JPH10174872A - ジメチルエーテル製造用触媒の製造方法およびジメチルエーテルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高収率でジメチルエーテルを製造するた
めの触媒および空時収率の高いジメチルエーテルの製造
方法を提供する。 【解決手段】 メタノール合成触媒、メタノール脱水触
媒および水性ガスシフト触媒を、以下の式で示されるＡ
の値の各触媒間の差がいずれも±１×１０^-6ｇ／ｃｍ以
内になるようにして、溶媒に懸濁することを特徴とする
ジメチルエーテル製造用触媒の製造方法 Ａ＝Ｄ²・（Ｐ−Ｓ） ただし、Ｄは触媒の平均粒径で単位はｃｍ、Ｐは触媒の
粒子密度で単位はｇ／ｃｍ³、Ｓは溶媒の密度で単位は
ｇ／ｃｍ³であると、上記の製造方法で得られた触媒
に、一酸化炭素と水素の混合ガス、あるいはこれにさら
に二酸化炭素および／または水蒸気が含まれる混合ガス
を流通させることを特徴とするジメチルエーテルの製造
方法によって解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジメチルエーテル
を製造するための触媒の製造方法、およびその触媒を溶
媒に懸濁したスラリーに一酸化炭素と水素の混合ガスを
流通させてジメチルエーテルを製造する方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、溶媒に懸濁した触媒の存在下で、
一酸化炭素、二酸化炭素および水素の混合ガスからジメ
チルエーテルを製造する方法は、いくつか知られてい
る。

【０００３】例えば、特開平２−９８３３号公報、特開
平３−１８１４３５号公報、特開平３−５２８３５号公
報、特開平４−２６４０４６号公報、特表平５−８１０
０６９号公報(ＷＯ９３／１００６９)には、不活性液体
に懸濁したメタノール合成触媒とメタノール脱水触媒の
混合物に合成ガスを触媒させて、ジメチルエーテルまた
はジメチルエーテルとメタノールの混合物を製造する方
法が開示されている。

【０００４】特開平２−９８３３号公報に開示されてい
る方法は、水素、一酸化炭素および二酸化炭素から成る
合成ガスを固体触媒と接触させ、また固体触媒の存在に
おいて反応させる前記合成ガスからのジメチルエーテル
の直接合成法において、前記合成ガスを固体触媒系の存
在において接触させることから成り、そこにおいて前記
固体触媒は３相（液相）反応器系において液状媒体の懸
濁された単一触媒または複数の触媒の混合物であり、そ
こにおいて前記３相反応器系は少くとも１基の３相反応
器から成る合成ガスからのジメチルエーテルの直接合成
法である。

【０００５】特開平３−１８１４３５号公報に開示され
ている方法は、一酸化炭素と水素の混合ガス、あるいは
これにさらに二酸化炭素および／または水蒸気が含まれ
る混合ガスからジメチルエーテルを製造する方法におい
て、触媒を溶媒に懸濁してスラリー状態で使用すること
を特徴とするジメチルエーテルの製造方法である。

【０００６】特開平３−５２８３５号公報に開示されて
いる方法は、合成ガスを固体メタノール合成触媒の存在
において反応させてメタノールを生産し、又生産された
メタノールを固体脱水触媒の存在において反応させてジ
メチルエーテルを生産する。水素、一酸化炭素及び二酸
化炭素から成る合成ガスからジメチルエーテルを合成す
る方法において、前記合成ガスを、メタノール合成成分
と脱水(エーテル形成)成分から成る固体触媒系の存在に
おいて接触させて反応させ、その際前記固体触媒系３相
（液相）反応器系にある液状媒体中の単一触媒又は複数
の触媒混合物であり、前記反応器系を操作して、最小有
効メタノール速度を少くとも１時間当り触媒１ｋｇ当り
１．０ｇモルのメタノールに維持することを特徴とする
ジメチルエーテル合成法である。

【０００７】特表平５−８１００６９号公報に開示され
ている方法は、一酸化炭素と水素および水蒸気のいずれ
か一方または両方が含まれる混合ガス、あるいはこれに
さらに二酸化炭素が含まれる混合ガスからジメチルエー
テルを製造する方法において、少なくとも酸化亜鉛と、
酸化銅又は酸化クロムと酸化アルミニウムを含む混合触
媒を粉砕した後、加圧密着させ、その後再度粉砕した触
媒を溶媒に懸濁してスラリー状態で使用することを特徴
とするジメチルエーテルの製造方法である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
２−９８３３号公報、特開平３−５２８３５号公報、特
開平４−２６４０４６号公報や特開平３−１８１４３５
号公報に開示されたジメチルエーテルの製造方法は、メ
タノール合成触媒とメタノール脱水触媒あるいは水性ガ
スシフト触媒で比重に差があるため、反応器内で溶媒に
懸濁したこれら２種あるいは３種の触媒が分離し、触媒
の濃度分布が生じたり、一方の触媒が沈降するなどし
て、触媒の利用効率が著しく低下するなどの問題があっ
た。

【０００９】また、特表平５−８１００６９号公報開示
の触媒は、上記３種の触媒を機械的に一体化したもので
あるが、スラリー状態で使用しているうちに、触媒の粒
子同士が剥離して、触媒の濃度分布、沈降が生じる問題
があった。

【００１０】本発明は、上記の問題点を解決し、高収率
でジメチルエーテルを製造するための触媒および空時収
率の高いジメチルエーテルの製造方法を提供することを
目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたもので、本発明者らは、メタノー
ル合成触媒、メタノール脱水触媒および水性ガスシフト
触媒を、以下の式で示されるＡの値の各触媒間の差がい
ずれも±１×１０^-6ｇ／ｃｍ以内になるようにして、溶
媒に懸濁することを特徴とするジメチルエーテル製造用
触媒の製造方法 Ａ＝Ｄ²・（Ｐ−Ｓ） ただし、Ｄは触媒の平均粒径で単位はｃｍ、Ｐは触媒の
粒子密度で単位はｇ／ｃｍ³、Ｓは溶媒の密度で単位は
ｇ／ｃｍ³であるを開発するに至り、この方法で製造さ
れた触媒を溶媒に懸濁してスラリー状態で使用すること
により、一酸化炭素と水素の混合ガス、あるいはこれに
さらに二酸化炭素および／または水蒸気が含まれる混合
ガスから、ジメチルエーテルを高い収率および高い空時
収率で製造し得ることを見い出し、本発明を完成した。

【００１２】本発明では、メタノール合成触媒、メタノ
ール脱水触媒および水性ガスシフト触媒の各粒子密度お
よび各粒子径を制御してそれぞれ調製した後、物理的に
混合したので、各種触媒を反応中に分離させることな
く、それらの触媒の距離を接近させることにより、以下
に述べる反応サイクルを速やかに進行させ、ジメチルエ
ーテルの収率を向上させる。すなわち本反応は、まず一
酸化炭素と水素からメタノール合成触媒上でメタノール
が生成し、次いでメタノールがメタノール脱水触媒上に
移行して脱水縮合によりジメチルエーテルと水が生成す
る。さらに、水が水性ガスシフト触媒および／またはメ
タノール合成触媒に移動し、一酸化炭素と反応して二酸
化炭素と水素を生成する。反応式は以下の通りである。

【００１３】 ＣＯ＋２Ｈ₂ → ＣＨ₃ＯＨ (１) ２ＣＨ₃ＯＨ → ＣＨ₃ＯＣＨ₃＋Ｈ₂Ｏ (２) ＣＯ＋Ｈ₂Ｏ → ＣＯ₂＋Ｈ₂ (３)

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明で使用される触媒は、基本
的にはメタノール合成触媒、メタノール脱水触媒および
水性ガスシフト触媒からなるものであるが、メタノール
合成触媒は優れた水性ガスシフト触媒であり、水性ガス
シフト触媒を兼ねることができる。

【００１５】メタノール合成触媒としては、酸化銅−酸
化亜鉛−アルミナ、酸化亜鉛−酸化クロム−アルミナな
どがある。酸化銅と酸化亜鉛、アルミナの比率は重量比
で酸化銅１に対し酸化亜鉛０．０５〜２０程度、好まし
くは０．１〜５程度、アルミナ０〜２程度、好ましくは
０〜１程度であり、酸化亜鉛と酸化クロム、アルミナの
場合の比率は重量比で酸化亜鉛１に対し酸化クロム０．
１〜１０程度、好ましくは０．５〜５程度、アルミナ０
〜２程度、好ましくは０〜１程度である。メタノール脱
水触媒としては、γ−アルミナ、シリカ・アルミナ、ゼ
オライトなどがある。ゼオライトの金属酸化物成分とし
てはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の酸化物、
カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の酸化
物等である。水性ガスシフト触媒としては、酸化銅一酸
化亜鉛、酸化鉄−酸化クロムなどがある。酸化銅と酸化
亜鉛の比率は重量比で酸化銅は酸化亜鉛１に対し０．１
〜２０程度、好ましくは０．５〜１０程度であり、酸化
鉄と酸化クロムの比率は重量比で酸化鉄１に対し酸化ク
ロム０.１〜２０程度、好ましくは０.５〜１０程度であ
る。また、メタノール脱水触媒と水性ガスシフト触媒を
兼ねた触媒として、銅（酸化銅を含む。）−アルミナな
どがある。

【００１６】これらの各触媒は公知の方法によって製造
すればよく、例えば各金属成分の水溶性塩を用いてこれ
らを含む水溶液を調製する。塩の種類は水溶性であれば
無機酸塩、有機酸塩のいずれであってもよい。ただし、
水中に投入すると加水分解して水酸化物を生じやすいも
のは適当でない。例えば硝酸塩、炭酸塩、有機酸塩、ハ
ロゲン化物、等を使用できる。各成分の濃度としては
０．１〜３モル／ｌ程度でよい。次いで、この水溶液に
塩基を加えて中和し水酸化物を沈澱させ、固液分離して
洗浄後乾燥し、さらに焼成することによって製造でき
る。また、市販品を使用することもできる。

【００１７】前述のメタノール合成触媒、メタノール脱
水触媒および水性ガスシフト触媒の混合割合は、特に限
定されることなく各成分の種類あるいは反応条件等に応
じて適宜選定すればよいが、通常は重量比でメタノール
合成触媒１に対しメタノール脱水触媒０．５〜１０程
度、水性ガスシフト触媒０〜５程度の範囲が適当である
ことが多い。

【００１８】前記の式で計算されるＡの値の各触媒間で
の差は、前述のように１×１０^-6ｇ／ｃｍ以内とするこ
とが好ましいが、より好ましくは５×１０^-7ｇ／ｃｍ以
内である。Ａの値の差が１×１０^-6ｇ／ｃｍよりも大き
いと、一酸化炭素の転化率が低くなる。このＡの値の制
御方法は特に限定されないが、一般的には溶媒の密度は
あまり大きな変化がないので主に触媒の平均粒径と粒子
密度で行なうことになる。そして、粒子密度は平均粒径
が一定であれば一般的にはそれ程大きな変化にはならな
いので、まず平均粒径をコントロールするのが簡便であ
る。平均粒径のコントロール方法としては、ボールミル
等による粉砕等がある。平均粒径の測定方法は、ふるい
分け法（ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１９８２）、沈降法等に
従って行ない、粒子密度の測定は、比重びん法(ＪＩＳ
Ｒ−５２０１）、浮力法（ＪＩＳＲ６１２５）に従って
行なう。

【００１９】上記触媒は溶媒に懸濁してスラリー化した
状態で使用される。溶媒中に存在させる触媒量は、溶媒
の種類、反応条件などによって適宜決定されるが、通常
は溶媒に対して１〜５０重量％である。

【００２０】本発明でジメチルエーテル合成の際に使用
される溶媒は、反応条件下において液体状態を呈するも
のであれば、そのいずれもが使用可能である。例えば、
脂肪族、芳香族および脂環族の炭化水素、アルコール、
エーテル、エステル、ケトンおよびハロゲン化物、これ
らの化合物の混合物等を使用できる。

【００２１】また、硫黄分を除去した軽油、減圧軽油、
水素化処理したコールタールの高沸点留分等も使用でき
る。

【００２２】このようにして形成された触媒−溶媒スラ
リー中に一酸化炭素と水素の混合ガスを流通させること
により、ジメチルエーテルが高収率で得られる。水素と
一酸化炭素の混合割合（Ｈ₂／ＣＯ比）は広範囲のもの
が適用可能である。例えばＨ₂／ＣＯモル比で２０〜
０．１、好ましくは１０〜０．２の混合比のものを使用
できる。

【００２３】これは本反応系では、気固触媒反応のよう
に混合ガスが直接触媒に接触することなく、一度、一酸
化炭素と水素が溶媒に溶解した後、触媒と接触するため
に、一酸化炭素と水素の溶媒への溶解性を考慮して溶媒
を選択することにより、ガス組成によらず一定の一酸化
炭素と水素の組成を溶媒中で達成させ、さらに触媒表面
に供給することが可能である。

【００２４】一方、水素と一酸化炭素の割合(Ｈ₂／ＣＯ
比）が著しく小さな（例えば０．１以下）混合ガスある
いは水素を含まない一酸化炭素の場合には、別途スチー
ムを供給して反応器中で一酸化炭素の一部をスチームに
より水素と二酸化炭素に変換することが必要である。

【００２５】また、原料ガスと触媒の間に溶媒が存在し
ているため、ガス組成と触媒表面での組成が必ずしも一
致しないことから、一酸化炭素と水素の混合ガス、ある
いは一酸化炭素ガス中に比較的高濃度（２０〜５０％）
の二酸化炭素が存在してもよい。

【００２６】また、本発明の製造方法は、原料ガス中に
硫化水素等の硫黄化合物、シアン化水素等のシアン化合
物、塩化水素等の塩素化合物など触媒毒となる成分が存
在していても、触媒に対する影響が気固接触法に比べ著
しく軽減されている。なお、触媒が被毒され、その活性
が低下した場合には、反応器よりスラリーを抜き出し、
新たに高活性触媒を含有するスラリーを反応器へ圧入す
ることにより、反応器全体の生産性を一定に保持するこ
とができる。

【００２７】なお、反応熱は、反応器内へ冷却コイルを
設置し、それに熱水を通過させることにより中圧蒸気と
して回収される。これにより反応温度を自由に制御でき
る。

【００２８】反応温度は１５０〜４００℃が好ましく、
特に２００〜３５０℃の範囲が好ましい。反応温度が１
５０℃より低くても、また４００℃より高くても一酸化
炭素の転化率が低くなる。

【００２９】反応圧力は１０〜３００ｋｇ／ｃｍ²が好
ましく、特に１５〜１５０ｋｇ／ｃｍ²である。反応圧
力が１０ｋｇ／ｃｍ²より低いと一酸化炭素の転化率が
低く、また３００ｋｇ／ｃｍ²より高いと反応器が特殊
なものとなり、また昇圧のために多大なエネルギーが必
要であって経済的でない。

【００３０】空間速度(触媒１ｇあたりの標準状態にお
ける混合ガスの供給速度)は、１００〜５００００ｍｌ
／ｇ・ｈが好ましく、特に５００〜３００００ｍｌ／ｇ
・ｈである。空間速度が５００００ｍｌ／ｇ・ｈより大
きいと一酸化炭素の転化率が低くなり、また１００ｍｌ
／ｇ・ｈより小さいと反応器が極端に大きくなって経済
的でない。

【００３１】

【実施例】

Ｉ．触媒の調製 １）触媒の調製 硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ₃）₂・３Ｈ₂Ｏ）１８５ｇ、硝酸亜
鉛（Ｚｎ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ）１１７ｇおよび硝酸ア
ルミニウム（Ａｌ（ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏ）５２ｇをイオ
ン交換水約１ｌに溶解た水溶液と、炭酸ナトリウム(Ｎ
ａ₂ＣＯ₃)約２００ｋｇをイオン交換水約１ｌに溶解し
た水溶液とを、約６０℃に保温したイオン交換水約３ｌ
の入ったステンレス製容器中に、ｐＨが７．０±０．５
に保持されるように調節しながら、約２時間かけて滴下
した。滴下終了後、そのまま約１時間保持して熟成を行
った。なお、この間にｐＨが７．０±０．５から外れる
ようであれば、約１ｍｏｌ／ｌの硝酸水溶液または約１
ｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム水溶液を滴下して、ｐＨを
７．０±０．５にあわせた。次に、生成した沈澱を濾過
した後、洗浄液に硝酸イオンが検出されなくなるまでイ
オン交換水を用いて洗浄した。得られたケーキを１２０
℃で２４時間乾燥した後、さらに空気中３５０℃で３時
間焼成して目的の触媒を得た。

【００３２】得られた触媒の組成はＣｕＯ：ＺｎＯ：
Ａｌ₂Ｏ₃＝６１：３２：７(重量比)であった。

【００３３】２）触媒の調製 硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ₃）₂・３Ｈ₂Ｏ）９１ｇおよび硝酸
亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ)２５６ｇをイオン交換
水約１ｌに溶解した水溶液と、炭酸ナトリウム(Ｎａ₂Ｃ
Ｏ₃)約１３０ｇをイオン交換水約１ｌに溶解した水溶液
とを、約６０℃に保温したイオン交換水約３ｌの入った
ステンレス製容器中に、ｐＨが８．５±０．５に保持さ
れるように調節しながら、約２時間かけて滴下した。滴
下終了後、そのまま約１時間保持して熟成を行った。な
お、この間にｐＨが８.５±０.５から外れるようであれ
ば、約１ｍｏｌ／ｌの硝酸水溶液または約１ｍｏｌ／ｌ
の炭酸ナトリウム水溶液を滴下して、ｐＨを８．５±
０．５にあわせた。次に、生成した沈澱を濾過した後、
洗浄液に硝酸イオンが検出されなくなるまでイオン交換
水を用いて洗浄した。得られたケーキを１２０℃で２４
時間乾燥した後、さらに空気中３５０℃で３時間焼成し
て目的の触媒を得た。

【００３４】得られた触媒の組成はＣｕＯ：ＺｎＯ＝
３：７（重量比）であった。

【００３５】３）触媒の調製 アルミナ（日揮化学製，Ｎ６１２）１００ｇを空気中、
１２０℃で２４時間乾燥した後、空気中４５０℃で３時
間焼成して目的のアルミナ触媒を得た。

【００３６】４）触媒の調製 イオン交換水約２００ｍｌに酢酸銅（Ｃｕ(ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ）₂・Ｈ₂Ｏ）１５．７ｇを溶解し、これに上記３）で
調製したアルミナ触媒９５ｇを投入した後、蒸発乾固
した。ついでこのものを空気中、１２０℃で２４時間乾
燥した後、空気中４５０℃で３時間焼成した。さらに水
蒸気流中、４００℃で３時間処理して触媒を得た。こ
のものの組成はＣｕ：Ａｌ₂Ｏ₃＝５：９５（重量比）で
あった。

【００３７】５）触媒の調製 硝酸アルミニウム（Ａｌ(ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏ）７３６ｇ
をイオン交換水約２ｌに溶解した水溶液と、炭酸ナトリ
ウム（Ｎａ₂ＣＯ₃）約３５０ｇをイオン交換水約２ｌに
溶解した水溶液とを、常温のイオン交換水約３ｌの入っ
たステンレス製容器中に、ｐＨが７．５±０．５に保持
されるように調節しながら、約２時間かけて滴下した。
滴下終了後、そのまま約１時間保持して熟成を行った。
なお、この間にｐＨが７．５±０．５から外れるようで
あれば、約１ｍｏｌ／ｌの硝酸水溶液または約１ｍｏｌ
／ｌの炭酸ナトリウム水溶液を滴下して、ｐＨを７．５
±０．５にあわせた。次いで、生成した沈澱を濾過した
後、洗浄液に硝酸イオンが検出されなくなるまでイオン
交換水を用いて洗浄した。得られたケーキを１２０℃で
２４時間乾燥した後、さらに空気中３５０℃で３時間焼
成してアルミナを得た。

【００３８】次に、イオン交換水約２００ｍｌに酢酸銅
（Ｃｕ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・Ｈ₂Ｏ）１５．７ｇを溶解
し、これに上記のアルミナ９５ｇを投入した後、蒸発乾
固した。ついでこのものを空気中、１２０℃で２４時間
乾燥した後、空気中４５０℃で４時間焼成した。さらに
水素気流中、４００℃で３時間処理して触媒を得た。
このものの組成はＣｕ：Ａｌ₂Ｏ₃＝５：９５（重量比）
であった。

【００３９】実施例１ 上記の触媒をボールミル中で粉砕して平均粒径１６．
９μｍの微粉末粒子状にし、また上記の触媒をボール
ミル中で粉砕して平均粒径１５．６μｍの微粉末粒子状
にし、さらに触媒をボールミル中で粉砕して平均粒径
１５．５μｍの微粉末粒子状にした。ついでこの微粉末
粒子状触媒２．４ｇ、微粉末粒子状触媒１．２ｇお
よび微粉末粒子状触媒１．２ｇを取り、物理的に混合
した。

【００４０】実施例２ 上記の触媒をボールミル中で粉砕して平均粒径１６．
９μｍの微粉末粒子状にし、また上記の触媒をボール
ミル中で粉砕して平均粒径１５．２μｍの微粉末粒子状
にした。ついでこの微粉末粒子状触媒２．４ｇと微粉
末粒子状触媒１．２ｇを取り、物理的に混合した。

【００４１】実施例３ 平均粒径１４.４μｍの触媒２.４ｇと平均粒径１２.
９μｍの触媒１.２ｇを物理的に混合した。

【００４２】実施例４ 平均粒径１６.９μｍの触媒２.４ｇと平均粒径１８.
４μｍの触媒１.２ｇを物理的に混合した。

【００４３】比較例１ 実施例１において触媒の平均粒径が２０．１μｍ、触
媒の平均粒径が１８．５μｍであること以外、実施例
１と同じ方法により触媒を混合した。

【００４４】比較例２ 実施例２において触媒の平均粒径が１２．９μｍであ
ること以外、実施例２と同じ方法により触媒を混合し
た。

【００４５】II．触媒の活性化方法および反応方法 内径２ｃｍ、高さ２ｍの気泡塔式反応器に、ｎ−ヘキサ
デカン２４ｇ(３１.１ｍｌ）を加え、これにさらに上記
の粉末粒子状混合触媒を加えて懸濁状態にした。次い
で、この気泡塔に水素、一酸化炭素および窒素から成る
混合ガス（Ｈ₂：ＣＯ：Ｎ₂＝１：１：９、モル比)を約
３００ｍｌ／ｍｉｎの流速で流通させつつ、室温より２
２０℃まで数時間かけて徐々に昇温し、同時に混合ガス
中の窒素の濃度を最終的に０まで徐々に減少させて、さ
らに２２０℃で約３時間保持して触媒の活性化を行っ
た。

【００４６】反応は、所定の反応温度、反応圧力で、Ｈ
₂／ＣＯ／ＣＯ₂比がモル比で４７．５／４７．５／５．
０の水素、一酸化炭素、二酸化炭素の混合ガスを常温、
常圧換算で３３６ｍｌ／ｍｉｎの流速で流通させて行っ
た。

【００４７】以上の操作により得られた反応生成物およ
び未反応物はガスクロマトグラフにより分析した。

【００４８】III．反応条件および実験結果 反応条件および実験結果を第１表及び第２表に示す。

【００４９】

【数１】

【００５０】

【数２】

【００５１】

【数３】

【００５２】

【数４】 各速度の単位は全て [ｍｏｌ／ｇ−ｃａｔ・ｈ]

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明のジメチルエーテル製造用触媒は
メタノール合成触媒、メタノール脱水触媒および水性ガ
スシフト触媒の各粒子密度と粒子径を、方程式に従って
制御したため、これらの各触媒が反応中に分離すること
がなく、したがって反応サイクルが円滑に進行し、高い
ジメチルエーテル収率を得ることができる効果を有す
る。

【００５６】また、本発明のジメチルエーテルの製造方
法は、メタノール合成触媒、メタノール脱水触媒および
水性ガスシフト触媒を一体化した触媒を溶媒に懸濁して
スラリー状態で使用するように構成したので、ジメチル
エーテルの空時収率が高く、また触媒の目詰まりや触媒
に機械的強度を問題とせず、さらに反応熱の除去、反応
温度の制御が容易であり、さらにまた一酸化炭素と水素
の比率の適用範囲が広く、また高濃度の二酸化炭素の存
在下での反応が可能であるとともに、不純物、触媒毒の
影響が少ないなどの効果を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メタノール合成触媒、メタノール脱水触
   媒および水性ガスシフト触媒を、以下の式で示されるＡ
   の値の各触媒間の差がいずれも±１×１０^-6ｇ／ｃｍ以
   内になるようにして、溶媒に懸濁することを特徴とする
   ジメチルエーテル製造用触媒の製造方法 Ａ＝Ｄ²・（Ｐ−Ｓ） ただし、Ｄは触媒の平均粒径で単位はｃｍ、Ｐは触媒の
   粒子密度で単位はｇ／ｃｍ³、Ｓは溶媒の密度で単位は
   ｇ／ｃｍ³である
2. 【請求項２】 請求項１の製造方法で得られた触媒に、
   一酸化炭素と水素の混合ガス、あるいはこれにさらに二
   酸化炭素および／または水蒸気が含まれる混合ガスを流
   通させることを特徴とするジメチルエーテルの製造方法