成物、シリコーン樹脂組成物、変性シリコーン
樹脂組成物、ポリスルフィド樹脂組成物等が好適に例示
される。特に、一液型湿気硬化性ポリウレタン樹脂組成
物、エポキシ樹脂組成物、変性シリコーン樹脂組成物等
には好適に添加される。 【００２７】本発明のポリシロキサン組成物の樹脂組成
物への添加量は、樹脂組成物に応じて適宜決定すればよ
く、特に限定はないが、通常、樹脂組成物１００重量部
に対して０．５〜３０重量部である。ポリシロキサン組
成物の配合量を上記範囲とすることにより、樹脂組成物
の硬化性および硬化物の物性に悪影響を与えることがな
く、樹脂組成物の貯蔵安定性を良好に向上することがで
きる。 【００２８】特に、ポリシロキサン組成物の樹脂組成物
への添加量を、樹脂組成物１００重量部に対して１〜２
０重量部とすることにより、樹脂組成物の貯蔵安定性、
硬化性等の点で、さらに好ましい結果を得る。 【００２９】以上、本発明のポリシロキサン組成物につ
いて詳細に説明したが、本発明は上記の例に限定はされ
ず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の変
更や改良を行ってもよい。 【００３０】 【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をより詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例
に限定されないのはもちろんである。 【００３１】＜比較例１＞メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン（日本ユニカー社製 Ｌ−３１ ＳｉＨ当量６
５）１００ｇとステアリン酸４３８ｇとの混合物を９０
℃に加熱し、塩化白金水和物のイソプロピルアルコール
溶液（１００mg／１０ml）１００μｌを加えた後、同温
度で５時間反応させ、さらに減圧下、１２０℃で２時間
反応させ、ポリシロキサン組成物を得た。¹ＨＮＭＲで
確認したところ、生成物にはＳｉＨは存在していなかっ
た。また、ポリシロキサン１００重量部に対し、フリー
のステアリン酸は１重量部以下であった。 【００３２】＜発明例１＞メチルハイドロジェンポリシ
ロキサンの変わりにジメチルシロキサン−メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体（日本ユニカー社製 ＦＺ
−３８０５ ＳｉＨ当量１００）１００ｇを用い、ステ
アリン酸を３５０ｇとした以外は、前記比較例１と同様
にして本発明のポリシロキサン組成物を得た。¹ＨＮＭ
Ｒで確認したところ、生成物にはＳｉＨは存在していな
かった。また、ポリシロキサン１００重量部に対し、フ
リーのステアリン酸は１７重量部であった。 【００３３】＜発明例２＞前記比較例１において、ステ
アリン酸の変わりにパルミチン酸４７４ｇを用いた以外
は、全く同様にして、本発明のポリシロキサン組成物を
得た。¹ＨＮＭＲで確認したところ、生成物にはＳｉＨ
は存在していなかった。また、ポリシロキサン１００重
量部に対し、フリーのパルミチン酸は１６重量部であっ
た。 【００３４】＜発明例３＞前記比較例１において、ステ
アリン酸の量を５２５ｇとした以外は、全く同様にし
て、本発明のポリシロキサン組成物を得た。¹ＨＮＭＲ
で確認したところ、生成物にはＳｉＨは存在していなか
った。また、ポリシロキサン１００重量部に対し、フリ
ーのステアリン酸は１６重量部であった。 【００３５】＜比較例２＞前記比較例１において、ステ
アリン酸の量を１０００ｇとした以外は、全く同様にし
て、ポリシロキサン組成物を得た。¹ＨＮＭＲで確認し
たところ、生成物にはＳｉＨは存在していなかった。ま
た、ポリシロキサン１００重量部に対し、フリーのステ
アリン酸は１０５重量部であった。 【００３６】このような各種のポリシロキサン組成物
（表１ではポリシロキサンと表示）、下記のウレタンプ
レポリマー、ジオクチルフタレート（可塑剤）、および
炭酸カルシウムによって下記表１に示される各種のウレ
タン樹脂組成物（表１では組成物と表示）を調製した。
なお、表１において、各成分の単位は重量部である。ま
た、ウレタンプレポリマーの合成方法は下記のとおりで
ある。 【００３７】［ウレタンプレポリマーの合成］数平均分
子量３０００のポリプロピレングリコール５００ｇ、数
平均分子量３０００のポリプロピレントリオール２００
０ｇ、およびキシリレンジイソシアネート２５０ｇを３
口フラスコに入れ、８０℃で反応して、イソシアネート
基含有量が１．５重量％のウレタンプレポリマーを得
た。 【００３８】得られた各ウレタン樹脂組成物について、
混練直後および６０℃で３日間放置後の粘度をＢ型粘度
計によって測定した。結果を下記表１に示す。 【００３９】 【表１】 【００４０】上記表１に示されるように、本発明のポリ
シロキサン組成物を添加した（ウレタン樹脂）組成物１
〜３は、６０℃で３日間放置した後であっても粘度上昇
が少なく、従来の樹脂組成物である組成物４〜６に比べ
優れた貯蔵安定性を実現している。以上の結果より、本
発明の効果は明らかである。 【００４１】 【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のポ
リシロキサン組成物を添加することにより、硬化時間
や、硬化物の物性に悪影響を与えることがなく、貯蔵安
定性に優れた室温硬化型樹脂組成物を実現することがで
きる。従って、本発明のポリシロキサン組成物は、室温
硬化型樹脂組成物からなるシーリング剤、接着剤、プラ
イマー、塗料、防水剤、床剤等の貯蔵安定化剤として好
適に使用可能である。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a storage comprising a polysiloxane composition used for various room temperature-curable resin compositions.
It relates to a stabilizer . More specifically, the present invention relates to a storage stabilizer comprising a polysiloxane composition that can improve storage stability without adversely affecting curability and physical properties of a cured product when added to a room temperature-curable resin composition. Conventionally, various room-temperature-curable resin compositions such as polyurethane resin compositions and epoxy resin compositions have been used.
Widely used as sealing agents, adhesives, primers, paints, waterproofing agents, flooring agents, etc. [0003] These various room temperature-curable resin compositions (hereinafter referred to as resin compositions) are prepared by adding various additives such as a curing agent, a plasticizer, a filler, an antioxidant, and various additives to a resin serving as a matrix. It is manufactured by compounding a compounding agent. In such a resin composition, not only that the cured product has excellent physical properties, but also that it has excellent curability such as a short curing time, and that storage stability is excellent without a change in viscosity during storage, etc. Various characteristics are required. [0004] However, the above-mentioned various compounding agents may inevitably contain a small amount of water, and the water contained in the compounding agent may cause the curing reaction of the resin composition to proceed. This has a problem that the storage stability, curability and physical properties of the cured product are adversely affected, and a resin composition satisfying the required characteristics cannot be obtained. It is very difficult to completely completely remove the water contained in the compounding agent. Therefore, chemical dehydration is performed by adding an additive for dehydration. Orthoformic acid, tetraethoxysilane and the like are known as a dehydrating agent used in the resin composition. However, since these dehydrating agents react with water to produce alcohol, depending on the resin composition, there is a problem that the curability is reduced by the alcohol and the physical properties of the cured product are reduced. . SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a curable or curable resin composition by using it as an additive of a room temperature curable resin composition. Room-temperature-curable resin composition comprising a polysiloxane composition capable of realizing a room-temperature-curable resin composition having excellent storage stability without deteriorating physical properties of the product
It is to provide a storage stabilizer for use . In order to achieve the above object, the present invention provides a compound represented by the following formula: At room temperature curable, comprising a polysiloxane composition containing 1 to 100 parts by weight of a carboxylic acid represented by R ² COOH with respect to 100 parts by weight of the polysiloxane represented by
Provided is a storage stabilizer for a resin composition . (In each of the above formulas, R ¹ represents the same or different hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R ² represents the same or different carbon group having 1 to 3 carbon atoms.
0 represents a hydrocarbon group, and m is an integer of 0 or more, and n is an integer of 1 or more. ) [0008] Hereinafter, the polysiloxane composition of the present invention
The storage stabilizer for a room temperature-curable resin composition will be described in detail. Storage stability for room temperature curable resin composition of the present invention
The polysiloxane composition of the present invention, which is an agent, can be used as a sealing agent, an adhesive, a primer, a paint, a waterproofing agent, a flooring agent, and various room-temperature curing types such as a polyurethane resin composition and an epoxy resin composition. A polysiloxane composition used as an additive for a resin composition (hereinafter, referred to as a resin composition). The polysiloxane contained in the polysiloxane composition of the present invention has the following formula: (In the above formula, R ¹ is the same or different carbon number 1
And R ² represents the same or different hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m is an integer of 0 or more, and n is an integer of 1 or more. ) Is a poly (acyloxyalkyl) siloxane. In the polysiloxane represented by the above formula, R ¹ is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. In the above polysiloxane, R ¹ may be the same or different from each other. Specific examples of R ¹ are preferably a methyl group, an ethyl group, a phenyl group and the like. In the polysiloxane represented by the above formula, R ² is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. In the above polysiloxane, R ² may be the same or different from each other. As R ² , specifically, methyl group, propyl group, butyl group, stearyl group, octyl group, lauryl group, behen group, palmityl group, eicosyl group, hexacosyl group, phenyl group, benzyl group, etc. Various examples of the hydrocarbon group of the carboxylic acid described below used in the synthesis are given. In particular, in terms of odor and reactivity of the carboxylic acid,
Hydrocarbon groups having 6 to 21 carbon atoms, such as stearyl, palmityl, lauryl, octyl, eicosyl, behen, phenyl and benzyl, are preferred. In the polysiloxane represented by the above formula, m is an integer of 0 or more, and n is an integer of 1 or more. Preferably, m is about 0 to 200 and n is about 1 to 500.
By setting the content within the above range, a more preferable result is obtained in terms of viscosity and the like at which synthesis is easy. In the polysiloxane represented by the above formula, each repeating unit may be arranged at random, may be arranged in blocks, or may be a mixture of both. is there. Such a polysiloxane is prepared by using a Group VIII transition metal catalyst such as palladium, rhodium, nickel or platinum, and using a polyhydrochloride having an acyloxyalkyl group having a corresponding structure as hydrogen. It can be synthesized by reacting gensiloxane with a carboxylic acid having R ² , preferably by reacting a carboxylic acid having an equivalent or more to the SiH group of polyhydrogensiloxane. As the polyhydrogensiloxane,
One or a combination of two or more of poly (methylhydrogen) siloxane, poly (phenylhydrogen) siloxane, and a copolymer thereof with polymethylsiloxane is preferably exemplified. The molecular weight of the polyhydrogensiloxane is not particularly limited. The poly (methylhydrogen) siloxane and the poly (phenylhydrogen) siloxane are exemplified by the following formula: (M and n are the same as those of the above-mentioned polysiloxane). On the other hand, carboxylic acids such as acetic acid, butyric acid,
Caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid,
Linear saturated fatty acids such as undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachiic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, and melisic acid; caproleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, and setreic acid And unsaturated fatty acids such as sorbic acid, linoleic acid and linoleic acid; benzoic acid, phenylacetic acid, 3
-Aromatic carboxylic acids such as phenoxyundecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenone tetracarboxylic acid; alicyclic carboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid, nadic acid; and the like,
One or more combinations of other carboxylic acids are exemplified. The polysiloxane composition of the present invention contains 1 to 100 parts by weight of a carboxylic acid represented by R ² COOH based on 100 parts by weight of such a polysiloxane. Such a polysiloxane composition of the present invention reacts with water contained in a compounding agent such as a filler at room temperature to reduce the water in the resin composition in a short time. Moreover, at that time, a relatively less reactive fatty acid (preferably a higher fatty acid) is released. Therefore, by adding the polysiloxane composition of the present invention, a resin composition having excellent storage stability can be realized without adversely affecting the curing time and the physical properties of the cured product. As the carboxylic acid represented by R ² COOH, one or more of the carboxylic acids described in the section of synthesis of the polysiloxane are preferably exemplified. In particular, stearic acid, in terms of odor, reactivity and melting point of carboxylic acid,
Palmitic acid, lauric acid, octyne acid, behenic acid, Eikoshin acid, benzoic acid, and phenyl acetic acid, the carbon number of R ² carboxylic acids 6 to 21 carbon atoms are preferably used. In the polysiloxane composition of the present invention, R ^{2 of the} polysiloxane and R ² of the carboxylic acid are used.
² may be the same or different. In the polysiloxane composition of the present invention, the content of such a carboxylic acid is 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the above-mentioned polysiloxane. When the content of the carboxylic acid is less than 1 part by weight, the water contained in the compounding agent of the resin composition and the polysiloxane composition of the present invention do not react quickly, and a sufficient effect as a storage stabilizer cannot be obtained. . Conversely, if the amount is more than 100 parts by weight, the ratio of the hydrolyzable group (that is, acyloxyalkyl group) per unit weight of the polysiloxane composition decreases, and a sufficient effect as a storage stabilizer is obtained. In this case, it is necessary to increase the amount of addition to the resin composition, and this causes the resin composition to react with a large amount of carboxylic acid. Preferably, the content of the carboxylic acid is 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the above-mentioned polysiloxane. By setting the content of the carboxylic acid in the above range, storage stability,
Preferred results are obtained in terms of curability and the like. In the polysiloxane composition of the present invention, the carboxylic acid may be separately added to the above-mentioned polysiloxane, or may be added to the SiH group of the polyhydrogensiloxane in the above-mentioned polysiloxane synthesis reaction. By reacting a carboxylic acid in an equivalent amount or more, a carboxylic acid may be added to the polysiloxane composition with an excess carboxylic acid. Further, it may contain both separately added and a surplus carboxylic acid. The polysiloxane composition of the present invention is added to various resin compositions as a storage stabilizer. Suitable examples of the resin composition include an epoxy resin composition, a urethane resin composition, a silicone resin composition, a modified silicone resin composition, and a polysulfide resin composition. In particular, it is suitably added to a one-pack moisture-curable polyurethane resin composition, an epoxy resin composition, a modified silicone resin composition, and the like. The amount of the polysiloxane composition of the present invention to be added to the resin composition may be appropriately determined according to the resin composition, and is not particularly limited, but is usually 0 to 100 parts by weight of the resin composition. 0.5 to 30 parts by weight. By setting the amount of the polysiloxane composition in the above range, the storage stability of the resin composition can be favorably improved without adversely affecting the curability of the resin composition and the physical properties of the cured product. In particular, the amount of the polysiloxane composition to be added to the resin composition is from 1 to 2 per 100 parts by weight of the resin composition.
By 0 weight parts, storage stability of the resin composition,
A more favorable result is obtained in terms of curability and the like. Although the polysiloxane composition of the present invention has been described in detail above, the present invention is not limited to the above examples, and various changes and improvements can be made without departing from the gist of the present invention. Good. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples of the present invention. It is needless to say that the present invention is not limited to the following embodiments. Comparative Example 1 Methyl hydrogen polysiloxane (L-31 SiH equivalent of Nippon Unicar Co., Ltd., 6)
5) Mix 90 g of stearic acid with 438 g of 90 g
After heating to 100 ° C. and adding 100 μl of isopropyl alcohol solution of platinum chloride hydrate (100 mg / 10 ml), the mixture was reacted at the same temperature for 5 hours, and further reacted at 120 ° C. under reduced pressure for 2 hours to obtain a polysiloxane composition. Obtained. ^As confirmed by ¹ HNMR, no SiH was present in the product. The free stearic acid was 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the polysiloxane. <Invention Example 1> Instead of methyl hydrogen polysiloxane, a dimethyl siloxane-methyl hydrogen siloxane copolymer (FZ manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.)
A polysiloxane composition of the present invention was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 100 g of −3805 SiH equivalent 100) was used and that of stearic acid was changed to 350 g. ¹ HNM
As confirmed by R, no SiH was present in the product. The free stearic acid was 17 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane. <Inventive Example 2> A polysiloxane composition of the present invention was obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1, except that 474 g of palmitic acid was used instead of stearic acid. ^The product was confirmed to be SiH
Did not exist. The free palmitic acid was 16 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane. <Inventive Example 3> A polysiloxane composition of the present invention was obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of stearic acid was changed to 525 g. ¹ H NMR
As a result, no SiH was present in the product. The free stearic acid was 16 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane. Comparative Example 2 A polysiloxane composition was obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of stearic acid was changed to 1000 g. ^As confirmed by ¹ HNMR, no SiH was present in the product. The free stearic acid was 105 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane. Various urethane resin compositions shown in the following Table 1 by such various polysiloxane compositions (indicated as polysiloxane in Table 1), the following urethane prepolymer, dioctyl phthalate (plasticizer) and calcium carbonate (Table 1 shows the composition).
In Table 1, the unit of each component is parts by weight. The method for synthesizing the urethane prepolymer is as follows. [Synthesis of Urethane Prepolymer] 500 g of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 3,000 and polypropylene triol 200 having a number average molecular weight of 3,000
0 g and xylylene diisocyanate 250 g
The mixture was placed in a neck flask and reacted at 80 ° C. to obtain a urethane prepolymer having an isocyanate group content of 1.5% by weight. For each of the obtained urethane resin compositions,
The viscosity immediately after kneading and after standing at 60 ° C. for 3 days was measured by a B-type viscometer. The results are shown in Table 1 below. [Table 1] As shown in Table 1 above, (Polyurethane resin) composition 1 to which the polysiloxane composition of the present invention was added.
Nos. 3 to 3 show little increase in viscosity even after being left at 60 ° C. for 3 days, and realize excellent storage stability as compared with compositions 4 to 6 which are conventional resin compositions. From the above results, the effect of the present invention is clear. As described in detail above, by adding the polysiloxane composition of the present invention, the storage time and the physical properties of the cured product are not adversely affected, and the storage stability is excellent. A room temperature curable resin composition can be realized. Therefore, the polysiloxane composition of the present invention can be suitably used as a storage stabilizing agent such as a sealing agent, an adhesive, a primer, a paint, a waterproofing agent, a flooring agent, etc., composed of a room temperature-curable resin composition. It is.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項１】下記式 【化１】 で示されるポリシロキサン１００重量部に対して、 Ｒ² ＣＯＯＨ で示されるカルボン酸を１〜１００重量部含有すること
を特徴とするポリシロキサン組成物からなる室温硬化型
樹脂組成物用貯蔵安定化剤。（なお、上記各式におい
て、Ｒ¹ は同種もしくは異種の炭素数１〜６の炭化水素
基を、Ｒ² は同種もしくは異種の炭素数１〜３０の炭化
水素基を、それぞれ示し、さらに、ｍは０以上の整数、
ｎは１以上の整数である。）(57) [Claims] [Claim 1] The following formula: At room temperature curable, comprising a polysiloxane composition containing 1 to 100 parts by weight of a carboxylic acid represented by R ² COOH with respect to 100 parts by weight of the polysiloxane represented by
Storage stabilizer for resin compositions . (In each of the above formulas, R ¹ represents the same or different hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R ² represents the same or different hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Is an integer of 0 or more,
n is an integer of 1 or more. )