JP2000273438A - Sealing material composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化剤単独での貯
蔵安定性が良好で、混合使用時には十分な使用可能時間
（以下、可使時間という）を有しつつ、発泡による硬化
物の体積膨張を抑制して、しかも、硬化物性が良好な２
成分形シーリング材組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a cured product obtained by foaming, which has a good storage stability by using a curing agent alone, and has a sufficient usable time (hereinafter referred to as a usable time) when mixed and used. 2 which suppresses expansion and has good cured physical properties
The present invention relates to a component-type sealing material composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】１分子中に２個以上のチオール基を含む
ポリマーは、二酸化鉛等の酸化剤と混合すれば容易に硬
化し、高分子量のゴム状物質になる。また、このゴム状
物質は耐候性、耐油性及び耐水性に優れていることか
ら、シーリング材、接着剤、塗料等に使用されている。2. Description of the Related Art A polymer containing two or more thiol groups in one molecule is easily cured when mixed with an oxidizing agent such as lead dioxide, and becomes a high molecular weight rubbery substance. Further, since this rubber-like substance is excellent in weather resistance, oil resistance and water resistance, it is used for sealing materials, adhesives, paints and the like.
【０００３】従来、ポリサルファイド系シーリング材の
硬化剤としては、二酸化鉛（ＰｂＯ２）や、二酸化マン
ガン（ＭｎＯ２）等の金属過酸化物が一般的に使用され
てきた。しかし、ＰｂＯ２を使用すると、白色の硬化物
が得られず、また、紫外線等により変色するという欠点
を有していた。また、ＭｎＯ２を使用した場合は、タッ
クフリータイムが遅く、耐熱性、耐候性が悪い等の欠点
を有していた。Conventionally, metal peroxides such as lead dioxide (PbO 2 ) and manganese dioxide (MnO 2 ) have been generally used as a curing agent for a polysulfide-based sealing material. However, when PbO 2 is used, a white cured product cannot be obtained, and there is a disadvantage that the color is changed by ultraviolet rays or the like. Further, when MnO 2 was used, there were disadvantages such as a slow tack-free time, poor heat resistance and poor weather resistance.
【０００４】上記のような既存技術に対し、近年採用さ
れつつあるイソシアネート化合物による硬化方法は、上
述のような欠点がなく、硬化直後から経年にわたり、所
望の色調を維持できるものの、以下詳述する多くの課題
を有している。[0004] In contrast to the above-mentioned existing techniques, a curing method using an isocyanate compound which has been recently adopted does not have the above-mentioned disadvantages and can maintain a desired color tone immediately after curing for many years. It has many challenges.
【０００５】一般にポリサルファイドとイソシアネート
化合物の反応では、硬化剤中のイソシアネート基が硬化
反応の過程でチオール基と反応する以外に、基剤中に内
在する水分及び／又は大気中の湿分とも反応し、炭酸ガ
スを発生して発泡するため、硬化過程において目地に充
填したシーリング材の体積が膨張し、膨らみとなって目
地からはみ出し、外観を損ねる問題が発生する。また、
発泡によりゴム物性の低下を招き、シーリング材として
の性能が大きく低下する可能性もあるため重大な課題で
ある。同様の技術的課題は、イソシアネート基含有ウレ
タンプレポリマーとポリオールとの反応によるウレタン
系シーリング材にも存在し、いずれも完全に克服する技
術は見出されていないのが現状である。In general, in the reaction between polysulfide and an isocyanate compound, in addition to the isocyanate group in the curing agent reacting with the thiol group in the course of the curing reaction, it reacts with the moisture contained in the base and / or the moisture in the atmosphere. Since the carbon dioxide gas is generated and foamed, the volume of the sealing material filled in the joint expands during the curing process, and the sealing material expands and protrudes from the joint, causing a problem of impairing the appearance. Also,
This is a serious problem because foaming may cause deterioration of rubber physical properties and may greatly reduce the performance as a sealing material. Similar technical problems also exist in urethane-based sealing materials obtained by reacting an isocyanate group-containing urethane prepolymer with a polyol, and at present, no technique has been found to completely overcome any of them.
【０００６】 （ａ）分子中に２個以上のチオール基を
有するポリサルファイドポリマー又はポリサルファイド
ポリエーテルポリマーと、（ｂ）イソシアネート基含有
化合物との反応系は、上記ポリウレタン系シーリング材
と比較した場合には、本質的に発泡の程度は少ないが、
様々な自然環境下で使用される建築用シーリング材とし
ては、十分ではない。このような現状の中で、特開平１
０−１２１０３１では上記反応系に３級アミン及び／又
は有機金属化合物からなる硬化触媒と硬化遅延剤として
酸性リン酸エステルを含有する提案がなされているが、
真夏の高温多湿環境においては、やはり十分とはいえな
い。The reaction system of (a) a polysulfide polymer or a polysulfide polyether polymer having two or more thiol groups in a molecule and (b) a compound containing an isocyanate group is compared with the polyurethane-based sealing material described above. , But the degree of foaming is essentially small,
It is not enough as an architectural sealant used in various natural environments. Under these circumstances, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 0-120131 proposes that the reaction system contains a curing catalyst comprising a tertiary amine and / or an organometallic compound and an acid phosphate as a curing retarder.
In the hot and humid environment of midsummer, it is still not enough.
【０００７】一般にポリサルファイド系シーリング材
は、その汚れにくさから、化粧目地に多用されるが、そ
れらの化粧目地は、例えば目地幅×目地深さが５×１０
ｍｍといったように、目地深さに対して目地幅が非常に
狭い場合が多く、この場合体積膨張の影響はより大きく
なる。また、上記化粧目地では、単位時間に施工できる
物量も当然少なくなり、混合後の可使時間もより長い方
が好ましい。In general, polysulfide-based sealing materials are frequently used for decorative joints because of their difficulty in soiling. These decorative joints have, for example, a joint width × joint depth of 5 × 10 5.
In many cases, such as mm, the joint width is very narrow with respect to the joint depth, and in this case, the effect of volume expansion is greater. In addition, in the above-described cosmetic joint, the amount of material that can be applied per unit time is naturally reduced, and it is preferable that the pot life after mixing is longer.
【０００８】このような用途に対応するため、イソシア
ネート硬化型ポリサルファイド系シーリング材の発泡性
は基本的に皆無であることが要求される。In order to cope with such applications, it is required that the isocyanate-curable polysulfide-based sealing material has basically no foaming property.
【０００９】さらに、硬化途中における露出面の損傷
や、ほこり、砂塵による汚染等を防止するため、短時間
で、タックフリーおよび弾性発現することが必要であ
る。Further, in order to prevent the exposed surface from being damaged during the curing and to prevent contamination by dust and dust, it is necessary to develop tack-free and elasticity in a short time.
【００１０】しかしながら、一般には、全体の反応速度
を遅延させて可使時間を長くした場合、副反応であるイ
ソシアネートと水分との反応の影響が大きく現れる。こ
のような理由から、十分な可使時間を確保することと発
泡をほぼ完全に抑制すること、及び十分な可使時間を確
保することと良好な硬化性を有することは、それぞれが
相反する関係にあるため、これらの両立は技術的に高度
な課題である。However, in general, when the pot life is lengthened by delaying the overall reaction rate, the influence of the reaction between isocyanate and water, which is a side reaction, appears significantly. For these reasons, ensuring a sufficient pot life and almost completely suppressing foaming, and ensuring a sufficient pot life and having good curability are mutually exclusive relationships. Therefore, balancing these is a technically advanced task.
【００１１】一般に、チオール基含有化合物とイソシア
ネート基含有化合物との反応は、反応触媒となる物質の
種類、量、イソシアネートの種類、イソシアネート基含
有化合物の構造等により支配される。In general, the reaction between a thiol group-containing compound and an isocyanate group-containing compound is governed by the type and amount of a substance serving as a reaction catalyst, the type of isocyanate, the structure of the isocyanate group-containing compound, and the like.
【００１２】反応促進成分としては、一般のウレタン反
応同様に３級アミン、有機金属化合物等が適用できる。
一方、反応遅延成分としては、種々の有機酸、無機酸が
挙げられるが、これらは、使用温度、量によって効果が
少ないか、発泡反応をともない、外観、物性を著しく損
なうという欠点を有していた。As the reaction accelerating component, a tertiary amine, an organometallic compound or the like can be applied as in the general urethane reaction.
On the other hand, examples of the reaction retarding component include various organic acids and inorganic acids, and these have a drawback that they have little effect depending on the use temperature and amount, or have a foaming reaction and significantly impair the appearance and physical properties. Was.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、イソシアネ
ート硬化型ポリサルファイド系シーリング材における上
述の問題点を解消し、硬化剤単独での貯蔵安定性が良好
で、施工混合時に十分な可使時間を有しつつ、硬化途中
での発泡による体積膨張を著しく良好に抑制したイソシ
アネート硬化型２成分形ポリサルファイド系シーリング
材組成物を提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in the isocyanate-curable polysulfide-based sealing material, has a good storage stability with a curing agent alone, and has a sufficient pot life at the time of mixing during construction. It is an object of the present invention to provide an isocyanate-curable two-component type polysulfide-based sealing material composition, which has a volume expansion due to foaming during curing, which is extremely excellent.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
鋭意検討し、硬化剤のイソシアネート成分として、脂肪
族系、脂環族系、少なくとも１個以上のイソシアネート
基が２以上の炭素数を有する脂肪族基を介在して芳香族
環に結合している芳香族イソシアネートの群から選ばれ
る１種以上のイソシアネート化合物及び／又はそれによ
り変性したウレタンプレポリマーを使用することによっ
て、硬化剤の貯蔵安定性が向上するとともに、夏場の３
５℃×８５％の高温多湿下で６時間以上の可使時間を確
保しても、ほぼ完全に発泡による体積膨張を抑制できる
ことを見出したものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made intensely examining the above-mentioned problems, and has been described as an isocyanate component of a curing agent which is an aliphatic or alicyclic type compound in which at least one isocyanate group has 2 or more carbon atoms. The use of one or more isocyanate compounds selected from the group of aromatic isocyanates bonded to the aromatic ring via an aliphatic group having As storage stability improves,
It has been found that even if a pot life of 6 hours or more is secured under a high temperature and high humidity of 5 ° C. × 85%, volume expansion due to foaming can be almost completely suppressed.
【００１５】また、反応遅延剤として酸無水物を使用す
ることで、発泡を抑制しつつ、さらに可使時間を長くす
ることを可能にしたものである。Further, by using an acid anhydride as a reaction retarder, it is possible to further increase the pot life while suppressing foaming.
【００１６】すなわち、本発明は、基剤成分として
（ａ）分子中に２個以上のチオール基を有するポリサル
ファイドポリマー又はポリサルファイドポリエーテルポ
リマーと、硬化剤成分として（ｂ）分子中に２個以上の
イソシアネート基を有する化合物及び／又はそれにより
変性したウレタンプレポリマーと、基剤又は硬化剤又は
第三成分として（ｃ）反応遅延剤を含有し、前記（ｂ）
が脂肪族系、脂環族系、少なくとも１個以上のイソシア
ネート基が２以上の炭素数を有する脂肪族基を介在して
芳香族環に結合している芳香族イソシアネートの群から
選ばれる１種以上のイソシアネート化合物からなり、前
記（ｂ）中のイソシアネート基と、前記（ａ）中のチオ
ール基とのモル比（イソシアネート基／チオール基）が
０．５〜２．０とすることにより、可使時間が長く、発
泡が少ないシーリング材組成物を提供するものである。
又、（ｃ）反応遅延剤として酸無水物を使用すると、さ
らに可使時間を長くすることができる。本発明において
は、（ａ）：（ｃ）が１００重量部：０．０１〜１０重
量部であることが望ましい。That is, the present invention relates to (a) a polysulfide polymer or a polysulfide polyether polymer having two or more thiol groups in a molecule as a base component, and (b) two or more in a molecule as a curing agent component. A compound having an isocyanate group and / or a urethane prepolymer modified therewith, and a base or a curing agent or (c) a reaction retardant as a third component, wherein the (b)
Is one selected from the group consisting of an aromatic isocyanate in which at least one or more isocyanate groups are bonded to an aromatic ring through an aliphatic group having two or more carbon atoms. It comprises the above isocyanate compound, and the molar ratio (isocyanate group / thiol group) of the isocyanate group in the above (b) to the thiol group in the above (a) is 0.5 to 2.0. It is to provide a sealing material composition having a long working time and little foaming.
When (c) an acid anhydride is used as a reaction retarder, the pot life can be further extended. In the present invention, (a) :( c) is desirably 100 parts by weight: 0.01 to 10 parts by weight.
【００１７】[0017]
【発明実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。広
義には、ポリサルファイドポリマーはポリサルファイド
ポリエーテルポリマーを含むが本発明においては次のよ
うに区別している。 （１）ポリサルファイドポリマー ポリサルファイドポリマーは、末端に反応性チオール基
を有する重合体であるが、好ましくは下記式（１）で示
される重合体を使用する。 ＨＳ−（Ｒ１−Ｓｘ）ｎ−ＳＨ・・・・・式（１） （式中ｘの平均値は１．５〜２．５であり、ｎは２〜４
５である。） 上記式（１）のＲ１の具体例としては、−Ｃ２Ｈ４−、
−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ
４−、−Ｃ３Ｈ６ＯＣ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８ＯＣ４Ｈ８
−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６ＯＣ
Ｈ２ＯＣ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８ＯＣＨ２ＯＣ４Ｈ８−な
どの脂肪族基が挙げられる。 （２）ポリサルファイドポリエーテルポリマー 本発明に使用するポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーは、主鎖中に、（ｉ）−（Ｒ２Ｏ）ｍ−（但し、Ｒ２
は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは６〜２００の整数
である。）で表されるポリエーテル部分と、（ｉｉ）−
Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−Ｓｘ−（但し、Ｘは１〜
５の整数である。）で表される構造単位とを含有し、か
つ末端に、（ｉｉｉ）−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−
ＳＨ及び／又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＳＨで表
される構造単位を有するものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. In a broad sense, the polysulfide polymer includes a polysulfide polyether polymer, and is distinguished as follows in the present invention. (1) Polysulfide Polymer The polysulfide polymer is a polymer having a reactive thiol group at a terminal, but preferably a polymer represented by the following formula (1) is used. HS- (R 1 -Sx) n-SH (1) (where the average value of x is 1.5 to 2.5, and n is 2 to 4)
5 As specific examples of R 1 in the above formula (1), —C 2 H 4 —,
-C 3 H 6 -, - C 4 H 8 -, - C 2 H 4 OC 2 H
4 -, - C 3 H 6 OC 3 H 6 -, - C 4 H 8 OC 4 H 8
-, - C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4 -, - C 3 H 6 OC
H 2 OC 3 H 6 -, - C 4 H 8 OCH 2 OC 4 H 8 - include aliphatic groups such as. (2) polysulfide polyether polymer used in the polysulfide polyether polymers present invention, in the main chain, (i) - (R 2 O) m - ( where, R 2
Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and m is an integer of 6 to 200. ), And (ii)-
C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4 -Sx- (where X is 1 to
It is an integer of 5. Represented contain a structural unit, and the terminal at), (iii) -C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4 -
Those having a SH and / or -CH 2 CH (OH) structural units represented by CH 2 -SH.
【００１８】上記（１）ポリサルファイドポリマー及び
（２）ポリサルファイドポリエーテルポリマーは、市販
されており、例えば、チオコールＬＰ−２、ＬＰ−１
２、ＬＰ−３１、ＬＰ−３２、ＬＰ−５５、ＬＰ−５
８、及びＬＰ−２８２（いずれも東レチオコール社製）
等が挙げられる。なお、本発明に使用するポリサルファ
イド系ポリマーの数平均分子量は１００〜２００，００
０、好ましくは、４００〜５０，０００である。The above-mentioned (1) polysulfide polymer and (2) polysulfide polyether polymer are commercially available, for example, thiochol LP-2 and LP-1.
2, LP-31, LP-32, LP-55, LP-5
8, and LP-282 (both manufactured by Toray Thiokol)
And the like. The polysulfide polymer used in the present invention has a number average molecular weight of 100 to 200,00.
0, preferably 400 to 50,000.
【００１９】本発明における脂肪族系イソシアネート化
合物とは、分子中に芳香族環を含まないイソシアネート
化合物であり、例としては、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤ
Ｉ）、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１
１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシ
アネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート等が挙げら
れる。The aliphatic isocyanate compound in the present invention is an isocyanate compound containing no aromatic ring in the molecule. Examples thereof include hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), and lysine diisocyanate ( LD
I), lysine ester triisocyanate, 1,6,1
1-undecane triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane, 1,
3,6-hexamethylene triisocyanate and the like.
【００２０】脂環族系イソシアネート化合物とは、分子
中に芳香族環を含まず、脂肪族環を含む化合物であり、
イソシアネート基が直接脂肪族環に結合していても、い
なくてもよい。例としては、イソホロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ
６ＨＤＩ）、水添４，４−ジフェニルメタンジイソシア
ネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソ
シアネート、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシ
ルイソシアネート）等が挙げられる。The alicyclic isocyanate compound is a compound which does not contain an aromatic ring in the molecule but contains an aliphatic ring.
The isocyanate group may or may not be directly bonded to the aliphatic ring. Examples include isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H
6 HDI), hydrogenated 4,4-diphenylmethane diisocyanate (H 12 MDI), methylcyclohexane diisocyanate, isopropylidene bis (4-cyclohexyl isocyanate) and the like.
【００２１】少なくとも１個以上のイソシアネート基が
２以上の炭素数を有する脂肪族基を介在して芳香族環に
結合している芳香族イソシアネートとしては、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート等が上げられる。これ
は、化学構造上の分類としては、芳香族系に含まれても
イソシアネート基と芳香族環の距離が長くなれば、実質
的にそのイソシアネート基の反応性は脂肪族系と同程度
以下になるためである。Examples of the aromatic isocyanate in which at least one or more isocyanate groups are bonded to an aromatic ring via an aliphatic group having two or more carbon atoms include tetramethylxylylene diisocyanate. This is because if the distance between the isocyanate group and the aromatic ring is long even if it is included in the aromatic system, the reactivity of the isocyanate group is substantially equal to or lower than that of the aliphatic system. It is because it becomes.
【００２２】また、本発明における各種イソシアネート
系化合物には各種イソシアネート化合物の誘導体も含ま
れる。具体的には、ビウレット、アロフアネート、ウレ
ア、イソシアヌレート等が挙げられる。The various isocyanate compounds in the present invention also include derivatives of various isocyanate compounds. Specific examples include biuret, allophanate, urea, isocyanurate and the like.
【００２３】本発明におけるウレタンプレポリマーは、
分子中に活性水素を有する化合物を上記イソシアネート
基含有化合物で変性して得られるものであり、最終プレ
ポリマーの状態で分子中に２個以上のイソシアネート基
を有していればよい。例として、水酸基末端ポリエステ
ル、多価ポリアルキレンエーテル、水酸基末端ポリウレ
タン、アクリル共重合体に水酸基を導入したアクリルポ
リオール、水酸基末端ポリブタジエン、多価ポリチオエ
ーテル、ポリアセタール、脂肪族ポリオール、チオール
基を２個以上有するアルキレンチオールを包含するアル
カン、アルケン及び脂肪族チオール、芳香族、脂肪族及
び複素環ジアミンを包含するジアミン及びこれらの混合
物等が挙げられる。The urethane prepolymer in the present invention comprises
It is obtained by modifying a compound having active hydrogen in the molecule with the above-mentioned isocyanate group-containing compound, and may have at least two isocyanate groups in the molecule in the state of the final prepolymer. Examples include hydroxyl-terminated polyesters, polyvalent polyalkylene ethers, hydroxyl-terminated polyurethanes, acrylic polyols having hydroxyl groups introduced into acrylic copolymers, hydroxyl-terminated polybutadienes, polyvalent polythioethers, polyacetals, aliphatic polyols, two or more thiol groups. Examples thereof include alkanes including alkylene thiols, alkenes and aliphatic thiols, diamines including aromatic, aliphatic and heterocyclic diamines, and mixtures thereof.
【００２４】本発明に反応遅延剤として使用する酸無水
物は、無水イソ酪酸、無水イタコン酸、無水酢酸、無水
シトラコン酸、無水プロピオン酸、無水マレイン酸、無
水酪酸、無水クエン酸等の脂肪族系、および無水トリメ
リト酸、無水ピロメリット酸、無水フタル酸等の芳香族
系が挙げられる。本発明を実施する形態として、反応遅
延剤は、基剤又は硬化剤のいずれに含有せしめてもよ
く、また独立した第三成分として反応調整剤等として使
用してもよい。The acid anhydride used as a reaction retarder in the present invention includes aliphatic acids such as isobutyric anhydride, itaconic anhydride, acetic anhydride, citraconic anhydride, propionic anhydride, maleic anhydride, butyric anhydride, and citric anhydride. And aromatic systems such as trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, and phthalic anhydride. In the embodiment of the present invention, the reaction retarder may be contained in either the base or the curing agent, or may be used as a reaction modifier or the like as an independent third component.
【００２５】本発明のシーリング材組成物は、上述の必
須成分を用いて、さらに、施工の際の作業性、硬化後の
物性および経済性を改良するために、有機金属化合物や
３級アミン等の反応促進剤、炭酸カルシウム、タルク、
酸化チタン、シリカ等の充填剤や、ジオクチルフタレー
ト（ＤＯＰ）、ジヘプチルフタレート（ＤＨＰ）、ブチ
ルベンジルフタレート（ＢＢＰ）等のフタル酸エステ
ル、塩素化パラフィン等の可塑剤の他、必要に応じて、
揺変剤、老化防止剤、着色剤等を添加することができ
る。The sealing material composition of the present invention contains the above-mentioned essential components, and further, in order to improve workability at the time of construction, physical properties after curing, and economic efficiency, an organic metal compound or a tertiary amine. Reaction accelerator, calcium carbonate, talc,
In addition to fillers such as titanium oxide and silica, phthalate esters such as dioctyl phthalate (DOP), diheptyl phthalate (DHP) and butylbenzyl phthalate (BBP), and plasticizers such as chlorinated paraffin, etc.
Thixotropic agents, antioxidants, coloring agents and the like can be added.
【００２６】以下に、実施例により、本発明を具体的に
説明する。 硬化剤合成例１ 分子量１０００で２官能のポリプロピレングリコール１
８０部と分子量３０００で３官能のポリプロピレングリ
コール１２０部とヘキサメチレンジイソシアネート８５
部とジブチル錫ジラウレート１０％トルエン溶液１部と
を混合し、５０℃で２時間反応させ、イソシアネート含
量５．８重量％のウレタンプレポリマー（１）を得た。 硬化剤合成例２ 分子量１０００で２官能のポリプロピレングリコール１
８０部と分子量３０００で３官能のポリプロピレングリ
コール１２０部とイソホロンジイソシアネート１１８部
とジブチル錫ジラウレート１０％トルエン溶液１部とを
混合し、５０℃で２時間反応させ、イソシアネート含量
５．８重量％のウレタンプレポリマー（２）を得た。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Curing Agent Synthesis Example 1 Bifunctional polypropylene glycol 1 with a molecular weight of 1000
80 parts, 120 parts of trifunctional polypropylene glycol having a molecular weight of 3000 and hexamethylene diisocyanate 85
Were mixed with 1 part of a 10% toluene solution of dibutyltin dilaurate and reacted at 50 ° C. for 2 hours to obtain a urethane prepolymer (1) having an isocyanate content of 5.8% by weight. Curing agent synthesis example 2 Bifunctional polypropylene glycol 1 with a molecular weight of 1000
80 parts, 120 parts of trifunctional polypropylene glycol having a molecular weight of 3000, 118 parts of isophorone diisocyanate, and 1 part of a 10% toluene solution of dibutyltin dilaurate were reacted at 50 ° C. for 2 hours, and a urethane having an isocyanate content of 5.8% by weight was mixed. A prepolymer (2) was obtained.
【００２７】実施例１、２及び比較例１、２Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2
【表１】に示す種類及び配合量のポリサルファイドポリ
エーテルポリマー、充填剤、可塑剤及び反応促進剤を配
合して基剤Ａを得た。実施例１及び２として、上記合成
例に示したウレタンプレポリマー（１）及び（２）を硬
化剤Ｂとして用いて、Ａ：Ｂ＝１００：１５で混合し
た。比較例１及び２として、キシリレンジイソシアネー
ト（ＸＤＩ）末端プレポリマー（３）［イソシアネート
含量４．１重量％、Ａ：Ｂ＝１００：２２］及びトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）末端プレポリマー（４）
［イソシアネート含量３．１重量％、Ａ：Ｂ＝１００：
３０］を使用して同様の試験を行った。それらの結果をBase A was obtained by blending the polysulfide polyether polymer, filler, plasticizer and reaction accelerator of the types and amounts shown in Table 1. In Examples 1 and 2, the urethane prepolymers (1) and (2) shown in the above Synthesis Examples were used as the curing agent B and mixed at A: B = 100: 15. As Comparative Examples 1 and 2, xylylene diisocyanate (XDI) terminated prepolymer (3) [isocyanate content 4.1% by weight, A: B = 100: 22] and tolylene diisocyanate (TDI) terminated prepolymer (4)
[Isocyanate content 3.1% by weight, A: B = 100:
30]. Those results
【表１】に示す。The results are shown in Table 1.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】実施例３、４及び比較例３、４ 実施例３及び４として、Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4 As Examples 3 and 4,
【表２】に示す種類及び配合量のポリサルファイドポリ
エーテルポリマー、充填剤、可塑剤及び反応遅延剤に酸
無水物を配合した基剤Ａ’にウレタンプレポリマー
（１）を硬化剤Ｂとして用いて、Ａ：Ｂ＝１００：１５
で混合した。比較例３及び４として、反応遅延剤に２−
エチルヘキシルアシッドホスフェート及びサリチル酸を
使用して同様の試験を行った。それらの結果をThe urethane prepolymer (1) was used as a curing agent B in a base A ′ in which an acid anhydride was blended with a polysulfide polyether polymer, a filler, a plasticizer, and a reaction retarder in the types and amounts shown in Table 2. , A: B = 100: 15
And mixed. As Comparative Examples 3 and 4, the reaction retarder was 2-
A similar test was performed using ethylhexyl acid phosphate and salicylic acid. Those results
【表２】に示す。The results are shown in Table 2.
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】以上の実施例及び比較例で行った各項目試
験は以下に示す方法で行った。Each item test performed in the above Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
【００３２】硬化剤安定性：２０℃、相対湿度６０％下
に２４時間放置して、ゲル化、皮張り等の変化を観察し
た。 ○：異常なし △：皮張り有り ×：ゲル化Hardener stability: The composition was allowed to stand at 20 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours, and changes such as gelation and skinning were observed. ○: No abnormality △: Skinned ×: Gelled
【００３３】可使時間：Ａ及びＢの混合開始から、粘度
が６０００［Ｐ］に到達するまでの経過時間で求めた。
粘度の測定は、Ｂ８Ｒ型回転粘度計を使用して、１０ｒ
ｐｍ、７号ローターで行った。Pot life: Calculated as the elapsed time from the start of mixing A and B until the viscosity reaches 6000 [P].
The viscosity was measured using a B8R rotational viscometer at 10 r.
pm, No. 7 rotor.
【００３４】弾性発現時間：混合後、経日での弾性発現
を指圧で確認し、変形部位が５秒以内に復元する弾性を
発現するために要する日数で求めた。Elasticity development time: After mixing, elasticity development over time was confirmed by finger pressure, and the number of days required for the elasticity to restore the deformed portion within 5 seconds was determined.
【００３５】発泡性：２０℃で混合物をガラス瓶（直径
×高さ＝１５ｍｍ×５５ｍｍ）に充填し、速やかに５０
℃のオーブンに投入して、硬化までに、開口部からはみ
出した高さを求めた。Foamability: The mixture is filled into a glass bottle (diameter × height = 15 mm × 55 mm) at 20 ° C.
It was put into an oven at a temperature of ° C., and the height protruding from the opening was determined before curing.
【００３６】１００％引張応力及び破壊時の伸び：ＪＩ
Ｓ Ａ １４３９：１９９７、４．３ 引張特性試験に
準拠して求めた。100% tensile stress and elongation at break: JI
SA 1439: 1997, determined in accordance with 4.3 Tensile Property Test.
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上の例より、実施例１、２では、芳香
族系イソシアネート化合物と比較して、脂肪族、脂環族
イソシアネートを使用した場合、硬化剤の貯蔵安定性が
良好であり、可使時間が長いにも関わらず発泡が微少で
ある。又、実施例３、４では、酸無水物を添加すること
により、発泡を抑制しつつさらに可使時間を延ばすこと
ができる。本発明のシーリング材組成物は、多様な施工
環境下で優れた安定性、意匠性、作業性、防水性能を発
揮する。From the above examples, in Examples 1 and 2, the storage stability of the curing agent is better when aliphatic or alicyclic isocyanates are used than in the aromatic isocyanate compounds. Despite the long pot life, foaming is very small. In addition, in Examples 3 and 4, by adding an acid anhydride, it is possible to further extend the pot life while suppressing foaming. The sealing material composition of the present invention exhibits excellent stability, designability, workability, and waterproofness under various construction environments.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H017 AA03 AA31 AB04 AB06 AB14 AC14 AD05 AD06 AE03 4J034 DA06 DA07 DB04 DD01 DR01 HA01 HA06 HA07 HA08 HB07 HB08 HB09 HC01 HC02 HC03 HC09 HC11 HC12 HC22 HC25 HC35 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC66 HC67 HC71 HC73 JA41 JA42 JA43 JA44 KB01 KD02 KE02 QA03 QB13 RA07 RA08 Continued on the front page F term (reference) 4H017 AA03 AA31 AB04 AB06 AB14 AC14 AD05 AD06 AE03 4J034 DA06 DA07 DB04 DD01 DR01 HA01 HA06 HA07 HA08 HB07 HB08 HB09 HC01 HC02 HC03 HC09 HC11 HC12 HC22 HC25 HC35 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC66 HC67 JA41 JA42 JA43 JA44 KB01 KD02 KE02 QA03 QB13 RA07 RA08
Claims (2)
チオール基を有するポリサルファイドポリマー又はポリ
サルファイドポリエーテルポリマーを含有し、硬化剤成
分として（ｂ）分子中に２個以上のイソシアネート基を
有する化合物及び／又はそれにより変性したウレタンプ
レポリマーと、基剤又は硬化剤又は第三成分として
（ｃ）反応遅延剤を含有し、前記（ｂ）が脂肪族系、脂
環族系、少なくとも１個以上のイソシアネート基が２以
上の炭素数を有する脂肪族基を介在して芳香族環に結合
している芳香族イソシアネートの群から選ばれる１種以
上のイソシアネート化合物であり、前記（ｂ）中のイソ
シアネート基と、前記（ａ）中のチオール基とのモル比
（イソシアネート基／チオール基）が０．５〜２．０で
あることを特徴とするシーリング材組成物。1. A base component comprising (a) a polysulfide polymer or a polysulfide polyether polymer having two or more thiol groups in a molecule, and (b) two or more isocyanate groups in a molecule as a curing agent component. And / or a urethane prepolymer modified thereby, and (c) a reaction retarder as a base or curing agent or a third component, wherein (b) is an aliphatic or alicyclic, At least one isocyanate compound selected from the group of aromatic isocyanates in which one or more isocyanate groups are bonded to an aromatic ring via an aliphatic group having two or more carbon atoms, and wherein (b) Wherein the molar ratio (isocyanate group / thiol group) of the isocyanate group in (a) to the thiol group in (a) is 0.5 to 2.0. -Ring material composition.
含有量が前記（ａ）ポリサルファイドポリマー又はポリ
サルファイドポリエーテルポリマー１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とする
請求項１に記載のシーリング材組成物。2. The reaction retarder (c) is an acid anhydride, and the content thereof is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysulfide polymer or polysulfide polyether polymer (a). The sealant composition according to claim 1, wherein:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11118423A JP2000273438A (en) | 1999-03-24 | 1999-03-24 | Sealing material composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273438A true JP2000273438A (en) | 2000-10-03 |
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ID=14736285
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11118423A Pending JP2000273438A (en) | 1999-03-24 | 1999-03-24 | Sealing material composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000273438A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007070519A (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Sealing material composition |
| JP2007070536A (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Sealing material composition |
| TWI422932B (en) * | 2006-06-19 | 2014-01-11 | Nippon Kayaku Kk | A liquid crystal sealant and a liquid crystal display unit using the same |
| JP2017218527A (en) * | 2016-06-09 | 2017-12-14 | 株式会社豊田中央研究所 | Isocyanate curable coating composition and coating method using the same |
-
1999
- 1999-03-24 JP JP11118423A patent/JP2000273438A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007070519A (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Sealing material composition |
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