JPH1016378A - インクジェット記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高いインク吸収性を有し、しかも得られた画
像が経時での滲みやドットサイズの増加を抑制して画像
の鮮鋭度や色調変化を改良し、さらに印字後の乾燥性も
改良したインクジェット記録用紙の提供。 【解決手段】 支持体上に、繰り返し単位として、少な
くともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、平均分子
量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する親水性バ
インダー層を有するインクジェット記録用紙において、
該親水性バインダー層が該アルキレンオキサイド基を有
する親水性ポリマーに対して０．５倍以上のビニルピロ
リドンの単独重合体および／または共重合体を含有する
ことを特徴とするインクジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特にイン
ク吸収性と記録後の画像の経時滲みを改善したインクジ
ェット記録用紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよ
び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンタ
ー、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな
分野に急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。

【０００４】特にインク吸収速度が遅い場合には、２色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙
上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、ま
た、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画
質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高
いインク吸収性を持たせるようにすることが必要であ
る。

【０００５】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。

【０００６】例えば、特開昭５２−５３０１２号公報に
記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤
させた記録用紙、特開昭５５−５８３０号に記載されて
いる支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録用
紙、特開昭５６−１５７号公報に記載されている被履層
中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録用紙、
特開昭５７−１０７８７８号に記載されている無機顔料
と有機顔料を併用した記録用紙、特開昭５８−１１０２
８７号公報に記載されている２つの空孔分布ピークを有
する記録用紙、特開昭６２−１１１７８２号に記載され
ている上下２層の多孔質層からなる記録用紙、特開昭５
９−６８２９２号、同５９−１２３６９６号および同６
０−１８３８３号公報などに記載されている不定形亀裂
を有する記録用紙、特開昭６１−１３５７８６号、同６
１−１４８０９２号および同６２−１４９４７５号公報
等に記載されている微粉末層を有する記録用紙、特開昭
６３−２５２７７９号、特開平１−１０８０８３号、同
２−１３６２７９号、同３−６５３７６号および同３−
２７９７６号等に記載されている特定の物性値を有する
顔料や微粒子シリカを含有する記録用紙、特開昭５７−
１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−２１
０９８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８８１
８３号、特開平５−２７８３２４号、同６−９２０１１
号、同６−１８３１３４号、同７−１３７４３１号、同
７−２７６７８９号等に記載されているコロイド状シリ
カ等の微粒子シリカを含有する記録用紙、および特開平
２−２７６６７１号公報、同３−６７６８４号公報、同
３−２１５０８２号、同３−２５１４８８号、同４−６
７９８６号、同４−２６３９８３号および同５−１６５
１７号公報などに記載されているアルミナ水和物微粒子
を含有する記録用紙等が多数知られている。

【０００７】しかし、インク受容層がインクを吸収した
り保持するための空隙を多く有する層のみから構成され
る場合、空隙の多いインク受容層が空気との界面や皮膜
表面のミクロな凹凸を多く有することになり、インク受
容層への入射光が散乱されたり、透過が妨げられるため
に、光沢が出にくくなったり不透明になりやすい。

【０００８】また、空隙を形成するため顔料自身の凹凸
や顔料の２次凝集体の凹凸による皮膜表面の平滑性が低
下して光沢が出にくい欠点がある。

【０００９】一方、皮膜中に空隙を設けることなくイン
ク吸収層のバインダーの膨潤作用でインクを吸収、保持
するタイプのインクジェット記録用紙も数多く知られて
いる。

【００１０】例えば、バインダーとしてゼラチン、カゼ
イン、澱粉、アルギン酸、ポリビニルアルコール、各種
の変成ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキエチルセルロー
ス、デキストラン、プルラン等の親水性バインダーを支
持体上に塗布した記録紙やフィルム等も従来から数多く
知られている。

【００１１】これらの記録用紙はインク吸収性が上記空
隙を有する記録用紙に比べて劣るものの高い光沢性や光
学濃度、鮮明な画像が得られ高画質記録用途として有用
である。

【００１２】中でも、ポリエチレングリコールおよびこ
れに類似した親水性ポリマーを含有した記録用紙はイン
ク吸収性が特に良好であり、インク吸収性の観点からは
好ましい。

【００１３】従来からポリエチレングリコールをインク
ジェット記録用紙のインク吸収性層中に含有せしめるこ
とは広く知られている。

【００１４】特開平２−１３５９号には透明な支持体上
にポリアルキレンオキサイドとアミノ基不活性化ゼラチ
ン（いわゆる誘導体ゼラチン）とを併用した親水性層を
設け、インク吸収性、透明度、カール特性を改良したイ
ンクジェット記録用紙が記載されている。

【００１５】特開平７−９７５７号には、ポリエチレン
オキサイドとポリアルキレンオキサイド（但しアルキレ
ンオキサイドの炭素原子数は３〜８）との共重合体を使
用して、光透過性に優れ、ビーディング、混色滲み、経
時滲みを改良したインク受容層を有するインクジェット
記録用紙が記載されている。

【００１６】特開平６−４７９２４号には、活性水素基
を２〜４基有する化合物にエチレンオキシド及び／また
はプロピレンオキシドを付加させたポリヒドロキシル化
合物に多価カルボン酸またはその酸無水物またはその低
級アルキルエステルを反応して得られる平均分子量が２
万以上のポリマーを含む液を基材上に被覆し、高温・高
湿下でインクの乾燥性を速め、また記録面の機械的強度
を増大させたインクジェット記録用紙が記載されてい
る。

【００１７】さらに、上記と類似の親水性ポリマーを含
有する記録シートが特開平７−１９５８２６号にも記載
されている。

【００１８】しかしながら、本発明者らはかかるポリア
ルキレンオキサイド系の親水性ポリマーを含有する各種
の塗布液を支持体上に塗布して、インクジェット記録し
て評価したところ、確かに、ポリアルキレンオキサイド
系の親水性ポリマーの添加によりインク吸収性は大きく
向上し、ビーディングや画像のざらつき、或いは混色と
言った画像欠点が改善されるのを確認した。

【００１９】しかしながら、これらの改良効果にも係わ
らず、一方で、印字された画像が経時で滲んでドットサ
イズが広がってしまい、特に中間濃度域で濃度が上昇す
るという問題がある。この濃度上昇は一般にイエロー、
マゼンタ、およびシアンの各染料で滲み具合が異なり、
濃度上昇比率も異なることから、画像全体としては変色
という現象として現れやすい事がわかった。

【００２０】また、ポリアルキレンオキサイドの添加量
を増大させた場合、印字後の乾燥性が低下することも判
明した。この問題は特に支持体がインクを実質的に吸収
できない場合に顕著であることも判明した。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、高いイ
ンク吸収性を有し、しかも得られた画像が経時での滲み
やドットサイズの増加を抑制して画像の鮮鋭度や色調変
化を改良し、さらに印字後の乾燥性も改良したインクジ
ェット記録用紙を提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００２３】（１） 支持体上に、繰り返し単位とし
て、少なくともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、
平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する
親水性バインダー層を有するインクジェット記録用紙に
おいて、該親水性バインダー層が該アルキレンオキサイ
ド基を有する親水性ポリマーに対して０．５倍以上のビ
ニルピロリドンの単独重合体および／または共重合体を
含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。

【００２４】（２） 支持体上に、繰り返し単位とし
て、少なくともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、
平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する
親水性バインダー層を有するインクジェット記録用紙に
おいて、該親水性バインダー層が酸処理ゼラチンを含有
することを特徴とするインクジェット記録用紙。

【００２５】（３） 支持体上に、繰り返し単位とし
て、少なくともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、
平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する
親水性バインダー層を有するインクジェット記録用紙に
おいて、該親水性バインダー層が該アルキレンオキサイ
ド基を有する親水性ポリマーに対して０．２〜２倍のカ
チオン変性ポリビニルアルコールを含有することを特徴
とするインクジェット記録用紙。

【００２６】（４） 支持体上に、繰り返し単位とし
て、少なくともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、
平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する
親水性バインダー層を有するインクジェット記録用紙に
おいて、該親水性バインダー層より支持体に近い側に４
級アンモニウム塩基を有するポリマー色素媒染剤を含有
する層を有することを特徴とするインクジェット記録用
紙。

【００２７】（５） 支持体上に、繰り返し単位とし
て、少なくともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、
平均分子量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する
親水性バインダー層を有するインクジェット記録用紙に
おいて、該親水性バイダー層がアルミナもしくはアルミ
ナ水和物またはカチオン変性コロイダルシリカの少なく
とも１種を含有することを特徴とするインクジェット記
録用紙。

【００２８】（６） 前記アルキレンオキサイド基を少
なくとも有する親水性ポリマーが、平均分子量が２万〜
５０万のポリエチレンオキサイドであることを特徴とす
る前記１〜５のいずれか１項記載のインクジェット記録
用紙。

【００２９】（７） 前記アルキレンオキサイド基を少
なくとも有する親水性ポリマーが、アルキレンオキサイ
ド基を側鎖に有するモノマーの単独重合体または共重合
体であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記
載のインクジェット記録用紙。

【００３０】（８） 前記アルキレンオキサイド基を少
なくとも有する親水性ポリマーが、活性水素基を２〜４
個有する化合物にエチレンオキサイドおよび／またはア
ルキレンオキサイド（但しアルキレンオキサイドの炭素
原子数は３〜８である）を付加して得られるポリヒドロ
キシル化合物に、多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸
無水物、多価カルボン酸の低級アルキルエステル、ジイ
ソシアネート化合物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビス
ハロゲン化カルボニル化合物、およびポリエポキシ化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得
られる重量平均分子量が２万〜３０万の親水性ポリマー
であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載
のインクジェット記録用紙。

【００３１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
インクジェット記録用紙で用いられるアルキレンオキサ
イド基を少なくとも有する親水性ポリマーは、ポリマー
分子中アルキレンオキサイド基を有する親水性ポリマー
であればいかなるものであってもよいが、好ましくは、
（１）ポリエチレンオキサイド、（２）側鎖にポリアル
キレン基を有するモノマーの単独重合体または共重合
体、および、（３）活性水素基を２〜４個有する化合物
にエチレンオキサイドおよび／またはアルキレンオキサ
イド（但しアルキレンオキサイドの炭素原子数は３〜８
である）を付加して得られるポリヒドロキシル化合物
に、多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水物、多価
カルボン酸の低級アルキルエステル、ジイソシアネート
化合物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビスハロゲン化カ
ルボニル化合物、およびポリエポキシ化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を反応させて得られる親水性
ポリマーのいずれかである。

【００３２】側鎖にアルキレンオキサイド基を有する親
水性ポリマー（２）は好ましくはアルキレンオキサイド
基を有するビニルモノマーの単独重合体もしくは他の１
種類以上のビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。

【００３３】上記（２）に区分される親水性ポリマーの
具体例を以下に示す。

【００３４】

【化１】

【００３５】活性水素基を２〜４個有する化合物にエチ
レンオキサイドおよび／またはアルキレンオキサイド
（但しアルキレンオキサイドの炭素原子数は３〜８であ
る）を付加して得られるポリヒドロキシル化合物に、多
価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水物、多価カルボ
ン酸の低級アルキルエステル、ジイソシアネート化合
物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビスハロゲン化カルボ
ニル化合物、ビスハロゲン化スルホニル化合物、および
ポリエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物を反応させて得られる親水性ポリマー（３）は好まし
くは下記一般式（１）で表される繰り返し単位から構成
される親水性ポリマーである。

【００３６】一般式（１） −（Ａ′−Ｘ−Ａ′−Ｙ）− 一般式（１）において、Ａ′は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−および
−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ）−の繰り返し単位から構成される単
位である。但し、Ａ′中の−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−の比率は５
０〜１００モル％以上存在することが好ましい。Ｒは炭
素原子数が１〜６の脂肪族基を表す。また、Ａ′中に−
ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ）−が存在する場合、異なるＲを有する
−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ）−が２種類以上存在していても良
い。Ｘは活性水素基を２〜４個有する有機化合物の残基
であり、Ｙは多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水
物、多価カルボン酸の低級アルキルエステル、ジイソシ
アネート化合物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビスハロ
ゲン化カルボニル化合物、ビスハロゲン化スルホニル化
合物、またはポリエポキシ化合物の残基である。

【００３７】一般式（１）で表される親水性ポリマー
は、下記（ａ）と下記（ｂ）を反応させることにより得
られる。

【００３８】（ａ）活性水素基を２〜４個有する化合物
にエチレンオキサイドおよび／またはアルキレンオキサ
イド（但しアルキレンオキサイドの炭素原子数は３〜８
である）を付加して得られるポリヒドロキシル化合物 （ｂ）多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水物、多
価カルボン酸の低級アルキルエステル、ジイソシアネー
ト化合物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビスハロゲン化
カルボニル化合物、およびポリエポキシ化合物から選ば
れる少なくとも１種の化合物。

【００３９】上記活性水素を２〜４個有する化合物とし
ては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４ブタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、ネオペンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、トリエタノールアミンおよびビスフェ
ノールＡ等が挙げられる。

【００４０】これらに付加されるアルキレンオキサイド
としては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
およびスチレンオキサイド等が挙げられる。これらは２
種以上を併用しても良い。

【００４１】上記、（ａ）は上記各成分を用いて、例え
ば、水酸化カリウム等の苛性アルカリを触媒として約９
０〜２００℃の温度で１〜４０時間反応させて、活性水
素記を有する化合物にエチレンオキサイドおよびまたは
アルキレンオキサイドをランダムまたはブロック付加重
合させて得られる。好ましい反応物の平均分子量は約１
０００以上であり、特に３０００〜２００００が好まし
い。

【００４２】一方、上記多価カルボン酸としてはフター
ル酸、マレイン酸、テレフタール酸、クエン酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、コハク酸、トリメリット酸等が挙げ
られる。また、酸無水物としては、無水フタル酸、無水
マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水トリ
メリット酸および無水１，８−ナフタル酸等が挙げられ
る。

【００４３】多価カルボン酸の低級アルキルエステルと
しては、上記多価カルボン酸のジメチルエステル、モノ
メチルエステル、ジエチルエステル、ジブチルエステル
等が挙げられる。

【００４４】また、上記ジイソシアネートとしては例え
ばジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネートおよび
４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）等が挙げられる。

【００４５】上記ジハロゲン化脂肪族化合物としては例
えば、１，４−ジクロロブタン、１，６−ジクロロヘキ
サン、１，６−ジブロモヘキサン、および１，８−ジブ
ロモオクタン等が挙げられる。

【００４６】上記ビスハロゲン化カルボニル化合物とし
ては例えば、フタロイルクロライド、テレフタロイルク
ロライド、イソフタロイルクロライド、アジポイルジク
ロライド等が挙げられる。

【００４７】上記ポリエポキシ化合物としては、例え
ば、１，２；３，４−ジエポキシブタン、１，２；７，
８−ジエポキシオクタン、例えばジグリシジルヘキサヒ
ドロフタレート等が挙げられる。

【００４８】次に、一般式（１）で表される親水性ポリ
マー例を表１に示す。なお、親水性ポリマーの組成は反
応物の形態で表した。但し、原料の反応比はモル比で示
した。

【００４９】

【表１】

【００５０】表１において、それぞれの記号は、以下の
通り、 ＧＲ：グリセリン、 ＤＥＧ：ジエチレングリコール、 ＥＧ：エチレングリコール、 ＥＯ：エチレンオキサイド、 ＰＯ：プロピレンオキサイド、 ＳＯ：スチレンオキサイド、 ＴＤ：テレフタル酸ジメチルエステル、 ＳＡ：無水コハク酸、 ＰＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート。

【００５１】上記アルキレンオキサイド基を有する親水
性ポリマーの平均分子量は２〜５０万のものが必要であ
る。

【００５２】平均分子量が２万未満の場合には、インク
吸収性の改良効果が小さく、また、経時で該親水性ポリ
マー自身が皮膜中で移動し易くなり経時滲みがいっそう
大きく成り易い。平均分子量が５０万を越える場合には
該親水性バインダーを含有する塗布液の粘度が著しく増
粘して塗布が困難になるために、添加量の上限が実際上
は大きく制約を受け、十分なインク吸収性を得る為に必
要な量を使用することができなくなる。好ましい平均分
子量の範囲は５〜４０万である。

【００５３】本発明のアルキレンオキサイド基含有親水
性ポリマーは該層が含有する親水性バインダーの５〜６
０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。

【００５４】また、好ましいインク吸収速度およびイン
ク吸収容量を維持する観点から、該アルキレンオキサイ
ド基を含有する親水性ポリマー含有層の親水性バインダ
ーの総量は記録用紙１ｍ²当たり３〜２０ｇ、好ましく
は４〜１５ｇである。

【００５５】本発明の請求項１の発明においては、前記
アルキレンオキサイド基を有する親水性ポリマー含有層
が、該ポリアルキレンオキサイド基を有する親水性ポリ
マーに対して０．５倍以上のビニルピロリドンの単独重
合体およびまたは共重合体を含有する事が必要である。

【００５６】ビニルピロリドンの共重合体はビニルピロ
リドンと他の共重合可能な１種以上のビニルモノマーの
共重合体であり、その様な共重合可能なビニルモノマー
としては例えば、酢酸ビニルおよびその完全または部分
加水分解モノマー、ビニルメチルエーテル、メタクリル
酸またはアクリル酸およびこれらのエステル類、アクリ
ルアミドおよびそのＮ−アルキル付加物、スチレン、塩
化ビニル、マレイ酸およびそれらのエステル類等が挙げ
られる。

【００５７】上記ビニルピロリドンの単独重合体または
共重合体の平均分子量は好ましくは５万以上であり、１
０万以上がインク吸収性を低下させないことから特に好
ましい。

【００５８】また、前記アルキレンオキサイド基を有す
る親水性ポリマーに対する上記ビニルピロリドンの単独
重合体または共重合体の比率が０．５未満である場合に
は、記録した画像が経時で滲みことを防止する効果が不
十分であり、特に、０．７以上が好ましい。経時でのイ
ンク滲みを効果的に防止するに当たって特に好ましいの
は、ビニルピロリドンの単独重合体または共重合体の平
均分子量が１０万以上であってかつ、アルキレンオキサ
イド基を含有する親水性ポリマーに対する比率が１以上
の場合である。この比率の上限は滲みの点では特に限定
されないが、概ね５以下である。

【００５９】上記アルキレンオキサイド基含有親水性ポ
リマーを含有する層には上記以外の親水性ポリマーを使
用することができる。その様な親水性バインダーとして
は、ゼラチンまたはアミノ基不活性化ゼラチン、プルラ
ン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体（平均分子
量が約２万以上が好ましい）、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デ
キストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−
カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、
キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、
アラビアゴム、プルラン、水溶性ポリビニルブチラー
ル、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号に記載のカ
ルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの
単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する
共重合体等のポリマーを挙げることができる。特に好ま
しいのはゼラチン（中でもアルカリ処理ゼラチンが好ま
しい）またはアミノ基不活性化ゼラチンである。これら
の親水性バインダーは単独で使用しても良く、２種以上
を併用しても良い。

【００６０】本発明の請求項２の発明においては、前記
アルキレンオキサイド基を有する親水性ポリマー含有層
が、酸処理ゼラチンを含有することが必要である。

【００６１】酸処理ゼラチンはゼラチンの原料を塩酸、
硫酸、燐酸等で処理して得られるゼラチンであり、通常
のアルカリ処理ゼラチンとは異なる。

【００６２】より詳細な説明については例えばアーサー
・ヴァイス（Ａｒｔｈｅｒ Ｖｅｉｓ）著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（Ｔｈｅ
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎ）、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅ
ｓｓ １９６４年１８７〜２１７頁に記載されている
が、特に本発明で好ましく用いられる酸処理ゼラチンは
その等電点が６〜１０の範囲である。等電点が６未満の
場合には色素の経時での滲みに対する改良効果が小さ
い。特に好ましいのは等電点が７〜９．５の酸処理ゼラ
チンである。

【００６３】また、前記アルキレンオキサイド基を有す
る親水性ポリマーに対する上記酸処理ゼラチンの比率は
２以上、１０以下が好ましい。

【００６４】この比率が２未満で有る場合には、滲み防
止効果が十分でなく、また、１０を越える場合にはイン
ク吸収性が不十分となり、また、インク中の有機溶媒が
完全に蒸発する迄の間、記録用紙の表面がべたつきやす
くなる。特に好ましいのは、３以上７以下である。

【００６５】上記酸処理ゼラチンを含有する層中には、
上記以外の親水性ポリマー以外にも各種の親水性ポリマ
ーを含有することができる。

【００６６】その様な親水性ポリマーとしては、ポリビ
ニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好まし
い）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導
体（平均分子量が約２万以上が好ましい）、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキ
ストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその
塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−
カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガ
ム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラン、水溶性ポリ
ビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６
０号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビ
ニルモノマーの単独またはこれらのビニルモノマーを繰
り返して有する共重合体等のポリマーを挙げることがで
きる。これらの親水性バインダーは単独で使用しても良
く、２種以上を併用しても良い。

【００６７】本発明の請求項３の発明においては、前記
アルキレンオキサイド基を有する親水性ポリマー含有層
が、カチオン変性ポリビニルアルコールを含有すること
が必要である。

【００６８】本発明で用いられるカチオン変性ポリビニ
ルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽
和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することに
より得られる。

【００６９】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アン
モニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジ
メチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００７０】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００７１】カチオン変性ポリビニルアルコールの重合
度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０
００が好ましい。

【００７２】また、酢酸ビニル基のケン化度は通常６０
〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。

【００７３】上記カチオン変性ポリビニルアルコールは
アルキレンオキサイド基を含有する親水性ポリマーに対
して０．２〜２倍（重量比）であることが必要である。
０．２倍未満の場合には、滲み防止効果が不十分とな
り、また、２倍を越えて使用した場合にはアルキレンオ
キサイド基を有する親水性ポリマーによる高いインク吸
収性が阻害されやすくなる。

【００７４】上記カチオン変性ポリビニルアルコール含
有層には上記以外の親水性ポリマーを併用することがで
きる。その様な親水性ポリマーとしては、アルカリ処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ基不活性化ゼラチン
等の各種ゼラチンまたはその誘導体、ポリビニルピロリ
ドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラ
ン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体（平均分子
量が約２万以上が好ましい）、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デ
キストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−
カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、
キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、
アラビアゴム、プルラン、水溶性ポリビニルブチラー
ル、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号に記載のカ
ルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマ−の
単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する
共重合体等のポリマーを挙げることができる。これらの
親水性バインダーは単独で使用しても良く、２種以上を
併用しても良い。

【００７５】本発明の請求項４の発明においては、前記
アルキレンオキサイド基を有する親水性ポリマー含有層
より支持体に近い側に４級アンモニウム塩基を有するポ
リマー色素媒染剤を含有することが必要である。

【００７６】インクジェット記録用紙で、色素の経時滲
みを改良するのにポリマー色素媒染剤を用いることは公
知であり、その様なポリマー色素媒染剤として３級アミ
ノ基や４級アンモニウム塩基を有するポリマー色素媒染
剤が知られている。しかしながら本発明者らの検討によ
れば、アルキレンオキサイド基を有する親水性バインダ
ーを含有する場合には３級アミノ基を有する色素媒染剤
では滲み防止効果が不十分であり、４級アンモニウム塩
基を有する媒染剤を使用した場合であっても、アルキレ
ンオキサイド基を有する親水性ポリマー含有層中に添加
した場合には滲み防止効果が大きく低減されるだけでな
く耐光性の劣化も大きいことが判明した。

【００７７】即ち、アルキレンオキサイド基を含有する
親水性ポリマー層より支持体側に、４級アンモニウム塩
基を有する媒染剤を含有させることにより初めて耐光性
の劣化を極小化してしかも経時滲みをより効率的に防止
することができる。

【００７８】特に本発明の効果が大きいのは、インク記
録層中が実質的に空隙を有していない場合であり、イン
クの吸収が親水性バインダーの膨潤に主としてよってい
る場合である。空隙層が実質的に形成されたいる場合に
は耐光性が劣化し、本発明の効果が減じられやすい。

【００７９】本発明の記録用紙で好ましく用いられる水
溶性染料に対する媒染剤は、下記一般式（Ｌ）で表され
る重合体である。

【００８０】一般式（Ｌ） −（Ａ）_x−（Ｂ）_y−（Ｃ）_z− 式中、Ａは４級アンモニウム基を有する共重合可能な単
量体から誘導される繰り返し単位を表し、Ｂは少なくと
も２個のエチレン性不飽和基を有する共重合可能な単量
体から誘導される繰り返し単位を表し、Ｃは少なくとも
Ａ、Ｂ以外のエチレン性不飽和基を有する共重合可能な
単量体から誘導される繰り返し単位を表す。ｘは１０〜
９８モル％、ｙは０〜１０モル％、ｚは０〜９０モル％
である。一般式（Ｌ）において、Ａは特に好ましくは、
下記一般式（ＬＡ１）、（ＬＡ２）または（ＬＡ３）で
表される。

【００８１】

【化２】

【００８２】一般式（ＬＡ１）において、Ｒ₁は水素原
子または炭素原子数が１〜４のアルキル基を表す。Ｊ₁
は２価の連結基を表し、置換または未置換のベンジル基
または−ＣＯＱ−を表す。Ｑは炭素原子数が１〜２０の
２価の連結基であり例えばアルキレン基、アリーレン
基、−Ｏ−Ｒ₀−基、−ＮＨ−Ｒ₀−基（Ｒ₀はアルキレ
ン基、アリーレン基、アラルキル基など）を表す。Ｒ₂
〜Ｒ₄は炭素原子数１〜１８のアルキル基または炭素原
子数が７〜１８のアラルキル基を表し、これらのアルキ
ル基またはアラルキル基は置換基を有していても良い。
Ｘ^-は陰イオンを表し、例えばハロゲンイオン、アルキ
ルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、酢酸
イオン等を表す。

【００８３】一般式（ＬＡ２）において、Ｊ₂は単なる
結合手または２価の連結基（アルキレン基、アリーレン
基、アラルキレン基等）を表す。Ｒ₁は一般式（ＬＡ
１）のＲ₁と同義である。Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ独立に水
素原子、またはアルキル基またはアラルキル基を表す。
Ｒ₇はアルキル基またはアラルキル基を表す。Ｘ^-は陰イ
オンを表す。

【００８４】一般式（ＬＡ３）において、Ｒ₁は一般式
（ＬＡ１）のＲ₁と同義である。Ｒ₈はアルキル基を表
し、Ｘ^-は陰イオンを表す。Ｊ₃は単なる結合手または２
価の連結基（それぞれ置換基を有していても良いアルキ
レン基、アリーレン基またはアラルキレン基等）を表
す。

【００８５】一般式（Ｌ）のＡで表される繰り返し単位
を形成する単量体の例を以下に示す。

【００８６】

【化３】

【００８７】

【化４】

【００８８】一般式（Ｌ）において、Ｂで表される繰り
返し単位を形成する単量体の例としては、例えば、ジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート等が挙げられる。

【００８９】一般式（Ｌ）において、Ｃで表される繰り
返し単位を形成する単量体の例としては、例えば、エチ
レン、１−ブテン、スチレン、アクリル酸、メタクリル
酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリ
ルニトリル、マレンイ酸、酢酸ビニル、アクリルアミド
およびヒドロキメチルメタクリレート等が挙げられる。

【００９０】次に一般式（Ｌ）で表される色素媒染剤の
具体例を表２に示す。但し、表中、Ａ、Ｂ，Ｃはそれぞ
れ単量体で示した。

【００９１】

【表２】

【００９２】表２において、Ｂ−１〜Ｂ−２、Ｃ−１〜
Ｃ−８は以下の単量体を示す。

【００９３】Ｂ−１：ジビニルベンゼン Ｂ−２：エチレングリコールジメタクリレート Ｃ−１：スチレン Ｃ−２：ｎ−ブチルアクリレート Ｃ−３：ｔ−ブチルアクリレート Ｃ−４：酢酸ビニル Ｃ−５：ヒドロキシメチルメタクリレート Ｃ−６：アクリルアミド Ｃ−７：ビニルピロリドン Ｃ−８：Ｎ−（２−アセチル−１，１−ジメチルエチ
ル）アクリルアミド 本発明の媒染剤の使用量は記録用紙１ｍ²当たり、０．
１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇ、特に好ましくは
０．５〜３ｇの範囲である。

【００９４】上記媒染剤は好ましくは親水性バインダー
中に含有される。その様な親水性バインダーとしては従
来公知の種々の親水性バインダーを使用することができ
るが、特にアルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ア
ミノ基不活性化ゼラチン等の各種ゼラチン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシルエチルセルロール、カゼイ
ン、澱粉、デキストラン等の親水性ポリマーを使用する
ことができるが、該媒染剤含有層は本発明のアルキレン
オキサイド基を有する親水性ポリマーは実質的に含有し
ていないことが好ましい。ここで、実質的にとは、媒染
剤に対して２０重量％以下の含有量を意味する。

【００９５】上記アルキレンオキサイド基含有親水性ポ
リマー含有層および色素媒染剤含有層には上記以外の親
水性ポリマーを用いることができる。

【００９６】その様な親水性ポリマーとしてはアルカリ
処理ゼラチン、酸処理ゼラチンまたはアミノ基不活性化
ゼラチン、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０
万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコール
またはその誘導体（平均分子量が約２万以上が好まし
い）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリ
ル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラ
ギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカ
ストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラ
ン、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６
２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン
酸基を有するビニルモノマ−の単独またはこれらのビニ
ルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを
挙げることができる。これらの親水性バインダーは単独
で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。

【００９７】本発明の請求項５の発明においては、前記
アルキレンオキサイド基を有する親水性ポリマー含有層
がアルミナもしくはアルミナ水和物またはカチオン変性
コロイダルシリカの少なくとも１種を含有することが必
要である。

【００９８】本発明に用いられるアルミナまたはアルミ
ナ水和物は、半径が３〜１０ｎｍを有する細孔容積の和
が０．２〜２ｍｌ／ｇである多孔質アルミナまたはその
含水物である。細孔容積の測定手段は、アルミナまたは
アルミナ水和物の乾燥固形分に対して公知の窒素吸着法
により測定することが出来る。

【００９９】アルミナまたはアルミナ水和物は結晶性で
あっても、非晶質であっても良く、また、形状は不定形
粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状の物を使用す
ることが出来る。

【０１００】本発明のカチオン性コロイダルシリカは、
アルミニウムイオン等の多価金属イオンの化合物または
有機カチオン性化合物をコロイダルシリカ表面や内部に
含有させることにより少なくともシリカ表面をカチオン
性に帯電させたものである。特に塩基性アルミニウムに
よりカチオン化されたコロイダルシリカが本発明では好
ましい。

【０１０１】上記コロイダルシリカは一般には５〜１０
０ｎｍの平均粒子サイズのものが好ましい。また、上位
アルミナまたはアルミナ水和物の使用量はアルキレンオ
キサイド基含有親水性ポリマー含有層の親水性バインダ
ーの総量に対して１〜１００重量％、好ましくは５〜５
０重量％である。

【０１０２】上記アルミナもしくはアルミナ水和物また
はカチオン変性コロイダルシリカの少なくとも１種を含
有する層には上記以外の親水性ポリマーを用いることが
できる。

【０１０３】その様な親水性ポリマーとしてはアルカリ
処理ゼラチン、酸処理ゼラチンまたはアミノ基不活性化
ゼラチン、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０
万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコール
またはその誘導体（平均分子量が約２万以上が好まし
い）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリ
ル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラ
ギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカ
ストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラ
ン、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６
２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン
酸基を有するビニルモノマ−の単独またはこれらのビニ
ルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを
挙げることができる。これらの親水性バインダーは単独
で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。

【０１０４】本発明のインクジェット記録用紙のインク
受容性層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加
剤を含有させることが出来る。

【０１０５】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号
公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０
９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されて
いる退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの
各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５
９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、
同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２
６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン
酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ヂエチレングリコ
ール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、硬膜剤、帯電防止
剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることも
できる。

【０１０６】硬膜剤としては無機または有機の硬膜剤を
使用することが出来、例えばクロムみょうばん、ホルム
アルデヒド、グリオキサール、エポキシ系化合物、ビニ
ルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、ｓ−トリ
アジン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、カルボジイ
ミド系化合物、およびエチレンイミノ系化合物等を使用
することが出来る。

【０１０７】本発明のインクジェット記録用紙における
インク記録面側の塗布固形分の量は特に制限はないが、
概ね５〜６０ｇ／ｍ²が好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ²が
より好ましい。なお、記録画像形成後のカールの防止と
いう面からは、なるべく薄く形成するのが良い。

【０１０８】本発明でインクジェット記録用紙の支持体
としては、従来インクジェット用記録用紙の支持体とし
て公知のものを適宜使用できる。

【０１０９】透明支持体としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロ
イド等の材料からなるフィルムや板、およびガラス板な
どを挙げられ、この中でもＯＨＰとして使用されたとき
の輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレン
テレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持
体の厚さとしては、約１０〜２００μｍが好ましい。

【０１１０】また、透明である必要のない場合に用いる
支持体としては、例えば、一般の紙、合成紙、樹脂被覆
紙、布、木材、金属等からなるシートや板、および上記
の透光性支持体を公知の手段により不透明化処理したも
の等を挙げることができる。不透明の支持体としては、
基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレ
フィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペ
ーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添
加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。支持体
とインク受像層の接着強度を大きくする等の目的で、イ
ンク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理
や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明の
記録シートは必ずしも無色である必要はなく、着色され
た記録シートであってもよい。

【０１１１】本発明の前記請求項１〜請求項５の発明に
係わるインクジェット記録用紙には前記した以外にも各
種の無機または有機の固体微粒子を皮膜中に空隙を形成
するために含有させることが出来る。

【０１１２】上記目的で用いられる無機微粒子しては、
インクジェットで公知の例えば、軽質炭酸カルシウム、
重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、ク
レー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、
ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリ
カ、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料等を使用する事が出来
る。

【０１１３】その様な無機微粒子は、１次粒子のままで
バインダー中に均一に分散された状態で用いられること
も、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散
された状態で添加されても良い。

【０１１４】一方有機微粒子の例としては、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エス
テル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、また
はこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等
が挙げられる。

【０１１５】上記無機または有機微粒子は、１次粒子と
しては平均粒径が概ね、０．００５〜２μｍ、好ましく
は０．００７〜０．５μｍのものが用いられる。また、
２次粒子としては、平均粒径が概ね０．０２〜０．５μ
ｍのものが好ましく用いられる。

【０１１６】上記固体微粒子の添加量は、空隙容量、粒
子形状、バインダー比率により大きく変わり得るが、耐
光性の観点から、特に固体微粒子含有層のバインダーに
対して容量比好ましくは１．０以下、特に０．５以下で
あることが好ましい。

【０１１７】親水性層を支持体上に塗布する方法は公知
の方法から適宜選択して行うことが出来る。好ましい方
法は、ゼラチンやκ−カラギーナンの様なゾルゲル変換
可能な親水性バインダーを含む塗布液を支持体上に塗設
して乾燥して得られる。この場合、親水性バインダー層
は２層以上有っても良く、この場合、２層以上を同時に
塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を
１回の塗布で済ます同時塗布が好ましい。

【０１１８】例えば特開平６−６４３０６号に記載され
ているようなゼラチン等ゾルゲル変換可能な親水性バイ
ンダー含有インク受容層を支持体上に塗布後、冷却して
ゲル状態にした後、コールドドライ法で乾燥する方法は
好ましい方法のひとつである。

【０１１９】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２６８１２９４号公報記載のホッパーを
使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いら
れる。

【０１２０】この際、好ましくは乾燥時にはセットした
塗布液が再溶解しない状態までの条件で加熱することが
生産性の観点から好ましい。通常はセット後室温〜３０
℃の範囲内である程度水分を蒸発させた後で４０℃〜５
０℃に加熱して完全に乾燥させられる。

【０１２１】本発明で言う水性インクとは、下記着色剤
及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。
着色剤としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性
染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の
水溶性染料が使用できる。

【０１２２】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン
またはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリ
エタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリ
コールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類等が挙げられる。

【０１２３】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエー
テル等は好ましいものである。

【０１２４】その他の水性インクの添加剤としては、例
えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が
挙げられる。

【０１２５】水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を
良好にするために、２０℃において、２５〜６０ｄｙｎ
／ｃｍ、好ましくは３０〜５０ｄｙｎ／ｃｍの範囲内の
表面張力を有するのが好ましい。

【０１２６】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示
し、添加量は各々インクジェット記録用紙１ｍ²当たり
の量を示す。

【０１２７】実施例１ １００ｇ／ｍ²の原紙両面をポリエチレンで被覆した紙
支持体（厚さ１４０μｍ、記録面側のポリエチレン層中
に７重量％のアナターゼ型二酸化チタン含有。記録面の
裏面側にバック層としてアルカリ処理ゼラチン５．２ｇ
／ｍ²、平均粒径が約１３μｍのシリカ粒子０．０８ｇ
／ｍ²と硬膜剤を含有する層を有する）上の記録面側
に、下記の層構成の塗布液を同時塗布し記録用紙−Ａを
作成した。

【０１２８】 〔記録用紙−Ａ〕 フェニルカルバモイル化ゼラチン(＊２) ６．５ｇ ポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８８％） ３．２ｇ 界面活性剤−１ ０．０２ｇ 界面活性剤−２ ０．１２ｇ 硬膜剤（＊１） ０．０１ｇ 硬膜剤(＊１） １，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル フェニルカルバモイル化ゼラチン（＊２） アミノ基封鎖率８５％ 一方、インクジェット記録用紙−Ａにおいて、各層の層
構成を下記のように変更した記録用紙−Ｂおよび記録用
紙−Ｃを記録用紙−Ａと同様にして作成した。

【０１２９】 〔記録用紙−Ｂ〕 フェニルカルバモイル化ゼラチン（＊２） ６．５ｇ ポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８８％） １．６ｇ ポリエチレンオキサイド（平均分子量＝約１５万） １．６ｇ 界面活性剤−１ ０．０２ｇ 界面活性剤−２ ０．１２ｇ 硬膜剤（＊１） ０．０１ｇ 〔記録用紙−Ｃ〕 フェニルカルバモイル化ゼラチン（＊２） ６．５ｇ ポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８８％） １．６ｇ 例示親水性ポリマー：ＰＡＯ−３ １．６ｇ 界面活性剤−１ ０．０２ｇ 界面活性剤−２ ０．１２ｇ 硬膜剤（＊１） ０．０１ｇ

【０１３０】

【化５】

【０１３１】次に、記録用紙−ＢおよびＣについて、以
下の様に変更した試料を同様にして作成した。

【０１３２】記録用紙Ｂ１：記録用紙−Ｂでフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンを酸処理ゼラチン（等電点＝５．
８）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｂ２：記録用紙−Ｂでフェニルカルバモイル化
ゼラチンを酸処理ゼラチン（等電点＝７．５）に置き換
えた記録用紙 記録用紙Ｂ３：記録用紙−Ｂでフェニルカルバモイル化
ゼラチンを酸処理ゼラチン（等電点＝８．６）に置き換
えた記録用紙 記録用紙Ｂ４：記録用紙−Ｂでフェニルカルバモイル化
ゼラチンをアルカリ処理ゼラチンに置き換えた記録用
紙。

【０１３３】記録用紙Ｃ１：記録用紙−Ｂでフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンを酸処理ゼラチン（等電点＝５．
８）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ２：記録用紙−Ｂでフェニルカルバモイル化
ゼラチンを酸処理ゼラチン（等電点＝７．５）に置き換
えた記録用紙 記録用紙Ｃ３：記録用紙−Ｂでフェニルカルバモイル化
ゼラチンを酸処理ゼラチン（等電点＝８．６）に置き換
えた記録用紙 記録用紙Ｃ４：記録用紙−Ｂでフェニルカルバモイル化
ゼラチンをアルカリ処理ゼラチンに置き換えた記録用
紙。

【０１３４】得られた各々のインクジェット記録用紙に
ついて、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプ
リンターＭＪ−５１００Ｃを用いてインクジェット記録
を行い以下の項目の評価を行った。

【０１３５】（１）インク吸収性：イエローおよびシア
ンのそれぞれ最大インク量の３０％になるように均一に
吐出させて記録し、ベタ部の赤色反射濃度をマイクロデ
ンシトメーター（アパーチュア＝２００μｍφ）を用い
て２０点測定し、その濃度のバラツキの標準偏差を求め
平均反射濃度で割った値を求めた。

【０１３６】インク吸収性が良好な場合には画像にムラ
が無くこの値が小さくなるが、インク吸収性が低下する
とこのお互いのインク液滴同士が記録紙上で互いにビー
ディングを起こしてムラになりこの値が増加する。

【０１３７】（２）乾燥性：イエローとマゼンタの６０
％印字部を印字後一定時間経過後、普通紙を重ねて放置
し、インクが普通紙に転写しなくなるまでの時間を求め
た。

【０１３８】（３）ドット直径：マゼンタインクの単一
ドットの直径を印字直後（Ｉ）、２５℃相対湿度で３０
日間保存した場合（II）、および、５５℃、相対湿度８
０％で１日間保存した場合（III）について測定しドッ
トの拡がり度合いを調べた。

【０１３９】（４）耐光性：マゼンタベタ部印字試料を
Ｘｅフェードメーターで光照射し、初期反射濃度の７０
％に成る迄の時間を求めた。

【０１４０】得られた結果を表３に示す。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】表３の結果から、ポリアルキレンオキサイ
ド系ポリマーを含有する記録用紙ＢおよびＣは含有しな
い記録用紙Ａに比べて、インク吸収性が改善されている
ものの乾燥性とドット径の高湿下で保存した場合の経時
滲みが顕著で有ることがわかる。これに対して、フェニ
ルカルバモイル化ゼラチンを酸処理ゼラチンに変更した
場合には、乾燥性と経時滲みが改善されていることがわ
かる。等電点が７以上である記録用紙Ｂ２，Ｂ３，Ｃ
２，およびＣ３が特に良好な滲み耐性が得られることが
わかる。一方、フェニルカルバモイル化ゼラチンを通常
のアルカリ処理ゼラチンに置き換えても本発明の効果は
得られない。

【０１４３】実施例２ 実施例１で作成した記録用紙−Ｂおよび記録用紙−Ｃに
おいて、以下の塗布液に変更した以外は記録用紙−Ｂお
よびＣと同様にして記録用紙Ｂ５〜Ｂ１０、およびＣ５
〜Ｃ１０を作成した。

【０１４４】記録用紙Ｂ５：記録用紙−Ｂで、６．５ｇ
のフェニルカルバモイル化ゼラチンの内、０．５ｇをポ
リビニルピロリドン（平均分子量＝約３６万）に置き換
えた記録用紙 記録用紙Ｂ６：記録用紙−Ｂで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、１．５ｇをポリビニルピロ
リドン（平均分子量＝約３６万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｂ７：記録用紙−Ｂで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、２．５ｇをポリビニルピロ
リドン（平均分子量＝約３６万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｂ８：記録用紙−Ｂで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、２．５ｇをポリビニルピロ
リドン（平均分子量＝約４万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｂ９：記録用紙−Ｂで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、２．５ｇをコポリ（ビニル
ピロリドン−酢酸ビニル＝７０／３０：モル比）（平均
分子量＝約２０万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｂ１０：記録用紙−Ｂで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、０．９ｇ分とポリビニル
アルコール１．６ｇの分をポリビニルピロリドン（平均
分子量＝約３６万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ５：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、０．５ｇをポリビニルピロ
リドン（平均分子量＝約３６万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ６：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、１．５ｇをポリビニルピロ
リドン（平均分子量＝約３６万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ７：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、２．５ｇをポリビニルピロ
リドン（平均分子量＝約３６万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ８：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、２．５ｇをポリビニルピロ
リドン（平均分子量＝約４万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ９：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニルカ
ルバモイル化ゼラチンの内、２．５ｇをコポリ（ビニル
ピロリドン−酢酸ビニル＝７０／３０：モル比）（平均
分子量＝約２０万）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ１０：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、０．９ｇ分とポリビニル
アルコール１．６ｇの分をポリビニルピロリドン（平均
分子量＝約３６万）に置き換えた記録用紙 得られた試料を実施例１に記載の方法で評価した。結果
を表４に示す。

【０１４５】

【表４】

【０１４６】表４の結果から、ビニルピロリドン系ポリ
マーを添加した場合には、アルキレンオキサイド系ポリ
マーによる経時滲みや乾燥性が改善されることが分か
る。

【０１４７】実施例３ 実施例１で作成した記録用紙−Ｂおよび記録用紙−Ｃに
おいて、以下の塗布液に変更した以外は記録用紙−Ｂお
よびＣと同様にして記録用紙Ｂ１１〜Ｂ１５、およびＣ
１１〜Ｃ１５を作成した。

【０１４８】記録用紙Ｂ１１：記録用紙−Ｂで、６．５
ｇのフェニルカルバモイル化ゼラチンの内、０．２ｇを
カチオン変性ポリビニルアルコール（平均重合度＝約５
００、ケン化度＝８９％、カチオン変性含有率０．５モ
ル％）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｂ１２：記録用紙−Ｂで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、１．０ｇをカチオン変性
ポリビニルアルコール（平均重合度＝約１０００、ケン
化度＝８９％、カチオン変性含有率０．５モル％）に置
き換えた記録用紙 記録用紙Ｂ１３：記録用紙−Ｂで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、２．０ｇをカチオン変性
ポリビニルアルコール（平均重合度＝約１０００、カチ
オン変性含有率０．５モル％）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｂ１４：記録用紙−Ｂで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、４．０ｇをカチオン変性
ポリビニルアルコール（平均重合度＝約５００）に置き
換えた記録用紙 記録用紙Ｂ１５：記録用紙−Ｂで、ポリビニルアルコー
ルの１．６ｇ分をカチオン変性ポリビニルアルコール
（平均重合度＝約１０００、カチオン変性含有率０．５
モル％）１．６ｇに置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ１１：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、０．２ｇをカチオン変性
ポリビニルアルコール（平均重合度＝約５００、ケン化
度＝８９％、カチオン変性含有率０．５モル％）に置き
換えた記録用紙 記録用紙Ｃ１２：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、１．０ｇをカチオン変性
ポリビニルアルコール（平均重合度＝約１０００、ケン
化度＝８９％、カチオン変性含有率０．５モル％）に置
き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ１３：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、２．０ｇをカチオン変性
ポリビニルアルコール（平均重合度＝約１０００、カチ
オン変性含有率０．５モル％）に置き換えた記録用紙 記録用紙Ｃ１４：記録用紙−Ｃで、６．５ｇのフェニル
カルバモイル化ゼラチンの内、４．０ｇをカチオン変性
ポリビニルアルコール（平均重合度＝約５００）に置き
換えた記録用紙 記録用紙Ｃ１５：記録用紙−Ｃで、ポリビニルアルコー
ルの１．６ｇ分をカチオン変性ポリビニルアルコール
（平均重合度＝約１０００、カチオン変性含有率０．５
モル％）１．６ｇに置き換えた記録用紙 得られた試料を実施例１に記載の方法で評価した。結果
を表５に示す。

【０１４９】

【表５】

【０１５０】以上の結果から、カチオン変性ポリビニル
アルコールをアルキレンオキサイド基を有する親水性ポ
リマーに対して０．２〜２倍含有する本発明の記録用紙
Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１５、Ｃ１２，Ｃ１３およびＣ１５
は良好なインク吸収性を維持しつつしかも乾燥性・ドッ
トの滲みが良好であることがわかる。

【０１５１】実施例４ 実施例１で作成した記録用紙−Ｂおよび記録用紙−Ｃに
おいて、以下の塗布液に変更した以外は記録用紙−Ｂお
よびＣと同様にして記録用紙Ｂ１６〜Ｂ１９、およびＣ
１６〜Ｃ１９を作成した。

【０１５２】記録用紙Ｂ１６：記録用紙−Ｂで、カチオ
ン変性コロイダルシリカ（平均粒径＝約０．０７μｍ）
を１．５ｇ含有する記録用紙 記録用紙Ｂ１７：記録用紙−Ｂで、カチオン変性コロイ
ダルシリカ（平均粒径＝約０．０７μｍ）を３．５ｇ含
有する記録用紙 記録用紙Ｂ１８：記録用紙−Ｂで、未変性のコロイダル
シリカ（平均粒径＝約0.08μｍ）を含有3.5ｇ含有する
記録用紙 記録用紙Ｂ１９：記録用紙−Ｂで、アルミナゾルを2.5
ｇ含有する記録用紙 記録用紙Ｃ１６：記録用紙−Ｃで、カチオン変性コロイ
ダルシリカ（平均粒径＝約0.07μｍ）を1.5ｇ含有する
記録用紙 記録用紙Ｃ１７：記録用紙−Ｃで、カチオン変性コロイ
ダルシリカ（平均粒径＝約0.07μｍ）を3.5ｇ含有する
記録用紙 記録用紙Ｃ１８：記録用紙−Ｃで、未変性のコロイダル
シリカ（平均粒径＝約0.08μｍ）を3.5ｇ含有する記録
用紙 記録用紙Ｃ１９：記録用紙−Ｃで、アルミナゾルを2.5
ｇ含有する記録用紙 得られた試料を実施例−１に記載の方法で評価した。結
果を表６に示す。

【０１５３】

【表６】

【０１５４】以上の結果から、カチオン変性コロイダル
シリカまたはアルミナゾルを含有する記録用紙は乾燥性
は改良はされていないが、インクの滲みに対しては改良
効果が認められた。

【０１５５】実施例５ 実施例１で作成した記録用紙−Ｂおよび記録用紙−Ｃに
おいて、以下の塗布液に変更した以外は記録用紙−Ｂお
よびＣと同様にして記録用紙Ｂ２０〜Ｂ２３、およびＣ
２０〜Ｃ２３を作成した。

【０１５６】 記録用紙Ｂ２０：記録用紙−Ｂで、下記の下層を設けた記録用紙 〔下層層構成〕 酸処理ゼラチン（等電点＝８．６） １．０ｇ 界面活性剤−３ ０．０２ｇ 色素媒染剤：Ｌ−２ １．０ｇ 記録用紙Ｂ２１：記録用紙−Ｂの上に下記の上層を設けた記録用紙 〔上層層構成〕 酸処理ゼラチン（等電点＝８．６） １．０ｇ 界面活性剤−３ ０．０２ｇ 色素媒染剤：Ｌ−２ １．０ｇ 記録用紙Ｂ２２：記録用紙−Ｂで媒染剤Ｌ−２を１．０ｇ含有させた記録用紙 記録用紙Ｂ２３：記録用紙Ｂ２０で、色素媒染剤を下記の比較媒染剤−１に変更 した記録用紙 記録用紙Ｃ２０：記録用紙−Ｃで、下記の下層を設けた記録用紙 〔下層層構成〕 酸処理ゼラチン（等電点＝８．６） １．０ｇ 界面活性剤−３ ０．０２ｇ 色素媒染剤：Ｌ−４ １．０ｇ 記録用紙Ｃ２１：記録用紙−Ｃの上に下記の上層を設けた記録用紙 〔上層層構成〕 酸処理ゼラチン（等電点＝８．６） １．０ｇ 界面活性剤−３ ０．０２ｇ 色素媒染剤：Ｌ−４ １．０ｇ 記録用紙Ｃ２２：記録用紙−Ｃで色素媒染剤Ｌ−４を１．０ｇ含有させた記録用 紙 記録用紙Ｃ２３：記録用紙Ｃ２０で、色素媒染剤を下記の比較媒染剤−１に変更 した記録用紙

【０１５７】

【化６】

【０１５８】得られた試料を実施例１に記載の方法で評
価した。結果を表７に示す。

【０１５９】

【表７】

【０１６０】以上の結果から、本発明の媒染剤をアルキ
レンオキサイド基を有する親水性ポリマーの下層に塗設
した記録用紙Ｂ２０およびＣ２１はインク吸収性や耐光
性をを損なわずにドットの滲みを効果的に改良している
ことがわかる。

【０１６１】これに対して、媒染剤層を上層に塗設した
記録用紙は滲みに対しては有効であるもののインク吸収
性がやや低下し、耐光性も大きく劣化する。

【０１６２】また、本発明外の比較媒染剤−１を本発明
の媒染剤と同様に使用した場合、滲みの改良に対しては
有効でないことがわかる。

【０１６３】比較例 実施例１で作成した記録用紙−Ｂにおいて、平均分子量
１５万のポリエチレンオキサイドを平均分子量が５００
０のポリエチレングリコールに変更した記録用紙−Ｄお
よびポリエチレンオキサイド（平均分子量＝１００万）
に変更した記録用紙−Ｅを作成した。但し、平均分子量
＝１００万のポリエチレンオキサイドでは塗布液の粘度
上昇が激しく、実質的に添加し得たのは０．４ｇであっ
た。

【０１６４】この塗布液を用いて記録用紙を作成し実施
例１の記録用紙Ｂと同様に評価したが、インク吸収性は
実質的に改良されなかった。

【０１６５】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用紙の構成
を用いれば、高い光沢性とインク吸収性を維持しつつ滲
みを防止すると共に耐光性に悪影響が小さいインクジェ
ット記録用紙が得られる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、繰り返し単位として、少な
   くともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、平均分子
   量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する親水性バ
   インダー層を有するインクジェット記録用紙において、
   該親水性バインダー層が該アルキレンオキサイド基を有
   する親水性ポリマーに対して０．５倍以上のビニルピロ
   リドンの単独重合体および／または共重合体を含有する
   ことを特徴とするインクジェット記録用紙。
2. 【請求項２】 支持体上に、繰り返し単位として、少な
   くともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、平均分子
   量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する親水性バ
   インダー層を有するインクジェット記録用紙において、
   該親水性バインダー層が酸処理ゼラチンを含有すること
   を特徴とするインクジェット記録用紙。
3. 【請求項３】 支持体上に、繰り返し単位として、少な
   くともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、平均分子
   量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する親水性バ
   インダー層を有するインクジェット記録用紙において、
   該親水性バインダー層が該アルキレンオキサイド基を有
   する親水性ポリマーに対して０．２〜２倍のカチオン変
   性ポリビニルアルコールを含有することを特徴とするイ
   ンクジェット記録用紙。
4. 【請求項４】 支持体上に、繰り返し単位として、少な
   くともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、平均分子
   量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する親水性バ
   インダー層を有するインクジェット記録用紙において、
   該親水性バインダー層より支持体に近い側に４級アンモ
   ニウム塩基を有するポリマー色素媒染剤を含有する層を
   有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
5. 【請求項５】 支持体上に、繰り返し単位として、少な
   くともアルキレンオキサイド基を有し、かつ、平均分子
   量が２万〜５０万の親水性ポリマーを含有する親水性バ
   インダー層を有するインクジェット記録用紙において、
   該親水性バイダー層がアルミナもしくはアルミナ水和物
   またはカチオン変性コロイダルシリカの少なくとも１種
   を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
6. 【請求項６】 前記アルキレンオキサイド基を少なくと
   も有する親水性ポリマーが、平均分子量が２万〜５０万
   のポリエチレンオキサイドであることを特徴とする請求
   項１〜５のいずれか１項記載のインクジェット記録用
   紙。
7. 【請求項７】 前記アルキレンオキサイド基を少なくと
   も有する親水性ポリマーが、アルキレンオキサイド基を
   側鎖に有するモノマーの単独重合体または共重合体であ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の
   インクジェット記録用紙。
8. 【請求項８】 前記アルキレンオキサイド基を少なくと
   も有する親水性ポリマーが、活性水素基を２〜４個有す
   る化合物にエチレンオキサイドおよび／またはアルキレ
   ンオキサイド（但しアルキレンオキサイドの炭素原子数
   は３〜８である）を付加して得られるポリヒドロキシル
   化合物に、多価カルボン酸、多価カルボン酸の酸無水
   物、多価カルボン酸の低級アルキルエステル、ジイソシ
   アネート化合物、ジハロゲン化脂肪族化合物、ビスハロ
   ゲン化カルボニル化合物、およびポリエポキシ化合物か
   ら選ばれる少なくとも１種の化合物を反応させて得られ
   る重量平均分子量が２万〜３０万の親水性ポリマーであ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の
   インクジェット記録用紙。